Verfahren zur Herstellung von anellierten Triazolen und neue anellierte Triazole und deren Verwendung Beschreibung Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von anellierten Triazolen der Formel I wobei die Substituenten folgende Bedeutungen haben : X-X C-O, C-S, C-S0, C-S02 oder C-NR1 ; V C=W2, R1R2C-C (=W2) - oder C (=W2)-C(=W²); W1, W2 Sauerstoff oder Schwefel ; RA Wasserstoff, Hydroxy, COOH, COOR2, Halogen, Cyano, C(O)NR¹¹R¹², OR³, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Haloalkyl, C3-C6-Alkenyl C3-C6-Alkinyl, COR3, S (0) nR3 oder C (O) SR2 ; R1 Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, CN, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Halo- alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, COR3, CHO, OR3, COOR2, C(O)SR², C(O)NR¹¹R¹²; R2 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Haloalkyl, C2-C6-Alkenyl oder Cz-C6-Alkinyl ; R3 Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Haloalkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl, Carboxyl-C1-C6- alkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl- C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkylthio- <BR> <BR> Cl-C6-alkyl, Cl-C6-Alkylsulfinyl-Cl-C6-alkyl, Cl-C6-Alkyl- <BR> <BR> <BR> sulfonyl-C1-C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, C3-C6-Alkenyloxycarbonyl-C1-C6-alkyl, C3-C6-Alkinyloxy- carbonyl-C1-C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkoxy-C1-C6-alkyl, C3-C6-Alkenyloxy-C1-C6-alkyl, C3-C6-Alkinyloxy-C1-C6-alkyl, Cl-C6-Haloalkoxy-Cl-C6-alkyl, C3-C6-Haloalkenyloxy-Cl-C6-al- kyl, C3-C6-Haloalkinyloxy-C1-C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl- <BR> <BR> Cl-C6-thioalkyl, C3-C6-Alkenylthio-Cl-C6-alkyl, C3-C6-Alki- <BR> <BR> <BR> nylthio-C1-C6-alkyl, Cyano-C1-C6-alkyl, C3-C6-Halocyclo- <BR> <BR> <BR> Cl-C6-alkyl, Halogen-C3-C6-alkenyl, C1-C6-Alkoxy-C3-C6-alke- nyl, C -C6-Haloalkoxy-C3-C6-alkenyl, Cl-C6-Alkylthio-C3-

C6-alkenyl, C3-C6-Haloalkinyl, Cl-C6-Alkoxy-C3-C6-alkinyl, C3-C6-Haloalkoxyalkinyl, C1-C6-Alkylthioalkinyl, C1-C6-Al- kylcarbonyl, CHR16C0R17, CHR16p(O)(OR17)2, P(O)(OR17)2r CHR16P(S)(OR17)2, CHR16C(O)NR¹¹R¹², CHR16C(O)NH2, C1-C6-Alkyl, welches mit Phenoxy oder Benzyloxy substituiert ist, wobei die Ringe ihrerseits mit Halogen, Cl-C4-Alkyl oder C1-C4-Ha- loalkyl substituiert sein können, Benzyl welches mit Halo- gen, Cl-C4-Alkyl oder C1-Cq-Haloalkyl substituiert sein kann oder Phenyl und Pyridyl, welche mit Halogen, C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Haloalkyl oder Cl-C4-Alkoxy substituiert sein können ; m den Wert 0, 1, 2 oder 3 ; n den Wert 0, 1 oder 2 ; Q einen der Reste Q-1 bis Q-7

Y2 Sauerstoff oder Schwefel ; R4 Wasserstoff oder Halogen ; R5 Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Haloalkyl, OCH3, SCH3, OCHF2, Halogen, CN oder N02 ; R6 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Haloalkyl, Halogen, OR10, S(O)nR10, COR10, COOR10, C (O) SRl, SCH2C=CH, C(O)NR¹¹R¹², CHO, CH=CHCO-OR10, CO-ON=CR¹³R14, NO2, CN, NHS02R15, NHS02NHR15 -C(R18)=C(R19)-CO-R20, -CH(R18)-CH (Rl9) -CO-R20, -C(R18)=C(R19)-CO-N(R20, R21), -CH(R18)-CH(R19)-CO-N(R20, R²¹), -C(R²¹)=N-OR²², -COOC(R23)(R24)-COOR25, -CO-N (R26) -OR22 oder -C(OR27)=N-OR²²; R7, R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C1-C6-Haloalkyl oder Halogen ; wenn Q Q-2, Q-5 oder Q-6 ist, können R7 und R8 zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, eine Gruppe C=O bilden ; R9 Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Haloalkyl, Cl-C6-Alkoxy, Cl-C6-Alkoxy- Cl-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl ; R10 einen der unter R3 angegebenen Reste ; Rll, Rl3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl; R12, R14 unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl oder Phenyl, wel- ches mit Halogen, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Haloalkyl oder Cl-C4-Alkoxy substituiert sein kann ; Rll und R12 können zusammen eine Gruppierung - (CH2) 5-, - (CH2) 4- oder -CH2CH2OCH2CH2-sein, wobei jeder Ring mit Cl-C3-Alkyl substituiert sein kann, oder Phenyl oder Benzyl ; R13 und R14 können auch zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, eine C3-Cg-Cyclyoalkylgruppe bilden ; R15 C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Haloalkyl; <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> R16 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl ;<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> R17 C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl ;<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> R18, R23, R24 jeweils Wasserstoff oder Cl-C3-Alkyl ; R19 Halogen, Cyano oder Methyl ;

R20 Hydroxy, Cl-C6-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, <BR> <BR> C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkoxy, <BR> <BR> <BR> <BR> Cl-C4-Alkylsulfinyl-Cl-C4-alkoxy, Cl-C4-Alkylsulfonyl- <BR> <BR> <BR> <BR> Cl-C4-alkoxy, Cyano-Cl-C6-alkoxy, Cl-C4-Alkoxycarbonyl- Cl-C4-alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, partiell oder vollständig halogeniertes C1-C6-Alkoxy, partiell oder vollständig halogeniertes C3-C6-Alkenyloxy, partiell oder vollständig halogeniertes C3-C6-Alkinyloxy, Cl-C6-Alkylthio, ferner C1-C6-Alkoxy, das noch zwei C1-C6-Alkoxysubstituenten tragen kann ; R21 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl ; R22 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C6-Halo- genalkyl, C1-C6-Cyanoalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl, Carboxy-Cl-C6-alkyl, Cl-C6-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl-C1-C6-alkyl oder C1-C6-Alkylcarbonyloxy- Cl-C6-alkyl ; R25 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cl-C6-Alkoxy- <BR> <BR> <BR> Cl-C4-alkyl, Cyano-Cl-C6-alkyl, Halogen-Cl-C6-alkyl, <BR> <BR> <BR> <BR> C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl ;<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> R26, R27 unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-al- kyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cl-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Cyanoalkyl, C3-C6-Halogenalke- nyl, C3-C6-Halogenalkinyl oder C1-C6-Alkoxycabonyl- Cl-C4-alkyl ; R26 darüberhinaus Wasserstoff.

Darüber hinaus betrifft die Erfindung neue anellierte Triazole der Formel I' wobei Z für Sauerstoff, Schwefel, SO oder S02 steht, deren Verwen dung im Pflanzenschutz, sowie anellierte Triazole der Formel I''.

Weiterhin betrifft die Erfindung substituierte N-Methylenimino- N'-phenylharnstoffe der Formel III' in der die Substituenten folgende Bedeutungen haben : Z 0, S, S=0 oder S02 ; RA Halogen oder C1-C3-Alkyl ; W1 Sauerstoff oder Schwefel ; R4 Wasserstoff oder Halogen ; R5 Halogen, Cyano oder Trifluormethyl ; R6 eine Gruppe -C (Rl$) =C (R19) -CO-R20, -CH (R18) -CH(R19)-CO-R20, -C(R18)=C(R=19)-CO-N(R20, R²¹), -CH(R18)-CH(R19)-CO-N(R20,R²¹), -C(R²¹)=N-OR22, -CO-OC (R23) (R24) -CO-OR25, CO-N(R26)-OR²² oder - C (OR2 ) =N-OR22 ; R18, R23, R24 jeweils Wasserstoff oder C1-C3-Alkyl; R19 Halogen, Cyano oder Methyl ; R20 Hydroxy, C~-C6-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkoxy, C1-C4- Alkylsulfinyl-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl-C1-C4-alkoxy, Cyano-C1-C6-alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkoxy, C3-C6- Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, partiell oder vollständig halo- geniertes C-C6-Alkoxy, partiell oder vollständig halogenier- tes C3-C6-Alkenyloxy, partiell oder vollständig halogeniertes C3-C6-Alkinyloxy, C1-C6-Alkylthio, ferner C1-C-Alkoxy, das noch zwei C1-C6-Alkoxysubstituenten tragen kann ;

R21 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl ; R22 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Cl-C6-Halogenalkyl, Cl-C6-Cyanoalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halo- genalkinyl, Carboxy-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C4- alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl-Cl-C6-alkyl oder C1-C6-Alkyl- carbonyloxy-Cl-C6-alkyl ; R25 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Cl-C6-Alkoxy-Cl-C4- alkyl, Cyano-C1-C6-alkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl ; R26, R27 C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Cyano- alkyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Halogenalkinyl oder C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkyl, und R26 darüberhinaus Wasserstoff ; m 0, 1, 2 oder 3, und deren Verwendung zur Herstellung von anellierten Triazolen der Formel I'.

In der EP-A 210 137 und der WO 94/10173 werden herbizid wirksame anellierte Triazole und Verfahren zu deren Herstellung beschrie- ben. Nach dem in der WO 94/10173 beschriebenen Verfahren werden N'-substituierte N-Aminoharnstoffderivate der Formel II mit Aldehyden in Anwesenheit von Säure zu substituierten Tetrahy- dro-4H-1, 3,4-ox (bzw. thia) diazinen der Formel IV umgesetzt und letztere mit Phosgen oder einem Phosgenersatz zu den Verbindungen der Formel I cyclisiert.

Dieses Verfahren liefert jedoch anellierte Triazole nur bei ein- facher Phenylsubstitution und nicht in den gewünschten Ausbeuten, weshalb ein Bedarf bestand, insbesondere für mehrfach Phenylsub- stituierte Produkte, ein besseres Verfahren zur Herstellung der anellierten Triazole wie sie in der WO 94/10173 beschrieben werden, aufzuzeigen.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß anellierte Triazole der Formel I mit hoher Ausbeute und verbesserter Reinheit erhalten werden können, wenn man N'-substituierte N-Amino- harnstoffderivate II

in einem ersten Schritt mit wässrigem Formaldehyd oder Paraform- aldehyd in Abwesenheit von Säure in neutralem oder schwach alka- lischem Medium zu neuen N-Methylenimino-N'-substituierten Harn- stoffen der Formel III umsetzt, diese in einem zweiten Schritt unter Zugabe von kata- lytischen Mengen Säure oder eines neutralen oder sauren ober- flächenaktiven Metalloxids zu substituierten Tetrahydro-4H- 1, 3,4-ox (bzw. thia) diazinen der Formel IV cyclisiert und letztere mit Phosgen oder einem Phosgenersatz zu den Verbindungen der Formel I cyclisiert.

Die bei der Definition der Substituenten verwendeten Bezeichnun- gen stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der ein- zelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Alkyl-Reste können gerad- kettig oder verzweigt sein. Der Halogenalkylrest trägt vorzugs- weise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome.

Im einzelnen stehen beispielsweise : - Halogen für : Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Fluor oder Chlor ;

C1-C3-Alkyl für : Methyl, Ethyl, n-Propyl oder 1-Methylethyl ; <BR> <BR> C1-C4-Alkyl für : C1-C3-Alkyl wie vorstehend genannt, sowie n-<BR> Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl oder 1, 1-Dimethylethyl ;<BR> <BR> C1-C6-Alkyl für : C1-C4-Alkyl wie vorstehend genannt, sowie n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1, 1-Dimethyl-<BR> propyl, 1, 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl,<BR> 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dimethylbutyl, 1,2-Di-<BR> methylbutyl, 1, 3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2, 3-Di- methylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1, 2-Trimethylpropyl, 1, 2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1- <BR> methylpropyl oder 1-Ethyl-2-methylpropyl ;<BR> <BR> (C1-C6-Alkyl) carbonyl für : Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n-Propylcarbonyl, 1-Methylethylcarbonyl, n-Butylcarbonyl, 1-Methylpropylcarbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl, 1, 1-Dimethyl- ethylcarbonyl, n-Pentylcarbonyl, 1-Methylbutylcarbonyl, 2-Methylbutylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 1, 1-Dimethyl-<BR> propylcarbonyl, 1, 2-Dimethylpropylcarbonyl, 2, 2-Dimethyl- propylcarbonyl, 1-Ethylpropylcarbonyl, n-Hexylcarbonyl, 1-Methylpentylcarbonyl, 2-Methylpentylcarbonyl, 3-Methyl- pentylcarbonyl, 4-Methylpentylcarbonyl, 1, 1-Dimethylbutyl-<BR> carbonyl, 1, 2-Dimethylbutylcarbonyl, 1, 3-Dimethylbutyl- carbonyl, 2,2-Dimethylbutylcarbonyl, 2,3-Dimethylbutyl- carbonyl, 3,3-Dimethylbutylcarbonyl, 1-Ethylbutylcarbonyl, 2-Ethylbutylcarbonyl, 1,1, 2-Trimethylpropylcarbonyl, 1,2, 2-Trimethylpropylcarbonyl, 1-Ethyl-1-methylpropylcarbonyl oder 1-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl, insbesondere für Methyl- carbonyl, Ethylcarbonyl oder 1-Methylethylcarbonyl ; <BR> <BR> C3-C4-Alkenyl für : Prop-1-en-1-yl, Prop-2-en-1-yl, 1-Methyl- ethenyl, n-Buten-1-yl, n-Buten-2-yl, n-Buten-3-yl, 1-Methyl- prop-1-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-1-yl, 1-Methyl-prop-2- <BR> en-1-yl oder 2-Methyl-prop-2-en-1-yl ; - C3-C6-Alkenyl für : C3-C4-Alkenyl wie vorstehend genannt, sowie n-Penten-1-yl, n-Penten-2-yl, n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, 1-Methyl-but-1-en-1-yl) 2-Methyl-but-1-en-1-yl, 3-Methyl- but-1-en-1-yl, 1-Methyl-but-2-en-1-yl, 2-Methyl- but-2-en-1-yl, 3-Methyl-but-2-en-1-yl, 1-Methyl- but-3-en-1-yl, 2-Methyl-but-3-en-1-yl, 3-Methyl- but-3-en-1-yl, 1, 1-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl- prop-1-en-1-yl,, 1, 2-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl- prop-l-en-2-yl, 1-Ethyl-prop-2-en-1-yl, n-Hex-l-en-2-yl, n-Hex-1-er~-1-yl, n-Hex-2-en-1-yl, n-Hex-3-en-1-yl,

n-Hex-4-en- ? -yl, n-Hex-5-en-1-yl, 1-Methyl-pent-1-en-1-yl, 2-Methyl-pent-1-en-1-yl, 3-Methyl-pent-1-en-1-yl, 4-Methyl- <BR> <BR> <BR> pent-1-en-1-yl, 1-Methyl-pent-2-en-1-yl, 2-Methyl- <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> pent-2-en-1-yl, 3-Methyl-pent-2-en-1-yl, 4-Methyl- pent-2-en-1-yl, 1-Methyl-pent-3-en-1-yl, 2-Methyl- pent-3-en-1-yl, 3-Methyl-pent-3-en-1-yl, 4-Methyl- pent-3-en-1-yl, 1-Methyl-pent-4-en-1-yl, 2-Methyl- pent-4-en-1-yl, 3-Methyl-pent-4-en-1-yl, 4-Methyl- pent-4-en-1-yl, 1,1-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1,1-Dimethyl- but-3-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl- but-2-en-1-yl, 1,2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1,3-Dimethyl- <BR> <BR> <BR> but-1-en-1-yl, 1, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1, 3-Dimethyl-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> but-3-en-1-yl, 2, 2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> but-1-en-1-yl, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> but-3-en-1-yl, 3, 3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 3,3-Dimethyl-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> but-2-en-1-yl, 1-Ethyl-but-1-en-1-yl, 1-Ethyl-but-2-en-1-yl, 1-Ethyl-but-3-en-1-yl, 2-Ethyl-but-1-en-1-yl, 2-Ethyl- but-2-en-1-yl, 2-Ethyl-but-3-en-1-yl, 1,1,2-Trimethyl- prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-1-methyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-2-methyl-prop-1-en-1-yl oder 1-Ethyl-2-methyl- <BR> <BR> <BR> prop-2-en-1-yl, vorzugsweise Ethenyl oder Prop-2-en-1-yl ;<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> C3-C4-Alkinyl für : Prop-1-in-1-yl, Prop-2-in-3-yl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> n-But-1-in-1-yl, n-But-1-in-4-yl oder n-But-2-in-1-yl ; C3-C6-Alkinyl für : C3-C4-Alkinyl wie vorstehend genannt, sowie z. B. n-Pent-1-in-1-yl, n-Pent-1-in-3-yl, n-Pent-1-in-4-yl, n-Pent-1-in-5-yl, n-Pent-2-in-1-yl, n-Pent-2-in-4-yl, n-Pent-2-ir. -5-yl, 3-Methyl-but-1-in-1-yl, 3-Methyl- but-1-in-3-yl, 3-Methyl-but-1-in-4-yl, n-Hex-1-in-1-yl, n-Hex-1-in-3-yl, n-Hex-1-in-4-yl, n-Hex-1-in-5-yl, n-Hex-1-in-6-yl, n-Hex-2-in-1-yl, n-Hex-2-in-4-yl, n-Hex-2-in-5-yl, n-Hex-2-in-6-yl, n-Hex-3-in-1-yl, n-Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl-pent-1-in-1-yl, 3-Methyl- pent-l-in-3-yl, 3-Methyl-pent-l-in-4-yl, 3-Methyl- pent-1-in-5-yl, 4-Methyl-pent-1-in-1-yl, 4-Methyl- pent-2-in-4-yl oder 4-Methyl-pent-2-in-5-yl, insbesondere für Prop-2-in-1-yl oder 1-Methyl-prop-2-in-1-yl ; - C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl für : Cyclopropylmethyl, Cyclo- butylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo- <BR> <BR> <BR> heptylmethyl, Cyclooctylmethyl, 1- (Cyclopropyl) ethyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1- (Cyclobutyl) ethyl, 1- (Cyclopentyl) ethyl, 1- (Cyclo- hexyl) ethyl, 2- (Cyclopropyl) ethyl, 2- (Cyclobutyl) ethyl, 2- (Cyclopentyl) ethyl, 2- (Cyclohexyl) ethyl, 2- (Cyclo- propyl) ethy, 3- (Cyclopropyl) ethyl, 3- (Cyclopropyl) propyl, 3- (Cyclobutyl) propyl, 3- (Cyclopentyl) propyl, 3- (Cyclo-

hexyl) propyl, 4- (Cyclopropyl) butyl, 4- (Cyclobutyl) butyl, 4- (Cyclopentyl) butyl, 4- (Cyclohexyl) butyl, insbesondere für Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl ; - C3-C6-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl für : Cyclopropylmethyl, Cyclo- butylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo- heptylmethyl, Cyclooctylmethyl, l- (Cyclopropyl) ethyl,<BR> 1- (Cyclobutyl) ethyl, 1- (Cyclopentyl) ethyl, 1- (Cyclo- hexyl) ethyl, 2- (Cyclopropyl) ethyl, 2- (Cyclobutyl) ethyl, 2- (Cyclopentyl) ethyl, 2- (Cyclohexyl) ethyl, 2- (Cyclo- propyl) propyl, 3- (Cyclopropyl) propyl, 3- (Cyclobutyl) propyl, 3- (Cyclopentyl) propyl, 3- (Cyclohexyl) propyl, 2- (Cyclo- propyl) butyl, 3- (Cyclopropyl) butyl, 4- (Cyclopropyl) butyl, 4- (Cyclobutyl) butyl, 4- (Cyclopentyl) butyl, 4- (Cyclo- hexyl) butyl, 2- (Cyclopropyl) pentyl, 3- (Cyclopropyl) pentyl, 4- (Cyclopropyl) pentyl, 5- (Cyclopropyl) pentyl, 2- (Cyclo- butyl) pentyl, 3- (Cyclobutyl) pentyl, 5- (Cyclobutyl) pentyl, 2- (Cyclopropyl) hexyl, 3- (Cyclopropyl) hexyl, 6- (Cyclo- propyl) hexyl, insbesondere für Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl ; - C3-C6-Cycloalkoxy für : Cyclopropoxy, Cyclobutoxy, Cyclopentoxy oder Cyclohexoxy ; C1-C4-Alkoxy für : OCH3, OC2Hs, OCH2-C2Hst OCH (CH3) 2, n-Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy oder OC (CH3) 3, insbesondere für OCH3 oder OC2H5 ; <BR> <BR> - C1-C6-Alkoxy für : Cl-C4-Alkoxy wie vorstehend genannt, sowie z.

B. n-Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1, 1-Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylprop- oxy, 1-Ethylpropoxy, n-Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methyl- pentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1, 1-Dimethyl-<BR> butoxy, l, 2-Dimethylbutoxy, 1, 3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethyl- butoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethyl- butoxy, 2-Ethylbutoxy, 1, 1, 2-Trimethylpropoxy, 1,2, 2-Tri- methylpropoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy und 1-Ethyl-2-methyl- propoxy, insbesondere für OCH3, OC2H5 oder OCH (CH3) 2 ; - (C1-C6-Alkoxy) carbonyl für : (C1-C4-Alkoxy) carbonyl wie vor- stehend genannt, sowie z. B. n-Pentoxycarbonyl, 1-Methyl- butoxycarbonyl, 2-Methylbutoxycarbonyl, 3-Methylbutoxy- carbonyl, 2,2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Ethylpropoxy- carbonyl, n-Hexoxycarbonyl, 1, 1-Dimethylpropoxycarbonyl, 1, 2-Dimethylpropoxycarbonyl, 1-Methylpentoxycarbonyl, 2-Methylpentoxycarbonyl, 3-Methylpentoxycarbonyl, 4-Methyl- pentoxycarbonyl, 1, 1-Dimethylbutoxycarbonyl, 1, 2-Dimethyl-

butoxycarbonyl, 1, 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 2,2-Dimethyl- butoxycarbonyl, 2, 3-Dimethylbutoxycarbonyl, 3,3-Dimethyl- butoxycarbonyl, 1-Ethylbutoxycarbonyl, 2-Ethylbutoxycarbonyl, 1, 1, 2-Trimethylpropoxycarbonyl, 1, 2,2-Trimethylpropoxy- carbonyl, 1-Ethyl-l-methyl-propoxycarbonyl oder 1-Ethyl-2- methyl-propoxycarbonyl, insbesondere für Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder 1-Methylethoxycarbonyl ; Cyano-C1-C6-alkyl für z. B. CH2CN, 1-Cyanoeth-1-yl, 2-Cyano- eth-1-yl, 1-Cyanoprop-1-yl, 2-Cyanoprop-1-yl, 3-Cyano- prop-1-yl, 1-Cyanoprop-2-yl, 2-Cyanoprop-2-yl, 1-Cyano- but-1-yl, 2-Cyanobut-1-yl, 3-Cyanobut-1-yl, 4-Cyanobut-1-yl, 1-Cyanobut-2-yl, 2-Cyanobut-2-yl, 1-Cyanobut-3-yl, 2-Cyano- but-3-yl, 1-Cyano-2-methyl-prop-3-yl, 2-Cyano-2-methyl- prop-3-yl, 3-Cyano-2-methyl-prop-3-yl oder 2-Cyanomethyl- prop-2-yl, insbesondere für CH2CN oder 2-Cyanoethyl ; <BR> <BR> Cyano-C1-C6-alkoxy für : 1-Cyano-1-ethoxy, 2-Cyano-1-ethoxy, <BR> 1-Cyano-1-propoxy, 2-Cyano-1-propoxy, 3-Cyano-1-propoxy, <BR> 1-Cyano-2-propoxy, 1-Cyano-1-butoxy, 2-Cyano-1-butoxy, 3-Cyano-1-butoxy, 4-Cyano-1-butoxy, 1-Cyano-2-butoxy, 2-Cyano-2-butoxy, 1-Cyano-3-butoxy, 2-Cyano-3-butoxy, 1-Cyano-2-methyl-3-propoxy, 2-Cyano-2-methyl-3-propoxy, 3-Cyano-2-methyl-3-propoxy oder 2-Cyanomethyl-2-propoxy insbesondere 2-Cyano-1-ethoxy oder 3-Cyano-1-propoxy ;<BR> <BR> C1-C6-Halogenalkyl für : C1-C4-Alkyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiert ist, also z. B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Chlorethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2, 2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-di- fluorethyl, 1-Chlor-1, 2,2-trifluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluor- ethyl, 1,2, 2-Trifluorethyl, 2,2, 2--Trichlorethyl, Pentafluor- ethyl oder 3-Chlorpropyl, vorzugsweise Trifluormethyl ; <BR> <BR> - C3-C6-Halogenalkenyl für : C3-C6-Alkenyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiert ist, also z. B. 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3-Dichlorallyl, 3,3-Dichlorallyl, 2,3, 3-Trichlorallyl, 2,3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromallyl, 3-Bromallyl, 2,3-Dibrom- allyl, 3,3-Dibromallyl, 2,3, 3-Tribromallyl oder 2,3-Dibrom- but-2-enyl, insbesondere für 2-Chlorallyl oder 3,3-Dichlor- allyl ;

C3-C6-Halogenalkinyl für : C3-C6-Alkinyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiert ist, also z. B. 3-Chlorpropargyl, 3-Brompropargyl, 3-Fluorpropargyl, 3,3, 3-Trifluorpropargyl, 4-Chlor-but-2-inyl, 4-Brom-but-2-inyl, 4,4, 4-Trifluor- but-2-inyl, 1, 4-Dichlor-but-2-inyl, 5-Chlor-pent-3-inyl, 5-Fluor-pent-3-inyl, 5,5, 5-Trifluor-pent-3-inyl, 6-Chlor- hex-2-inyl, vorzugsweise 3-Chlorpropargyl, 3,3, 3-Trifluor- propargyl, 4,4, 4-Trifluor-but-2-inyl ; - Cl-C4-Halogenalkoxy für : einen Cl-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2C1, OCH (C1) 2, OC (C1) 3, Chlorfluormethoxy, Dichlor- fluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlor- ethoxy, 2-Bromethoxy, 2-Iodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2, 2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-di- fluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2, 2-Trichlorethoxy, OCZFS, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Di- chlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3, 3-Trifluor- propoxy, 3,3, 3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2Fs, OCF2-C2Fs, 1- (Fluor- methyl) -2-fluorethoxy, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethoxy,<BR> 1- (Brommethyl) -2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy, insbesondere für 2-Chlor- ethoxy oder 2,2, 2-Trifluorethoxy ; C1-C6-Halogenalkoxy für : einen C1-C6-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. einen unter C1-C4-Halogenalkoxy genannten Reste oder für 5-Fluor-l-pent- oxy, 5-Chlor-1-pentoxy, 5-Brom-1-pentoxy, 5-Iod-1-pentoxy, 5,5, 5-Trichlor-1-pentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluor-1- hexoxy, 6-Chlor-l-hexoxy, 6-Brom-l-hexoxy, 6-Iod-l-hexoxy, 6,6, 6-Trichlor-1-hexoxy oder Dodecafluorhexoxy, insbesondere für OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2C1, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy oder 2,2, 2-Trifluorethoxy ; C3-C6-Alkenyloxy für : Prop-1-en-1-yloxy, Prop-2-en-1-yloxy, 1-Methylethenyloxy, n-Buten-1-yloxy, n-Buten-2-yloxy, n- Buten-3-yloxy, 1-Methyl-prop-1-en-1-yloxy, 2-Methyl-prop-1- en-1-yloxy, 1-Methyl-prop-2-en-1-yloxy, 2-Methyl-prop-2-en- 1-yloxy, n-Penten-1-yloxy, n-Penten-2-yloxy, n-Penten-3- yloxy, n-Penten-4-yloxy, 1-Methyl-but-1-en-1-yloxy, 2-Methyl- but-1-en-1-yloxy, 3-Methyl-but-1-en-1-yloxy, 1-Methyl- but-2-en-1-yloxy, 2-Methyl-but-2-en-1-yloxy, 3-Methyl- but-2-en-1-yloxy, 1-Methyl-but-3-en-1-yloxy, 2-Methyl-

but-3-en-1-yloxy, 3-Methyl-but-3-en-1-yloxy, 1, 1-Dimethyl- prop-2-en-1-yloxy, 1, 2-Dimethyl-prop-1-en-1-yloxy, 1,2-Di- methyl-prop-2-en-1-yloxy, 1-Ethyl-prop-1-en-2-yloxy, 1-Ethyl- prop-2-en-1-yloxy, n-Hex-1-en-1-yloxy, n-Hex-2-en-1-yloxy, n-Hex-3-en-1-yloxy, n-Hex-4-en-1-yloxy, n-Hex-5-en-1-yloxy, 1-Methyl-pent-1-en-1-yloxy, 2-Methyl-pent-1-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-1-en-1-yloxy, 4-Methyl-pent-1-en-1-yloxy, 1-Methyl-pent-2-en-1-yloxy, 2-Methyl-pent-2-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-2-en-1-yloxy, 4-Methyl-pent-2-en-1-yloxy, <BR> 1-Methyl-pent-3-en-1-yloxy, 2-Methyl-pent-3-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-3-en-1-yloxy, 4-Methyl-pent-3-en-1-yloxy, 1-Methyl-pent-4-en-1-yloxy, 2-Methyl-pent-4-en-1-yloxy, 3-Methyl-pent-4-en-1-yloxy, 4-Methyl-pent-4-en-1-yloxy, 1,1-Dimethyl-but-2-en-1-yloxy, 1,1-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 1,2-Dimethyl-but-1-en-1-yloxy, 1,2-Dimethyl-but-2-en-1-yloxy, 1, 2-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 1, 3-Dimethyl-but-1-en-1-yloxy, <BR> 1, 3-Dimethyi-but-2-en-1-yloxy, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, <BR> 2, 2-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 2, 3-Dimethyl-but-1-en-1-yloxy, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yloxy, 2,3-Dimethyl-but-3-en-1-yloxy, 3, 3-Dimethyl-but-1-en-1-yloxy, 3, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yloxy, 1-Ethyl-but-1-en-1-yloxy, 1-Ethyl-but-2-en-1-yloxy, 1-Ethyl- but-3-en-1-yloxy, 2-Ethyl-but-1-en-1-yloxy, 2-Ethyl-but-2- en-1-yloxy, 2-Ethyl-but-3-en-1-yloxy, 1,1,2-Trimethyl- prop-2-en-1-yloxy, 1-Ethyl-1-methyl-prop-2-en-1-yloxy, 1-Ethyl-2-methyl-prop-1-en-1-yloxy oder 1-Ethyl-2-methyl- prop-2-en-1-yloxy, vorzugsweise Ethenyloxy oder Prop-2-en-1-yloxy ; - C3-C6-Alkinyloxy für : Porpargyloxy, Prop-1-in-1-oxy, But-l-in-3-oxy, 3-Methyl-but-l-in-3-oxy, 3,3-Dimethyl- but-l-in-4-oxy, Pent-l-in-3-oxy, 3-Methyl-pent-l-in-3-oxy, Hex-3-in-5-oxy, insbesondere Propargyloxy, But-1-in-3-oxy oder 3-Methyl-but-1-in-3-oxy ; C1-C6-Alkylthio-Cl-C6-alkoxy für : durch C1-C6-Alkylthio wie vorstehend genannt substituiertes C1-C6-Alkoxy, also z.B. für Methylthiomethoxy, Ethylthiomethoxy, n-Propylthio- methoxy, (i-Methylethylthio) methoxy, n-Butylthiomethoxy, (1-Methylpropylthio) methoxy, (2-Methylpropylthio) methoxy, (1, 1-Dimethylethylthio) methoxy, 2- (Methylthio) ethoxy, 2- (Ethylthio) ethoxy, 2- (n-Propylthio) ethoxy, 2- (1-Methyl- ethylthio) ethoxy, 2- (n-Butylthio) ethoxy, 2- (1-Methylpropyl- thio) ethox-, 2- (2-Methylpropylthio) ethoxy, 2- (1, 1-Dimethyl- ethylthio) ethoxy, 2- (Methylthio) propoxy, 2- (Ethylthio) - propoxy, 2- (n-Propylthio) propoxy, 2- (1-Methylethylthio) - propoxy, 2- (n-Butylthio) propoxy, 2- (1-Methylpropylthio) - propoxy, 2- (2-Methylpropylthio) propoxy, 2- (1, 1-Dimethylethyl-

thio) propoxy, 3- (Methylthio) propoxy, 3- (Ethylthio) propoxy, 3- (n-Propylthio) propoxy, 3- (1-Methylethylthio) propoxy, 3- (n-Butylthio) propoxy, 3- (1-Methylpropylthio) propoxy, 3- (2-Methylpropylthio) propoxy, 3- (1, 1-Dimethylethylthio) - propoxy, 2- (Methylthio) butoxy, 2- (Ethylthio) butoxy, 2- (n-Propylthio) butoxy, 2- (1-Methylethylthio) butoxy, 2- (n-Butylthio) butoxy, 2- (1-Methylpropylthio) butoxy, 2- (2-Methylpropylthio) butoxy, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) - butoxy, 3- (Methylthio) butoxy, 3- (Ethylthio) butoxy, 3- (n-Propylthio) butoxy, 3- (1-Methylethylthio) butoxy, 3- (n-Butylthio) butoxy, 3- (1-Methylpropylthio) butoxy, 3- (2-Methylpropylthio) butoxy, 3- (1, 1-Dimethylethylthio) - butoxy, 4- (Methylthio) butoxy, 4- (Ethylthio) butoxy, 4- (n-Propylthio) butoxy, 4- (1-Methylethylthio) butoxy, 4- (n-Butylthio) butoxy, 4- (1-Methylpropylthio) butoxy, 4- (2-Methylpropylthio) butoxy, 4- (1, 1-Dimethylethyl- thio) butoxy, 5- (Methylthio) pentoxy, 5- (Ethylthio) pentoxy, 5- (n-Propylthio) pentoxy, 5- (1-Methylethylthio) pentoxy, 5- (n-Butylthio) pentoxy, 5- (1-Methylpropylthio) pentoxy, 5- (2-Methylpropylthio) pentoxy, 5- (1, 1-Dimethylethylthio) pent oxy, 6- (Methylthio) hexoxy, 6- (Ethylthio) hexoxy, 6- (n-Propyl- thio) hexoxy, 6- (1-Methylethylthio) hexoxy, 6- (n-Butylthio) hex oxy, 6- (1-Methylpropylthio) hexoxy, 6- (2-Methylpropylthio) hex oxy oder 6- (1, 1-Dimethylethylthio) hexoxy, insbesondere für Methylthiomethoxy oder Ethylthioethoxy ; <BR> <BR> C1-C6-Alkylthio für : SCH3, SCzHs, SCH2-CZHS, SCH (CH3) 2, n-Butyl-<BR> thio, SCH (CH3) -C2Hs, 2-Methylpropylthio, 1, 1-Dimethylethyl- thio, n-Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1-Ethylpropylthio n-Hexylthio, 1, 1-Dimethylpropylthio, 1, 2-Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1, 1-Dimethylbutylthio, 1, 2-Dimethyl- butylthio, 1, 3-Dimethylbutylthio, 2, 2-Dimethylbutylthio, 2, 3-Dimethylbutylthio, 3, 3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutyl-<BR> thio, 2-Ethylbutylthio, 1, 1, 2-Trimethylpropylthio, 1,2, 2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-l-methylpropylthio oder 1-Ethyl-2-methylpropylthio, insbesondere für SCH3 oder SC2H5 ; C1-C6-Alkylthio-Cl-C6-alkyl für : durch C1-C6-Alkylthio wie vorstehend genannt substituiertes C1-C6-Alkyl, also z. B. für Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, n-Propylthiomethyl, (1-Methylethylthio) methyl, n-Butylthiomethyl, (1-Methyl- propylthio) methyl, (2-Methylpropylthio) methyl, (1, 1-Dimethyl ethylthio) methyl, 2-Methylthioethyl, 2-Ethylthioethyl, 2- (n-Propylthio) ethyl, 2- (1-Methylethylthio) ethyl, 2- (n-Butylthio) ethyl, 2- (1-Methylpropylthio) ethyl,

2- (2-Methylpropylthio) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) ethyl, 2- (Methylthio) propyl, 3- (Methylthio) propyl, 2- (Ethylthio) - propyl, 3- (Ethylthio) propyl, 3- (Propylthio) propyl, 3- (Butyl- thio) propyl, 4- (Methylthio) butyl, 4- (Ethylthio) butyl, 4- (n-Propylthio) butyl oder 4- (n-Butylthio) butyl, insbesondere für 2- (Methylthio) ethyl ; C1-C4-Alkylsulfonyl für : Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-Pro- pylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl, n-Butylsulfonyl, 1-Me- thylpropylsulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl oder 1, 1-Dimethyl- ethylsulfonyl, insbesondere Methylsulfonyl oder Ethylsulfo- nyl ; - C1-C6-Alkylsulfonyl für : Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n-Propylsulfonyl, 1-Methylethylsulfonyl, n-Butylsulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl, 1, 1-Dimethyl- ethylsulfonyl, n-Pentylsulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 1, 1-Dimethyl-<BR> propylsulfonyl, 1, 2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Dimethyl- propylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl, n-Hexylsulfonyl, 1-Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methyl- pentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1, 1-Dimethylbutyl-<BR> sulfonyl, 1, 2-Dimethylbutylsulfonyl, 1, 3-Dimethylbutyl- sulfonyl, 2,2-Dimethylbutylsulfonyl, 2,3-Dimethylbutyl- sulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1,1, 2-Trimethylpropylsulfonyl, 1,2, 2-Trimethylpropylsulfonyl, 1-Ethyl-1-methylpropylsulfonyl oder 1-Ethyl-2-methylpropylsulfonyl, insbesondere für Methyl- sulfonyl ; C1-C4-Alkylsulfinyl für : Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n-Pro- pylsulfinyl, 1-Methylethylsulfinyl, n-Butylsulfinyl, 1-Me- thylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl oder 1, 1-Dimethyl- ethylsulfinyl, insbesondere Methylsulfinyl oder Ethylsulfi- nyl ; C1-C6-Alkylsulfinyl für : Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n-Propylsulfinyl, 1-Methylethylsulfinyl, n-Butylsulfinyl, 1-Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, 1, 1-Dimethyl- ethylsulfinyl, n-Pentylsulfinyl, 1-Methylbutylsulfinyl, 2-Methylbutylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 1, 1-Dimethyl-<BR> propylsulfinyl, 1, 2-Dimethylpropylsulfinyl, 2,2-Dimethyl- propylsulfinyl, 1-Ethylpropylsulfinyl, n-Hexylsulfinyl, 1-Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methyl- pentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1, 1-Dimethylbutyl-<BR> sulfinyl, 1, 2-Dimethylbutylsulfinyl, 1, 3-Dimethylbutyl- sulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutyl-

sulfinyl, 3,3-Dimethylbutylsulfinyl, 1-Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1,1, 2-Trimethylpropylsulfinyl, 1,2, 2-Trimethylpropylsulfinyl, 1-Ethyl-1-methylpropylsulfinyl oder 1-Ethyl-2-methylpropylsulfinyl, insbesondere für Methyl- sulfinyl ; - Cl-C4-Alkoxy-CmC4-alkyl für : durch C1-C4-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1-Methylethoxy, n-Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy und 1, 1-Dimethylethoxy substituiertes C1-C4-Alkyl, also z. B. für CHzOCH3, CHZOCZHS, n-Propoxymethyl, (1-Methylethoxy) methyl, n-Butoxymethyl, (1-Methylpropoxy) - methyl, (2-Methylpropoxy) -methyl, (1, 1-Dimethylethoxy) methyl, 2- (Methoxy) ethyl, 2- (Ethoxy) ethyl, 2- (n-Propoxy) ethyl, 2- (1-Methylethoxy) ethyl, 2- (n-Butoxy) ethyl, 2- (1-Methyl- propoxy) ethyl, 2- (2-Methylpropoxy) ethyl, 2- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) ethyl, 2- (Methoxy) propyl, 2- (Ethoxy) propyl, 2- (n-Prop- oxy) propyl, 2- (1-Methylethoxy) propyl, 2- (n-Butoxy) propyl, 2- (1-Methylpropoxy) propyl, 2- (2-Methylpropoxy) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 3- (Methoxy) propyl, 3- (Ethoxy) - propyl, 3- (n-Propoxy) propyl, 3- (1-Methylethoxy) propyl, 3- (n-Butoxy) propyl, 3- (1-Methylpropoxy) propyl, 3- (2-Methyl- propoxy) propyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 2- (Methoxy) - butyl, 2- (Ethoxy) butyl, 2- (n-Propoxy) butyl, 2- (1-Methyl- ethoxy) butyl, 2- (n-Butoxy) butyl, 2- (1-Methylpropoxy) butyl, 2- (2-Methylpropoxy) butyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- (Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy) butyl, 3- (n-Propoxy) butyl, 3- (1-Methylethoxy) butyl, 3- (n-Butoxy) butyl, 3- (1-Methyl- propoxy) butyl, 3- (2-Methylpropoxy) butyl, 3- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) butyl, 4- (Methoxy) butyl, 4- (Ethoxy) butyl, 4- (n-Prop- oxy) butyl, 4- (1-Methylethoxy) butyl, 4- (n-Butoxy) butyl, 4- (1-Methylpropoxy) butyl, 4- (2-Methylpropoxy) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, bevorzugt n-Propoxymethyl, (1-Methylethoxy) methyl, 2- (n-Propoxy) ethyl oder 2- (1-Methyl- ethoxy) ethyl sowie besonders bevorzugt CH20CH3, CH20CZH5, 2-Methoxyethyl oder 2-Ethoxyethyl ; C1-C6-Alkoxy-Cl-C6-alkyl für : durch C1-C6-Alkoxy wie vor- stehend genannt substituiertes C1-C6-Alkyl, also z. B. für Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-Propoxymethyl, (1-Methyl- ethoxy) methyl, n-Butoxymethyl, (1-Methylpropoxy) methyl,<BR> (2-Methylpropoxy) methyl, (1, 1-Dimethylethoxy) methyl, 2- (Methoxy) ethyl, 2- (Ethoxy) ethyl, 2- (n-Propoxy) ethyl, 2- (1-Methylethoxy) ethyl, 2- (n-Butoxy) ethyl, 2- (1-Methyl- propoxy) ethyl, 2- (2-Methylpropoxy) ethyl, 2- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) ethyl, 2- (Methoxy) propyl, 2- (Ethoxy) propyl, 2- (n-Prop- oxy) propyl, 2- (1-Methylethoxy) propyl, 2- (n-Butoxy) propyl, 2- (1-Methylpropoxy) propyl, 2- (2-Methylpropoxy) propyl,

2- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 3- (Methoxy) propyl, 3- (Ethoxy) - propyl, 3- (n-Propoxy) propyl, 3- (1-Methylethoxy) propyl, 3- (n-Butoxy) propyl, 3- (1-Methylpropoxy) propyl, 3- (2-Methyl- propoxy) propyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 2- (Methoxy) - butyl, 2- (Ethoxy) butyl, 2- (n-Propoxy) butyl, 2- (1-Methyl- ethoxy) butyl, 2- (n-Butoxy) butyl, 2- (1-Methylpropoxy) butyl, 2- (2-Methylpropoxy) butyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- (Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy) butyl, 3- (n-Propoxy) butyl, 3- (1-Methylethoxy) butyl, 3- (n-Butoxy) butyl, 3- (1-Methyl- propoxy) butyl, 3- (2-Methylpropoxy) butyl, 3- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) butyl, 4- (Methoxy) butyl, 4- (Ethoxy) butyl, 4- (n-Prop- oxy) butyl, 4- (1-Methylethoxy) butyl, 4- (n-Butoxy) butyl, 4- (1-Methyiropoxy) butyl, 4- (2-Methylpropoxy) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, insbesondere für Methoxymethyl oder 2-Methoxyethyl ; C1-C4-Alkor-C1-C4-alkoxy für : durch C1-CQ-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1-Methylethoxy, n-Butoxy, 1-Methylpropoxy 2-Methylpropoxy und 1, 1-Dimethylethoxy substituiertes C1-C4-Alkoxy, also z. B. für OCH2OCH3, OCH2OC2Hs, n-Propoxy- methoxy, (1-Methylethoxy) methoxy, n-Butoxymethoxy, (1-Methyl <BR> <BR> <BR> propoxy) -methoxy, (2-Methylpropoxy) -methoxy, (1, 1-Dimethyl-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> ethoxy) methoxy, 2- (Methoxy) ethoxy, 2- (Ethoxy) ethoxy, 2- (n-Propoxy) ethoxy, 2- (1-Methylethoxy) ethoxy, 2- (n-Butoxy) - ethoxy, 2- (1-Methylpropoxy) ethoxy, 2- (2-Methylpropoxy) ethoxy, 2- (1, 1-Dimethyl-ethoxy) ethoxy, 2- (Methoxy) propoxy, 2- (Ethoxy) propoxy, 2- (n-Propoxy) propoxy, 2- (1-Methylethoxy) - propoxy, 2- (n-Butoxy) propoxy, 2- (1-Methylpropoxy) propoxy, 2- (2-Methylpropoxy) propoxy, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) propoxy, 3- (Methoxy) propoxy, 3- (Ethoxy) propoxy, 3- (n-Propoxy) propoxy, 3- (1-Methylethoxy) propoxy, 3- (n-Butoxy) propoxy, 3- (1-Methyl- propoxy) propoxy, 3- (2-Methylpropoxy) propoxy, 3- (1, 1-Dimethyl ethoxy) propoxy, 2- (Methoxy) butoxy, 2- (Ethoxy) butoxy, 2- (n-Propoxy) butoxy, 2- (1-Methylethoxy) butoxy, 2- (n-Butoxy) - butoxy, 2- (1-Methylpropoxy) butoxy, - 2- (2-Methylpropoxy) butoxy 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butoxy, 3- (Methoxy) butoxy, 3- (Ethoxy) butoxy, 3- (n-Propoxy) butoxy, 3- (1-Methylethoxy) - butoxy, 3- (n-Butoxy) butoxy, 3- (1-Methylpropoxy) butoxy, 3- (2-Methy propoxy) butoxy, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) butoxy, 4- (Methoxy) butoxy, 4- (Ethoxy) butoxy, 4- (n-Propoxy) butoxy, 4- (1-Methylethoxy) butoxy, 4- (n-Butoxy) butoxy, 4- (1-Methyl- propoxy) butoxy, 4- (2-Methylpropoxy) butoxy oder 4- (1, 1-Di- methylethoxy) butoxy, bevorzugt n-Propoxymethoxy, (1-Methyl- ethoxy) methoxy, 2- (n-Propoxy) ethoxy oder 2- (1-Methylethoxy) - ethoxy sowie besonders bevorzugt OCHzOCH3, OCH20CzH5, 2-Methoxyezoxy oder 2-Ethoxyethoxy ;

C1-C6-Alkoxy-Cl-C6-alkoxy für : durch C1-C6-Alkoxy wie vor- stehend genannt substituiertes C1-C6-Alkoxy, also z. B. für Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, n-Propoxymethoxy, (1-Methyl- ethoxy) methoxy, n-Butoxymethoxy, (1-Methylpropoxy) methoxy, (2-Methylpropoxy) methoxy, (1, 1-Dimethylethoxy) methoxy, 2- (Methoxy) ethoxy, 2- (Ethoxy) ethoxy, 2- (n-Propoxy) ethoxy, 2- (1-Methylethoxy) ethoxy, 2- (n-Butoxy) ethoxy, 2- (1-Methyl- <BR> propoxy) ethoxy, 2- (2-Methylpropoxy) ethoxy, 2- (1, 1-Dimethyl- ethoxy) ethoxy, 2- (Methoxy) propoxy, 2- (Ethoxy) propoxy, 2- (n-Propoxy) propoxy, 2- (1-Methylethoxy) propoxy, 2- (n-But- oxy) propoxy, 2- (1-Methylpropoxy) propoxy, 2- (2-Methylprop- oxy) propoxy, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) propoxy, 3- (Methoxy) - propoxy, 3- (Ethoxy) propoxy, 3- (n-Propoxy) propoxy, 3- (1-Methylethoxy) propoxy, 3- (n-Butoxy) propoxy, 3- (1-Methyl- propoxy) propoxy, 3- (2-Methylpropoxy) propoxy, 3- (1, 1-Dimethyl ethoxy) propoxy, 2- (Methoxy) butoxy, 2- (Ethoxy) butoxy, 2- (n-Propoxy) butoxy, 2- (1-Methylethoxy) butoxy, 2- (n-Butoxy) - butoxy, 2- (1-Methylpropoxy) butoxy, 2- (2-Methylpropoxy) butoxy 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butoxy, 3- (Methoxy) butoxy, 3- (Ethoxy) - butoxy, 3- (n-Propoxy) butoxy, 3- (1-Methylethoxy) butoxy, 3- (n-Butoxy) butoxy, 3- (1-Methylpropoxy) butoxy, 3- (2-Methyl- propoxy) butoxy, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) butoxy, 4- (Methoxy) - butoxy, 4- (Ethoxy) butoxy, 4- (n-Propoxy) butoxy, 4- (1-Methyl- ethoxy) butoxy, 4- (n-Butoxy) butoxy, 4- (1-Methylpropoxy) butoxy 4- (2-Methylpropoxy) butoxy, 4- (1, 1-Dimethylethoxy) butoxy, 5- (Methoxy) pentoxy, 5- (Ethoxy) pentoxy, 5- (n-Propoxy) pentoxy, 5- (1-Methylethoxy) pentoxy, 5- (n-Butoxy) pentoxy, 5- (1-Methyl- propoxy) pentoxy, 5- (2-Methylpropoxy) pentoxy, 5- (1, 1-Dimethyl ethoxy) pentoxy, 6- (Methoxy) hexoxy, 6- (Ethoxy) hexoxy, 6- (n-Propoxy) hexoxy, 6- (1-Methylethoxy) hexoxy, 6- (n-Butoxy) - hexoxy, 6- (1-Methylpropoxy) hexoxy, 6- (2-Methylpropoxy) hexoxy oder 6- (1, 1-Dimethylethoxy) hexoxy, insbesondere für Methoxy- methoxy oder Ethoxymethoxy ; Carboxy-C1-C6-alkyl für : durch Carboxy substituiertes C1-C6-Alkyl wie vorstehen genannt, also z. B. Carboxy-methyl, 2-Carboxy-l-ethyl, 3-Carboxy-l-propyl, 1-Carboxy-l-ethyl, 1-Carboxy-1-propyl, 3-Carboxy-2-propyl, 2-Carboxy-2-propyl, 1-Carboxy-1-butyl, 1-Carboxy-2-butyl, 2-Carboxy-2-butyl, 4-Carboxy-1-butyl, 4-Carboxy-2-butyl, 5-Carboxy-1-pentyl, 5-Carboxy-2-pentyl, 5-Carboxy-3-pentyl, 5-Carboxy-1-hexyl, insbesondere Carboxymethyl, 2-Carboxy-1-ethyl oder 1-Carboxy-1-ethyl ; (C1-C6-Alkoxy)carbonyl-C1-C2-alkyl für : durch (C1-C6-Alkoxy) - carbonyl wie COOCH3, COOC2H5, n-Propoxycarbonyl, COOCH (CH3) 2, n-Butoxycarbonyl, 1-Methylpropoxycarbonyl, 2-Methylpropoxy-

carbonyl, COOC (CH3) 3 n-Pentoxycarbonyl, 1-Methyl-butoxy- carbonyl und n-Hexoxycarbonyl substituiertes C1-CZ-Alkyl, also z. B. für CHZ-COOCH3, CH2-COOCZHS, n-Propoxycarbonyl-methyl, CH2-COOCH (CH3) 2, n-Butoxycarbonylmethyl, (1-Methylpropoxy- carbonyl) methyl, (2-Methylpropoxycarbonyl) methyl, <BR> <BR> <BR> CH2-COOC (CH3) 3, n-Pentoxycarbonylmethyl, (1-Methylbutoxy-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> carbonyl) -methyl, n-Hexoxycarbonylmethyl, 1- (Methoxy-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> carbonyl) ethyl, 1- (Ethoxycarbonyl) ethyl, 1- (n-Propoxy-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> carbonyl) ethyl, 1- (1-Methylethoxycarbonyl) ethyl, 1- (n-Butoxy-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> carbonyl) ethyl, 1- (n-Pentoxycarbonyl) ethyl, 1- (1-Methyl-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> butoxycarbonyl) ethyl, 1- (n-Hexoxycarbonyl) ethyl, 2- (Methoxy- carbonyl) -ethyl, 2- (Ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (n-Propoxy- carbonyl) ethyl, 2- (1-Methylethoxycarbonyl) ethyl, 2- (n-Butoxy- carbonyl) ethyl, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) ethyl, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbo- nyl) ethyl ; (C1-C6-Alkoxy)carbonyl-C1-C4-alkyl für : (C1-C6-Alkoxy)carbonyl- C1-Cz-alkyl wie vorstehend genannt, sowie 2- (Methoxy- carbonyl) propyl, 2- (Ethoxycarbonyl) propyl, 2- (n-Propoxy- carbonyl) propyl, 2- (1-Methylethoxycarbonyl) propyl, 2- (n-Butoxycarbonyl) propyl, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) - propyl, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) propyl, 2- (1, 1-Dimethyl- ethoxycarbonyl) propyl, 3- (Methoxycarbonyl) propyl, 3- (Ethoxy- carbonyl) propyl, 3- (n-Propoxycarbonyl) propyl, 3- (1-Methyl- ethoxycarbonyl) propyl, 3- (n-Buthoxycarbonyl) propyl, 3- (1-Methylpropoxycarbonyl) propyl, 3- (2-Methylpropoxy- carbonyl) propyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) propyl, 2- (Methoxycarbonyl) butyl, 2- (Ethoxycarbonyl) butyl, 2- (n-Propoxycarbonyl) butyl, 2- (1-Methylethoxycarbonyl) butyl, 2- (n-Butoxycarbonyl) butyl, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) butyl, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) butyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy- carbonyl) butyl, 3- (Methoxycarbonyl) butyl, 3- (Ethoxy- carbonyl) butyl, 3- (n-Propoxycarbonyl) butyl, 3- (1-Methyl- ethoxycarbonyl) butyl, 3- (n-Butoxycarbonyl) butyl, 3- (1-Methyl- propoxycarbonyl) butyl, 3- (2-Methypropoxycarbonyl) butyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butyl, 4- (Methoxycarbonyl) - butyl, 4- (Ethoxycarbonyl) butyl, 4- (n-Propoxycarbonyl) butyl, 4- (1-Methylethoxycarbonyl) butyl, 4- (n-Butoxycarbonyl) butyl, 4- (1-Methylpropoxycarbonyl) butyl, 4- (2-Methylpropoxy- <BR> <BR> <BR> carbonyl) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butyl, vor-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> zugsweise CH2-COOCH3, CH2-COOC2H5, 1- (Methoxycarbonyl) ethyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 2-Methoxycarbonyl) ethyl oder 1- (Ethoxycarbony) -ethyl ;<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> (C1-C6-Alkoxy)carbonyl-C1-C6-alkyl für : durch (C1-C6-Alkoxy) - carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes C1-C6-Alkyl, also z. B. für Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl,

1- (Methoxycarbonyl) ethyl, 2 - (Methoxycarbonyl) ethyl,<BR> 2- (Ethoxycarbonyl) ethyl, 3- (Methoxycarbonyl) propyl, 4- (Meth- oxycarbonyl) butyl, 5- (Methoxycarbonyl) pentyl oder 6- (Methoxy carbonyl) hexyl ; (C1-C6-Alkoxy)carbonyl-C1-C4-alkoxy für : durch (C, -C6-Alkoxy) - carbonyl wie vorstehend genannt substituiertes C1-C6-Alkoxy, also z. B. für Methoxycarbonyl-methoxy, Ethoxycarbonyl- methoxy, n-Propoxycarbonyl-methoxy, n-Butoxycarbonyl-methoxy 1- (Methoxycarbonyl) ethoxy, 2- (Methoxycarbonyl) ethoxy, 2- (Ethoxycarbonyl) ethoxy, 2- (n-Propoxycarbonyl) ethoxy, 2- (n-Butoxycarbonyl) ethoxy, 3- (Methoxycarbonyl) propoxy, 3- (Ethoxycarbonyl) propoxy, 3- (n-Propoxycarbonyl) propoxy, 3- (n-Butoxycarbonyl) propoxy, 4- (Methoxycarbonyl) butoxy, 4- (Ethoxycarbonyl) butoxy, 4- (n-Propoxycarbonyl) butoxy, 4- (n-Butoxycarbonyl) butoxy, 1- (Ethoxycarbonyl) ethoxy, 1- (Propoxycarbonyl) ethoxy, 2- (Methoxycarbonyl) -2-propoxy, 2- (Ethoxycarbonyl) -2-propoxy, 2-Methyl-2- (methoxy- carbonyl) -2-propoxy, insbesondere für Methoxycarbonylmethoxy 2-Methoxycarbonyl-ethoxy oder 1- (Methoxycarbonyl) ethoxy ; - C3-C6-Alkenyloxy-C1-C6-alkyl für : durch C3-C6-Alkenyloxy wie vorstehend genannt, vorzugsweise Allyloxy, 2-Methyl- prop-2-en-1-yloxy, But-1-en-3-yloxy, But-1-en-4-yloxy oder But-2-en-1-yloxy substituiertes C1-C6-Alkyl, also beispiels- weise für Allyloxymethyl, 2-Allyloxyethyl oder But-1-en-4- yloxymethyl ; C3-C6-Alkinyloxy-C1-C6-alkyl für : durch C3-C6-Alkinyloxy wie vorstehend genannt, vorzugsweise Propargyloxy, But-l-in-3-yl oxy, But-l-in-4-yloxy oder But-2-in-1-yloxy, substituiertes C1-C6-Alky~, also beispielsweise für Propargyloxymethyl oder 2-Propargyloxyethyl ; C3-C6-Cycloalkoxy-Ci-C4-alkyl für : Cyclopropyloxymethyl, Cyclobutyloxymethyl, Cyclopentyloxymethyl, Cyclohexyloxy- methyl, 1- (Cyclopropyloxy) ethyl, 1- (Cyclobutyloxy) ethyl,<BR> 1- (Cycloper. tyloxy) ethyl, 1- (Cyclohexyloxy) ethyl, 2- (Cyclo- propyloxy) ethyl, 2- (Cyclobutyloxy) ethyl, 2- (Cyclopentyl- oxy) ethyl, 2- (Cyclohexyloxy) ethyl, 3- (Cyclopropyloxy) propyl, 3- (Cyclobutyloxy) propyl, 3- (Cyclopentyloxy) propyl, 3- (Cyclo- hexyloxy) propyl, 4- (Cyclopropyloxy) butyl, 4- (Cyclobutyl- oxy) butyl,'- (Cyclopentyloxy) butyl oder 4- (Cyclohexyl- oxy) butyl, insbesondere für Cyclopentyloxymethyl, Cyclohexyl oxymethyl oder 2- (Cyclopentyloxy) ethyl.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren als Einsatzstoffe verwendeten N-substituierten N-Aminoharnstoffderivate der Formel II wie auch Verfahren zu deren Herstellung sind an sich bekannt und in der Literatur, z. B. in der WO 94/10173 beschrieben, so daß hier wegen näherer Einzelheiten auf diese entsprechende Literatur verwiesen werden soll.

Im folgenden werden die Reaktionsbedingungen und die Durchführung des Verfahrens unter Bezugnahme auf die Herstellung der neuen anellierten Triazole I'beschrieben ; die Angaben lassen sich aber auf die Herstellung aller Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 überragen.

Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstel- lung der erfindungsgemäßen Verbindungen I'in guten Ausbeuten und hoher Reinheit ergibt sich folgendes Schema : Im ersten Schritt werden substituierte N-Amino-N'-phenylharn- stoffe der Formel II' in der Z = Sauerstoff oder Schwefel, RA, W1, R4, R5 und R5 die vorgenannten Bedeutungen besitzen und m = 0, 1 oder 2 bedeuten, mit wässrigem Formaldehyd oder Paraformaldehyd säurefrei zu den neuen N-Methylenimino-N'-phenylharnstoffen der Formel III'

umgesetzt, diese werden dann in Gegenwart von Säure oder eines neutralen oder sauren oberflächenaktiven Metalloxids zu den 4- (Phenyl- carbamoyl) -tetrahydro-4H-1, 3,4-ox (bzw. thia) diazinen der Formel IV' cyclisiert und letztere mit Phosgen oder einem Phosgenersatz zu den Verbindungen der Formel I'cyclisiert.

Im Falle der Verwendung eines N-Amino-N-2-hydroxyethyl-N'-phenyl- substituierten Harnstoffes und wässrigem Formaldehyd läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren durch folgende Formel wiedergeben : Die anschließende Cyclisierung zu dem substituierten 4- (Phenyl- <BR> <BR> carbamoyl) -tetrahydro-4H-1, 3,4-ox (bzw. thia) diazin IV'in Gegen- wart von Essigsäure läßt sich nach dem erfindungsgemäßen Ver- fahren durch folgenden Formel wiedergeben :

An Stelle einer Säure, beispielsweise Essigsäure kann als Kata- lysator auch ein oberflächenaktives Metalloxid für den ersten Cyclisierungsschritt verwendet werden.

Der letzte Cyclisierungsschritt zu den erfindungsgemäßen anellierten Triazolen kann bei Verwendung von Phosgen und einem weiteren substituierten 4- (Phenylcarbamoyl) -tetrahydro- 4H-1,3, 4-ox (bzw. thia) diazin durch folgende Formel wiedergegeben werden : Die Umsetzung der N-Amino-N'-phenylharnstoffe II'mit Formaldehyd oder Paraformaldehyd wird vorteilhaft in Gegenwart eines Lösungs- mittels bei Temperaturen im Bereich von 0 - 150°C, vorzugsweise 10 - 100°C, besonders bevorzugt 20 - 60°C durchgeführt.

Als Lösungsmittel wählt man für diese Umsetzungen - je nach Temperaturbereich - Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Aromaten, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Heteroaroma- ten, z. B. Pyridin, a, ß, y-Picolin und Chinolin, chlorierte Kohlen-

wasserstoffe, z. B. Methylenchlorid, 1, 1-Dichlorethan, 1,2-Di-<BR> chlorethan, 1, 1,2, 2-Tetrachlorethan, 1, 1-Dichlorethylen, Chlor- benzol, 1,2-, 1,3-, 1,4-Dichlorbenzol, 1-Chlornaphthalin und 1, 2,4-Trichlorbenzol, Ether wie 1,4-Dioxan, Anisol, Glykolether wie Dimethylglykolether, Diethylglykolether, Diethylenglykoldi- methylether, Ester wie Ethylacetat, Propylacetat, Methyliso- butyrat, Isobutylacetat, Carbonsäureamide wie DMF, N-Methyl- pyrrolidon, Nitrokohlenwasserstoffe wie Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan und Nitrobenzol, Harnstoffe wie Tetraethylharnstoff, Tetrabutylharnstoff, Dimethylethylenharnstoff, Dimethylpropylen- harnstoff, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid, Sulfone wie Dimethyl- sulfon, Diethylsulfon, Tetramethylensulfon, Nitrile wie Aceto- nitril, Propionitril, Butyronitril oder Isobutyronitril ; Wasser oder auch Gemische einzelner Lösungsmittel.

Die molaren Verhältnisse, in denen die Ausgangsverbindungen mit- einander umgesetzt werden, betragen im allgemeinen 0,9 - 1,4, vorzugsweise 0,95 - 1,2, besonders bevorzugt 0,98 - 1,15 für das Verhältnis von Aldehyd zu N-Amino-N'-phenylharnstoff II'. Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittel beträgt im allgemeinen 0, 1 - 5 Mol/1, bevorzugt 0,2-2 Mol/l.

Vorteilhaft gibt man wässrigen Formaldehyd, bevorzugt als 37 %ige Lösung während 2 bis 20 min. zu einer Mischung des N-Amino-N'- phenylharnstoffes II'in einem der vorgenannten Lösungsmittel bei 10 - 25°C und rührt dann zur Vervollständigung der Reaktion noch 0,5 bis 12 Stunden, vorzugsweise 1 bis 3 Stunden bei 20 - 60°C nach.

Man kann jedoch auch den N-Amino-N-phenylharnstoff II'zu einer Mischung von Formaldehyd in einem der vorgenannten Lösungsmittel geben und dann wie oben die Reaktion zu Ende führen.

An Stelle von wässrigem Formaldehyd kann man auch Paraformaldehyd einsetzen.

Eine Entfernung des Reaktionswassers ist im allgemeinen nicht er- forderlich ; man kann jedoch das Reaktionswasser auch über einen Wasserausscheider während der Reaktion abtrennen.

Die Reaktion wird unter Ausschluß saurer Katalysatoren, d. h. in neutralen bis leicht alkalischem Milieu durchgeführt. Gegebenen- falls neutralisiert man saure Verunreinigungen durch Zugabe basischer Verbindungen, z. B. Alkali- oder Erdalkalihydroxide bzw.

- hydrogencarbonate oder -carbonate. Gegebenenfalls kann man auch

organische Basen zusetzen oder arbeitet unter Verwendung eines basischen Lösungsmittelanteils wie Pyridin.

Die Reaktion kann drucklos oder unter Druck kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.

Die Cyclisierung der N-Methylenimino-N'-phenyl-harnstoffe III' zu den 4-(Phenylcarbamoyl)-tetra-hydro-4H-1,3,4-ox (bzw. thia) - diazinen IV'wird unter Zugabe von im allgemeinen 1 bis 100 Gew. % einer Säure bez. auf III', vorteilhaft in Gegenwart eines der vorgenannten Lösungsmittel, bei Temperaturen im Bereich von 0 - 150°C, vorzugsweise 10 - 120°C, besonders bevorzugt 20 - 80°C durchgeführt.

Als Säure kann man aromatische Sulfonsäuren, z. B. Benzolsulfon- säure, p-Chlor- oder p-Toluolsulfonsäure, aliphatische Sulfon- säuren wie Methansulfonsäure, Trifluormethansulfonsäure, Ethan- sulfonsäure und n-Propylsulfonsäure, Sulfaminsäuren wie Methyl- sulfaminsäure, Ethylsulfaminsäure oder Isopropylsulfaminsäure, aliphatische Carbonsäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Propionsäure, Buttersäure oder Isobuttersäure sowie anorganische Säuren wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder Borsäure verwenden. Zweckmäßig kann man eine Säure wie Essigsäure oder Propionsäure direkt auch als Reaktionsmedium verwenden.

Vorteilhaft gibt man den N-Methylenimino-N-phenylharnstoff III' während 2 bis 20 min bei 10 - 25°C zu der organischen Säure, bevorzugt Essigsäure als Reaktionsmedium und rührt noch 0,5 bis 12 Stunden, vorzugsweise 1 bis 3 Stunden bei 20 - 80°C nach.

Man kann jedoch auch die Säure direkt zu der Reaktionslösung der aus N-Amino-N'-phenylharnstoff II'und Formaldehyd gebildeten N-Methylenimino-N'-phenylharnstoffstufe III'geben und diese ohne Isolierung, ggf. nach Abdestillation eines Lösungsmittelteils, zu dem 4- (Phenylcarbamoyl) -tetrahydro-4H=1, 3,4-ox (bzw. thia) diazin<BR> IV'cyclisieren.

Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittel beträgt im all- gemeinen 0, 1 - 5 Mol/1, bevorzugt 0, 2 - 2 Mol/l.

An Stelle einer Säure kann man als Katalysator auch ein neutrales oder saures oberflächenaktives Metalloxid, beispielsweise Aluminiumoxid, Eisenoxid, Boroxid, Siliciumdioxid, Titandioxid, Arsenoxid, Antimonoxid, Chromoxid oder Manganoxid verwenden.

Die Reaktion kann drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich betrieben werden.

Die Cyclisierung der 4- (Phenylcarbamoyl) -tetrahydro-4H-1, 3,4- ox (bzw. thia) diazine IV'zu den Verbindungen der Formel I wird mittels Phosgen oder einem Phosgenersatz, z. B. Diphosgen (C1C (=0) OCC13), vorteilhaft in Gegenwart eines der vorgenannten wasserfreien Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von (-10) - 120°C, vorzugsweise 0 - 80°C, besonders bevorzugt 10 - 60°C durchgeführt.

Vorteilhaft leitet man das Phosgen bei 10 - 60°C unter Rühren <BR> <BR> <BR> in eine Mischung eines 4- (Phenylcarbamoyl) -tetrahydro-4H-1, 3,4-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> ox (bzw. thia) diazins IV'und einer Menge von 0, 5 - 5 Gew. %, bez. auf IV', Aktivkohle als Katalysator in einem der vorgenannten wasserfreien Lösungsmittel während 0,5 -20 Stunden, bevorzugt 1 - 12 Stunden.

Die Reaktion kann zusätzlich durch einen basischen Amid-Kataly- sator beschleunigt werden, z. B. Dimethylformamid, das üblicher- weise in einer Menge von 0,3 bis 10 Gew. % bez. auf IV'eingesetzt werden kann. Als basischen Katalysator kann man auch organische <BR> <BR> <BR> Basen wie Triethylamin, Tri-n-propylamin, N, N-Dimethylanilin oder<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N, N-Dimethylcyclohexylamin verwenden. Vorzugsweise kann man auch Pyridin, ggf. direkt als Lösungsmittel einsetzen.

An Stelle von Phosgen kann man auch Diphosgen verwenden. Vorteil- haft gibt man das Diphosgen während 2 bis 20 min. unter Rühren bei 0 bis (-5) °C zu der Mischung des Ausgangsstoffes IV'und einem der vorgenannten Lösungsmittel, ggf. unter Zusatz von Aktivkohle, Dimethylformamid oder der organischen Base, läßt innerhalb 1 Stunde auf 10°C erwärmen und rührt dann noch 1 - 12 Stunden bei 10 bis 60°C.

Die molare Menge an Phosgen bzw. Diphosgen beträgt 0,98 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3, besonders bevorzugt 1 bis 1,3 pro mol Aus- gangsstoff IV.

Die Konzentration der Edukte im Lösungsmittel beträgt im all- gemeinen 0,1-5 Mol/l, bevorzugt 0,2-2 mol/1.

Die Reaktion kann drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden.

Vorteilhaft kann man die mehrstufige Reaktion auch als Eintopf- verfahren durchführen, wobei man im ersten Synthesschritt bei der Umsetzung der N-Amino-N'-phenylharnstoffe II'mit Formaldehyd das Reaktionswasser entfernt, die gebildeten N-Methylenimino-N'-

phenylharnstoffe III'unter Zugabe eines neutralen oder sauren Katalysators zu den 4- (Phenylcarbamoyl) -tetrahydro-4H-1, 3,4- ox (bzw. thia) diazinen IV'cyclisiert und diese dann mit Phosgen oder Diphosgen ggf. unter Zusatz von Aktivkohle oder einem Amid- Katalysator oder in Gegenwart einer Base zu den Endstoffen I' cyclisiert. Ggf. trennt man vor der Phosgencyclisierung durch Phasentrennung oder Destillation vorhandene saure Katalysatoren ab und führt dann den Ringschluß zu den Endstoffen I'durch.

Zur Aufarbeitung nimmt man die Zwischenprodukte III'- IV in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel auf, extrahiert saure Verunreinigungen bzw. Oxidationsmittel mit verdünntem Alkali- bzw. Wasser, trocknet und entfernt das Lösungsmittel unter reduziertem Druck.

Grundsätzlich sind die anellierten Triazole I nach dem vorstehend genannten erfindungsgemäßen Syntheseverfahren herstellbar. Aus wirtschaftlichen oder verfahrenstechnischen Gründen kann es jedoch zweckmäßiger sein, einige Verbindungen I aus ähnlichen anellierten Triazolen, die sich jedoch in der Bedeutung eines Restes unterscheiden, herzustellen.

Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische erfolgt in der Regel nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Verdünnen der Reaktionslösung mit Wasser und anschließender Isolierung des Produktes mittels Filtration, Kristallisation oder Lösungsmittel- extraktion, oder durch Entfernen des Lösungsmittels, Verteilen des Rückstandes in einem Gemisch aus Wasser und einem geeigneten organischen Lösungsmittel und Aufarbeiten der organischen Phase auf das Produkt hin.

Die anellierten Triazole der Formel I können ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und fallen dann üblicherweise als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische an. Die Mischungen können gewünschtenfalls nach den hierfür üblichen Methoden wie Kristallisation oder Chromatographie, auch an einem optisch aktiven Adsorbat, in die weitgehend reinen Isomeren getrennt werden. Reine optische aktive Isomere lassen sich beispielsweise auch aus entsprechenden optisch aktiven Ausgangsmaterialien her- stellen.

Diejenigen anellierten Triazole mit RZO = OH, R22 und R25 = Wasser- stoff lassen sich auf an sich bekannte Weise in ihre Salze, vor- zugsweise in ihre Alkalimetallsalze, überführen.

Salze von I, deren Metallion kein Alkalimetallion ist, können durch Umsalzen des entsprechenden Alkalimetallsalzes in üblicher Weise hergestellt werden, ebenso Ammonium-, Phosphonium-, Sulfonium- oder Sulfoxoniumhydroxiden.

Besonders vorteilhaft läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von anellierten Triazolen der Formel I einsetzen, in denen Q für Q-1 und R4 für ein Halogenatom, insbesondere Fluor steht. Derartige Triazole sind nach dem in der WO 94/10173 beschriebenen Verfahren nur in geringer Ausbeute zugänglich. In der Regel erhält man ein nur schwer zu trennendes Gemisch ver- schiedener Produkte.

Eine weitere Gruppe anellierter Triazole, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gut zugänglich sind, sind die neuen anellierten Triazole der Formel I', die einen weiteren Gegenstand der Erfindung darstellen : in der die Variablen folgende Bedeutungen haben : Z O, S, S=0 oder S02 ; RA Halogen oder C1-C3-Alkyl ; W1 Sauerstoff oder Schwefel ; R4 Wasserstoff oder Halogen ; Rs Halogen, Cyano oder Trifluormethyl ; R6 eine Gruppe -C (Rl8) =C (Rl9) -CO-R2, -CH (Rl8) -CH (R19) -CO-R20, -C(R18)=C(R19)-CO-N(R20,R²¹), -CH(R18) -CH(R19)-CO-N(R20R²¹), -C(R²¹)=N-OR²², - CO-OC (R23) (R24) -CO-OR25, CO-N (R26) -OR22 oder C (OR27) =N-OR22 ;<BR> <BR> R18, R23, R24 jeweils Wasserstoff oder C1-C3-Alkyl ;

R19 Halogen, Cyano oder Methyl ; <BR> <BR> R2 Hydroxy, C~-C6-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, <BR> Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkoxy, Cl-C4-Alkylthio-Cl-C4-alkoxy, C1-C4- Alkylsulfinyl-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl-C1-C4-alkoxy, Cyano-C1-C6-alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkoxy, C3-C6- Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, partiell oder vollständig halo- geniertes C=-C6-Alkoxy, partiell oder vollständig halogenier- tes C3-C6-Alkenyloxy, partiell oder vollständig halogeniertes C3-C6-Alkinyloxy, C1-C6-Alkylthio, ferner C1-C-Alkoxy, das noch zwei C1-C6-Alkoxysubstituenten tragen kann ; R21 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl ; R22 Wasserstof, C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C6-Halo- genalkyl, C@-C6-Cyanoalkyl, C3-C6-cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl,<BR> C3-Cg-Alkinyl, C3-Cg-Halogenalkenyl, C3-Cg-Halogenalkinyl, Carboxy-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-Cg-Alkylcarbonyl-C1-C6-alkyl oder C1-C6-Alkylcarbonyloxy- Cl-C6-alkyl ; R25 WasserstofT, C1-C6-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C4- alkyl, Cyano-C1-C6-alkyl, Halogen-C1-C6-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl ; R26, R27 unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-al- kyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C6-Ha- logenalkyl, C1-C6-Cyanoalkyl, C3-C6-Halogenalkenyl, C3-C6-Ha- logenalkin. : oder C1-C6-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkyl ; R26 darüberhinaus Wasserstoff und m 0, 1, 2 oder 3, sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze der Ver- bindungen I.

Im Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen anellierten Triazole als Herbizide und/oder als desikkant/defoliant wirksame Verbindungen haben die Substituenten und Index m vorzugsweise folgende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination : Z Sauerstoff ;

W1 Sauerstoff ; R5 Chlor oder Cyano, insbesondere Chlor ; R6 eine Gruppe - C (Rl$) =C(R19)-CO-R20, -CH(R18)-CH(R19)-CO-R20, - C (R21) =N-OR22, CO-OC (R23) (R24) -CO-OR25, CO-N(R26) -OR²² oder C (0-R27) =N-OR22 ; R18, R²³, R24 jeweils Wasserstoff oder Methyl ; R19 Halogen oder Cyano ; R20 C1-C6-Alkoxy, C3-C5-Cycloalkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy oder C1-C4-Halogenalkoxy; R21 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl ; R22 C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder C1-C6-Alkoxy- carbonyl-C1-C2-alkyl; R25 C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl ; R26 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alke- nyl, C3-C6-Alkinyl oder C1-C6-Alkoxy-carbonyl-Cl-C2-alkyl ; R27 C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-A1- kinyl oder C1-C6-Alkoxy-carbonyl-C1-C2-alkyl ; m Null.

Bevorzugte Verbindungen der Formel I' (mit W1 = Sauerstoff und R5 = Chlor) sind in Tabelle 1, annelierte Triazole I'mit W1 = Schwefel und R5 = Chlor in Tabelle 2 aufgeführt : Tabelle 1 Schmelzpunkt Bsp.- R4 Z R6 oder ¹H-NMR 5CDCl3, # LPPmI) 1. 01 H O -CH=N-OH 1.02 F 0 -CH=N-OH 189-190C 1.03 C1 0 -CH=N-OH 204-207°C 1.04 H O -CH=N-OCH3 166-168°C 1.05 F O -CH=N-OCH3 173-275°C

Schmelzpunkt Bsp.- oder 1H-NMR 4 6 Nr. R Z R (CDCl3, # [ppm]) 1.06 Cl O -CH=N-OCH3 184-185°C 1.07 H O-CH=N-OC2H5 1.08 F O -CH=N-OC2H5 1.09 Cl O -CH=N-OC2H5 95-103°C 1.10 H O -CH=N-OCH2-C2H5 1.11 F 0 -CH=N-OCH2-CZHS 1.12 Cl O -CH=N-OCH2-C2H5 1.13 H 0 -CH=N-OCH(CH3)2 1.14 F O -CH=N-OCH(CH3)2 1. 15Cl0-CH=N-OCH (CH3) 2 1.16 H O -CH=N-OCH2-CH2-OCH3 1.17 F O -CH=N-OCH2-CH2-OCH3 1.18 Cl O-CH=N-OCH2-CH2-OCH3 1.19 H O -CH=N-OCHZ-CH2-OC2H5 1.20 F O -CH=N-OCH2-CH2-OC2H5 1. 21 Cl O -CH=N-OCHZ-CHZ-OC2H5 1.22 H -CH=N-OCH2-CO-OCH3 1.23 F O-CH=N-OCH2-CO-OCH3 68-72°C 1. 24 C1 O -CH=N-OCH2-CO-OCH3 178-182C 1.25 H O -CH=N-OCH2-CO-OC2H5 1.26 F O -CH=N-OCH2-CO-OC2H5 1.27 Cl O-CH=N-OCH2-CO-OC2H5 1. 2 8 H O -CH=N-OCH (CH3) -CO-OCH3 1.29 F O -CH=N-OCH(CH3)-CO-OCH3 85-88°C 1.30 Cl O -CH=N-OCH(CH3)-CO-OCH] 129-130°C 1. 31 H O -CH=N-OCH (CH3) -CO-OC2H5 1.32 F O -CH=N-OCH(CH3)-CO-OC2H5 1.33 Cl O-CH=N-OCH(CH3)-CO-OC2H5 1.34 H S -CH=N-OH 1. 35 F S -CH=N-OH 1.36 Cl S -CH=N-OH 1.37 H S -CH=N-OCH3 1.38 F S -CH=N-OCH3 1.39 Cl S -CH=N-OCH3 1.40 Cl S -CH=N-OC2H5 1.41 Cl S -CH=N-O-n-C3H7 1.42 Cl S -CH=N-O-i-C3H7 1.43 Cl O -CH=N-O-CH2-CO2H 1.44 Cl S -CH=N-O-CH2-CO2H

Schmelzpunkt Bsp.- 4 6 oder ¹H-NMR Nr. (CDC131, 8 [ppm] ) 1.45 H S -CH=N-O-CH2-CO2CH3 1.46 Cl S -CH=N-O-CH2-CO2CH3 1.47 H S -CH=N-O-CH2-CO2C2H5 1.48 Cl S -CH=N-O-CH2-CO2C2H5 1.49 Cl O -CH=N-O-CH2-CO2-i-C3H7 1. 50 C1 S -CH=N-O-CH2-CO2-i-C3H7 1.51 H O -CH=N-O-C(CH3)2-CO2CH3 1.52 F O -CH=N-O-C(CH3)2-CO2CH3 70-74°C 1.53 F O -CH=N-O-CH2-CH2-Cl 1.54 F O -CH=N-O-CH2-CH2-CH2-Cl 1.55 F O -CH=N-O-CHF2 1.56 F O -CH=N-O-CH2CF3 1.57 F O-CH=N-O-CHF-CHF2 1.58 F O -CH=N-O-CClF-CHF2 1.59 F O -CH=N-O-CH2-CCl=CH2 1. 60 F O -CH=N-O-CHz-CH=CHC1 1.61 F O -CH=N-O-CH2-CCl=CHCl 1.62 F O -CH=N-O-CH2-CCl=CCl2 1.63 F O-CH=N-0-CH2-CH=CCl2 1. 64 F S -CH=N-O-CHFZ 1.65 F S -CH=N-O-CH2-CH=CHCl 1.66 F O -CH=N-O-CH2-C#C-Cl 1. 67 F O -CH=N-O-C=C-CF3 1.68 F O -CH=N-O-CH2-C=C-CH2Cl 1. 69 F 0 -CH=N-O-C3H5 1.70 F O -CH=N-O-C5H9 1. 71 F O -CH=N-O-C6H11 I. 72 F O -CH=N-O-CHZCN 1. 73 F 0 -CH=N-O-CH2CH2CN 1.74 F S -CH=N-O-CH2CN 1.75 F O -CH=N-O-CH=CH2 1. 7 6 F O -CH=N-O-CH2-CH=CHZ 1.77 F O -CH=N-O-CH(CH3)-CH=CH2 1.78 F O -CH=N-O-C(CH3)2-CH=CH2 1.79 F O -CH=N-O-CH2-C#CH 158-160°C 1.80 F O -CH=N-O-CH(CH3)-C#CH 1.81 F O -CH=N-O-C(CH3)2-C#CH 1.82 F S -CH=N-O-CH2-CH=CH2 1.83 F S -CH=N-O-CH(CH3)-CH=CH2

Schmelzpunkt oder ¹H-NMR Bsp. - R4 Z R6 Nr. (CDC13, 8 [ppm]) 1.84 F S -CH=N-O-CH2-C#CH 1. 85 F S -CH=N-O-CH- (CH3) -C=CH 1.86 F O -CH=N-O-CH2-C(=O)CH3 1. 87 F 0 -CH=N-0-CH2-C (=O) C2H5 1. 8 8 F S -CH=N-O-CH2-C (=0) CH3 1. 89 F 0 -CH=N-0-CH2-0-C (=O) CH3 1. 90 F 0 -CH=N-0-CH2-0-C (=O) C2H5 1. 91 F 0 -CH=N-0-CH2CH2-0-C (=O) CH3 1.92 Cl S -CH=C(Cl)-CO2CH3 1.93 Cl S -CH=C(Cl)-CO2C2H5 1.94 H O -CH=C(C1)-CO2CH3 1.95 F O -CH=C(Cl)-CO2CH3 158-160°C 1. 96 Cl O -CH=C (C1) -C02CH3 174-175°C 1.97 H O -CH=C(Cl)-CO2C2H5 1.98 F O -CH=C(Cl)-CO2C2H5 153-155°C 1.99 Cl O-CH=C(Cl)-CO2C2H5 1.100 H O -CH=C (Cl)-CO-OCH2CH2-OCH3 1.101 F O -CH=C(C1)-CO-OCH2CH2-OCH3 1.102 Cl O -CH=C(Cl)-CO-OCH2CH2-OCH3 1.103 H O -CH=C(Cl)-CO-OCH2CH2-OC2H5 1.104 F O -CH=C(Cl)-CO-OCH2CH2-OC2H5 1.105 Cl O -CH=C(Cl)-CO-OCH2CH2-OC2H5 1.106 H O -CH=C(CH3)-CO-OCH3 1.107 F O -CH=C(CH3)-CO-OCH3 1.108 Cl O -CH=C(CH3)-CO-OCH3 1.109 H O -CH=C(CH3)-CO-OC2H5 1.110 F O -CH=C(CH3)-CO-OC2H5 1.111 Cl O -CH=C(CH3)-CO-OC2H5 1.112 H O -CH=C(CH3)-CO-OCH2CH2-OCH3 1.113 F O -CH=C(CH3)-CO-OCH2CH2-OCH3 1.114 Cl O -CH=C(CH3)-CO-OCH2CH2-OCH3 1.115 H O -CH=C(CH3)-CO-OCH2CH2-OC2H5 1.116 F O-CH=C(CH3)-CO-OCH2CH2-OC2H5 1.117 Cl O -CH=C(CH3)-CO-OCH2CH2-OC2H5 1.118 H O-CH=C(Br) -CO-OCH3 1.119 F O -CH=C(Br)-CO-OCH3 1.120 Cl O -CH=C(Br) -CO-OCH3 1.121 H O -CH=C(Br)-CO-OCH2CH2-OC2H5 1. 122 F O -CH=C (Br)-CO-OCH2CH2-OC2H5

Schmelzpunkt Bsp - R4 Z R6 oder 1H-NMR Nr. (CDCl3, # [ppm]) 1.123 Cl O -CH=C(Br)-CO-OCH2CH2-OC2Hs 1.124 H O-CH=C(Br)-CO-OCH2CH2-OCH3 1. 125 F O -CH=C (Br) -CO-OCH2CH2-OCH3 1.126 Cl O -CH=C(Br)-CO-OCH2CH2-OCH3 1. 127 H O -CH=C (Br) -CO-OCH2CHz-OCZHS 1. 128 F O -CH=C (Br) -CO-OCH2CH2-OC2Hs 1.129 Cl O -CH=C(Br)-CO-OCH2CH2-OC2H5 1.130 H O -CH=C(Br)-CO2CH3 1. 131 H O -CH=C (C1) -CO-SCH3 1.132 H O -CH=C(Cl)-CO-SC2H5 1.133 H O-CH=C(Br)-CO-SC2H5 1. 134 Cl S -CH=C (C1) -CO-O-CH (CH3) -CO2CH3 1.135 Cl O -CH=C(Cl)-CO-O-CH=CH2 1. 136 Cl S -CH=C (C1) -CO-O-CH=CH2 1.137 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2-CH=CH2 1.138 F O -CH=C(Br)-CO-O-CH2-CH=CH2 1.139 Cl O -CH=C(Cl)-CO-O-CH (CH3) -CH=CH2 1.140 Cl O -CH=C(Br)-CO-O-CH (CH3) -CH=CH2 1.141 H S -CH=C(Cl)-CO-O-CH2-CH=CH2 1.142 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2C#CH 1.143 F O -CH=C(Cl)-CO-OC3H5 1. 144 F 0 -CH=C (C1) -CO-OC4H, 1.145 F O -CH=C(Cl)-CO-OC5H9 1.146 F O -CH=C(Cl)-CO-OC6H11 1. 147 F O -CH=C (C1) -CO-O-CH2-SCH3 1.148 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2SC2H5 1.149 F O-CH=C(Cl)-CO-O-CH2CH2-SCH3 1.150 F O -CH=C(Br)-CO-O-CH2CH2-SCH3 1.151 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2H2-S(O)CH3 1. 152 F 0 -CH=C (C1) -CO-O-CH2CH2-SOZCH3 1.153 F O -CH=C(Br)-CO-O-CH2CH2-S(O)CH3 1.154 F O -CH=C(Br) -CO-O-CH2CH2-S02CH3 1. 155 F 0 -CH=C (C1) -CO-O-CHzCN 1.156 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2CH2CN 1.157 F O -CH=C(CH3) -CO-O-CH2CH2CN 1.158 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH (CH3) CN 1.159 F O -CH=C(Br) -CO-O-CH (CH3) CH2CN 1 160 F O -CH=C (Cl) -CO-O-CH (CH3) CH2CN 1. 161 F O -CH=C (Br) -CO-O-CH (CH3)2CN

Schmelzpunkt Bsp - R4 Z R6 oder 1H-NMR Nr. (CDC130 5 [ppm]) 1.162 F O -CH=C(Br) -CO-O-C (CH3) CH2CN 1.163 F O -CH=C(Cl)-CO-O-C (CH3) 2CH2CN 1. 164 F O -CH=C (Br) -CO-O-CH2-COOCH3 1.165 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2-COOCH3 118-120°C 1.166 F S -CH=C(CH3) -CO-O-CHZ-COOCH3 1. 167 F O -CH=C (Br) -CO-O-CH (CH3) COOCH3 ~~ 1.168 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH(CH3) -COOCH3 108-110°C 1.169 F O -CH=C(Cl)-CO-O-C(CH3) 2-COOCH3 ~~~ 1.170 F O -CH=C(Br) -CO-O-CHZ-C=CH 1. 171 F O -CH=C (Cl) -CO-O-CHZCH2C1 1.172 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2CF3 1.173 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH(CH3) CH2Cl 1. 174 F S -CH=C (C1) -CO-O-CHZCH2C1 1.175 F O -CH=C(Br) -CO-0-CH2CHZC1 1.176 F O -CH=C(CH3)-CO-O-CH2CF3 1. 177 F O -CH=C (C1) -CO-O-CH (CH3) CH2C1 1.178 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CF2CF3 1.179 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CFC1-CHF2 1. 180 F O -CH=C (C1) -CO-O-CHF-CHF2 1. 181 F O -CH=C (Cl) -CO-O-CHZ-CH=CHC1 1.182 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2-C(Cl)=CH2 1.183 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2-CH=CCl2 1.184 F O -CH=C(Cl) -COO-CH2-C(Cl)=CHCl 1.185 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2-C#C-Cl 1. 186 F O -CH=C (C1) -CO-O-C=C-CF3 1. 187 F O -CH=C (C1) -CO-O-CHZ-C=C-CH2C1 1.188 F O -CH=C(Cl)-CO-O-CH2-C#C-CF3 1.189 F O -CH=C(Cl)-COOCHC1-C=C-CHZC1 1.190 F O -CH=C(Br)-CO-O-CH2-C(Cl)=CH2 1.191 F O -CH=C(Br) -COO-CH2-C (C1) =CHC1 1.192 F O-CH=C(Cl)-CO-O-CH2-CH(OCH3) 2 1.193 F O -CH=C(Br) -CO-0-CH2-CH (OCH3) 2 1.194 F O-CH=C(CH3) -CO-0-CH2-CH (OCH3) 2 1.195 F O -CH=C(Cl)COOCH (CH3) -CH (OCH3)2 1.196 F O-CH=C(Cl)-COO-CH2CH2CH(OCH3) 2 1.197 F O -CH2-CH2-CO-OCH3 1.198 F O -CH2-CH2-CO-O-C2H5 1.199 F O-CH2-CH2-CO-O-n-C3H7 1.200 F O -CH2-CH2-CO-O-n-C4H9

Schmelzpunkt Bsp. oder ¹H-NMR Nr. R4 Z R6 (CDCl3, # [ppm]) 1.201 F O -CH2-CH2-CO-O-n-C5H11 1.202 F O -CH2-CH(CH3) -CO-OCH3 1.203 F O -CH2-CH(CH3)-CO-OCzHs 1.204 F O -CH2-CH(Cl)-CO-OC2H5 1. 205 F O -CH2-CH (CN) -CO-OCzHs~~~~~~~~~~~ 1.206 F O -CH2-CH(Cl)-CO-O-n-C3H7 1.207 F O -C(CH3)=N-OH 1.208 F O -C(CH3) =N-OCH3 1. 209F0-C (CH3) =N-OC2Hs 1. 210 F O -C (CH3) =N-O-n-C3H7 1.211 F O -C(CH3) =N-0-CH2COOCH3 1.212 F O -C(CH3) =N-O-CH2COOC2H5 1.213 F O -C(CH3) =N-O-CH (CH3) COOCH3 1. 214F0-C (CH3) =N-O-CH (CH3) COOCaHs 1.215 F O -C(C2H5)=N-OCH3 1.216 F O -C(C2H5) =N-OC2H5 1.217 F O -C(CH3) =N-O-C (CH3) 2COCH3 1.218 F O -CO-O-CH2-CO2H 1.219 F O -CO-O-CH2-CO2CH3 1. 220 F 0 -CO-O-CHZ-COZ-C2H5 1. 221 F 0 -CO-O-CH2-C02-n-C3H7 1.222 F O -CO-O-CH2-CO2-n-C4H9 1. 223 F 0 -CO-O-CH (CH3) CO2CH3 1. 224 F 0 -CO-O-CH(CH3)CO2C2H5 1.225 H O -CO-O-CH2CO2CH3 1.226 H O -CO-O-CH2CO2C2H5 1.227 H O -CO-O-CH(CH3) C02CH3 1. 228 H S -CO-O-CHzC02CH3 1.229 H O -CO-O-CH2CO2CH2-CH=CH2 1. 230 F 0 -CO-O-CH2C02CH2-CH=CH2 1.231 F O -CO-O-CH2CO2CH2-C#CH 2.232 F O -CO-O-CH2CO2CH2CH2-OCH3 1.233 F O -CO-O-CH2CO2CH2CH2-OC2H5 1.234 F O -CO-O-CH2CO2CH2CH2Cl 1.235 F -CO-O-CH2CO2CH2CH2CN 1.236 F O -CO-O-CH(CH3)CO2CH2-CH=CH2 1. 237 F O -CO-O-CH (CH3) C02CH2-CH=-CH 1. 238F0-CO-O-CH (CH3) COZCHZCH2-OCH3 1.239 F O -CO-O-C(CH3)2CO2CH3

Schmelzpunkt Bsp.- oder ¹H-NMR Nr. R4 Z R6 (CDCL3, # [ppm]) 1.240 F S -CO-OCH2CO2CH2-CH=CH2 1.241 F O -CO-NH-OCH3 172-174°C 1.242 F O -CO-NH-OC2H5 163-165°C 1.243 F O -CO-NH-O-n-C3H7 1.244 F O -CO-NH-O-n-C4H9 1. 245 F O -CO-N- (CH3)-OCH3 151-153°C 1.246 F O -CO-N(CH3)-OCaHs 161-163C 1. 247F0-CO-N (CH3)-O-n-C3H7 1.248 F O -CO-N(C2H5)-OCH3 1.249 F O -CO-N(C2H5)-OC2H5 1.250 F O -CO-N (CH3)-O-CH2CO2CH3 1. 251 F O -CO-N (CH3) -O-CH (CH3) CO2CH3 1. 252F0-CO-N (CH3)-O-CH2CO2C2H5 1.253 F O -CO-N(CH3) -O-CH2-CH=CH2 1.254 F O -CO-N(CH3) -O-CH2-C = CH 1.255 F O -CO-N(CH3)-O-CH2-CH2Cl 1.256 F O -CO-N(CH3)-O-CH3-C(Cl)=CH2 1.257 F O -CO-N(CH3) -O-CH2-CH=CHCl 1. 258F0-CO-N (CH3) -O-CHZ-C = C-CHzC 1 1.259 F O -CO-N(CH3) -O-CH2CN 1.260 F O -CO-N(CH3) -O-CH2CH2CN 1. 2 61 F O -CO-N (CH3) -O-CHz-C02H 1.262 F O -CO-N(CH3) -O-CH (CH3) -CO2H 1.263 F O -CO-N(CH3)-O-CH2-C(O)-CH3 1.264 F O -CO-N(CH3) -O-CH2-C (O) C2Hs 1. 2 6 5 F O -CO-N (CH3)-O-CH2CH2OC(O)CH3 1. 2 6 6 F O -CO-N (CH3) -O-CH2CH2-OCH3 1.267 F O -CO-N(C2H5)-O-CH2CH2-OCH3 1.268 F O -CO-N(C2H5)-O-CH2C(O)CH3 1.269 F O -CO-N(C2H5)-O-CH2CO2C2H5 1.270 F O -CO-N(C2H5)-O-CH2-CH=CHC1 1.271 F O -CO-N(C2H5)-O-CH2CH2C1 1.272 F O -CO-N(C2H5)-O-CH2CH2CN 1.273 F O -CO-N(CH2-CH=CH2)-OCH3 1. 274 F 0 -CO-N (CHZ-CH=CHZ) -OCzHs 1.275 F O -CO-N(CH2-C=CH) -OCH3 1.276 F O -CO-N(CH2CH2Cl) -OCH3 1.277 F O -CO-N(CH2C(O)OCH3)OCH3 1.278 F O -CO-N(CH2C(O)OC2H5)OCH3

Schmelzpunkt Bsp.- R4 Z R6 oder ¹H-NMR Nr. (CDCl3, # [ppm] ) 1. 279 F O -CO-N (CHZCHZOCH3) OCH3 1.280 F O -CO-N(C3H5)OCH3 1.281 F O -CO-N(CH2CH2CN)-O-CH3 1.282 F O -CO-N(CH2-CH=CHCl)-OCH3 1.283 F O -CO-N(CH2-C#C-CH2Cl)-OCH3 1.284 F O -CO-N (CHZ-CH=CHZ)-OCH2C02CH3 1.285 F O -CO-N(CH2-C#CH)-OCH2CO2CH3 1. 2 8 6 F O -C (OCH3) =N-OCH3 100 - 105°C 1. 287 -C (OCH3) =N-OCZHS 18 0 -181°C 1. 288F0-C (OCH3) =N-O-n-C3H, 1.289 F O -C(OCH3) = N-O-CH2CO2CH3 1.290 F O -C(OCH3) = N-O-CH(CH3)CO2CH3 1.291 F O -C(OCH3) = N-O-CH2CO2C2H5 1.292 F O -C(OCH3) =N-O-CH2-CH=CH2 1. 293F0-C (OCH3) =N-O-CHZ-C = CH 1.294 F O -C(OCH3) =N-O-CH2CH2Cl 1.295 F O -C(OCH3) =N-O-CH2-C(C1)=CH2 1.296 F O -C(OCH3) =N-O-CH2-CH=CHC1 1.297 F O -C(OCH3) =N-O-CH2-C#C-CH2C1 1. 29 8 F O -C (OCH3) =N-O-CH2CN 1.299 F O -C(OCH3) =N-OCH2CH2CN 1.300 H O -C(OCH3) =N-O-CH2CO2CH3 1.301 F S -C(OCH3) =N-O-CH(CH3)-CO2CH3 1. 302F0-C (OCH3) =N-O-CH2-C (O) CH3 1. 303F0-C (OCH3) =N-O-CH2-C(O)C2H5 1.304 F O -C(OCH3) =N-O-CH2CH2OC(O)CH3 1. 305F0-C (OCH3) =N-O-CH2CH2-OCH3 1.306 F O -C(OC2H5)=N-O-CH2CH2-OCH3 1.307 F O -C(OC2H5) =N-O-CH2C(O)CH3 1.308 F O -C(OC2H5) =N-O-CH2CO2C2H5 1.309 F O -C(OC2H5) =N-O-CH2CH=CHC1 1.320 F O -C(OC2H5) =N-O-CH2CH2C1 1.311 F O -C(OC2H5) =N-OCH2CH2CN 1.312 F O -C(OCH2-CH=CH2) =N-OCH3 1.313 F O -C(OCH2-CH=CH2) =N-OC2H5 1.314 F O -C(OCH2-C#CH) =N-OCH3 1.315 F O -C(OCH2CH2Cl) =N-OCH3 1. 316 F 0 -C (OCH2C (O) OCH3) =N-OCH3 65 - 70°C 1.317 F O -C(OCH2C(O)OC2H5) =N-OCH3

Schmelzpunkt Bsp. - oder ¹H-NMR R4 Z R6 Nr. (CDcl3, # [ppm]) 1.318 F O -C(OCH2CH2OCH3) =N-OCH3 1.319 F O -C(OC3H5)=NOCH3 1.320 Cl O -CH=N-O=CH2CH2C1 1.321 Cl O -CH=N-O-CH2-CH=CHC1 1.322 C1 0 -CH=N-O-CHZCC1=CHC1 1. 323 C1 0 -CH=N-O-CH2CC1=CC12 1.324 C1 O -CH=N-O-CH2-C#C-CH2Cl 1.325 C1 O -CH=N-O-C3H5 1.326 Cl O -CH=N-O-C5H9 1.327 Cl O -CH=N-O-CH2CH2CN 1.328 Cl O -CH=N-O-CH2CH=CH2 1. 329 C1 O -CH=N-O-CH2-C=CH 1.330 Cl S -CH=N-O-CH2-C#CH 1. 331 C1 O -CH=N-O-CH2-C (O) CH3 1.332 C1 O -CH=C(Br)-CO-O-CH2-CH=CH2 1.333 C1 O -CH=C(C1)-CO-O-CH2-C#CH 1. 334 C1 O -CH=C (C1) -CO-O-C3H5 1.335 C1 O -CH=C(C1)-CO-O-C5H9 1.336 C1 O -CH=C(Br)-CO-O-CH2CH2SCH3 1. 337 C1 O -CH=C (C1) -0-CH2CN 1.338 C1 O -CH=C(C1)-O-CH2CH2CN 1.339 C1 O -CH=C(Br)-O-CH2CO2CH3 1. 340 C1 O -CH=C (Cl) -CO-O-CH (CH3) -CO2CH3 Ph=8,15 (s/1H), 8,03 (s/1H) ; CH=7,7 (s/1H) ; CH=5,25-5,3 (q/1H) 1.341 C1 O -CH=C(C1)-CO-O-CH2CH2C1 1.342 C1 O -CH=C(C1)-CO-O-CH2-CH=CHC1 1. 343 C1 0 -CH=C (C1) -CO-0-CH2CH (OCH3) 2 1.344 C1 O -CH2-CH2-CO2CH3 1.345 C1 O -CH2-CH2-CO2C2H5 1.346 C1 O -C(CH3) =N-OCH3 1.347 C1 O -C (CH3) =N-O-CH2C02CH3 1.348 C1 O -CO-O-CH2CO2CH3 1.349 Cl O-CO-O-CH2CO2C2H5 1. 3 5 0 H O -CO-O-CH (CH3) -C02C2H5~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 1.351 C1 O -CO-O-CH(CH3)-CO2CH3 1.352 C1 O -CO-O-CH2CO2CH2CH=CH2 1.353 Cl O -CO-O-CH2CO2CH2CH2-OC2H5

Schmelzpunkt Bsp. - 4 6 oder 1H-NN2 Nr. (CDC130 5 LPPmI) 1.354 C1 O -CO-O-C(CH3)2CO2CH3 1.355 F O -CO-O-C(CH3)2CO2CH3 1.356 C1 O -CO-O-C(CH3)2CO2CH2CH=CH2 1.357 C1 O -CO-NH-OCH3 1.358 Cl O -CO-NH-OC2H5 1. 359Cl0-CO-N (CH3) -OCH3 1. 360Cl0-CO-N (CH3) -OCZHS 1.361 C1 O -CO-N(C2H5) -OCH3 1.362 C1 O -CO-N(CH3)-OCH2-CH=CH2 1.363 C1 O -CO-N(CH3)-O-CH2-CCH 1. 364Cl0-CO-N (CH3) -OCH2CH2CN 1.365 Cl O -CO-N(CH3)-O-CH2CO2CH3 1. 366Cl0-CO-N (CH3)-O-CH2C(O)CH3 1. 3 67 C 1 O -CO-N (CH3) -0-CH2CH2-OCH3~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ 1.368 Cl O -CO-N(C2H5)-O-CH2CH2-OCH3 1.369 C1 O -CO-N(C2H5)-O-CH2CO2CH3 1.370 C1 O -CO-N(CH2-CH=CH2)-OCH3 1.371 C1 O -CO-N(CH2CH2CN)-OCH3 1.372 C1 O -C(OCH3) =N-OCH3 1. 3 7 3 C 1 0 -C (OCH3) =N-OC2H5 1.374 C1 O -C(OCH3)=N-O-CH2CO2CH3 1.375 C1 O -C(OCH3)=N-O-CH2CH=CH2 1. 3 7 6 C l 0 -C (OCH3) =N-O-CH2CH2C1 1.377 C1 O -C(OCH3)=N-O-CH2CH2CN 1. 378Cl0-C (OCH3) =N-O-CH2CO2CH3 1.379 C1 O -C(OCH3) =N-O-C(CH3)2CO2CH3 1.380 C1 O -C(OCH3) =N-O-CH2CH2OCH3 1.381 C1 O -C(OC2H5) =N-O-CH2CH2C1 1.382 C1 O -C(OCH2CH=CH2) =N-OCH3 1.383 C1 O -C(OCH2-C#CH)=N-OCH3 1.384 F O -CH=C(C1) -CO-O-tert.C4H9 138-139°C 1.385 F O -CH=C(Cl) -CO-OH 252-253°C 1.386 C1 O -CH=C(C1)-CO-O-tert.C4H9 83-86°C 1.387 Cl O -CH=C(Cl)-CO-OH 215-220°C 1.388 Cl O -CH=N-O-C(CH3)2CO-OCH3 1.389 F O -CH=N-O-CH (CH3)-CO-OCH3 85-88°C 1.390 F O -CH=C(Cl)-CO-NH-OCH3 130°C Zers. 1.391 F O -CH=C(Cl)-CO-NH -OC2H5 105-108°C 1.392 F O -CH=CH-CO-OCH3 198-200°C

Schmelzpunkt Bsp. - oder ¹H-NMR Nr. R4 Z R6 (CDCl3, # [ppm]) 1.393 H 0 CO-NH-OCH3 169-170C 1.394 H O CO-NH-OC2H5 163-167°C 1.395 H 0 CO-N (CH3) -OC2H5 71-76°C 1.396 H 0 C (OCH3) =N-OC2H5 90-95°C Tabelle 2 Bsp. ZR4R6 Schmelzpunkt oder Nr. 1H-NMR 2. 1 O F CH=N-OCH3 2.2 S F CH=N-OCH3 2.3 O F CH=N-OC2H5 2.4 O F CH=N-OCH2-CO-OCH3 2.5 O F CH=N-OCH(CH3)-CO-OCH3 2. 6 O ~ CH=N-OC (CH3) 2-CO-OCH3 2.7 O F CH=C(C1) -CO-OCH3 2.8 O F CH=C(C1) -CO-OC2H5 2.9 S F CH=N-OC(CH3)2-CO-OCH3 2.10 S F CH=C(C1)-CO-OC2H5 2. 11 O F CO-OC (CH3) 2-CO-OCH3 2.12 O F CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH=CH2 2. 13 S ~ CO-OC (CH3) 2-CO-OCH3 2.14 S F CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH=CH2 2.15 O F C(OCH3)=N-OCH3 2. 165 ? C (OCH3) =N-OC2H5 2.17 O F C(OCH3) =N-OCH2-CO-OCH3 2. 18 S F C (OCH3) =N-OCH3 2.19 O F CO-OCH2-CO-OCH3 2.20 S F CO-OCH2-CO-OCH3

Bsp. ZR4R6Schmelzpunkt oder Nr. 1H-NMR 2.21 O F C(OCH2-CO-OCH3)=N-OCH3 2.22 O H CH=N-OCH3 2. 23 O H CH=N-OC2H5 2.24 O H CH=N-OCH2-CO-OCH3 2.25 O H CH=N-OCH(CH3)-CO-OCH3 2. 26 0 H CH=N-OC (CH3) 2-CO-OCH3 2.27 O H CH=C(C1)-CO-OCH3 2. 28 0 F : CH=C (C1) -CO-OC2H5 2.29 O H CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH=CH2 2.30 S H CO-OC(CH3)2-CO-OCH2-CH=CH2 Schließlich sind auch die anellierten Triazole der Formel I mit X-X = C-0 oder C-S, V = C=W2, W1 und W2 = Sauerstoff, m = Null, Q = Q5 mit Y = Sauerstoff, R7, R8 = Wasserstoff und R9 = C1-C6-Alk oxy (= Wirkstoffe der Formel I''mit Z = Sauerstoff oder Schwe- fel) bevorzugt, also z. B. die Verbindungen der Tabelle 3 : Tabelle 3 O N 2 I N/ ZN ~O \O - N O 0/N (C-Cg-Alkoxy) Bsp. -Nr. R4 Alkoxy-Rest Schmelzpunkt oder 1H-NMR 3. 1 H 0 OCH3 3. 2 F O OCH3 3. 3 C1 O OCH3 3. 4 H 0 OC2H5 3. 5 F 0 OC2H5 3.6 C1 O OC2H5 3. 7 H 0 OCH (CH3) 2 3. 8 F 0 OCH (CH3) 2 3.9 Cl O OCH(CH3)2 3.10 H S OCH3 3.11 F S OCH3 3.12 C1 S OCH3

Bsp. -Nr. R4 Z Alkoxy-Rest Schmelzpunkt oder 1H-NMR 3. 13 H S OC2H5 3.14 F S OC2H5 3. 15 C1 S OC2H5 3. 16 H S OCH (CH3) 2 3. 17 F S OCH (CH3) 2 3. 18 C1 S OCH (CH3) 2 1 1 Die Verbindungen I'und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die I'enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Auf- wandmengen auf.

In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen I'bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen : Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobras- sica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sati- vus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.

Darüber hinaus können die Verbindungen I'auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.

Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirk- stoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbi- ziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granu- laten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken ; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewähr- leisten.

Als inerte Zusatzstoffe kommen im wesentlichen in Betracht : Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanz- lichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffin, Tetrahydro- naphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon oder stark polare Lösungsmittel, z. B. Amine wie N-Methyl- pyrrolidon oder Wasser.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Sus- pensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Her- stellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die anellierten Triazole als solche oder in einem Ö1 oder Lösungs- mittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgier- mittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Ö1 bestehende Konzentrate her- gestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Konden- sationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethyl- enoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonyl- phenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylaryl- polyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykolether- acetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge- meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe her- gestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kiesel- säuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Ma- gnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.

Die Konzentrationen der Wirkstoffe I'in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,001 bis 98 Gew. -%, vor-<BR> zugsweise 0,01 bis 95 Gew. -%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vor- zugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I'können beispielsweise wie folgt formuliert werden : I 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.05 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylen- oxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäBrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält.

II 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.23 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Iso- octylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Ge- wichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält.

III 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.79 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ein- gießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichts- teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. -% des Wirkstoffs enthält.

IV 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.23 werden mit 3 Ge- wichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalinsul- fonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Lignin- sulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigen Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew. % des Wirkstoffs enthält.

V 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.05 werden mit 97 Ge- wichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew. % des Wirkstoffs enthält.

VI 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.95 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichts- teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Konden- sates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

VII 1 Gewichtsteil der Verbindung 1.98 wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichts- teilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

VIII1 Gewichtsteil der Verbindung 1.02 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol0 EM 31 (nicht ionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl). Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner- gistischer Effekte können die anellierten Triazole mit zahl- reichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. <BR> <BR> <P>Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1, 2,4-Thiadiazole,<BR> <BR> <BR> <BR> 1, 3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate,<BR> <BR> <BR> <BR> Aminotriazole, nilide, (Het) -Aryloxyalkansäure und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-Aroyl-1, 3-cyclohexandione, Hetaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazo- lidinone, Meta-CF3-phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexan-1,3-dionderi- vate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydro- benzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Deri- vate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3, 4, 5, 6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- oder Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessigsäure und deren Derivate, Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbon- säure und dere : Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonyl- harnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxa- mide, Uracile in Betracht.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I'allein oder in Kombination mit anderen herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzr. -tteln gemischt, gemeinsam auszubringen, bei- spielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogene= Dilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarke-- mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von

Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0.001 bis 3.0, vor- zugsweise 0.01 bis 1.0 kg/ha aktive Substanz (a. S.) Beispiel 1 a) N-Amino-N-2-hydroxyethyl-N'-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyimino- methyl-pher. yl) harnstoff 63,8 g (0,63 mol) Triethylamin wurden bei 0 - 5°C unter Rühren zu einer Lösung von 47,9 g (0,63 mol) Hydrazinoethanol in 300 ml 1, 2-Dichlorethan gegeben und 30 min. nachgerührt. Nun wurden bei gleicher Temperatur 0,63 mol (ber. 100 %) 75 % reines 4-Chlor-2-fluor-5-methoxyimino-methyl-phenyl-isocyanat sus- pendiert in 1, 2-Dichlorethan innerhalb 1 Std. zugegeben und 12 Std. nachgeruhrt. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet, wobei man als Nebenprodukt 20,6 g (14,7 % d. Th.) des entsprechenden subst. Diphenylharnstoffes mit Fp. > 260°C erhielt.

In dem Filtrat verblieben nach dem Einengen 211,6 g (88,2 % d.

Th.) der rohen Titelverbindung als gelbliches Harz. <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <P>H-NMR (in (CD3) 2SO) ; # [ppm]= 3,95 (s/3) CH3O; 4,9 (s/2) NH2 ; 7,5 (d/1) Ph ; 8,3 (s/1) CHO ; 8,7 (d/1) Ph ; 9,1 (s/1) NH. b) N-Methylenimino-N-2-hydroxyethyl-N'- (4-chlor-2-fluor-5- methoxyiminomethyl-phenyl) harnstoff 27,6 g (0,34 mol) 37 %ige Formaldehydlösung wurden innerhalb 15 min. unter Rühren bei 22 - 25°C zu einer Lösung von 90,2 g (0,296 mol) der in Schritt a) erhaltenen Verbindung in 700 ml Methylenchlorid gegeben und 14 Std. bei 23°C gerührt. Die wässrige Phase wurde abgetrennt und die organische Phase über Aktivkohle und Magnesiumsulfat zum Trocknen gerührt. Nach dem Absaugen über Kieselgel und Einengen erhielt man 83,9 g (89,6 % d. Th.) der Titelverbindung vom Fp. 138-139°C. c) Tetrahydro-N- (4-chlor-2-fluor-5-methoxyimino-methyl-phenyl) 4H-1,3, 4-oxdiazin-4-carboxamid 22,5 g (0,072 mol) der in Stufe b) erhaltenen Titelverbindung wurden in 350 : : 1 Eisessig 5 Std. bei 70°C gerührt. Die erhaltene klare Reaktionslösung wurde eingeengt, der Rückstand in Methylen-

chlorid gelöst, mit Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen und getrocknet. Nach dem Absaugen über Kieselgel, Einengen und Verrühren mit Diisopropylether erhielt man nach dem Absaugen und Trocknen 9,7 g (42,6 % d. Th.) der Titelverbindung vom Fp. 169-171°C. d) 8-(4'-Chlor-2'-fluor-5'-methoxyiminomethyl-phenyl)4-oxa-7,9- <BR> <BR> <BR> dioxo-1,2, 8-triaza [4.3. 0.] nonan (Verbindung 1.05 aus Tabelle<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1) 15 g (0,0475 mol) der in Stufe c) hergestellten Verbindung wurden analog Beispiel 4c mit 9,4 g (0,0474 mol) Diphosgen in 200 ml Pyridin in die Titelverbindung überführt. Man erhielt hiervon 14,1 g (86,9 % G. Th.) mit dem Fp. 173-175°C.

Beispiel 2 (Vergleich) 0,54 g (0,018 mol) 37 %ige Formaldehydlösung wurde unter Rühren bei 22°C zu einer Lösung von 5 g (0,0164 mol) der in Beispiel la) erhaltenen Verbindung und 0,5 g p-Toluolsulfonsäure in 250 ml Dichlormethan gegeben und unter Rückfluß 10 Std. gerührt. Das Re- aktionsgemisch wurden eingeengt, der Rückstand in Methylenchlorid gelöst, mit Aktivkohle gereinigt und über Kieselgel gesaugt. Man erhielt 2 Fraktionen - 0,3 g als Harz, das nach dem NMR-Spektrum <BR> <BR> <BR> überwiegend aus aliphatischen Verunreinigungen bestand, und 3, 1 g als gelbliche Kristalle vom Fp. 105-110°C - die nach der dünn- schichtchromatographischen Untersuchung aus 11 Komponenten be- standen. Nach der HPLC-Untersuchung waren höchstens 0,673 g der Verbindung Ic (= einer Ausbeute von 12,9 %) entstanden. (Das ent- sprechende NMR-Spektrum war so uneinheitlich, daß es nicht ausge- wertet werden konnte.) Dies zeigt, daß bei der Mitverwendung von Säure in der ersten Stufe die gewünschten Zwischenprodukte nicht in der erforderlichen Reinheit und Ausbeute erhalten werden.

Beispiel 3 a) N-Amino-N-2-hydroxyethyl-N'-(4-chlor-2-fluor-5-methoxy- phenyl) harnstoff wurde ausgehend von 121 g (0,569 mol) 4-Chlor-2-fluor-5-methoxy-phenylisocyanat analog Beispiel la erhalten. Man isolierte 94,5 g (59,7 % d. Th.) der Titel- verbindung vom Fp. 125-128°C. b) N-Methylenimino-N-2-hydroxyethyl-N'- (4-chlor-2-fluor-5- methoxy-phenyl) harnstoff

27,8 g (0,1 mol) der in Schritt a) erhaltenen Verbindung und 9 g (0,11 mol) 37 %ige wässrige Formaldehydlösung wurden in 500 ml Methylenchlorid vorgelegt und 2 Std. bei 42°C gerührt. Die Reak- tionsmischung wsrde über Magnesiumsulfat getrocknet und über Kieselgel abgesaugt. Nach dem Einengen erhielt man 25,6 g (84 % d. Th.) der Titelverbindung von Fp. 141-142°C. cl) Tetrahydro-N- (4-chlor-2-fluor-5-methoxy-phenyl) -4H-1,3, 4- oxdiazin-4-carboxamid 19,2 g (0,0663 mol) des in Stufe b) hergestellten Produkts wurden in 250 ml Essigsäure 2 Std. bei 60°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde im Vakuum eingeengt und der Rückstand in Diisopropylether/ Pentan (2. 1) verrührt. Nach dem Absaugen und Trocknen erhielt man 11,5 g (59,9 % d. Th.) der Titelverbindung vom Fp. 147-150°C.

Aus der Mutterlauge wurden durch Einengen und Behandeln wie oben weitere 1,8 g (9, 4 % d. Th.) vom Fp. 145-147°C erhalten. c2) Tetrahydro-N- (2,4-dichlor-5-methoxy-phenyl) -4H-1,3, 4- oxdiazin-4-carboxamid (Alternative zu cl) Eine Mischung von 29,4 g (0,1 mol) N-Amino-N-2-hydroxyethyl) - N'- (2,4-dichlor-5-methoxy-phenyl) harnstoff und 9 g (0,11 mol) 37 %ige Formaldehydlösung in 500 ml Methylenchlorid wurde 2 Std. bei 42°C gerühr. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch über eine Nutsche mit ca. 300 ml Kieselgel gesaugt und mit Methy- lenchlorid gewaschen. Hierbei ergab sich in der dünnschichtchro- matographische~ Untersuchung ein höherer Laufwert gegenüber der nicht mit Kieselgel behandelten, auf der Methyleniminostufe ver- bliebenen Reaktionsmischung. Nach dem Einengen im Vakuum erhielt man 27,8 g (81,8 % d. Th.) der Titelverbindung von Fp. 128-130°C.

Beispiel 4 a) N-Amino-N-2-hydroxyethyl-N'-(2,4-dichlor-5-methoxyimino- methyl-phenyl) harnstoff wurde ausgehend von 166 g (0,6776 mol) 2,4-Dichlor-5-methoxy- iminomethyl-phenylisocyanat analog Beispiel la erhalten. Man iso- lierte nach d :. Einengen und Behandeln mit Methylenchlorid als leichter löslicne Fraktion 74,6 g (34 % d. Th.) der Titel- verbindung vom Fp. 152-156°C. Als schwerer lösliche Fraktion blie- ben 75 g vom F=. 168-200°C zurück, die nach dem NMR-Spektrum wei- tere 45 g (20 % d. Th.) der Titelverbindung enthielten. Die schwerer lösliche Fraktion enthielt nach dem NMR-Spektrum zusätz-

lich das N'-2-Hydroxyethyl-N- (2,4-dichlor-5- methoxyiminomethyl-phenylcarbamoyl) hydrazid als Nebenkomponente. b) Tetrahydro-N- (2,4-dichlor-5-methoxyimino-methyl-phenyl) 4H-1,3, 4-oxdiazin-4-carboxamid Eine Mischung von 53,5 g (0,1666 mol) der in Stufe a) erhaltenen Verbindung und 14,9 g 37 %ige Formaldehydlösung in 1 l Methylen- chlorid wurde 3 Std. bei 42°C gerührt. Eine Probe ergab beim Aus- fällen mit Pentan, Absaugen, Waschen und Trocknen die ent- sprechende Methylenimino-Zwischenstufe vom Fp. 156-157°C.

H-NMR (in (CD3) 250) : b (ppmJ - 9,3 (1/s) NH ; 8,4 (1/s) =C-H ; 7,8 (1/s) und 8,74 (1/s) Ar ; 6,6 (1/d) und 7,05 (1/d) N=CH2 ; 4,8 (1/t) <BR> OH, 3,98 (3/s) CH30 ; 3,5 (m/2) und 3,95 (m/2) CH2-CH2.

Das Reaktionsgemisch wurde nun mit 200 ml Essigsäure versetzt und 40 Std. bei 43°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde der ausgefallene Niederschlag abgesaugt, mit wenig Methylenchlorid gewaschen und getrocknet. Man erhielt 23,3 g der Titelverbindung vom Fp.

222-223°C. Aus dem Filtrat wurden weitere 13 g vom Fp. 205-208°C isoliert, so daß sich die Gesamtausbeute auf 65 % d. Th. belief. <BR> <BR> c) 8- (2', 4'-dichlor-5'-methoxyimino-methyl-phenyl) -4-oxa-<BR> 7, 9-dioxo-1, 2,8-triaza [4.3. 0.] nonan (Verbindung 1.06 aus Tabelle 1 9,8 g (0,0495 mol) Diphosgen wurden innerhalb 10 Min. unter Rühren bei 0 bis (-5) °C zu einer Lösung von 15 g (0,045 mol) der in Stufe b) erhaltenen Verbindung in 200 ml Pyridin gegeben. Nach 1 Std. Rühren bei 0-10°C und 12 Std. unter Erwärmen bis auf 22°C wurde das Reaktionsgemisch eingeengt, in Methylenchlorid auf- genommen und je zweimal mit Wasser und ln Salzsäure gewaschen.

Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat, Rühren über Aktivkohle und Absaugen über Kieselgel wurde die Reaktionslösung eingeengt.

Man erhielt 11,3 g (68 % d. Th.) der Titelverbindung vom Fp.

184-185°C.

Beispiel 5 (Verfahren) a) N-Methylenimino-N-2-hydroxyethyl-N'-(4-chlor-2-fluor-5-pro- pargyloxy-phenyl) harnstoff 5 g (16,57 mmo) N-Amino-N-2-hydroxyethyl-N'- (4-chlor-2-fluor-5- propargyloxy-phenyl) harnstoff (gelbes Harz, hergestellt analog Beispiel 1) un ; 1,5 g (18,23 mmol) 37 %iges Formalin wurden in 250 ml Methylenchlorid vorgegeben und 3 Std. bei 42°C gerührt.

Nach dem Abkühlen versetzte man das Reaktionsgemisch mit 2 Eßlöf- feln Magnesiumsulfat. Dann wurde über 200 ml Kieselgel chromato- <BR> <BR> <BR> graphiert. Ausbeute : 3,77 g (72,4 % d. Th.) der Wertprodukte als gelbes Harz.

H-NMR (in (CD3)2SO) : # [ppm] - 7,55 (d/1H), 7,95 (d/lH) Ph, 6,6 (d/lH), 7,0 (d/1H) N=CH2. b) Tetrahydro-N- (4-chlor-2-fluor-5-propargyloxy-phe- nyl) -4H-1,3, 4-oxdiazin-4-carboxamid Eine Lösung von 4,9 g (15,62 mmol) der Verbindung 5a in 100 ml Essigsäure wurde 24 Std. bei 60°C gerührt, wonach man das Reakti- onsgemisch abkühlte und im Vakuum einengte. Der Rückstand wurde mit Methylenchlorid : Diethylether (2 : 1) über Kieselgel chromato- graphiert. Es wurde mit Methylenchlorid, zum Schluß mit Essig- <BR> <BR> <BR> ester chromatographiert. Ausbeute : 1,4 g (29 % d. Th.) des Wert- produktes als gelbes Harz.

H-NMR (in (CD3) 2SO) : # [ppm] = 8,6 (s/lH) NH ; 8,1 (d/1H), <BR> <BR> 7, 48 (d/lH) Ph, 5, 92 (t/lH) OH ; 4, 85 (s/2) OCH2 ; 4, 6-4, 25 (m/2H), 4,9-3, 6 (m/4H) ; 3,6 (s/lH) -C-CH.

Beispiel 6 (Vergleich, Verfahren) <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Tetrahydro-N- (4-chlor-2-fluor-5-propargyloxy-phenyl) 4H-1, 3,4-ox- diazin-4-carboxamid 5, 0 g (16,57 mmol) des gleichen wie in Beispiel 5a verwendeten Ausgangsmaterials 1,5 g (18,23 mmol) 37 %iges Formalin und 0,5 g p-Toluolsulfonsäure wurden in Methylenchlorid 17 Std. bei 42°C am Wasserauskreiser gerührt. Nach dem Abkühlen engte man das Reakti- onsgemisch im Vakuum teilweise ein. Die Reinigung erfolgte mit- tels Chromatographie über 200 ml Kieselgel (Laufmittel, zunächst Methylenchlorid, dann Essigsäureethylester). Ausbeute: 3,6 g ei- nes Substanzgemisches, das nach DC, HPLC und NMR aus 6 - 7 Sub- stanzen bestand. Nach der HPLC-Untersuchung war darin die Titel- verbindung mit 0,74 g (14,2 % d. Th.) enthalten.

Beim Nachspülen der Säule mit Methanol konnte nur p-Toluolsulfon- säure isoliert werden.

Anwendungsbeispiele Die herbizide Wirkung der anellierten Triazole der Formel I'ließ sich durch Gewächshausversuche mit der Verbindung aus Beispiel 1 (1.05 aus Tabelle 1) zeigen :

Als KulturgefäBe dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3, 0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein ver- teilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durch- sichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test- pflanzen, sofer : : dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm ange- zogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die VersuchsgefäBe verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0.0313 bzw.

0.0156 kg/ha a. S.

Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 - 25°C bzw. 20 - 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausge- wertet.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachs- tumsverlauf. Die in den Versuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arte : zusammen : Kurzbezeichnung Latein. Name Deutscher Name Englischer Name ABUTH Abutilon Chinesischer velvet leaf theoprasti Hanf CHEAL Chenopodium Weißer Gänsefuß lambsquarters album (goosefoot) GALAP Galium aparine Klettenlabkraut catchweed bedstraw POLPE Polygonum Flohknöterich ladysthumb persicaria Schwarzer black SOLNI Solanum nigrum Schwarzer black Nachtschatten nightshade VERSS Veronica spp. Ehrenpreisarten speedwell Bei der Prüfung der Verbindung aus Bsp. ld wurden folgende Er- gebnisse erhalten :

Bsp-Nr. 78 Aufwandmenge 0.0313 0.0156 (kg/ha a. S.) Testpflanzen ABUTH 100 100 CHEAL 98 98 GALAP 98 98 POLPE 98 98 SOLNI 100 100 VERSS 100 100 Diese Ergebnisse belegen die gute herbizide Wirksamkeit der neuen anellierten Triazole I'.