2, 2'-Dihydroxy-biphenyle, wie 2,2'-Dihydroxy-3, 3', 5, 5'-tetramethyl-biphenyl, können bekanntermaßen für die Herstellung von Bidentat-Phosphit-, Bidentat-Phosphonit-und Bidentät-Phosphinit-Liganden eingesetzt werden.

Bekanntermaßen können 2, 2'-Dihydroxy-biphenyle durch oxidative Kupplung von zwei Phenolmolekülen, die in einer o-Stellung ein Wasserstoffatom aufweisen, mittels eines Peroxids in Gegenwart von Wasser bei einer Temperatur im Bereich von 0°C bis 100°C hergestellt werden.

So beschreibt US 6,077, 979 die Herstellung von 2,2'-Dihydroxy-3, 3', 5, 5'-tetramethyl- biphenyl durch oxidative Kupplung von zwei Molekülen 2, 4-Dimethylphenol mittels Per- sulfat und katalytische aktiven Mengen an Eisen oder einer Eisen-Verbindung in Ge- genwart von Wasser bei einer Temperatur im Bereich von 0°C bis 100°C.

Problematisch bei dieser Reaktion ist, dass sich bei der Umsetzung eine gummiartige, klebrige Masse bildet, die zu einer Belegung des Reaktors und der Reaktoreinbauten, wie Rührer, führt. Dies hat insbesondere bei der Durchführung in technischem Maß- stab zur Folge, dass ein Wärmeaustausch und eine Durchmischung des Reaktionsge- mischs kaum noch möglich ist, ein vollständiger Umsatz der Edukte nicht erzielt wer- den kann und zudem die Aufarbeitung des erhaltenen Produktgemischs außerordent- lich erschwert wird.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren bereitzustellen, dass die Herstellung eines 2, 2'-Dihydroxy-biphenyls durch oxidative Kupplung von zwei Phenolmolekülen, die in einer o-Stellung ein Wasserstoffatom aufweisen, mittels eines Peroxids in Gegenwart von Wasser bei einer Temperatur im Bereich von 0°C bis 100°C und die Aufarbeitung des erhaltenen Produktgemischs auf technisch einfache und wirtschaftliche Weise unter Vermeidung der genannten Nachteile ermöglicht.

Demgemäß wurde ein Verfahren zur Herstellung eines 2, 2'-Dihydroxy-biphenyls durch oxidative Kupplung von zwei Phenolmolekülen, die in einer o-Stellung ein Wasserstoff- atom aufweisen, mittels eines Peroxids in Gegenwart von Wasser bei einer Temperatur

im Bereich von 0°C bis 100°C, dadurch gekennzeichnet, dass man die Herstellung in Gegenwart eines in Wasser unlöslichen Polymers, enthaltend <BR> <BR> a) 0,1 bis 99,9 Gew. -% mindestens eines Vinylheterocyclus<BR> b) 0,1 bis 10 Gew. -% mindestens einer difunktionellen Vernetzerkomponente<BR> c) 0 bis 99,8 Gew. -% Styrol oder mindestens eines einfach ungesättigten Styrolderivats oder deren Gemische, <BR> <BR> wobei sich die Gew. -%-Angaben der Einzelkomponenten a), b) und c) zu 100 % addie- ren, durchführt, gefunden.

Weiterhin wurde ein Verfahren zur Herstellung eines 2, 2'-Dihydroxy-biphenyls durch oxidative Kupplung von zwei Phenolmolekülen, die in einer o-Stellung ein Wasserstoff- atom aufweisen, mittels eines Peroxids in Gegenwart von Wasser bei einer Temperatur im Bereich von 0°C bis 100°C, dadurch gekennzeichnet, dass man die Herstellung in Gegenwart eines in Wasser unlöslichen Polymers, enthaltend <BR> <BR> a) 0 bis weniger als 100 Gew. -% mindestens eines Vinylheterocyclus<BR> b) 0 bis 10 Gew. -% mindestens einer difunktionellen Vernetzerkomponente c) 0 bis weniger als 100 Gew.-% Styrol oder mindestens eines einfach ungesättig- ten Styrolderivats oder deren Gemische d) 0 bis 100 Gew. -% mindestens eines N-Vinylamids einer aliphatischen Carbon- säure, oder der durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der genannten A- midgruppe erhaltene Monomere e) 0 bis 100 Gew. -% mindestens einer Vinylcarbonsäure oder deren Ester, Amide oder Salze oder der durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der genannten Amidgruppe oder Estergruppe erhaltene Monomere mit der Maßgabe, dass der Gehalt an Verbindung d) mehr als 0 Gew. -% beträgt oder<BR> der Gehalt an Verbindung e) mehr als 0 Gew. -% beträgt oder der Gehalt sowohl an Verbindung d), als auch an Verbindung e) mehr als 0 Gew.-% beträgt, wobei sich die Gew.-%-Angaben der Einzelkomponenten a), b), c), d) und e) zu 100 % addieren, durchführt, gefunden.

Phenole, die in einer o-Stellung ein Wasserstoffatom aufweisen, sind allgemein be- kannt und kommerziell verfügbar.

Die Herstellung einer der bevorzugten Ausgangsverbindungen 2, 4-Dimethylphenol ist bekannt und die Verbindung kommerziell verfügbar.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man als Phenol, das in einer o- Stellung ein Wasserstoffatom aufweist, Phenol (Hydroxybenzol) einsetzen.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann man als Phenol, das in einer o- Stellung ein Wasserstoffatom aufweist, 2,3, 5-Trimethylphenol einsetzen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man als Phenol ein 2-Alkyl- Phenol, vorzugsweise ein C1-C4-Alkylphenol, wie 2-Methyl-phenol, 2-Ethyl-phenol, 2-n- Propyl-phenol, 2-i-Propyl-phenol, 2-n-Butyl-phenol, 2-t-Butyl-phenol, 2-i-Butyl-phenol, insbesondere 2-Methyl-phenol oder 2-t-Butyl-phenol, einsetzen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man als Phenol ein 2, 4-Dialkyl- Phenol, vorzugsweise der Art in der R1, R2 unabhängig voneinander Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, t-Butyl oder i-Butyl bedeuten, wie 2, 4-Dimethyl-phenol, 2-Methyl-4-ethyl-phenol, 2-Methyl-4-n- propyl-phenol, 2-Methyl-4-i-propyl-phenol, 2-Methyl4-n-butyl-phenol, 2-Methyl-4-t- butyl-phenol, 2-Methyl-4-i-butyl-phenol, 2-Ethyl-4-methyl-phenol, 2, 4-Diethyl-phenol, 2- Ethyl-4-n-propyl-phenol, 2-Ethyl-4-i-propyl-phenol, 2-Ethyl-4-n-butyl-phenol, 2-Ethyl-4-t- butyl-phenol, 2-Ethyl-4-i-butyl-phenol, 2-n-Propyl-4-methyl-phenol, 2-n-Propyl-4-ethyl- phenol, 2, 4-Di-n-propyl-phenol, 2-n-Propyl-4-i-propyl-phenol, 2-n-Propyl4-n-butyl- phenol, 2-n-Propyl-4-t-butyl-phenol, 2-n-Propyl-4-i-butyl-phenol, 2-i-Propyl-4-methyl- phenol, 2-i-Propyl-4-ethyl-phenol, 2-i-Propyl4-n-propyl-phenol, 2, 4-Di-i-propyl-phenol, 2-i-Propyl-4-n-butyl-phenol, 2-i-Propyl-4-t-butyl-phenol, 2-i-Propyl-4-i-butyl-phenol, 2-n- <BR> <BR> Butyl-4-methyl-phenol, 2-n-Butyl-4-ethyl-phenol, 2-n-Butyl-4-n-propyl-phenol, 2-n-Butyl- 4-i-propyl-phenol, 2, 4-Di-n-butyl-phenol, 2-n-Butyl-4-t-butyl-phenol, 2-n-Butyl-4-i-butyl- phenol, 2-t-Butyl-4-methyl-phenol, 2-t-Butyl-4-ethyl-phenol, 2-t-Butyl-4-n-propyl-phenol, 2-t-Butyl-4-i-propyl-phenol, 2-t-Butyl-4-n-butyl-phenol, 2, 4-Di-t-Butyl-phenol, 2-t-Butyl4- i-butyl-phenol, 2-i-Butyl-4-methyl-phenol, 2-i-Butyl-4-ethyl-phenol, 2-i-Butyl-4-n-propyl- phenol, 2-i-Butyl-4-i-propyl-phenol, 2-i-Butyl4-n-butyl-phenol, 2-i-Butyl-4-t-butyl-phenol,

2, 4-Di-i-butyl-phenol, insbesondere 2, 4-Di-methyl-phenol oder 2, 4-Di-t-butyl-phenol, insbesondere bevorzugt 2, 4-Dimethyl-phenol, einsetzen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man als Phenol ein 2, 5-Dialkyl- Phenol, vorzugsweise der Art in der R1, R2 unabhängig voneinander Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyf, n-Butyl, t-Butyl oder i-Butyl bedeuten, wie 2, 5-Dimethyl-phenol, 2-Methyl-5-ethyl-phenol, 2-Methyl-5-n- propyl-phenol, 2-Methyl-5-i-propyl-phenol, 2-Methyl-5-n-butyl-phenol, 2-Methyl-5-t- butyl-phenol, 2-Methyl-5-i-butyl-phenol, 2-Ethyl-5-methyl-phenol, 2, 5-Diethyl-phenol, 2- Ethyl-5-n-propyl-phenol, 2-Ethyl-5-i-propyl-phenol, 2-Ethyl-5-n-butyl-phenol, 2-Ethyl-5-t- butyl-phenol, 2-Ethyl-5-i-butyl-phenol, 2-n-Propyl-5-methyl-phenol, 2-n-Propyl-5-ethyl- phenol, 2, 5-Di-n-propyl-phenoi, 2-n-Propyl-5-i-propyl-phenol, 2-n-Propyl-5-n-butyl- phenol, 2-n-Propyl-5-t-butyl-phenol, 2-n-Propyl-5-i-butyl-phenol, 2-i-Propyl-5-methyl- phenol, 2-i-Propyl-5-ethyl-phenol, 2-i-Propyl-5-n-propyl-phenol, 2, 5-Di-i-propyl-phenol, 2-i-Propyl-5-n-butyl-phenol, 2-i-Propyl-5-t-butyl-phenol, 2-i-Propyl-5-i-butyl-phenol, 2-n- Butyl-5-methyl-phenol, 2-n-Butyl-5-ethyl-phenol, 2-n-Butyl-5-n-propyl-phenol, 2-n-Butyl- 5-i-propyl-phenol, 2, 5-Di-n-butyl-phenol, 2-n-Butyl-5-t-butyl-phenol, 2-n-Butyl-5-i-butyl- phenol, 2-t-Butyl-5-methyl-phenol, 2-t-Butyl-5-ethyl-phenol, 2-t-Butyl-5-n-propyl-phenol, 2-t-Butyl-5-i-propyl-phenol, 2-t-Butyl-5-n-butyl-phenol, 2, 5-Di-t-Butyl-phenol, 2-t-Butyl-5- i-butyl-phenol, 2-i-Butyl-5-methyl-phenol, 2-i-Butyl-5-ethyl-phenol, 2-i-Butyl-5-n-propyl-<BR> phenol, 2-i-Butyl-5-i-propyl-phenol, 2-i-Butyl-5-n-butyl-phenol, 2-i-Butyl-5-t-butyl-phenol, 2, 5-Di-i-butyl-phenol, insbesondere 2-Isopropyl-5-methyl-phenol, einsetzen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man als Phenol ein 3, 5-Dialkyl- Phenol, vorzugsweise der Art in der R1, R2 unabhängig voneinander Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, t-Butyl oder i-Butyl bedeuten, wie 3, 5-Dimethyl-phenol, 2-Methyl-5-ethyl-phenol, 3-Methyl-5-n- propyl-phenol, 3-Methyl-5-i-propyl-phenol, 3-Methyl-5-n-butyl-phenol, 3-Methyl-5-t-

butyl-phenol, 3-Methyl-5-i-butyl-phenoi, 3-Ethyl-5-methyl-phenol, 3, 5-Diethyl-phenol, 3- Ethyl-5-n-propyl-phenol, 3-Ethyl-5-i-propyl-phenol, 3-Ethyl-5-n-butyl-phenol, 3-Ethyl-5-t- butyl-phenol, 3-Ethyl-5-i-butyl-phenol, 3-n-Propyl-5-methyl-phenol, 3-n-Propyl-5-ethyl- phenol, 3, 5-Di-n-propyl-phenol, 3-n-Propyl-5-i-propyl-phenol, 3-n-Propyl-5-n-butyl- phenol, 3-n-Propyl-5-t-butyl-phenol, 3-n-Propyl-5-i-butyl-phenol, 3-i-Propyl-5-methyl- phenol, 3-i-Propyl-5-ethyl-phenol, 3-i-Propyl-5-n-propyl-phenol, 3, 5-Di-i-propyl-phenol, 3-i-Propyl-5-n-butyl-phenol, 3-i-Propyl-5-t-butyl-phenol, 3-i-Propyl-5-i-butyl-phenol, 3-n- Butyl-5-methyl-phenol, 3-n-Butyl-5-ethyl-phenol, 3-n-Butyl-5-n-propyl-phenol, 3-n-Butyl- 5-i-propyl-phenol, 3, 5-Di-n-butyl-phenol, 3-n-Butyl-5-t-butyl-phenol, 3-n-Butyl-5-i-butyl- phenol, 3-t-Butyl-5-methyl-phenol, 3-t-Butyl-5-ethyl-phenol, 3-t-Butyl-5-n-propyl-phenol, 3-t-Butyl-5-i-propyl-phenol, 3-t-Butyl-5-n-butyl-phenol, 3, 5-Di-t-Butyl-phenol, 3-t-Butyl-5- i-butyl-phenol, 3-i-Butyl-5-methyl-phenol, 3-i-Butyl-5-ethyl-phenol, 3-i-Butyl-5-n-propyl- phenol, 3-i-Butyl-5-i-propyl-phenol, 3-i-Butyl-5-n-butyl-phenol, 3-i-Butyl-5-t-butyl-phenol, 3, 5-Di-i-butyl-phenol, insbesondere 3, 5-Di-methyl-phenol oder 3, 5-Di-t-butyl-phenol, einsetzen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann man als Phenol ein 2,3, 5-Trialkyl- Phenol, vorzugsweise der Art in der R1, R2, R3 unabhängig voneinander Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, t- Butyl oder i-Butyl bedeuten, insbesondere 2,3, 5-Trimethylphenol, einsetzen.

Besonders bevorzugt kommt der Einsatz von 2, 4-Dimethyl-phenol als Phenol in Be- tracht. Erfindungsgemäß wird als 2, 2'-Dihydroxybiphenyl 2,2'-Dihydroxy-3, 3', 5,5'- Tetramethyl-biphenyl erhalten.

Es können ebenfalls Gemische von Phenolen, insbesondere der genannten Phenole eingesetzt werden.

Vorteilhaft kommt der Einsatz nur eines Phenols in Betracht.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders vorteilhaft im Falle solcher Phenole, die bei der gewählten Umsetzungstemperatur flüssig vorliegen und deren durch Kupp- lung entsprechend erhaltenes 2, 2'-Dihydroxybiphenyl bei dieser Temperatur fest vor- liegt.

Besonders bevorzugt kommt der Einsatz von 2, 4-Dimethyl-phenol als Phenol in Be- tracht bei einer Umsetzung im Bereich von 20-50°C unter Erhalt von 2,2'-Dihydroxy- 3,3', 5, 5'-Tetramethyl-biphenyl als 2, 2'-Dihydroxybiphenyl.

Setzt man Phenole ein, die bei der gewählten Umsetzungstemperatur fest vorliegen, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, das Phenol in einem flüssigen Verdünnungsmittel, vorzugsweise einem organischen flüssigen Verdünnungsmittel, insbesondere Hexan, aufzulösen, zu der Mischung ein unlösliches Polymer, enthaltend a) 0,1 bis 99, 9 Gew. -% mindestens eines Vinylheterocyclus<BR> b) 0,1 bis 10 Gew. -% mindestens einer difunktionellen Vernetzerkomponente<BR> c) 0 bis 99,8 Gew. -% Styrol oder mindestens eines einfach ungesättigten Styrolderivats oder deren Gemische, <BR> <BR> wobei sich die Gew. -%-Angaben der Einzelkomponenten a), b) und c) zu 100 % addie- ren, zuzugeben, das flüssige Verdünnungsmittel zu entfernen, vorzugsweise durch Destillation, und das erhaltene Produkt zu der Reaktionsmischung zur Herstellung ei- nes 2, 2'-Dihydroxy-biphenyls zu geben.

Setzt man Phenole ein, die bei der gewählten Umsetzungstemperatur fest vorliegen, so hat es sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, das Phenol in einem flüssigen Verdün- nungsmittel, vorzugsweise einem organischen flüssigen Verdünnungsmittel, insbeson- dere Hexan, aufzulösen, zu der Mischung ein unlösliches Polymer, enthaltend a) 0 bis weniger als 100 Gew.-% mindestens eines Vinylheterocyclus b) 0 bis 10 Gew. -% mindestens einer difunktionellen Vernetzerkomponente c) 0 bis weniger als 100 Gew.-% Styrol oder mindestens eines einfach ungesättig- ten Styrolderivats oder deren Gemische d) 0 bis 100 Gew.-% mindestens eines Vinylamids einer aliphatischen Carbonsäure, oder der durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der genannten Amidgruppe erhaltene Monomere <BR> <BR> e) 0 bis 100 Gew. -% mindestens einer Vinylcarbonsäure oder deren Ester, Amide oder Salze oder der durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der genannten Amidgruppe oder Estergruppe erhaltene Monomere mit der Maßgabe, dass der Gehalt an Verbindung d) mehr als 0 Gew. -% beträgt oder<BR> der Gehalt an Verbindung e) mehr als 0 Gew. -% beträgt oder der Gehalt sowohl an Verbindung d), als auch an Verbindung e) mehr als 0 Gew. -% beträgt,

wobei sich die Gew. -%-Angaben der Einzelkomponenten a), b), c), d) und e) zu 100 % addieren, zuzugeben, das flüssige Verdünnungsmittel zu entfernen, vorzugsweise durch Destillation, und das erhaltene Produkt zu der Reaktionsmischung zur Herstellung eines 2,2'-Dihydroxy- biphenyls zu geben.

Erfindungsgemäß führt man die Umsetzung bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 1 00°C durch. In einer vorteilhaften Ausführungsform kommen Temperaturen von höchstens 50°C in Betracht. In einer vorteilhaften Ausführungsform kommen Tempera- turen von mindestens 15°C in Betracht. Besonders bevorzugt führt man das Verfahren bei einer Temperatur im Bereich von 15"C bis 50°C durch.

Erfindungsgemäß führt man die Kupplungsreaktion mittels eines Peroxids durch.

Als Peroxid kommt ein organisches, vorzugsweise anorganisches Peroxid in Betracht, wobei ein Peroxid oder Gemische von Peroxiden eingesetzt werden können.

Als organisches Peroxid kann man vorteilhaft eine Verbindung der Formel Formel (tert.-Butyl)-O-O-R mit R = H, tert.-Butyl oder deren Gemische, insbesondere Di-tert.- butyl-peroxid, einsetzen.

Als anorganisches Peroxid kann vorzugsweise ein Persulfat-Anion eingesetzt werden, insbesondere in Form eines Salzes, welches in Wasser eine mindestens geringe Lös- lichkeit aufweist. Bevorzugte Persulfate sind solche, die als Kation ein Ammonium-, Natrium-, Kalium-Kation oder deren Gemische enthalten. Demnach setzt man bevor- zugt das Persulfat-Anion in Gegenwart eines Ammonium-, Natrium-oder Kalium- Kations ein.

Als anorganisches Peroxid kann Wasserstoffperoxid, insbesondere zusammen mit Persulfat-Anion, eingesetzt werden, vorzugsweise in einer wässrigen Lösung, enthal- tend zwischen 3 und 55 Gew. -% Wasserstoffperoxid.

Zur Erzielung eines hohen Umsatzes ist theoretisch die Zugabe von 0,5 mol für die Kupplung reaktiven Peroxid-Einheiten pro mol Phenol erforderlich. Die Zugabe einer Menge von 0,5 bis 1, 2 mol, insbesondere 0,6 bis 0,8 mol, für die Kupplung reaktiven Peroxid-Einheiten pro mol Phenol hat sich als vorteilhaft erwiesen.

Verfahren zur Herstellung solcher Peroxide sind an sich bekannt und die Peroxide kommerziell verfügbar.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann man die erfindungsgemäße Umsetzung in Gegenwart von als Katalysator geeigneten Mengen eines Metalls, vorzugsweise Eisen,

Cobalt, Kupfer, Mangan, Titan, Silber, Palladium, besonders bevorzugt Eisen, Kupfer, insbesondere Eisen, oder einer Verbindung eines solchen Metalls durchführen. Im Sin- ne der vorliegenden Erfindung wird unter einem Metall ein Metall oder ein Gemisch mehrer Metalle und unter einer Verbindung eines solchen Metalls eine oder mehrere Verbindungen eines oder mehrerer Metalle verstanden.

Setzt man Eisen ein, so kann dies vorteilhaft in Form einer Eisen enthaltenden Legie- rung erfolgen, aus der in der Reaktionsmischung Eisen herausgelöst wird. Setzt man Eisen in Form einer Eisen-Verbindung ein, so kann das Eisen in 2-oder 3-wertiger Form vorliegen. Hierbei kann das Eisen als organische oder vorzugsweise anorgani- sche Verbindung, insbesondere als Salz. beispielsweise als Sulfat oder Chlorid. einge- setzt werden.

Es ist möglich, dass das in Wasser lösliche Polymer mit dem Metall bzw. der Metall- verbindung Komplexe bildet. Diese Komplexbildung kann die Kupplungsreaktion positiv beeinflussen.

Die Menge an eingesetztem Eisen ist an sich nicht kritisch. Vorzugsweise kann man 0,01 mol Eisen/mol Phenol bis 0,10 mol Eisen/mol Phenol, insbesondere 0,02 bis 0,05 mol Eisen/pro mol Phenol, einsetzen.

Erfindungsgemäß führt man die Umsetzung in Gegenwart eines in Wasser unlöslichen Polymers, enthaltend <BR> <BR> a) 0,1 bis 99,9 Gew. -% mindestens eines Vinylheterocyclus<BR> b) 0,1 bis 10 Gew. -% mindestens einer difunktionellen Vernetzerkomponente<BR> c) 0 bis 99,8 Gew. -% Styrol oder mindestens eines einfach ungesättigten Styrolderivats oder deren Gemische, wobei sich die Gew. -%-Angaben der Einzelkomponenten a), b) und c) zu 100 % addie- ren, durch.

Dabei kann man als Vinylheterocyclus vorzugsweise mindestens ein N-Vinyllactam oder mindestens ein N-Vinylamin oder deren Gemische einsetzen.

Als N-Vinyllactam kommt vorteilhaft N-Vinylpyrrolidon (1-Vinyl-2-pyrrolidon), N- Vinylpiperidon, N-Vinylcaprolactam oder deren Gemische in Betracht. Es können auch substituierte N-Vinyllactame verwendet werden, wie sie in der US 3 878 310, Spalten 3-4, beschrieben sind. Solche substituierten N-Vinyllactame, sind z. B. N-Vinyl- substitutierte Derivate der folgenden Lactame : 3, 3-Dimethyl-2-pyrrolidon, 4,4- Dimethyl-2-pyrrolidon, 3, 4-Dimethyl-2-pyrrolidon, 3-Ethyl-2-pyrrolidon, 3, 5-Dimethyl- 2-pyrrolidon, 3-Phenyl-2-pyrrolidon, 4-Acryl-2-pyrrolidon, 5-Ethyl-2-pyrrolidon, 3-

Methyl-2-pyrrolidon, 4-Methyl-2-pyrrolidon, 5-Methyl-2-pyrrolidon, 3,3, 5-Trimethyl-2- pyrrolidon ; 2-Piperidon, 5, 5-Diethyl-2-piperidon, 5, 6-Dimethyl-2-piperidon, 4-Ethyl- 2-piperidon, 6-Ethyl-2-piperidon, 6-Ethyl-3-methyl-2-piperidon, 3-Methyl-2- piperidon, 4-Methyl-2-piperidon, 5-Methyl-2-piperidon, 6-methyl-2-piperidon ; 2- Caprolactam, 3, 6-Dimethyl-2-caprolactam, 4, 6-Dimethyl-2-caprolactam, 7, 7-Diethyl- 2-caprolactam, 3-Ethyl-2-caprolactam, 5-Ethyl-2-caprolactam, 6-Ethyl-2- caprolactam, 7-Ethyl-2-caprolactam, 4-Ethyl-6-methyl-2-caprolactam, 6-Ethyl-4- methyl-2-caprolactam, 3-Methyl-2-caprolactam, 4-Methyl-2-caprolactam, 5-Methyl- 2-caprolactam, 6-Methyl-2-caprolactam ; 2-Oxazinidinon (siehe US 2 905 669 und 3 097 087), 5-Ethyl-2-oxazinidinon, 5-Phenyl-2-oxazinidinon, 4, 5-Dimethyl-2- oxazinidinon, 5, 5-Dimethyl-2-oxazinidinon, 2, 5-Diphenyl-2-oxazinidinon, 2-Phenyl- 4-oxothiazolidon, 2, 2'-Diphenyl-4-oxothiazolidon, 2, 2'-Dimethyl-4-oxothiazolidon ; 2- Oxazolidinon (siehe US 2 905 690 und 2 891 058), 5-Methyl-2-oxazolidinon, 4- Methyl-2-oxazolidinon, 5-Ethyl-2-oxazolidinon, 4, 5-Dimethyl-2-oxazolidon, 2- Phenyl-2-oxazolidinon, 5-Butyl-2-oxazolidinon, 5-Propyl-2-oxazolidinon, 4, 5-Diethyl- 2-oxazolidinon ; die 3-Morpholinone (siehe US 2 987 509), z. B. 5-Methyl-3- morpholinon, 5-Ethyl-3-morpholinon, 3, 5-Dimethyl-3-morpholinon ; 2-Piperazinone (siehe J. Am. Chem. Soc. 1940,62, 1202) ; 3, 3-Dimethyl-2-ketopiperazin, 3-Methyl- 2-ketopiperazin ; 4-Thiazolidon (siehe J. Am. Chem. Soc, 1954,76, 578), 2-Methyl- 4-thiazolidinon, 2-Phenyl-4-thiazolidinon, 2-Phenyl-4-thiazolidinon-dioxid ; 2- Thiazolidon (siehe J. Chem. Soc. 1949, 2367), 3-Thiamorpholinon ; 2-Pyrimidon (siehe z. B. J. Chem. Soc. 1959,525) ; 2-Imidazolidone (siehe z. B. Ann. 1885,232, 1222) ) ; N, N-Ethylen-thioharnstoffe (siehe z. B. J. Biol. Chem. 1946, 163, 761) ; Tetrahydro- (2H, 1,3)-oxazin-3-one, (siehe z. B. US 2 940 971), und andere Lacta- me.

Als N-Vinylamin kann man vorzugsweise Vinylimidazol, N-Vinyl-2-methylimidazol, N- Vinyl-4-methylimidazol oder deren Gemische einsetzen.

Als difunktionelle Vernetzerkomponente eignen sich Verbindungen, die mindestens zwei ethylenisch ungesättigte, nichtkonjugierte Doppelbindungen im Molekül enthalten.

Bevorzugte Vernetzer sind N-N'-Dialkylenharnstoffe, außerdem Alkylenbisacrylamide sowie Alkylenglycoldiacrylate oder-dimethacrylate. Ebenso geeignet sind Triallylamin, und die in der US 3 878 310 in Spalte 6 sowie der DE-A 42 37 439 auf Seite 4, ge- nannten Vernetzer. Geeignete Vernetzer sind beispielsweise N, N'-Methylenbisacryl- amid, N, N'-Acryloylethylendiamin, N, N'-Divinylethylenharnstoff, N. N'-Divinyl- propylenharnstoff, die Alkylenglycoldiacrylate und-methacrylate, z. B. Ethylengly- coldi (meth) acrylat, Diethylenglycoldi (meth) acrylat, Tetraethylenglycoldi (meth) - acrylat, höhermolekulare Polyethylenglycoldimethacrylate, 1, 3- und 1, 4-Butandiol- diacrylate und-dimethacrylate, weiterhin divinylaromatische Verbindungen wie Di- vinylbenzol, Divinylethylbenzol, Divinylchlorbenzol, Divinyltoluol, Divinylnaphthalen, etc. Andere geeignete Vernetzer sind z. B. Vinylacrylat, Allyl (meth) acrylat, p-Iso-

propenylstyrol, Trivinylmeseat, Diallylmaleat, Divinylether, Divinyidioxan, 1, 3-und 1, 4-Divinyloxybutan, Trivinylcitrat, Divinyl-o-phenylendiacetate, Vinylallylether, Diethylenglycoldiallylether, Trivinylglycerylether, Divinylglycerylether, Pentaerythrit- triallylether, Tetravinylpentaerythritylether, h-Exahydro-1, 3, 5-triacryl-s-triazin, Ethy- liden-bis-3- (N-vinylpyrrolidon), N, N'-Divinyldiimidazolyl- (2, 2') -butan, 1,1'-Bis (3,3'- vinylbenzimidazolith-2-on)-1, 4-butan, sowie Dimere des Vinylpyrrolidons (siehe US 3 252 995). Dabei steht die Schreibweise... (meth) acrylat" kurz für... acrylat oder ... methacrylat. Natürlich kann man auch Mischungen mehrerer Vernetzer verwenden.

Die difunktionelle Vernetzerkomponente kann auch in situ bei der Herstellung von Pop- cornpolymeren hergestellt werden, wie dies in der US 5 286 826 beschrieben ist.

Als einfach ungesättigtes Styrolderivat eignen sich beispielsweise a-Methylstyrol, p- Methylstyrol, Ethylstyrol, tert.-Butylstyrol, Vinyltoluol, 1, 1-Diphenylethylen oder Mischungen davon.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann man ein in Wasser unlösliches Polymer, enthaltend <BR> <BR> a) 0,1 bis 99,9 Gew. -% N-Vinylpyrrolidon als Vinylheterocyclus<BR> b) 0,1 bis 10 Gew. -% mindestens einer difunktionellen Vernetzerkomponente<BR> c) 0 bis 99,8 Gew. -% Styrol oder mindestens eines einfach ungesättigten Styrolderivats oder deren Gemische, <BR> <BR> wobei sich die Gew. -%-Angaben der Einzelkomponenten a), b) und c) zu 100 % addie- ren, einsetzen.

Solche Polymere und deren Herstellung sind an sich bekannt, beispielsweise aus DE- A-199 20 944, EP-A-0177812, EP-A-0088964, EP-A-0351363, WO 02/32544, EP-A- 1219349, EP-A-1234608, PCT-Anmeldung Nr. PCT/EP03/03439, EP-Anmeldung Nr. 02027072.4.

Bevorzugt geeignete Polymere sind kommerziell verfügbar, beispielsweise unter der Marke Divergan RS, DiverganS F, Divergan EF oder DiverganG) HM von BASF Ak- tiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein, Deutschland, oder unter der Marke Polydor@10, Polyclar@Super R, Polyclar@V, Polyclar@VT, Polyplasdone@XL, Polyplasdone@XL-10, AgrimerOAT oder Agrimer@ATF von International Speciality Products (ISP), Wayne, N. J., USA.

In einer weiteren Ausführungsform führt man die Umsetzung in Gegenwart eines in Wasser unlöslichen Polymers, enthaltend

a) 0 bis weniger als 100 Gew.-% mindestens eines Vinylheterocyclus b) b) 0 bis 10 Gew. -% mindestens einer difunktionellen Vernetzerkomponente c) 0 bis weniger als 100 Gew.-% Styrol oder mindestens eines einfach ungesättig- ten Styrolderivats oder deren Gemische, <BR> <BR> d) 0 bis 100 Gew. -% mindestens eines Vinylamids einer aliphatischen Carbonsäure, oder der durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der genannten Amidgruppe erhaltene Monomere, <BR> <BR> e) 0 bis 100 Gew. -% mindestens einer Vinylcarbonsäure oder deren Ester, Amide oder Salze oder der durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der genannten Amidgruppe oder Estergruppe erhaltene Monomere mit der Maßgabe, dass <BR> <BR> der Gehalt an Verbindung d) mehr als 0 Gew. -% beträgt oder<BR> der Gehalt an Verbindung e) mehr als 0 Gew. -% beträgt oder der Gehalt sowohl an Verbindung d), als auch an Verbindung e) mehr als 0 <BR> <BR> Gew. -% beträgt,<BR> wobei sich die Gew. -%-Angaben der Einzelkomponenten a), b), c), d) und e) zu 100 % addieren, durch.

Dabei kann man als Vinylheterocyclus vorzugsweise mindestens ein N-Vinyllactam oder mindestens ein N-Vinylamidin oder deren Gemische einsetzen.

Als N-Vinyllactam kommt vorteilhaft N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpiperidon, N- Vinylcaprolactam oder deren Gemische in Betracht.

Die N-Vinylamidine erhältlich sind durch partielle oder vollständige Hydrolyse von Po- lymeren, die N-Vinylcarbonsäureamide, beispielsweise N-Vinylformamid oder dessen Derivate, enthalten, und anschließende Reaktion mit Carbonyl-Gruppen enthaltenden Verbindungen : die partiell hydrolysierten Polymere können intra-und intermolekular Amidine bilden durch Reaktion einer Polymer-gebundenen Amingruppe mit einer Car- bonylgruppe (einer Formamidgruppe) aus dem Polymer. Durch die Hydrolyse und an- schließende Reaktion entstehen cyclische Amidine. Acyclische Amidine können auch hergestellt werden durch Reaktion von Aminen in partiell oder vollständig hydrolysier- ten Polymeren aus N-Vinylcarbonsäureamiden, mit monomeren, oligomeren oder po- lymeren Aldehyden, Ketonen oder Ameisensäure bzw. deren Derivaten. Acyclische Amidine sind auch durch Reaktion von nicht oder nur partiell hydrolysierten Polymeren aus N-Vinylcarbonsäureamiden mit monomeren, oligomeren oder polymeren Aminen, Diaminen, Triaminen etc. erhältlich.

Als N-Vinylamidin kann man vorzugsweise N-Vinylimidazol, N-Vinyl-2-methylimidazol, N-Vinyl-4-methylimidazol oder deren Gemische einsetzen.

In einer weiteren Ausführungsform setzt man ein in Wasser unlösliches Polymer, ent- haltend d) 100 Gew.-% mindestens eines N-Vinylamids einer aliphatischen Carbonsäure, oder der durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der genannten Amidgruppe erhaltene Monomere der Formel H2C=CR2NR3C (o) R', wobei R', R2 und R3 unabhängig vonein- ander Wasserstoff oder C, 20-Alkyl,-Aryl oder-Alkylaryl bedeuten, ein.

Als N-Vinylamid kann man vorteilhaft ein N-Vinylamid einer Carbonsäure mit einem bis vier Kohlenstoffatomen einsetzen, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, But- tersäure oder Isobuttersäure, vorzugsweise Ameisensäure, oder eine Mischung sol- cher Vinylamide einsetzen. Als Amidkomponente in einem solchen Vinylamid kann man olefinische Amine, in denen mehrere oder vorzugsweise einer der beiden Kohlen- stoffe der olefinischen Doppelbindung mehrere, vorzugsweise eine Amingruppe tragen einsetzen. Das Olefin kann vorteilhaft zwei bis sechs Kohlenstoffatome, insbesondere zwei Kohlenstoffatome, tragen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommt als Amidkomponente Vinylamin in Betracht.

Bevorzugt setzt man als N-Vinylamid N-Vinylformamid ; N-Vinylacetamid, N-Vinyl-N- methylacetamid, N-Vinyl-N-methylformamid, acyclische Amidine oder deren Gemische ein. In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform kann man als N-Vinylamid N- Vinylformamid einsetzen.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann man die Amidgruppe des Vinylamids teil- weise oder vollständig vor, vorzugsweise nach der Herstellung des Polymers, hydroly- sieren unter Erhalt eines Polymers mit an die Polymerhauptkette gebundenen Amin- gruppen.

Setzt man als Vinylamid N-Vinylformamid ein, so kann vorteilhaft Polyvinylamin erhal- ten werden. Als Komponente d) kann man demnach Polyvinylamin einsetzen. Es ist nicht durch Polymerisation des (instabilen) Vinylamins erhältlich, sondern wie vorste- hend beschrieben durch Polymerisation von N-Vinylformamid und anschließende Hyd- rolyse des entstandenen Poly-N-vinylformamids.

Solche Polymere und deren Herstellung sind an sich bekannt. Die Hydrolyse kann un- ter sauren oder basischen Bedingungen durchgeführt werden. Weitere Einzelheiten zur Hydrolyse und den dadurch erhältlichen Verbindungen sind der EP-A 71 050 zu ent- nehmen, auf die ausdrücklich verwiesen wird.

In einer weiteren Ausführungsform setzt man ein in Wasser unlösliches Polymer, ent- haltend

e) 100 Gew. -% mindestens einer Vinylcarbonsäure oder deren Ester, Amide oder Sal- ze oder der durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der genannten Amidgruppe oder Estergruppe erhaltene Monomere ein.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter einer Vinylcarbonsäure eine organi- sche Säure verstanden, bei der eine oder mehrere Carbonsäuregruppen mit einem oder mehreren Kohlenstoffatomen einer olefinischen Doppelbindung verknüpft ist oder sind.

Als mindestens eine Vinylcarbonsäure oder deren Ester, Amide oder Salze oder der durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der genannten Amidgruppe oder Ester- gruppe erhaltene Monomere kommen vorteilhaft Vinylcarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlen- stoffatomen in Betracht, vorzugsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Mal- einsäure, Fumarsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Itaconsäure, insbesondere Ac- rylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäure.

Erfindungsgemäß können die Carbonsäuregruppen teilweise oder vollständig derivati- siert vorliegen, vorzugsweise in Form der Estergruppe, Amidgruppe oder als Salz.

Als Ester kommen vorteilhaft die Ester mit einem aliphatischen Alkohol, vorzugsweise mit einem aliphatischen Alkohol mit einem bis vier Kohlenstoffatomen in Betracht, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, i-Butanol, s-Butanol, t-Butanol, insbesondere Ethanol.

In der Amidgruppe kann der Amid-Stickstoff substituiert, beispielsweise durch einen oder zwei aliphatische Gruppen, oder vorzugsweise unsubstituiert sein.

Weiterhin können die Carbonsäuregruppen teilweise oder vollständig als Salz vorlie- gen, insbesondere als Alkali-oder Erdalkalisalz, vorzugsweise als Natrium-, Kalium, Magnesium oder Calcium-Salz.

Besonders bevorzugte Vinylcarbonsäuren oder. deren Ester, Amide oder Salze oder der durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der genannten Amidgruppe oder Es- tergruppe erhaltene Monomere sind Acrylsäure, Acrylamid, Acrylsäure-(C,-C4-alkyl)- ester, Alkaliacrylat, Erdalkaliacrylat, Methacrylsäure, Methacrylamid, N-Isopropylmeth- acrylamid, Methacrylsäure-(C,-C4-alkyl)-ester, Alkalimethacrylat, Erdalkalimethacrylat, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinimid, Maleinsäure-mono-(C,-C4-alkyl)-ester, Maleinsäure-di-(C,-C4-alkyl)-ester, Monoalkalimaleat, Dialkalimaleat, Fumarsäure, Fu- marsäuremonoamid, Fumarsäurediamid, Fumarsäure-mono-(C,-C4-alkyl)-ester, Fu- marsäure-di-(C,-C4-alkyl)-ester, Monoalkalifumat, Dialkalifumat oder deren Gemische.

Solche Polymere und deren Herstellung sind an sich bekannt.

In einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform führt man die erfindungsgemäße Her- stellung der 2, 2'-Dihydroxy-biphenyle in Gegenwart einer Polymermischung (Poly- merblend) durch, die a) ein thermoplastisches Polymer und ß) in Wasser unlösliche Polymere, bevorzugt solche aus Vinylheterocyclen oder N- Vinylamiden, wobei die N-Vinylamid-Polymere teilweise oder vollständig zu Ami- nen hydrolysiert sein können, enthält Bevorzugt enthält die Polymermischung a) 1 bis 99, bevorzugt 5 bis 95 Gew. -% mindestens eines thermoplastischen Poly- mers, und ß) 1 bis 99, bevorzugt 1 bis 95 Gew. -% eines Polymers, ausgewählt aus Poly-N- vinylpyrrolidon, Poly-N-vinylformamid und Polyaminen.

Die Polyamine können durch teilweise oder vollständige Hydrolyse der Amide, z. B. von Poly-N-vinylformamid, erhalten werden, wie oben bereits beschrieben.

Unter thermoplastischen Polymeren sollen amorphe unvernetzte und teilkristalline un- vernetzte Polymere verstanden werden. Sie sind schmelzbar und können durch Extru- sion, Spritzguss oder im Spinnverfahren verarbeitet werden. In organischen Lösungs- mitteln sind sie oft löslich. Sie enthalten sowohl kristalline als auch amorphe Bereiche.

Die Makromolekülketten gehen dabei durch mehrere Bereiche und stellen so den Zu- sammenhalt des Polymers her (siehe z. B. A. Echte, Handbuch der Technischen Poly- merchemie, 1. Aufl., 1993, VCH, Weinheim). Geeignete thermoplastische Polymere sind beispielsweise Homo-und Copolymere des Styrols, Polyolefine, Vinylpolymere, Polyamide, Polyester, Polyacetate, Polycarbonate oder auch Polyurethane und Isomere. Gut geeignet sind z. B. teilkristalline Thermoplaste wie Polyethylen, Poly- oxymethylen oder Polypropylen, oder amorphe Thermoplasten wie Polyvinylchlorid oder Polymethacrylat.

Besonders bevorzugte thermoplastische Polymere sind die Homo-und Copolymere des Styrols bzw. anderer vinylaromatischer Verbindungen. Solche Polymere werden nachfolgend zusammenfassend als Styrolpolymere bezeichnet. Sie können mit organi- schen Resten wie Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Cycloalkyl oder Alkoxy substituiert sein, und/oder funktionelle Gruppen enthalten, z. B. basische Gruppen wie Amingruppen, saure Gruppen wie Sulfonsäuregruppen, sowie deren Konjugate wie Ammonium-, Sul-

fonat-oder Carboxylatgruppen. Dabei können sich die funktionellen Gruppen am aro- matischen Styrolring und/oder an den Resten befinden.

Die Styrolpolymere umfassen Homopolystyrol, Copolymere des Styrols mit Comono- meren wie Acrylnitril, a-Methylstyrol, Malerinsäureanhydrid, Methylmethacrylat und sonstigen üblichen Comonomeren, sowie kautschukhaltige (schlagzäh modifizierte) Styrolpolymere. Solche kautschukhaltigen Styrolpolymere sind z. B. HIPS (high impact polystyrene, mit Butadienkautschuk modifiziertes Polystyrol), ABS (Acrylnitril-Butadien- Styrol-Polymer) oder ASA (Acrylnitril-Styrol-Acrylsäureester-Polymer).

Die Styrolpolymere können übliche vernetzende Monomere enthalten, üblicherweise in Mengen von 0 bis 10 Gew. -%. Solche Vernetzer wurden weiter oben bereits genannt.

Weiterhin sind als Vernetzer die Divinylester von Dicarbonsäuren wie Bernsteinsäure und Adipinsäure, die Diallylether und Divinylether bifunktioneller Alkohole wie des Ethy- lenglycols und des Butan-1, 4-diols, die Diester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit diesen bifujktionellen Alkoholen, Triallylcyanurat, Dihydrodicyclopentadienylacrylat, sowie die Allylester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure, geeignet.

Die Polymere aus Vinylheterocyclen oder N-Vinylamiden umfassen neben den Homo- polymeren auch Copolymere aus Vinylheterocyclus und Comonomer, bzw. aus N- Vinylamid und Comonomer. Insbesondere umfasst Poly-N-vinylpyrrolidon Homo-und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, und Poly-N-vinylformamid umfasst Homo-und Copolymere des N-Vinylformamids. Geeignete Comonomere wurden bereits genannt.

In weiteren, bevorzugten Ausführungsformen führt man die erfindungsgemäße Herstel- lung der 2, 2'-Dihydroxy-biphenyle in Gegenwart von Polymermischungen (Poly- merblends) durch, die nachfolgend beschrieben werden, In einer bevorzugten Ausführungsform führt man die Herstellung der erfindungsgemä- ßen Biphenyle in Gegenwart einer Polymermischung durch, die i) 5 bis 95, bevorzugt 20 bis 95 und besonders bevorzugt 50 bis 95 Gew. -% min- destens eines Styrolpolymers, und ii) 5 bis 95, bevorzugt 5 bis 80 und besonders bevorzugt 5 bis 50 Gew. -% eines vernetzten oder unvernetzten Poly-N-vinylpyrrolidons, enthält.

In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform führt man die Herstellung in Gegen- wart einer Polymermischung durch, die

i) 5 bis 95, bevorzugt 20 bis 95 und besonders bevorzugt 50 bis 95 Gew.-% mindestens eines Styrolpolymers, und iii) 5 bis 95, bevorzugt 5 bis 80 und besonders bevorzugt 5 bis 50 Gew.-% eines Poly-N-vinylformamids oder eines durch teilweise oder vollständige Hydrolyse des Poly-N-vinylformamids erhaltenen Polyamins, enthält.

In einer weiteren Ausführungsform stellt man die erfindungsgemäßen Biphenyle her in Gegenwart einer Polymermischung, die Styrolpolymer, Poly-N-vinylpyrrolidon und Po- ly-N-vinylformamid (oder ein durch Hydrolyse des Poly-N-vinylformamids erhaltenen Polyamin), enthält.

Besonders bevorzugt führt man die Herstellung in Gegenwart einer Polymermischung durch, die i) 2 bis 95, bevorzugt 20 bis 95 Gew. -% mindestens eines Styrolpolymers,<BR> ii) 2 bis 95, bevorzugt 3 bis 77 Gew. -% eines vernetzten oder unvernetzten Poly-N- vinylpyrrolidons, und iii) 2 bis 95, bevorzugt 3 bis 77 Gew.-% eines Poly-N-vinylformamids oder eines durch teilweise oder vollständige Hydrolyse des Poly-N-vinylformamids erhalt- nen Polyamins, wobei sich die Gew. -%-Angaben der Einzelkomponenten i), ii) und iii) zu 100 % addieren. enthält.

In einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform führt man die erfindungsgemäße Her- stellung der 2, 2'-Dihydroxy-biphenyle in Gegenwart einer Polymermischung (Poly- merblend) durch, die ii) ein vernetztes oder unvernetztes Poly-N-vinylpyrrolidon, und iii) ein Poly-N-vinylformamid, oder das daraus durch teilweise oder vollständige Hydrolyse erhaltene Polyamin, enthält.

Besonders bevorzugt enthält eine solche Polymermischung, <BR> <BR> ii) 5 bis 95 Gew. -% eines vernetzten oder unvernetzten Poly-N-vinylpyrrolidons, und<BR> iii) 5 bis 95 Gew. -% eines Poly-N-vinylformamids oder eines durch teilweise oder vollständige Hydrolyse des Poly-N-vinylformamids erhaltenen Polyämins. <BR> <BR> <P>Es versteht sich, dass sich bei allen genannten Mischungen die Gew. -%-Angaben der Einzelkomponenten, beispielsweise a), b), c), d), e), a), ß), i), ii) oder iii), jeweils zu 100 % addieren.

Die genannten Polymermischungen werden in an sich bekannter Weise hergestellt, beispielsweise durch Extrusion oder andere übliche Mischverfahren.

Die erfindungsgemäße Kupplung der Phenolmoleküle kann man im wesentlichen nach an sich bekannten Verfahren durchführen, beispielsweise wie in US 6,077, 979 be- schrieben. Dabei kann man das in Wasser unlösliche Polymere vor, während oder nach der Kupplungsreaktion zu der Reaktionsmischung zugeben, wobei eine Zugabe vor der Umsetzung bevorzugt ist.

Die Menge an Phenol, bezogen auf Polymer, kann in Abhängigkeit von der Durchfüh- rung der Kupplungsreaktion in unterschiedlichen Bereichen optimal gewählt werden.

Gibt man das umzusetzende Phenol vor der Kupplungsreaktion vollständig zu, so hat sich eine Menge an Phenol, bezogen auf 1 g Polymer, im Bereich von 10 bis 100 mmol als vorteilhaft herausgestellt. Gibt man das Phenol während der Kupplungsreaktion allmählich zu der Reaktionsmischung, so hat sich eine Menge an Phenol, bezogen auf 1 g Polymer, im Bereich von 50 bis 150 mmol als vorteilhaft erwiesen.

Nach der erfindungsgemäßen Umsetzung kann das Produkt von der Reaktionsmi- schung nach an sich bekannten Verfahren, wie durch Filtration oder Extraktion, abge- trennt werden.

So kann beispielsweise die Reaktionsmischung filtriert werden unter Erhalt eines Filt- rats und eines Filterkuchens. Aus dem Filterkuchen kann dann das Produkt vorteilhaft durch Extraktion, vorzugsweise mit einem aliphatischen, insbesondere aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, o. Xylol, m-Xylol, p-Xylol, insbesondere Toluol, abge- trennt werden. Aus der erhaltenen Lösung kann dann das Produkt erhalten werden, beispielsweise durch Kristallisation oder Abdestillieren des Extraktionsmittels.

Weiterhin kann das Produkt aus der Reaktionsmischung extrahiert werden, vorzugs- weise mit einem aliphatischen, insbesondere aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, o. Xylol, m-Xylol, p-Xylol, insbesondere Toluol. Aus der erhaltenen Lösung kann dann das Produkt erhalten werden, beispielsweise durch Kristallisation oder Ab- destillieren des Extraktionsmittels.

Beispiele Beispiele 1-5 In einem 250 ml Kolben, der ein Thermometer trug und mit einem Teflonblattrührer ausgestattet war (350 Umdrehungen/Min), wurden 0,7 g (2,5 mmol) FeS04. 7H20 in 75 ml Wasser vorgelegt und 1, 3 g Divergane RS (Fa. BASF Aktiengesellschaft, Ludwigs- hafen/Rhein, Deutschland) zugegeben. Die Suspension wurde auf eine Temperatur

gemäß Tabelle 1 aufgeheizt. Anschließend wurden 6,1 g (50 mmol) 2, 4-Dimethyl- phenol zudosiert. Die Suspension bestand aus Flocken und ließ sich gut rühren.

Dann wurde ein bestimmtes Volumen (siehe Tabelle 1) von einer 19 Gew. % wässeri- ge Natriumpersulfat Lösung (1 mol Äquivalent/180min) mittels einer Pumpe (Metrohm- Dosimat 665) innerhalb der in Tabelle 1 genannten Zeit zudosiert. Nach Zulaufende wurde die Mischung noch 4 Std. gerührt. Die Suspension wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und 199 ml Toluol zugegeben. Die dreiphasige Suspension wurde über eine Nutsche filtriert. Die organische Phase wurde mit Wasser gewaschen und eingeengt.

Der Rückstand wurde mittels Gas-Chromatographie analysiert und Umsatz, Selektivität und Ausbeute mittels eines Standards bestimmt (siehe Tabelle 1).

Vergleichsbeispiel (gemäß US 6077979) In einem 1000 ml Kolben, der ein Thermometer trug und mit einem Teflonblattrührer ausgestattet war (350 Umdrehungen/Min), wurden 4,18 g (15 mmol) FeS04. 7H20 in 450 ml Wasser vorgelegt. Anschließend wurden 36,8 g (300 mmol) 2, 4-Dimethylphenol zudosiert.

Zu der zweiphasigen Mischung wurde eine wässerige Natriumpersulfat Lösung (71,5 g Na2S208 in 300 ml Wasser) mittels einer Pumpe (Metrohm-Dosimat 665) innerhalb von 300 min. bei Raumtemperatur zudosiert.

Nach einiger Zeit entstand ein schmieriger Feststoff, der teilweise an der Reaktorwand und dem Rührer klebte und eine effektive Durchmischung des Reaktionsgemischs nicht ermöglichte. Nach Zulaufende wurde die Mischung noch 3 Tage gerührt. Inner- halb dieser Zeit wurde der schmierige Niederschlag hart.

Tabelle 1 Bsp. Zulaufzeit Peroxid/Phenol Temperatur Umsatz Selektivität Ausbeute [min] [mol/mol] [°C] [%] [%] [%] 1 180 1, 0 60 100 53 53 2 180 1, 0 40 94 75 71 3 90 0, 5 60 91 74 67 4 90 0, 5 50 90 77 69 5 90 0, 5 40 89 77 69