Le domaine de l'invention est celui des procédés de traitement des végétaux et des moyens utiles à cette fin.

Les traitements phytosanitaires concernés sont, notamment, des traitements préventifs et/ou curatifs de protection, de lutte contre les maladies, de cicatrisation ou bien encore d'aide à la croissance des végétaux (e.g. plantes, arbres-en particulier fruitiers-).

La problématique à la base de l'invention est la mise au point de nouvelles méthodes de traitement et de protection des végétaux tels que les plantes -en particulier les plantes ornementales- ou les arbres -en particulier les arbres fruitiers-.

De la même façon que les individus du règne animal, les végétaux sont sujets à des maladies, à des blessures plus ou moins superficielles et/ou à des mutilations, ou bien encore à des problèmes de pourrissement local. Plus précisément, les besoins phytosanitaires des végétaux peuvent être :

• une protection physique lorsque l'écorce est arrachée, • l'aide à la cicatrisation de plaies ou de branches coupées,

• le colmatage de chancres (fréquents en particulier sur les pommiers),

• le colmatage de cavités colonisées par des insectes ou autres parasites (larves)...,

• et/ou le comblement de parties en creux (fourches, départ de branches) susceptibles d'accumuler de l'eau stagnante, laquelle favorise le pourrissement.

Pour ce qui concerne le règne animal, il est connu de remédier à des problèmes comparables en utilisant par exemple des pansements, des bandages ou des compresses imbibées ou non de produits actifs.

II est connu d'utiliser les silicones comme support dans des pansements ou autres moyens de traitement des blessures superficielles survenant chez les individus du règne animal, en particulier chez l'homme. C'est ainsi que la demande de brevet WO-A-01/64258 décrit l'utilisation dans un pansement, de mousse silicone destinée à supporter un polymère naturel tel que le collagène. La demande de brevet WO-A-00/53139 décrit un pansement comprenant une bande adhésive et un tampon en élastomère silicone fixée sur la face adhésive de la bande du même nom et destinée à être appliquée sur la plaie.

La transposition de ces moyens de traitement au règne végétal n'est pas du tout courante et, en tout état de cause, il n'existe pas de moyens pratiques permettant de traiter et de protéger les végétaux, à l'instar de ce qui peut se faire, par exemple, à l'aide de pansements pour les animaux.

II existe bien sur le marché des mastics cicatrisants pour végétaux, mais ces produits pâteux sont à base de goudrons (e.g. goudrons de pin) ou de mélanges huiles végétales/résines et souffrent de nombreux inconvénients: ils sont non durcissables, difficiles à appliquer, toxiques voire inflammables, entre autres.

Ainsi, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de combler cette carence en proposant une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui ne présentent pas les inconvénients susvisés. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui soient simples à mettre en œuvre (application sur le végétal).

Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui ne nécessitent qu'une seule intervention pour l'application, à l'exclusion de toute autre intervention pour le retrait des moyens mis en œuvre.

Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui soient non toxiques (e.g. sans solvant volatil).

Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui ne soient pas dangereux (e.g. non inflammables).

Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui soient sans odeurs. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui soient respectueux de l'environnement. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir une technique et des moyens de traitement et/ou de protection des végétaux, qui permettent de former sur les végétaux à traiter une barrière de protection efficace, et qui soit, de préférence, élastique pour bien épouser la forme des supports végétaux et bien s'adapter aux variations dimensionnelles. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir un procédé et des moyens de traitement et/ou de protection de végétaux qui permettent de fixer sur les végétaux des supports de principes phytosanitaires actifs, de manière à optimiser les effets préventifs et curatifs de ces principes actifs phytosanitaires, voire à les prolonger sur de longues durées.

Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir un procédé et des moyens de traitement de végétaux qui soit simple et économique à mettre en œuvre. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir un procédé et des moyens de traitement de végétaux qui surmontent la difficulté consistant à faire adhérer un pansement sur un support végétal.

Un autre objectif essentiel de l'invention est de proposer un procédé et des moyens:

• pour la protection des végétaux dont l'écorce est arrachée

• et/ou pour la cicatrisation de plaies et de branches coupées sur des végétaux

• et/ou pour le colmatage: → de chancres, en particulier sur les arbres fruitiers

→ et/ou de cavités colonisées par des parasites de végétaux → et/ou de parties en creux de végétaux particulièrement sujettes à l'accumulation d'eau stagnante et donc au pourrissement.

Ces objectifs parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui concerne tout d'abord un procédé de traitement et/ou de protection d'un végétal caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à appliquer sur le végétal, au moins un pansement obtenu à partir d'une composition -de préférence polymère- durcissable soit sous l'effet d'un séchage, soit par réticulation chimique, soit par séchage et réticulation chimique, en particulier à température ambiante, en revêtement synthétique préventif et/ou curatif.

Par l'expression "réticulation chimique", on entend désigner toutes les réactions de pontage entre les chaînes macromoléculaires par addition, polyaddition, condensation, polycondensation, déshydrogénopolycondensation, de nature classique et/ou ionique et/ou radicalaire, cette réticulation pouvant éventuellement être déclenchée et/ou accélérée sous l'action de la chaleur, de radiation, de faisceau d'électron et/ou à l'aide d'un catalyseur.

Sans que cela ne soit limitatif, la composition -de préférence polymère- durcissable mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est avantageusement un mastic, c'est-à-dire une composition visqueuse à base d'une matière polymère destinée à faire des revêtements liquides, notamment d'étanchéité, de rebouchage, de fixation.

Tout le mérite des inventeurs est d'avoir eu l'idée de mettre en œuvre une formulation fluide, inoffensive, neutre vis-à-vis de l'environnement et facile à appliquer sur les végétaux, durcissable assez rapidement en conditions ambiantes, pour former un pansement -avantageusement élastique et auto-adhérent-. De plus, ce pansement peut être porteur de principes actifs phytosanitaires, aptes à diffuser plus ou moins lentement vers le végétal et à permettre le traitement préventif et/ou curatif (cicatrisation/effet pesticide)

et/ou la protection et/ou le développement (accélérateur de croissance) de végétaux tels que les plantes et les arbres fruitiers.

A titre illustratif, on peut indiquer que la composition -de préférence polymère- durcissable mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention, est choisie par exemple parmi les mastics polyuréthanes, les mastics silicones, les mastics de type MSP ("Modified Silicon Polymer": e.g polyoxyalkylène(propylène)silylé), les mastics acryliques et leurs mélanges.

Suivant une modalité préférée (MP) de l'invention, la composition durcissable comporte au moins une dispersion aqueuse -de préférence polymère- durcissable par élimination d'eau.

Les homologues aqueux (émulsions) des mastics énumérés ci-dessus sont des exemples de dispersions aqueuses utilisables.

Selon une modalité encore plus préférée (MP*) de l'invention, le procédé de traitement et/ou de protection d'un végétal, consiste essentiellement à appliquer sur le végétal, au moins un pansement obtenu à partir d'une composition silicone étendable, durcissable et comportant au moins une dispersion aqueuse d'huile(s) silicone comprenant : -A- 100 parties en poids d'au moins une huile polyorganosiloxane (A) susceptible de réticuler par condensation, si nécessaire en présence d'un agent de réticulation (B), en un élastomère ; -B- si nécessaire, de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un agent de réticulation

(B) ; -C- éventuellement, jusqu'à 10 parties en poids d'au moins un promoteur d'adhésion (C) -de préférence un silane- ;

-D- éventuellement, jusqu'à 200 parties en poids sec d'une charge (D) ; -E- éventuellement, une quantité catalytiquement efficace d'au moins un composé catalytique de durcissement (E) pouvant aller jusqu'à 3 parties en poids ; -F- au moins un émulsifiant (F) ;

-G- éventuellement au moins un additif fonctionnel (G) de traitement et/ou de protection du végétal; -H- et de l'eau.

Le choix inventif selon les modalités MP & MP*, d'une émulsion (e.g. silicone) aqueuse réactive, capable, par élimination d'eau (par exemple par séchage -évaporation- activé ou non et/ou par absorption sur le support) et éventuellement par réticulation, de former un pansement élastique et auto-adhérent, procure tous les avantages liés au recours à l'eau

comme fluide de transport du polymère durcissable: innocuité, économie, facilité d'emploi (notamment lavage à l'eau des outils).

L'aspect biphasique de la composition permet une association avec des principes actifs phytosanitaires aussi bien hydrophobes qu'hydrophiles.

S'agissant de la modalité MP* de l'invention, l'un des avantages intéressants du procédé est lié à la nature hydrofuge du pansement silicone mis en œuvre. Cela complète l'effet barrière, qui peut être illustré en précisant qu'un tel pansement appliqué sur des plaies ou dans les creux des plantes ou des arbres permet, préventivement, d'éviter l'accumulation d'eaux stagnantes et le pourrissement du végétal.

Comme déjà souligné ci-dessus, l'élasticité est un atout pour le pansement concerné par la le procédé selon l'invention. Pour aller dans ce sens, il est tout à fait préconisé selon l'invention que la composition utilisée soit durcissable en élastomère.

Les végétaux traités peuvent être des plantes ou des arbres malades, blessés et/ou élagués.

De préférence, le pansement silicone est obtenu en appliquant directement sur le végétal au moins une couche de la composition (e.g. silicone) et en laissant durcir cette couche par séchage et/ou polymérisation/réticulation, de façon à former un revêtement synthétique (e.g. silicone) étanche et adhérant au végétal. Il s'agit donc ici d'une enduction d'une composition silicone, par exemple, pâteuse sur le végétal de façon à former ou à construire le pansement in situ.

De préférence, l'additif fonctionnel (G) est choisi parmi les principes actifs phytosanitaires de traitement et/ou de protection et/ou d'aide à la croissance (développement) de végétaux. Plus particulièrement, cet additif fonctionnel (G) est choisi dans le groupe comprenant: les agents de cicatrisation, les engrais, les bactéricides, les pesticides et leurs mélanges.

Suivant une caractéristique remarquable de l'invention, lors de l'application sur le végétal, la composition durcissable est une pâte de viscosité à 25°C comprise entre 1.10 ³ et 1.10 ⁷ mPa.s, de préférence entre 1.10 ⁴ et 1.10 ⁶ mPa.s, et, plus préférentiellement encore entre l,2.10 ³ et 5.10 ⁵ mPa.s. Toutes les viscosités dont il est question dans le présent exposé correspondent à une grandeur de viscosité dynamique à 25° C dite "Newtonienne", c'est-à-dire la viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse.

Le terme "pâte" couvre notamment les précurseurs non encore durcis, sous forme liquide, semi-liquide ou semi-épaisse. Ces précurseurs sont avantageusement prêts à l'emploi. Ils s'appliquant aisément en couche(s) mince(s) ou épaisse(s), notamment par étendage à la spatule, au pinceau, à la brosse, ou au rouleau ou bien encore par pulvérisation.

Avantageusement, le revêtement synthétique (par exemple gel ou élastomère, en particulier silicone) appliqué sur le végétal forme un pansement ayant d'excellentes qualités mécaniques (notamment résistance/élasticité) auto-adhésif et en dépit des variations climatiques. Ce mode d'application et les pansements qu'il permet d'obtenir s'avère particulièrement approprié pour les supports végétaux à traiter et/ou à protéger.

La facilité d'usage qui est l'un des points forts de l'invention est particulièrement notable dans les modalités préférées MP & MP* qui renvoient à des technologies dites "aqueuses" conviviales. En particulier, une dispersion (e.g. silicone) aqueuse est applicable rapidement et de manière sûre, sans précaution particulière.

Le séchage/réticulation se fait sans dégagement d'odeur, ni de produits chimiques toxiques et le nettoyage des outils se fait simplement à l'eau. Cette dispersion aqueuse ne contient pas de composés organiques volatils. Enfin, ces avantages sont acquis sans que cela ne nuise au pansement durci obtenu après durcissement complet. En particulier, cela n'affecte pas ses qualités mécaniques, ni son aptitude à enrober et épouser parfaitement le support végétal et en particulier les arbres. Le pansement est ainsi parfaitement efficace pour le traitement phytosanitaire et la protection. Outre le caractère facile d'emploi, non toxique et auto-adhésif, le caractère aqueux des dispersions (e.g. silicone) sélectionnée selon les modalités préférées MP & MP* a pour autre avantage significatif, le fait que les outils d'application peuvent être facilement nettoyés à l'eau, tant que le pansement n'a pas pris ou durci.

Le pansement susceptible d'être obtenu par le procédé de l'invention dans sa modalité particulièrement préférée MP*, est avantageusement constitué par une dispersion aqueuse comprenant au moins une huile silicone (A) réactive, au moins un émulsifiant (F) et de l'eau (H). Les ingrédients facultatifs de cette dispersion sont: au moins un agent de réticulation (B) et/ou au moins un promoteur d'adhésion (C) -de préférence un silane (e.g aminé) - et/ou au moins une charge (D) (e.g. silices colloïdales ou carbonate de calcium) et/ou au moins un composé catalytique de durcissement (E) et/ou au moins un additif fonctionnel (G). Une telle dispersion est par exemple capable de former à température ambiante un gel ou un élastomère, par élimination d'eau, à savoir séchage et condensation des terminaisons réactives (par exemple silanols ou éventuellement alcoxysilyles).

S'agissant plus particulièrement mais non limitativement du procédé selon l'invention dans sa modalité MP*, la dispersion silicone aqueuse utilisée est monocomposante, ce qui facilite encore la mise en œuvre.

L'un des atouts des dispersions silicones aqueuses selon MP* est lié aux propriétés hydrofuges de ces polymères. Le caractère auto-adhésif du revêtement (gel ou élastomère) silicone est particulièrement appréciable dans cette application.

De préférence, la dispersion silicone mise en œuvre dans la modalité MP* est exempte de solvants ou de composés organiques volatils.

Plus précisément, cette dispersion silicone aqueuse de la modalité MP* est avantageusement du type de celles décrites dans la demande PCT WO-A-02/00770 et dans la demande FR- A-2 861 722, dont les contenus sont intégrés dans la présente demande par référence.

Dans le cadre de la présente invention, il peut être toutefois précisé s'agissant de l'huile (A) que la viscosité de sa phase silicone (φ) est > 10 ⁴ mPa.s, de préférence à 5.10 ⁴ mPa.s et plus préférentiellement encore à 7.10 ⁴ mPa.s. La viscosité considérée a été déterminée par exemple à l'aide d'un viscosimètre Brookfield selon la norme AFNOR NFT76102 du

02.02.1972.

Avantageusement, les huiles (A) sont des huiles α,o>hydroxylées ou des huiles fonctionnelles comportant par molécule au moins 2 groupes fonctionnels condensables éventuellement après hydrolyse.

Plus précisément encore, ces huiles (A) peuvent être représentées par la formule générique

(I) suivante :

^(I) (R ^J )a R ¹ (R ^J )a I I I

R ₃ - _(a+b) Si O —(-Si O -)„— Si R _3-(a+b)

(R ⁴ ) _b R" (R ⁴ ) _b

formule dans laquelle : a est 0 ou i, b est 0 ou i, avec a+b = 0 ; 1 ou 2, n a une valeur suffisante pour conférer au polymère de formule (a) la viscosité désirée, les radicaux R sont identiques ou différents et représentent :

- un groupe OH avec a+b = 2 ;

- un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ;

- un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ;

- un groupe acyloxy contenant de 1 à 13 atomes de carbone ;

- un groupe cétiminoxy contenant de 1 à 8 atomes de carbone ;

- un groupe amino- ou amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, liés au silicium par une liaison Si-N ; les radicaux R ¹ et R ² sont identiques ou différents et représentent des groupes organiques aliphatiques alkyle, alcényle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, aromatiques phényle, lesdits groupes étant éventuellement substitués par des atomes d'halogènes ou des groupes cyano ; - les radicaux R ³ et R ⁴ sont identiques ou différents et représentent des groupes organiques aliphatiques alkyle, aminoalkyle, polyaminoalkyle, époxyalkyle, alcényle, contenant de 1 à 13 atomes de carbone, aromatiques aryle contenant de 6 à 13 atomes de carbone ; au moins deux groupes fonctionnels condensables éventuellement après hydrolyse étant présents par molécule d'au moins 80 % des radicaux R ¹ à R ⁴ représentant un groupe méthyle.

A titre d'exemple de radicaux R, on peut citer les groupes :

• alkoxy tels que par exemple méthoxy, éthoxy, octyloxy ; • alcényloxy tels que par exemple vinyloxy, héxényloxy, isopropényloxy ;

• aryloxy tels que par exemple phényloxy ;

• acyloxy tels que par exemple acétoxy ;

• cétiminoxy tels que par exemple ON=C(CH3)C2H5 .

• aminofonctionnels tels que par exemple éthylamino, phénylamino ; • amidofonctionnels tels que par exemple méthylacétamido ;

Parmi les radicaux organiques aliphatiques ou aromatiques mentionnés ci-dessus, on peut citer en ce qui concerne :

Rl, R^ : par exemple les groupes méthyle, éthyle, octyle, trifluoropropyle, vinyle, phényle ; - R-*, R4 : par exemple les groupes méthyle, éthyle, octyle, vinyle, allyle, phényle ; -(CH ₂ ) ₃ -NH _{2 ;} -(CH ₂ )3-NH-(CH ₂ )2-NH2.

A titre d'exemples concrets de motifs D : RlR^SiC^ présents dans l'huile (A) on peut citer :

(CH ₃ ) ₂ Siθ2/2 ; CH ₃ (CH ₂ =CH)SiO ₂ Z ₂ ; CH ₃ (C ₆ H ₅ )SiO ₂ Z ₂ ; (C ₆ H ₅ ) ₂ SiO _2/2 .

A titre d'exemples concrets de motifs M : RR ³ R ⁴ SiOy ₂ on peut citer :

(CH ₃ )2(OH)SiOi _/2 ; (OCH ₃ )3SiOi _/2 ; [O-C(CH3)=CH ₂ ]3SiO _1/2 ; (NH-CO-CH ₃ ) ₃ SiOy ₂ .

Un agent de réticulation (B) est éventuellement mis en œuvre. En particulier, cet agent peut être recommandé lorsque l'huile (A) est un polymère α,ω-(dihydroxy)polydior- ganosiloxane. De nombreux agents de réticulation peuvent être utilisés selon des quantités qui sont fonction de leur nature. Ces agents de réticulation sont bien connus de l'homme de l'art. On trouvera ci-dessous, à titre d'exemple, une liste d'agents de réticulation avec les quantités correspondantes préconisées, exprimées en parties en poids pour 100 parties d'huile (A) : - 0,5 à 10 parties de silicate de soude,

0,1 à 15 parties d'un organosiliconate de métal alcalin (brevet européen-EP-B-266 729),

1 à 100 parties d'une microémulsion de résine silsesquioxane (brevets

US-B-3 355 406 ; US-B-3 433 780), - 5 à 100 parties d'une résine silicone réactive de faible masse moléculaire présentant des groupes alcoxy et acyloxy (US-B-4 554 187),

5 à 100 parties d'une résine silicone de haute masse insoluble dans le toluène (EP-A-304 719),

5 à 100 parties d'une résine silicone hydroxylée constituée de motifs de formules R' ₃ SiOy ₂ (M) et/ou R'2SiO ₂ / ₂ (D), associés à des motifs de formules R'SiO ₃ / ₂ (T) et/ou Siθ2 (Q), R' étant principalement un radical alkyle en Cj -C6, vinyle et trifluoro-3,3,3 propyle et une teneur en poids en groupe hydroxyle comprise entre 0,1 et 10 %. Parmi ces résines, on peut citer tout particulièrement les résines MQ, MDQ, TDM, TD (FR-A 2 638 166).

1 à 20 parties d'un silane de formule : (R")u Si X(4-u) formule dans laquelle R" est un radical organique monovalent, en particulier méthyle ou vinyle, u est égal à 1 ou 0, X est un groupe condensable et/ou hydrolysable organique de même définition que le radical R de la formule (I) ci-dessus (alcoxy, alcényloxy, acyloxy, cétiminoxy, alkylamino, alkylamido silanes décrits notamment dans US-B 3 294 725 ; US-B-4 584 341 ; US-B-4 618 642 ; US-B-4 608 412 ;

US-B-4 525 565 ; EP-B-387 157 ; EP-A-340 120 ; EP-A-364 375 ; FR-A 1 248 826; FR-A-I 023 477.

A titre d'exemples, on peut citer les alcoxysilanes suivants :

Si(OC ₂ H ₅ ) ₄ ; CH ₃ Si(OCH ₃ ) ₃ ; CH ₃ Si(OC ₂ Hs) ₃ ; (C ₂ H ₅ O) ₃ Si(OCH ₃ ) ;

CH ₂ =CHSi(OCH ₃ ) ₃ ; CH ₃ (CH ₂ =CH) Si(OCH ₃ ) ₂ ; CH ₂ =CH(OC ₂ H ₅ ) ₃ ; CH ₂ =CHSi[ON=C(CH ₃ )C ₂ H ₅ ] ; CH ₃ Si[ON=C(CH ₃ ) ₂ ] ₃ . CH ₃ Si[-C(CH ₃ )=CH ₂ ] ₃ ; méthyltri(N-méthylacétamidosilane) ; méthyltris(cyclohéxylaminosilane).

Les éventuels promoteurs d'adhérence (C) sont de préférence des silanes. Ces silanes (C) peuvent être.:

→ ceux constitués par des sous-produits de réaction de synthèse des huiles (A) et ayant pour formule :

(R5) _c Si (R) ₄ _ _c formule dans laquelle :

- ç est O ;1 ou 2,

- les radicaux R^, identiques ou différents, correspondent aux radicaux R ³ et R ⁴ de l'huile (A) de formule (I),

- le radical R correspond au radical organique R de l'huile polyorganosiloxane (A) de formule (I),

- ledit silane étant présent selon des quantités de l'ordre de O à 10 parties en poids pour 100 parties d'huile(s) (A), → et/ou ceux appartenant au sous-groupe comprenant: l'aminopropyltriéthoxysilane, l'aminopropylméthyldiéthoxysilane, le glycidoxypropyl-triméthoxysilane, éventuellement sous leurs formes hydrolysées, et leurs mélanges, les promoteurs appartenant à ce sous-groupe étant présents selon des quantités pouvant aller jusqu'à 50 % du poids d'huile(s) (A);

→ et/ou ceux choisi parmi les silanes et/ou les POS hydroxylés hydrosolubles et porteurs, par molécule d'au moins un hydroxyle et d'au moins une Fonction hydrophile d'ancrage sur support (Fas), ainsi que parmi les mélanges de ces produits, de préférence parmi les polydiorganosiloxanes hydroxylés linéaires à motifs siloxyles D et/ou MD et/ou les résines POS hydroxylée comprenant des motifs siloxyles T et éventuellement M et/ou D et/ou Q ou bien encore des motifs siloxyles Q et M et/ou D et/ou T. Ces promoteurs (C) sont exempts de

Composés Organiques Volatils et ne sont pas substitués par des Substituants organo fonctionnels hydrolysables. Plus précisément encore, on peut citer comme exemple de ces promoteurs (C) un oligomère siloxane organofonctionnel, exempt d'alcool et de groupements alcoxy résiduels, obtenu par cohydrolyse d'aminoéthylaminopropyltriéthoxysilane et de méthyltriéthoxysilane puis stripping de l'éthanol. Ce type de promoteurs est décrit dans le brevet européen EP-B-O 928 307.

Suivant une disposition préférée de l'invention, l'éventuelle charge (D) est sélectionnée dans le groupe de composés hydrophiles comprenant : CaCO ₃ , SiO ₂ , TiO ₂ , Al ₂ O ₃ ZH ₂ O,

(co)polymère(s) organique(s) en émulsion et leurs mélanges.

Ces composés hydrophiles susceptibles de constituer la charge (D) solide particulaire, peuvent être obtenus par précipitation dans un liquide et/ou par broyage.

Dans le cas où il s'agit de charge (D) particulaire obtenue par précipitation, il est possible que cette dernière intervienne dans l'eau. On dispose alors directement d'une suspension colloïdale aqueuse de charge (D), utilisable pour la préparation de la dispersion selon l'invention.

Selon une variante, cette suspension peut être obtenue par incorporation de la charge (D) sèche pulvérulente dans l'eau. C'est ainsi qu'existent, par exemple, des "slurries" de CaCO ₃ précipité ou du CaCO ₃ broyé.

Concernant la silice SiO ₂ , il peut s'agir de silice colloïdale, de silice de précipitation ou de silice de pyrogénation.

Le terme "silice colloïdale" désigne une suspension stable de particules de silice différenciées, sensiblement sphériques et de taille comprise entre 0,00001 à 0,1 μm, de préférence entre 0,001 et 0,05 μm.

Selon une variante, les dispersions mises en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent comprendre en plus de la charge (D) hydrophile apportée sous forme de suspension colloïdale aqueuse, une charge (D') qui est impliquée dans le processus d'obtention de la dispersion, sous forme pulvérulente. Cette charge (D') amenée en poudre dans le mélange conduisant à la dispersion se distingue de la charge (D) hydrophile sèche, au travers de sa surface spécifique Ss (m ² /g) qui est réduite, à savoir : Ss < 5 de préférence Ss < 3

Comme exemples de charges (D') pulvérulentes, on peut citer : CaCO ₃ , SiO ₂ , TiO ₂ , A1 ₂ O ₃ /H ₂ O.

Avantageusement, la charge (D') peut représenter 5 à 100 parties en poids sec pour 100 parties en poids de phase silicone φs.

Les éventuels composés catalytiques de durcissement (E) sont bien connus de l'homme de l'art ; ce sont les sels d'acides carboxyliques et les halogénures de métaux tels que par exemple le plomb, le zinc, le zirconium, le titane, le fer, le baryum, le calcium, le manganèse et tout particulièrement l'étain. On peut citer : les catalyseurs organiques, tels que des aminés ou des composés organiques fonctionnalisés par des aminés, les produits de réaction de dicarboxylates d'étain (e.g. dilaurate de dibutylétain) et de polysilicate d'éthyle (US- A-3 862 919), - les chélates, notamment les bischélates d'étain (EP-A-147 323 ;

EP-A-235 049), les dicarboxylates de diorganoétain (GB-A-I 289 900), les alcoxydes, ou les complexes. Ils peuvent être mis en oeuvre selon des quantités pouvant aller jusqu'à environ 3 parties en poids, de préférence voisines de 0,05 à 1 partie en poids pour 100 parties d'huile (A).

Les émulsifiants (F) mis en oeuvre peuvent être des tensioactifs ioniques ou non ou des polymères hydrosolubles. De préférence, il s'agit de tensioactifs non-ioniques. A titre d'exemples, on peut citer les acides gras alcoxylés, les alkylphénols polyalcoxylés, les alcools gras polyalcoxylés, les amides gras polyalcoxylés ou polyglycérolés, les alcools et les alphadiols polyglycérolés, les polymères blocs oxyde d'éthylène-oxyde de propylène ainsi que les alkylglucosides, les alkylpolyglucosides, les sucroéthers, les sucroesters, les sucroglycérides, les esters de sorbitan et les composés éthoxylés de ces dérivés de sucres.

Selon une variante, les émulsifiants (F) sont sélectionnés parmi les agents tensioactifs anioniques tels que par exemple les alkylbenzène-sulfonates, les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylaryléthersulfates, les dioctyl-sulfosuccinates, de métaux alcalins. L' (le mélange d') émulsifiant(s) est choisi en fonction de la nature de l'huile silicone (A) à émulsifier ; un HLB de l'ordre de 11 à 15 est généralement choisi pour émulsifier une huile silicone (A) constituée par un polymère α,ωbis(hydroxy)polydiméthylsiloxane. Le rapport pondéral eau / eau+ émulsifiant(s) (F) est fonction de la viscosité de la phase silicone (φs) et de la nature du (mélange de) tensioactif(s) ; ce rapport est par exemple de l'ordre de 20/100 à 70/100, préférentiellement de l'ordre 25/100 à 60/100 pour stabiliser une émulsion d'une phase silicone consistant en une huile α,o>dihydroxylée de viscosité de l'ordre de 30 à 500 Pa.s, à l'aide d'un nonylphénol présentant 9 ou 10 motifs éthoxy comme seul agent émulsifiant (F).

Outre les additifs fonctionnels (G) constitués par des principes actifs phytosanitaires, la composition durcissable mise en œuvre peut comprendre d'autres additifs fonctionnels (I), dont notamment des plastifiants et/ou des sels et/ou des agents épaississants et/ou des agents dispersants de charges, ces derniers étant de préférence sélectionnés dans le groupe de produits à fonction(s) hydrophile(s) anionique(s) et plus préférentiellement encore dans le groupe comprenant les polyacrylates et/ou les (poly)phosphates. Ces additifs (I) peuvent également ou plus précisément être : des plastifiants comme par exemple les huiles polydiméthylsiloxanes de viscosité de l'ordre de 300 à 10 000 mPa.s, les dioctylphtalates, dialkylbenzènes éventuellement en émulsion aqueuse, selon des quantités de 0 à 70 parties en poids pour 100 parties en poids d'huile (A) ; des agents épaississants comme les polymères hydrosolubles de masse moléculaire supérieure à 10 000 g/mole, tels que par exemple les polyacrylates de métaux alcalins, les alcools polyvinyliques, les polyéthylènes glycols, les polyvinylpyrrolidones, les carraghénanes, les alginates, les méthylcelluloses, les hydroxyalkylcelluloses, la gomme xanthane en quantités pouvant aller jusqu'à 10 % en poids de la dispersion aqueuse finale ; des agents dispersants de charges comme par exemple les polyacrylates de métaux alcalins de masse moléculaire inférieure à 5 000, les phosphates minéraux en quantités pouvant aller jusqu'à 10 % en poids de la dispersion aqueuse finale ; éventuellement des pigments minéraux ou organiques en quantité inférieure à

4 % de préférence à 2 % poids par rapport à la masse totale de la dispersion. Ces additifs peuvent être introduits soit dans la phase silicone avant sa mise en émulsion, soit à l'émulsion avant dilution.

En pratique, la phase silicone (φs) de la dispersion selon la modalité MP* utilisée dans le traitement de surface propre à l'invention, consiste en : - (φsl) une huile (A) de viscosité au moins égale à 10 ⁴ mPa.s,

- (φs2) un mélange d'huiles (A), mélange de viscosité au moins égale à 10 ⁴ mPa.s,

- (φs3) un mélange d'au moins une huile (A) et d'au moins un agent réticulant (B) si celui-ci est nécessaire et/ou un promoteur d'adhérence (C) - par exemple un silane -, mélange de viscosité d'au moins 10 ⁴ mPa.s, - ou (φs4) un mélange d'au moins une huile (A) et d'un éventuel composé catalytique

(E), en présence éventuellement d'au moins un promoteur d'adhérence (C) - par exemple un silane - .

Concernant la préparation de la dispersion aqueuse silicone sélectionnée conformément à la modalité MP* de l'invention, il convient de se reporter pour plus de détails dans la demande PCT WO-A-02/00770 et FR-A-2 861 722.

Avantageusement, la dispersion aqueuse silicone A(B)(C)(D(E)F(G)H(I) a -les () désignent les composants facultatifs- :

• un extrait sec compris 50 et 95 % de préférence entre 60 et 90, et plus préférentiellement encore entre 75 et 85 %,

• et un pH compris entre 7 et 12, de préférence entre 8 et 12 et, plus préférentiellement encore, entre 10 et 11.

Selon un autre de ses aspects, l'invention a pour objet une composition silicone utilisable pour le traitement et/ou la protection d'un végétal, étendable, durcissable et comportant au moins une dispersion aqueuse d'huile(s) silicone comprenant : -A- 100 parties en poids d'au moins une huile polyorganosiloxane (A) susceptible de réticuler par condensation, si nécessaire en présence d'un agent de réticulation (B), en un élastomère ; -B- si nécessaire, de 0,1 à 10 parties en poids d'au moins un agent de réticulation

(B) ; -C- éventuellement, jusqu'à 10 parties en poids d'au moins un promoteur d'adhésion (C) -de préférence un silane- ;

-D- éventuellement, jusqu'à 200 parties en poids sec d'une charge (D) ; -E- éventuellement, une quantité catalytiquement efficace d'au moins un composé catalytique de durcissement (E) pouvant aller jusqu'à 3 parties en poids ; -F- au moins un émulsifiant (F) ;

-G- éventuellement au moins un additif fonctionnel (G) de traitement et/ou de protection du végétal; -H- et de l'eau.

Avantageusement, cette composition est caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,01 à 10, de préférence de 0,1 à 5 % en poids d'additif fonctionnel phytosanitaire(G) choisi dans le groupe comprenant: les agents de cicatrisation, les engrais, les bactéricides, les pesticides et leurs mélanges.

L'invention couvre également, à titre de produit nouveau, tout article, notamment pansement, susceptible d'être utilisé pour le traitement et/ou la protection d'un végétal, caractérisé en ce qu'il est obtenu par durcissement de la composition durcissable (e.g. silicone) telle que définie ci-dessus.

Un tel article, notamment pansement, est avantageusement auto-adhésif notamment sur les végétaux.

L'invention peut trouver de nombreuses applications en arboriculture, horticulture, jardinage, vigne...

Les exemples sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention.

EXEMPLES :

Exemple 1 : Pansement de protection à base d'élastomère RHODORSIL® 3000.

1.1/ La dispersion silicone aqueuse (ABCDEFGHD réticulable utilisé est celle commercialisée sous la dénomination RHODORSIL® 3000 par la société RHODIA SILICONE:

-A- 1. huile polydiméthylsiloxane α, ω hydroxylée de viscosité 135000 mPa.s,

2. huile polydiméthylsiloxane bloquée par des groupements méthyle de viscosité 100 mPa.s, -B- résine MDT hydroxylée de viscosité 1 000 mPa.s (contenant 0,5% poids de groupements hydroxyles, 62 % poids de motifs trifonctionnels, 24 % poids de motifs di- fonctionnels et 14 % poids de motifs mono fonctionnels), -C- solution aqueuse à 77 % poids d'une résine T(OH) aminée par des groupes aminopropyles commercialisés par WITCO sous la dénomination VS 142. -D-

1. pigment précolor V5639 commercialisé par Wϋnsiedel prédispersé dans un additif (I) polyacrylate de sodium - dispersant commercialisé par Coatex sous la dénomination Coatex P50 ou par Protex sous la dénomination Prox Al 1

2. carbonate de calcium broyé commercialisé par OMYA sous la dénomination BLR3 et 186,9 g de carbonate de précipitation commercialisé par SOLVAY sous la dénomination Socal 312, sous agitation à 100 tr/min. -E- solution à 60 % poids de dilaurate de dioctylétain

-F-

Rhodasurf® ROX (solution aqueuse à 85 % d'un alcool aliphatique en C ₁₃ polyéthoxylé contenant environ 8 motifs oxyéthyle) -G- antifongique

-H- eau déminéralisée.

Caractéristiques de la dispersion aqueuse : extrait sec d'env 80 %, pH = 10,5

1.21 Mise en œuyre du procédé selon l'invention :

La dispersion silicone aqueuse selon 1.1/ (ou mastic RHODORSIL® 3000) est utilisée telle quelle, sans addition d'ingrédient supplémentaire et sans dilution.

Un film d'environ 2 mm d'épaisseur (après séchage) est réalisé en étalant le mastic RHODORSIL® 3000 avec une racle de 3 mm d'épaisseur, sur un papier anti-adhérent , puis on laisse sécher ce film en salle conditionnée (à 50 % d'humidité relative et à 23 °C). L'élastomère ainsi obtenu présente une dureté de 18 Shore A (mesure sur 3 morceaux de film empilés).

Exemple 2 : La dispersion 1.1. RHODORSIL® 3000 + additif (G) de cicatrisation (acide indole acétique)

Préparation d'une solution aqueuse d'acide indole acétique: dans un flacon en verre de 60 ml, on pèse 0,6 g d'acide indolacétique-3 (poudre référence 1.00353.0010 de Merck), 1,7 g d'eau déminéralisée et 3 g de DSl 151 de Degussa (solution aqueuse de silane aminé). Après quelques minutes d'agitation à l'aide d'un agitateur magnétique, à température ambiante, on obtient une solution homogène.

Incorporation dans la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000: dans un récipient en plastique: introduction de 60 g de RHODORSIL® 3000 puis des 5,3 g de solution d'acide indole acétique (hormone de croissance). Le mélange est réalisé par passage pendant 20 s dans un mélangeur Speed-mixer (agitateur centrifuge type DAC 150 FVK de la société HAUSCHILD) à une vitesse de 1000 tours/min.

La concentration en acide indole acétique dans la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 est de 0,9 %.

On observe une bonne compatibilité entre le liant formé par la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 et l'additif (G) de cicatrisation. Le mélange final a le même aspect que la dispersion RHODORSIL® 3000 initiale (crème lisse et onctueuse, sans défauts ni grains), et après 7 jours de séchage sous 2 mm (à 23°C et 50% humidité relative) on obtient la même dureté : 18 Shore A.

Il a été vérifié que les propriétés d'adhérence sur bois la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 ne sont pas perturbées par l'addition de l'agent de cicatrisation.

Exemple 3 : La dispersion 1.1. aqueuse RHODORSIL® 3000 + additif (G) biocide (bactéricide et fongicide)

3.1 - La dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 + additif (G) biocide : ECOFILM® OTI :

Dans un récipient en plastique introduction de 60 g de dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 puis de 0,66 g d'ECOFILM® OTI (biocide à base d'une combinaison de 3-iodo-2-propynile-n-butylcarbamate et de 2-octyl-2H-isothiazole-3-one, commercialisé par la société PROGIVEN).

Le mélange est réalisé par passage pendant 20 s dans un mélangeur Speed-mixer (agitateur centrifuge) à une vitesse de 1000 tours/min.

La concentration en ECOFILM® OTI dans la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 est d'environ 1,1 %

On observe une bonne compatibilité entre le liant formé par la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 et l'additif (G) biocide. Le mélange final est légèrement granuleux, mais après 7 jours de séchage sous 2 mm (à 23°C et 50% humidité relative) on constate une bonne prise du produit et on obtient la même dureté : 18 Shore A.

Les propriétés d'adhérence sur bois ne sont pas perturbées.

3.2 - La dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000+ additif (G) biocide : ECOBOIS® :

Dans un récipient en plastique introduction de 60 g de la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 puis de 0,9 g d'ECOBOIS (biocide et plus précisément Fongicide à base de 3-iodo-2-propynile-n-butylcarbamate, commercialisé par la société PROGIVEN).

Le mélange est réalisé par passage pendant 20 s dans un mélangeur Speed-mixer (agitateur centrifuge) à une vitesse de 1000 tours/min.

La concentration en ECOBOIS dans la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 est d'environ 1,5 %

On observe une bonne compatibilité entre le liant formé par la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 et l'additif (G) biocide. Le mélange final a le même aspect que la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 initiale (crème lisse et onctueuse, sans défauts ni grains), et après 7 jours de séchage sous 2 mm (à 23°C et 50% humidité relative) on obtient la même dureté : 18 Shore A.

Les propriétés d'adhérence sur bois ne sont pas perturbées.

Exemple 4 : Essais d'application de la dispersion 1.1. RHODORSIL® 3000 sur des arbres

Les applications ont été réalisées sur des pommiers, cognassier, prunier, mirabellier, poiriers avec la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 sans dilution à la spatule (ou couteau à enduire) et sans ajout d'aucun additif. Les pansements avec la dispersion aqueuse RHODORSIL® 3000 apparaissent sur les deux photos jointes en annexe

(cf. figures 1 et 2) dans lesquelles les pansements silicones durcis sont désignés par la lettre (P).

Le produit s'applique facilement sur le bois, quelle que soit l'humidité du substrat et adhère bien.

Il permet : • de protéger les végétaux dont l'écorce a été arrachée

• de faciliter la cicatrisation de branches coupées,

• de colmater des chancres (fréquents en particulier sur les pommiers),

• de boucher des cavités colonisées par des insectes, larves....,

• de combler des parties en creux (fourches, départ de branches) susceptibles d'accumuler de l'eau favorisant le pourrissement.

Il a été constaté que ces enduits accompagnent la croissance de l'arbre et se décollent naturellement au bout de 1 à 3 ans.