本発明に使用されるポリイソシアネートと� ��リオキシアルキレンポリオールとを反応さ� ��て得られる末端にイソシアネート基を2個以 上有するウレタンプレポリマー(A)とは、ポリ イソシアネートとポリオール、例えばポリオ キシエチレングリコール、ポリオキシプロピ レングリコール、ポリオキシブチレングリコ ール等のポリオキシアルキレンポリオールを ポリイソシアネートの過剰のもとで常法によ り調製されるウレタンプレポリマーである。
 また、末端にイソシアネート基を2個以上有 するウレタンプレポリマー(b1)とは、ポリイ� �シアネートと上記と同様のポリオキシアル� �レンポリオールとをポリイソシアネートの� �剰のもとで常法により調製されるウレタン� �レポリマーである。

 前記ポリオキシアルキレンポリオールと� ��、エチレングリコール、プロピレングリコ� ��ル、水、グリセリン、TMP(トリメチロールプ ロパン)、ペンタエリスリトール等にエチレ� �オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ� �ンオキサイドを単独又はそれらの2種以上を� ��知の方法で付加して得られるポリオールで� ��る。

本発明に使用されるポリイソシアネートと しては、例えば、2,4-トリレンジイソシアネ� �ト、2,6-トリレンジイソシアネート、ジフェ� ��ルメタンジイソシアネート、一部をカルボ� ��イミド化されたジフェニルメタンジイソシ� ��ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイ� ��シアネート、トリレンジイソシアネート、� ��フタレンジイソシアネート、フェニレンジ� ��ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア� ��ート、イソホロンジイソシアネート、キシ� ��レンジイソシアネート、水添キシリレンジ� ��ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイ� ��シアネート、シクロヘキサンジイソシアネ� ��ト等の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジ� ��ソシアネート、脂環式ジイソシアネートの1 種又は2種以上の混合物が挙げられる。

 ウレタンプレポリマー(A)の構成成分であ� ��ポリオキシアルキレンポリオールは、好ま� ��くは数平均分子量500~16000のジオールまたは� ��リオールである。

 特に、ウレタンプレポリマー(A)のポリオ� ��シアルキレンポリオール成分は、エチレン� ��ーテル結合0~10重量%及びプロピレンエーテ� �結合10~95重量%の範囲が好ましい。

 ウレタンプレポリマー(A)の末端イソシア� ��ート基数は、好ましくは2以上、より好まし くは2~3である。更にイソシアネートとポリオ ールとのNCO/OH比は好ましくは1.4以上、更に好 ましくは1.4~5.0、特に好ましくは1.5~3.0である� ��ウレタンプレポリマー(A)の残存NCO%は、好ま しくは1~20重量%であり、より好ましくは1~5重� ��%である。

 本発明で使用されるオキサゾリジン含有� ��レタン化合物(B)は、ポリイソシアネート又� ��ポリイソシアネートとポリオキシアルキレ� ��ポリオールとを反応させて得られる末端に� ��ソシアネート基を2個以上含有するウレタン プレポリマー(b1)とN-2-ヒドロキシアルキルオ� ��サゾリジン(b2)とを反応させて得られる末端 に少なくとも一つ以上のオキサゾリジン基を 有するものである。

 かかるウレタンプレポリマーのポリオキ� ��アルキレンポリオールは、オキシエチレン� ��を有することが好ましい。但し、オキシエ� ��レン鎖を有さないポリオールとオキシエチ� ��ン鎖を有するポリオールとを混合したポリ� ��ールであっても(b1)成分として使用すること が出来る。また、好ましくはオキシアルキレ ン鎖中のオキシエチレン鎖の平均含有量が1~3 0重量%のものである。オキシエチレン鎖の含� ��量が上記の範囲であると硬化速度が高く、� ��かも硬化性、耐水性に優れている。ただし� ��(A)成分、(B)成分のオキシエチレン鎖量を計� ��して合計し、そのオキシエチレン鎖の含有� ��が(A)成分と(B)成分の合計量に対して10重量%� ��満であることが好ましい。この範囲であれ� ��好ましい耐水性となる。

 前記ウレタンプレポリマー(b1)は、好まし くは数平均分子量が500~8000のものである。数� ��均分子量が、500~8000の場合、下地追従性、� �化速度が満足される。また、ウレタンプレ� �リマー(b1)の末端の平均NCO基数は2.0~2.6が好ま しい。かかるNCO基数であれば、硬化性及び下 地追従性によりよい結果となる。更にイソシ アネートとポリオールとのNCO/OH比は、好まし くは1.6以上、更に好ましくは1.8~4.0である。� �存NCO%は、好ましくは1~15重量%である。

 又、ウレタンプレポリマー(b1)とN-2-ヒドロ� �シアルキルオキサゾリジン(b2)との反応モル� ��は、NCO/0H=0.95~3.0が好ましい。NCO/0Hモル
比がかかる範囲であれば、未反応のN-2-ヒド� �キシアルキルオキサゾリジンが残存する傾� �が低く、貯蔵安定性に好結果を与え、しか� �硬化速度の低下や粘度の上昇を抑えること� �容易である。

 また、オキサゾリジン含有ウレタン化合� ��(B)の合成に用いられるN-2-ヒドロキシアルキ ルオキサゾリジン(b2)は、例えばホルムアル� �ヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデ� �ド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド� �のアルデヒド類と例えばジエタノールアミ� �、ジプロパノールアミン等のジヒドロキシ� �ルキルアミン類との公知の縮合反応により� �られる化合物である。

 オキサゾリジン含有ウレタン化合物(B)の� ��端オキサゾリジン基の数は、好ましくは1~3� ��ある。この範囲であると、硬化後の伸張性� ��高くなり好ましい。尚、ウレタンオキサゾ� ��ジンプレポリマー(B)の末端にオキサゾリジ� ��基は1個以上あれば、その他の末端がイソシ アネート基であってもよいことは言うまでも ない。

 プレポリマー(A)とオキサゾリジン含有ウ� ��タン化合物(B)との割合は、プレポリマー(A)� ��NCO基とオキサゾリジン含有ウレタン化合物( B)が水で開環して発生する活性水素基との比� ��、0.4~4.0の範囲が好ましい。この範囲であれ ば、炭酸ガスの発生が低く塗膜に膨れを抑え ることができ、貯蔵安定性に優れる。この様 な点を考慮すると(A)と(B)の混合比は重量比で 60:1~1:30の範囲が好ましい。

 本発明の組成物は、前記(A)、(B)、(E)、(F)� ��(G)成分の他に、消泡性とレベリング性の為� ��(C)エチレン-α-オレフィンコオリゴマーと、 (D)アクリロニトリル又はその変性体からなる 重合体の特定量と、平均粒子径100μm以下であ る有機中空フィラーとを特定量と含有する必 要がある。

本発明に用いられるエチレン-α-オレフィ� �コオリゴマー(C)は、好ましくは数平均分子� �50~3000、より好ましくは500~2500になるように� �チレンとα-オレフィンを共重合させたもの� �ある。α-オレフィンコオリゴマーとしては� �例えばプロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペ� ��テン、2-メチル-1ペンテンが挙げられる。エ チレン-α-オレフィンコオリゴマーの代表的� �状としては、好ましくは比重0.80~0.90、動粘� �50~50000cSt、ヨウ素価1.0以下であり、動粘度の 低いものが混合性良好であるが分離しやすく 、動粘度の高いものは混合性が悪いが分離し 難いため、添加対象に対し、適宜混合性、分 離性を考慮し選択される。上記の要件を満た すエチレン-α-オレフィンコオリゴマー(C)の� �販品としては、例えば三井化学(株)製のルー カントHC-20、HC-40、HC-100、HC-600等が挙げられ� �。エチレン-α-オレフィンコオリゴマー(C)の� ��加量は、前記(A)、(B)、(E)、(F)、(G)の合計100� ��量部からなる組成物に対して、0.01~5重量部� ��あるが、好ましくは0.05~3重量部である。0.01 重量部未満であると消泡効果が少なく、5重� �部を超えて配合すると、組成物の表面に多� �に浮いてしまい、トップコートとの接着性� �悪化させる。また組成物の表面に曇りも生� �る。

前記表面処理有機中空フィラー(D)としては 、アクリロニトリル又はその変性体からなる 重合体を外皮とする中空球状粒子であり、平 均粒子径100μm以下の粒状物である。しかしな がら、本発明の効果を損なわない範囲で、ガ ラスバルーン、シリカバルーン、シラスバル ーンなどの無機バルーンを併用しても良い。 好ましくは塩化ビニリデン、アクリロニトリ ルなどを共重合させた有機バルーンである。 無機バルーンは一般的に製造の際の混合時に バルーンが破壊されることが多く、本発明で は用いないほうが望ましい。また、平均粒子 径が100μmを越えると中空フィラー(D)が組成物 中で分離する傾向があるため用いることは望 ましくない。平均粒子径が、100μm以下であれ ば分離はしないが、より好ましくは80μm以下� ��、10μm以上である。市販品としては、MFL-80GC A、MFL-80CA(松本油脂製品)等が挙げられる。

前記平均粒子径100μm以下である表面処理有機 中空フィラー(D)は、前記エチレン-α-オレフ� �ンコオリゴマー(C)と併用することにより、� �成物のレベリング性、消泡性を飛躍的に向� �させることが出来る。
更に、前記中空フィラー(D)は、表面が処理さ れているものであり、その処理剤としては、 炭酸カルシウム、タルク又は酸化チタンの少 なくとも1種で被覆された前記中空フィラー(D )であり、この中空フィラー(D)はウレタン樹� �との比重の差が少なくなり、組成物中で分� �しにくいことから好ましく用いられる。特� �炭酸カルシウムで表面処理被覆されたもの� �好ましい。

前記中空フィラー(D)の添加量は、前記(A)、 (B)、(E)、(F)、(G)の合計100重量部に対して、0.1 ~5.0重量部用いるが、好ましくは0.2~3重量部で ある。添加量が、0.1重量部未満では消泡性、 レベリング性の効果が少なく、5.0重量部を越 えると組成物の粘度が高くなり、作業性が低 下するので好ましくない。

本発明で使用する無機充填剤(E)としては、 例えば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、ク レー、タルク、酸化チタン、硫酸アルミニウ ム、カオリン、硅そう土等の無機化合物の粉 粒体が挙げられる。その添加量は、組成物中 に好ましくは5~70重量%、より好ましくは10~60� �量%である。

 本発明で使用する可塑剤(F)としては、例� ��ばジブチルフタレート、ジオクチルフタレ� ��ト、ジウンデシルフタレート、ジラウリル� ��タレート、ブチルベンジルフタレート、ジ� ��ソデシルフタレート、ジブチルアジペート� ��ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジ� ��ート、ジオクチルアゼレート、ジオクチル� ��バケート等のエステル系可塑剤やトリオク� ��ルホスフェート、トリフェニルホスフェー� ��等の燐酸エステル系可塑剤が挙げられる。

本発明で使用する溶剤(G)としては、例えば 、キシレン、トルエン、石油系高沸点芳香族 系留分,石油樹脂等が挙げられ、1種以上を混� ��しても良い。

 本発明の組成物は、これらの用途で使用� ��る際に必要に応じて触媒、揺変剤、体質顔� ��、耐侯性の維持向上のための紫外線防止剤� ��安定剤等各種添加剤などを含んでいてもよ� ��。これら混合物が均一に混合でき、且つ保� ��性が確保できるのに十分なる混合、混練装� ��により製造する事ができる。

 前記揺変剤としては、表面処理炭酸カル� ��ウム、ポリ塩化ビニルパウダー、微粉末シ� ��カ、ベントナイト等があげられる。

触媒としては、公知のオクチル酸やプロピ オン酸、テレフタル酸、サルチル酸、鉛、DBT DL等の触媒を用いることが出来る。

 安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫� ��線吸収剤等が挙げられ、組成物に添加する� ��とができる。
 本発明の防水材は、ベランダ、屋上等のコ� ��クリート面、既存の床壁面に塗布する建築� ��の防水材として有用であり、スプレー、ハ� ��等で塗布されるものである。