AYUSO PIQUERAS JOSE LUIS (ES)
JULIA BARGES JOAQUIM (ES)
AYUSO PIQUERAS JOSE LUIS (ES)
| US4098747A | 1978-07-04 | |||
| EP0492824A2 | 1992-07-01 | |||
| DE19519391A1 | 1996-11-28 |
| 1. | Termoplástico de poliuretano cristalino de formula general I donde f es un entero comprendido entre 1 y 58; f'es un número entero comprendido entre 0 y 58; R y R', iguales o distintos, son grupos alquilo o arilo y X responde a la formula il donde R"es un grupo alquilo o arilo, y n'y n"son nbmeros enteros cuya suma est6 comprendida entre 42 y 220. |
| 2. | Método para la obtención de un termoplástico de poliuretano cristalino de formula general 1, donde f es un entero comprendido entre 1 y 58; f'es un número entero comprendido entre 0 y 58; R y R', iguales o distintos, son grupos alquilo o arilo y X responde a la formula 11 donde R"es un grupo alquilo o arilo, n'y n"son números enteros cuya suma est6 comprendida entre 42 y 220, caracterizado porque comprende la reacción de un polimero de policaprolactona de fórmula lla donde R", n'y n"tienen la significación antes indicada con un diisocianato de formula OCNRNCO, donde R y R'tienen la significación antes indicada. |
| 3. | Metodo segun la reivindicación 2, caracterizado porque en dicha reacción entre el polimero de policaprolactona de fórmula lla y dicho diisocianato interviene un extendedor de cadena de formula HOR'OH. |
| 4. | Método según la reivindicación 3, caracterizado porque dicho extendedor es el 1,4butanodiol. |
| 5. | Método según por lo menos una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque dicho diisocianato es 4,4'diisocianato de difenilmetano, 2,4 y 2,6 diisocianato de tolueno, 4,4'diisocianato de diciclohexilmetano o 3isocianometil3,5,5trimetilciclohexil isocianato. |
| 6. | Metodo segun una de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque dicha reacción tiene lugar mezclando cantidades equimoleculares de diisocianato con dicho extendedor de cadena y dicho polimero de policaprolactona de formula 11, dichos dos ultimo compuestos estando en una proporción molar comprendida entre 0/1 y 1/1 respectivamente. segúnlareivindicación6,caracterizadoporqueel7. |
| 7. | Método mezclado se hace en continuo a un caudal comprendido entre 200 y 1200 kg/h de peso total de los componentes y tiene lugar en una extrusora, a una temperatura comprendida entre 150° y 350 OC y con un tiempo de residencia medio comprendido entre 45 segundos y 2,5 minutos. |
| 8. | Método según una de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado porque dicha reacción tiene lugar en presencia de catalizadores basados en complejos de metal propios de las reacciones de uretano. segúnlareivindicación8,caracterizadoporquedichos9. |
| 9. | Método metales son estaño y/o bismuto. |
| 10. | Método según una de las reivindicaciones 2 a 9, caracterizado porque dicho polimero de policaprolactona de formula Ila donde R", n'y n"tienen la significación antes indicada, tiene un peso molecular comprendido entre 5.00025.000. |
Este poliuretano es de particular utilidad en aplicaciones de termosellado ("thermobonding") y"Hot melt" en los mercados industriales sobre todo de calzado, madera y automóvil.
Sobre los termoplásticos de poliuretanos conocidos, los que son objeto de la presente invención presentan la ventaja de ser muy cristalinos con buenas propiedades fisico-quimicas y mecánicas, y a la vez muy termoplásticos, con puntos de reblandecimiento de 60-70°C y muy solubles en todos los disolventes utilizados habitualmente, asi como muy fácilmente presentables en micro perlas o convertibles en polvo.
La invención también se refiere a un método para la obtención del compuesto indicado; este método está caracterizado porque comprende la reacción de un polimero de policaprolactona de peso molecular relativamente alto. con un diisocianato de formula OCN-R-NCO y opcionalmente con un extendedor de cadena de formula HO-R'-OH, donde R y R'tienen la significación antes indicada. Preferentemente, dicho extendedor es el 1,4- butanodiol, y dicho diisocianato es 4,4'-diisocianato de difenilmetano, 2,4 y 2,6 diisocianato de tolueno, 4,4'-diisocianato de diciclo hexilmetano o 3- isocianometil-3,5,5-trimetilciclohexil isocianato.
Es también preferente que la reacción tenga lugar mezclando cantidades equimoleculares de diisocianato con el polimero de policaprolactona de formula 11.
Se prevé que el mezclado se haga en continuo a un caudal comprendido entre 200 y 1200 kg/h de peso total de los componentes y que tenga lugar en una extrusora, a una temperatura comprendida entre 150° y 350 OC y con un tiempo de residencia medio comprendido entre 45 segundos y 2,5 minutos.
La reacción tiene lugar preferentemente en presencia de catalizadores basados en complejos metálicos propios de las reacciones de uretano, particularmente derivados de estaño y/o bismuto.
EJEMPLO 1 Obtención de un termoplástico cristalino de poliuretano Se toman 87,0 kg de 2,4; 2,6 diisocianato de tolueno, 5.000 kg del polimero de policaprolactona. Estos productos se mezclan en continuo a una velocidad de 600 kg/h en una extrusora de doble husillo con una configuración propia de reactor, a una temperatura que es mantiene entre 200 y 300°C y con un tiempo de residencia medio comprendido entre 1,5 y 2,0 minutos.
Al salir de la extrusora es cortado, refrigerado y en forma de perlas, es secado y envasado en unas condiciones standard de temperatura y humedad. Durante el proceso se utilizan catalizadores de complejos metálicos en una cantidad de 100 ppm.
EJEMPLO 2 Obtención de un termoplástico cristalino de poliuretano Se toman 250 kg de 4,4'-difenil-metan-diisocianato, y 10.000 kg del polimero de policaprolactona. Estos productos se mezclan en continuo a una velocidad de 600 kg/h en una extrusora de doble husillo con una configuración propia de reactor, a una temperatura que se mantiene entre 200 y 300°C y con un tiempo de residencia medio comprendido entre 1,5 y 2,0 minutos.
Al salir de la extrusora es cortado, refrigerado y en forma de perlas, es secado y envasado en unas condiciones standard de temperatura y humedad. Durante el proceso se utilizan catalizadores de complejos metálicos en una cantidad de 100 ppm.