Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Imidazolylcarboxyamiden der Formel (II)

ausgehend von Verbindungen der Formel (I)

(I)

über eine Zwischenstufe der Formel (lila) oder (Illb)

in denen die in den Formeln (I), (II), (lila) und (Ulb) angegebenen Strukturelemente die nachstehend angegebenen Bedeutungen haben.

Substituierten Imidazolylcarboxyamiden der Formel (II) haben große technische Bedeutung für die pharmazeutische und die agrochemische Industrie und sind beispielsweise wichtige Intermediate für Verbindungen, die unter anderem als Pestizide wirksam sind oder sind selbst unter anderem als Pestizide wirksam.

Substituierten Imidazolylcarboxyamiden der Formel (II) zur Verwendung als Pestizide und Verfahren zu deren Herstellung sind beispielsweise beschrieben in WO 2011/009804 A2 und WO 2016/128298 AI .

Die im Stand der Technik beschriebenen Herstellungsverfahren umfassen allerdings Methoden, die aus industrieller Sicht wirtschaftlich nicht zu realisieren sind und/oder andere Nachteile aufweisen.

Insbesondere stellt die regioselektive Einführung des Substituenten X an Verbindungen der Formel (II) eine große Herausforderung dar. Besonders schwierig gestaltet sich dies durch die dem Imidazolylrest benachbarte Amidgruppe. Diese dirigiert üblicherweise Substituenten bevorzugt in die nicht erwünschte ortho Position. Zudem aktiviert die Amidgruppe im Allgemeinen die ortho Position am ebenfalls benachbarten Pyridylrest. Somit gestaltet sich eine gezielte Substitution an der gewünschten Position schwierig.

Nachteilig sind insbesondere bei Lithium- und Magnesiumbasen die geringen chemischen Ausbeuten, die Durchführung bei sehr niedrigen Temperaturen sowie die schwierige Regio- und Chemo-Selektivität der Deprotoniereung aufgrund der hohen Reaktivität von diesen Reagenzien. Manchmal ist noch eine Transmetallierung mit Zinksalzen wie zum Beispiel Zinkchlorid notwendig, um weitere selektive Reaktionen wie Negishi-Kreuzkupplungen durchzuführen, wie in Organic Letters 2003 (5), S. 1597ff beschrieben. Die Herstellung ist daher zweistufig und nicht für großtechnische kommerzielle Verfahren geeignet.

Im Hinblick auf die vorstehend geschilderten Nachteile besteht dringend Bedarf für ein vereinfachtes, technisch und ökonomisch durchführbares Verfahren zur Herstellung von substituierten Imidazolylcarboxyamiden der Formel (II). Die mit diesem angestrebten Verfahren erhältlichen substituierten Imidazolylcarboxyamiden sollen dabei vorzugsweise mit guter Ausbeute, hoher Reinheit und in ökonomischer Weise erhalten werden.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass in einem Verfahren unter Verwendung einer Zinkmetallorganischen Base substituierte Imidazolylcarboxyamide der Formel (II) vorteilhaft, insbesondere auch mit hoher Regio- und Chemoselektivität und guter Ausbeute hergestellt werden können. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II)

in welcher (Ausgestaltung 1)

Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,

A für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis mehrfach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C i-Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-S(0) _m - oder Cyano substituiertes Ci- C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C4-alkyl steht,

V für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy und Cyano steht,

T für Sauerstoff oder ein Elektronenpaar steht,

W für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy und Cyano steht,

Y für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Cyano, gegebenenfalls einfach bis mehrfach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _m - oder Cyano substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, C ₁ -C ₄ - Alkoxy oder Cyano substituiertes C3-Cs-Cycloalkyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch O, S(0) _m , CO oder NR ² unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis vierfach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C3-C8-Cycloalkyl-Ci- - -

C4-alkyl und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci- C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _m -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci- C ₄ -Halogenalkyl-S(0) _m -, Nitro oder Cyano substituiertes Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht, m für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht, R ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis mehrfach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkoxy oder Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _m - substituiertes Ci-Cs-Alkyl, C3-C8-Alkenyl oder Cs-Cs-Alkinyl, gegebenenfalls einfach durch O oder S(0) _m , unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy oder Cyano substituiertes Cs-Cs-Cycloalkyl, gegebenenfalls einfach durch O oder S(0) _m , unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C ₄ -alkyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci- C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _m -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci-C ₄ - Halogenalkyl-S(0) _m -, Nitro oder Cyano substituiertes Aryl oder Hetaryl und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _m -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0) _m -, Nitro oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C ₄ -alkyl oder Hetaryl-Ci-C ₄ - alkyl steht, und

X für einen Rest aus der Reihe Halogen, C(0)L ¹ , C(0)OL ¹ , C(0)NL ² L ³ , einfach bis fünffach durch Fluor, Chlor und Brom und einfach bis dreifach durch Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _n -, Ethyl-S(0) _n - und Cyano substituiertes C2-C6-Alkenyl oder C2-C6- Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, NL ² L ³ , Nitro,

Cyano, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, C1-C4- Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0) _n -, Ci-C ₄ -Alkylcarboxy, Aryl oder Hetaryl substiuiertes Aryl oder Hetaryl oder für einen Aryl oder Hetarylring, welcher an zwei benachbarten Ringpositionen eine aus einem bis zwei Heteroatomen aus der Reihe N, S oder O und/oder einem bis fünf Kohlenstoffatomen bestehende Kette gebunden hat und diese dabei einen gegenenefalls teilweise ungesättigten aliphatischen, aromatischen, heteroaromatischen oder gegebenenfalls teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring bildet, und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, NL ² L ³ , Nitro, Cyano, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, C1-C4- Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0) _n -, Carboxy, Aryl oder Hetaryl substiuiertes geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C ₄ -alkyl oder Hetaryl-Ci-C ₄ -alkyl steht, wobei

L ¹ für gegebenenfalls einfach bis mehrfach unabhängig voneinander durch Halogen, Cyano, C1-C4- Alkoxy oder Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, substituiertes Ci-Cg- Alkyl, C2-Cg-Alkenyl oder C2-Cg-Alkinyl, gegebenenfalls einfach durch O oder S(0) _n , unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder Cyano substituiertes Cs-Cs-Cycloalkyl, gegebenenfalls einfach durch O oder S(0) _n , unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C ₄ -alkyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0)„-, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0)„-, Nitro oder

Cyano substituiertes Aryl oder Hetaryl und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl- S(0) _n -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C ₄ -alkyl oder Hetaryl-Ci-C ₄ -alkyl steht, L ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis mehrfach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n - oder Cyano substituiertes C1-C4- Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C ₄ -Alkylsulfonyl, C3-C6-Cycloalkylsulfonyl, C1-C4- Alkylcarbonyl oder Ci-C ₄ -Alkoxycarbonyl und für gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _n -, Ethyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0)n-, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl-Ci-C2-Alkoxycarbonyl steht, L3 für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis mehrfach unabhängig voneinander durch Halogen, Hydroxy, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkoxycarbonyl, - Ci-C ₄ -Alkyl- S(0) _n - oder Cyano substituiertes substituiertes Ci-C ₄ -Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Ci-C ₄ -Alkoxy, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch O, S(0) _n , CO oder NR ⁴ unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis vierfach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy oder Cyano substituiertes, - - geradkettiges oder verzweigtes Cs-Cs-Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C ₄ -alkyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, C ₁ -C ₄ - Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-S(0) _n -, Ci-C4-Halogenalkoxy, C1-C4- Halogenalkyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes Aryl, Hetaryl, Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht, oder

L ² und L ³ zusammen einen gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Ci-C4-Alkyl oder C1-C4- Alkoxy substituierten vier- bis siebengliedrigen aliphatischen Ring ausbilden, der gegebenenfalls ein N-, S- oder O Atom enthält,

R ⁴ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkoxy und Ci-C4-Alkyl-S(0) _n - substituiertes Ci-Cs-Alkyl, C3-C8-Alkenyl und C3-Cs-Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy und Cyano substituiertes C3-C8- Cycloalkyl und C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-S(0) _n - , Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl-S(0) _n -, Nitro und Cyano substituiertes Aryl und Hetaryl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, C1-C4- Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, C1-C4- Halogenalkyl-S(0) _n -, Nitro und Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C4- alkyl und Hetaryl-Ci-C ₄ -alkyl steht und n für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Verfahrensschritt a) eine Verbindung der Formel (I)

in welcher Q, A, V, T, W und Y jeweils die oben genannten Bedeutungen haben, mit einer Zink-metallorganischen Base der Struktur (NR ^a R ^b )-Zn-R ^c oder (NR ^a R ^b )2-Zn in welcher R ^c für Halogen oder -O-Pivaloyl steht und _η

R ^a und R ^b gemeinsam eine -(CH2) ₄ -, -(CLL s- oder -(CH2)20(CH2)2-Gru e bilden, wobei jede dieser Gruppen optional durch 1, 2, 3 oder 4 R ^d -Radikale substituiert sein kann und R ^d ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, n-Propyl und i-Propyl, zu einer Verbindung der Formel (lila) oder (Illb) umgesetzt wird,

(Ob), in welcher Q, A, V, T, W, Y und R ^c jeweils die oben genannten Bedeutungen haben, und diese Verbindung der Formel (lila) oder (Illb) in einem zweiten Verfahrensschritt b) mit einer Verbindung der Struktur X-Z, in welcher Z für Halogen steht und X die oben genannte Bedeutung hat, zur Verbindung der Formel (II) umgesetzt wird. Z steht dabei bevorzugt für Chlor, Brom, lod oder Fluor, besonders bevorzugt für Brom oder lod und ganz besonders bevorzugt für lod.

Die Verbindungen der Formeln (I), (II), (lila) und (Illb) können im erfindungsgemäßen Verfahren auch als Salze vorliegen.

Die Verbindungen der Formel (lila), (Illb) und die Zink-metallorganische Base können auch mit Salzen komplexiert vorliegen, wobei es sich bei den Salzen bevorzugt um Alkali- oder Erdalkalihalogenide handelt, vorzugsweise um Lithiumchlorid und/oder Magnesiumchlorid und besonders bevorzugt um Lithiumchlorid.

Bevorzugte und besonders bevorzugte Bedeutungen der in den vorstehend erwähnten Formeln (I), (II), (lila) und (Illb) des erfindungsgemäßen Verfahrens aufgeführten Reste A, V, T, W, Y, X und R ^c werden im Folgenden erläutert, wobei die Zink-metallorganische Base weiter unten noch genau beschrieben wird, so dass die bevorzugten Ausgestaltungen der Base dort angegeben sind. Nachfolgend steht Verbindungen der Formel (III) gleichbedeutend mit Verbindungen der Formel (lila) oder (IIIb).

(Ausgestaltung 2)

Bevorzugt gilt für die Verbindungen der Formel (I), (II) und (III), dass Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,

A für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis fünffach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _m -, Ethyl-S(0) _m - oder Cyano substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C3-C6-Cycloalkyl- Ci-C ₂ -alkyl steht,

V für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy und Cyano steht,

T für Sauerstoff oder ein Elektronenpaar steht,

W für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy und Cyano steht,

Y für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Cyano, gegebenenfalls einfach bis fünffach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _m -, Ethyl- S(0) _m - oderCyano substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C ₄ -Alkenyl oder C3-C ₄ -Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch O, S(0) _m , CO oder NR ² unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis vierfach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C2-alkyl steht, m für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht,

R ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis fünffach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Methyl- S(0) _m - oder Ethyl-S(0) _m - substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls einfach durch O - - oder S(0) _m unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, gegebenenfalls einfach durch O oder S(0) _m , unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C ₂ -alkyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _m -, Ethyl-S(0) _m -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl- S(0) _m -, Difluorethyl-S(0) _m -, Trifluorethyl-S(0) _m -, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder Pyridyl und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _m -, Ethyl- S(0) _m -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _m -, Difluorethyl-S(0) _m -, Trifluorethyl-S(0) _m -, Nitro oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Phenyl- Ci-C ₂ -alkyl, Pyridyl-Ci-C ₂ -alkyl, Pyrimidyl-Ci-C ₂ -alkyl oder Thiazolyl-Ci-C ₂ -alkyl steht, für einen Rest aus der Reihe Halogen, C(0)L ¹ , C(0)OL ¹ , C(0)NL ² L ³ , gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Halogen und einfach bis zweifach durch C1-C4- Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-S(0) _n - und Cyano substituiertes C ₂ -C8-Alkenyl oder C ₂ -C8-Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C i-Alkyl, Ci- C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, C1-C4- Halogenalkyl-S(0) _n -, Ci-C ₄ -Alkylcarboxy, NL ² L ³ , Nitro, Cyano oder Aryl oder Hetaryl, welches gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, C1-C4- Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, C1-C4- Halogenalkyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiert ist, substiuiertes Aryl oder Hetaryl oder für einen Aryl oder Hetarylring , welcher an zwei benachbarten Ringpositionen eine aus einem oder zwei Heteroatomen aus der Reihe N, S oder O und einem oder zwei Kohlenstoffatomen bestehende Kette gebunden hat und diese dabei einen heteroaromatischen oder gegebenefalls teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring bildet, und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, C1-C4- Halogenalkyl-S(0) _n -, Ci-C4-Alkylcarboxy, NL ² L ³ , Nitro, Cyano oder gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, C ₁ -C ₄ - Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0)„-, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0)„-, Nitro oder Cyano substituiertes Aryl oder Hetaryl substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C4- alkyl oder Hetaryl-Ci-C ₄ -alkyl steht, - - wobei

L ¹ für einen Rest aus der Reihe gegebenenfalls einfach bis fünffach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _n -, Ethyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0)n-, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl oder Thienyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Me-S(0)„-, Et-S(0)„-, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl- S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Phenyl-Ci-C2-alkyl oder Pyridyl-Ci-C ₂ -alkyl steht,

L ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor oder Chlor substituiertes substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C4-Alkenyl oder C3-C4-Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ci-C4-Alkylcarbonyl oder Ci-C4-Alkoxycarbonyl und für gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _n -, Ethyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl-Ci-C2-Alkoxycarbonyl steht,

L ³ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen Methoxy, Ethoxy, n- oder iPropoxy oder Methyl-S(0) _n -, substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, oder C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl- S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl oder Thiadiazolyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, - -

Ethoxy, Me-S(0) _n -, Et-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Phenyl-Ci-C ₂ -alkyl oder Pyridyl-Ci-C ₂ -alkyl steht, oder

L ² und L ³ zusammen einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituierten vier- bis sechsgliedrigen aliphatischen Ring ausbilden, der gegebenenfalls ein N-, S- oder O Atom enthält und n für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht und

R ^c für -O-Pivaloyl, Chlor, Brom oder Iod steht.

(Ausgestaltung 3)

Besonders bevorzugt gilt für die Verbindungen der Formel (I), (II) und (III), dass Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,

A für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, Allyl, Propargyl, Cylopropyl oder Cyclopropylmethyl steht,

V für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl und Cyano steht, T für Sauerstoff oder ein Elektronenpaar steht,

W für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom. Methyl, Ethyl und Cyano steht,

Y für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Benzyl und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes Methyl, Ethyl,

Propyl, Allyl oder Propargyl steht,

X für einen Rest aus der Reihe Halogen, C(0)L ¹ , C(0)OL ¹ , C(0)NL ² L ³ , gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor und Brom und/oder einfach durch Methoxy, Ethoxy, Methylsulfanyl, Ethylsulfanyl, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Cyano substituiertes Vinyl, Allyl, Methallyl,

2-Butenyl, Propargyl, Ethinyl und 2-Butinyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, - -

Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl, Dimethylamino, Diethylamino, Ethylmethylamino, Cyano und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor,

Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl- S(0) _n -, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl,

Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder 1 ,2,3- Triazol-4-yl substituiertes Aryl oder Hetaryl oder für einen Aryl oder Hetarylring, welcher an zwei benachbarten Ringpositionen eine aus einem oder zwei Sauerstoffatomen und einem oder zwei Kohlenstoffatomen bestehende Kette gebunden hat und diese dabei einen heteroaromatischen oder gegebenefalls teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring bildet, und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0)„-, Trifluorethyl-S(0)„-, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl, Dimethylamino, Diethylamino, Ethylmethylamino, Cyano und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl- S(0) _n -, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -,

Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder 1 ,2,3-

Triazol-4-yl substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C i-alkyl oder Hetaryl-Ci-C i- alkyl steht, wobei

L ¹ für einen Rest aus der Reihe gegebenenfalls einfach bis fünffach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes Ci-C6-Alkyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, - -

Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Me-S(0) _n -, Et-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes Phenylmethyl oder für C3-C6-Cycloalkyl steht,

L ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes substituiertes Ci-C i-Alkyl, Ci-C i-Alkylsulfonyl, C3-C6-Cycloalkylsulfonyl, Ci-C i-Alkylcarbonyl oder Ci-C i-Alkoxycarbonyl und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Arylmethoxycarbonyl steht,

L ³ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Cyano substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Ci-C i-Alkoxy, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6- Cycloalkyl-Ci-C i-alkyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl- S(0) _n -, Ethyl-S(0) _n -, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Thienyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl-Ci-C2-alkyl oder Pyridyl-Ci-C2-alkyl steht, oder

L ² und L ³ zusammen einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituierten vier- bis sechsgliedrigen aliphatischen Ring ausbilden, der gegebenenfalls ein N-, S- oder O Atom enthält und n für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht und

R ^c für -O-Pivaloyl, Chlor, Brom oder Iod steht.

(Ausgestaltung 4)

Ganz besonders bevorzugt gilt für die Verbindungen der Formel (I), (II) und (III), dass Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, - - für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Cyanomethyl, Allyl, Propargyl, Cylopropyl oder Cyclopropyl- methyl steht, für Wasserstoff oder Fluor steht, für Sauerstoff oder ein Elektronenpaar steht, für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom und Methyl steht, für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Cyanomethyl und Benzyl steht, für einen Rest aus der Reihe Halogen, C(0)L ¹ , C(0)OL ¹ , C(0)NL ² L ³ , gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor und Brom und/oder einfach durch Methoxy, Ethoxy, Methylsulfanyl, Ethylsulfanyl, Methylsuliinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Cyano substituiertes Vinyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, Propargyl, Ethinyl und 2-Butinyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl, Dimethylamino, Diethylamino, Ethylmethylamino, Cyano und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl- S(0) _n -, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder 1,2,3- Triazol-4-yl substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder l,2,3-Triazol-4-yl oder für ein Phenyl, welches an zwei benachbarten Ringpositionen eine aus einem oder zwei Sauerstoffatomen und einem oder zwei Kohlenstoffatomen bestehende Kette gebunden hat und diese dabei einen gegebenenfalls teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring bildet - 5- und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Cyclopropyl-methyl-S(0)n-, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl, Dimethylamino, Diethylamino, Ethylmethylamino, Cyano und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl- S(0) _n -, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder 1,2,3- Triazol-4-yl substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Phenyl-Ci-C2-alkyl, Pyridyl-Ci-C2- alkyl, Pyrimidyl-Ci-C ₂ -alkyl, Thiazolyl-Ci-C ₂ -alkyl und Pyrazolyl-Ci-C ₂ -alkyl steht, wobei

L ¹ für einen Rest aus der Reihe Methyl, Ethyl, n-oder iso-Propyl, 1 -Cyano- 1 -methylethyl oder Cyclopropyl steht,

L ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methylsulfonyl, Cyclopropylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Methoxyethoxycarbonyl n-, iso, sec- oder t-Butoxycarbonyl steht,

L ³ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-oder iso Propyl, n-, iso, sec- oder tert.

Butyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Cylopropyl, 1 -Cyanocyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cylobutyl, Cylopentyl, Cylohexyl, Methoxy, Ethoxy, Phenyl, 2-Cl-Phenyl, 3- Cl-Phenyl, 4-Cl-Phenyl, Pyridyl, Phenylmethyl, 1 -Phenyl-2-hydroxyethyl, 2-Cl-Phenylmethyl, 3- Cl-Phenylmethyl, 4-Cl-Phenylmethyl steht, oder

L ² und L ³ zusammen für (CH ₂ ) ₅ , (CH ₂ ) ₄ , (CH ₂ ) ₃ oder (CH ₂ )20(CH ₂ )2 stehen und n für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht und für Chlor, Brom oder Iod steht. - -

(Ausgestaltung 5)

Hervorgehoben gilt für die Verbindungen der Formel (I), (II) und (III), dass

Q für Sauerstoff steht,

A für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Methyl, Ethyl und Cyclopropyl und bevorzugt für Methyl oder Ethyl steht,

V für Wasserstoff steht,

T für Sauerstoff oder ein Elektronenpaar, bevorzugt für ein Elektronenpaar steht,

W für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Methyl, Fluor, Chlor und Brom und bevorzugt für Wasserstoff steht,

Y für Methyl oder Ethyl steht,

X für einen Rest aus der Reihe Halogen, C(0)L ¹ , C(0)OL ¹ , C(0)NL ² L ³ , gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor und Brom und/oder einfach durch Methoxy, Ethoxy, Methylsulfanyl, Ethylsulfanyl, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Cyano substituiertes Vinyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, Propargyl, Ethinyl und 2-Butinyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl, Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy,

(Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl, Dimethylamino, Diethylamino, Ethylmethylamino, Cyano und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl- S(0) _n -, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder 1,2,3- Triazol-4-yl substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl,

Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, - 7-

Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder l ,2,3-Triazol-4-yl oder für ein Phenyl, welches an zwei benachbarten Ringpositionen eine aus einem oder zwei Sauerstoffatomen und einem oder zwei Kohlenstoffatomen bestehende Kette gebunden hat und diese dabei einen gegebenenfalls teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring bildet und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom,

Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl, Dimethylamino, Diethylamino, Ethylmethylamino,

Cyano und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl- S(0) _n -, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl, Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy,

(Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofüran-2-yl oder 1 ,2,3- Triazol-4-yl substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Phenyl-Ci-C2-alkyl, Pyridyl-Ci-C ₂ - alkyl, Pyrimidyl-Ci-C ₂ -alkyl, Thiazolyl-Ci-C ₂ -alkyl und Pyrazolyl-Ci-C ₂ -alkyl steht, wobei

L ¹ für einen Rest aus der Reihe Methyl, Ethyl, n-oder iso-Propyl, 1 -Cyano- 1 -methylethyl oder Cyclopropyl steht,

L ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methylsulfonyl, oder Cyclopropylsulfonyl steht,

L ³ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Methyl, Ethyl, iso Propyl, iso-Butyl, tert. Butyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Cylopropyl, 1 -Cyanocyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclopropylmethyl, Methoxy, Ethoxy, Phenyl, Pyrid-3-yl, Phenylmethyl, 1 -Phenyl-2-hydroxyethyl steht, oder L ² und L ³ zusammen für (CH ₂ ) ₅ , (CH ₂ ) ₄ , (CH ₂ ) ₃ oder (CH ₂ ) ₂ 0(CH ₂ ) ₂ stehen und n für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht und für Chlor oder Brom, bevorzugt für Chlor steht. - -

Die vorstehend aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen gelten sowohl für die Endprodukte und Zwischenprodukte als auch für die Ausgangsprodukte entsprechend. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden. Insbesondere vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) A für Methyl oder Ethyl und Q, V, T, W, Y, X und R ^c haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4 oder Ausgestaltung 5. (Ausgestaltung 6)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) Q für Sauerstoff und A, V, T, W, Y, X und R ^c haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4. (Ausgestaltung 7)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) V für Wasserstoff und A, Q, T, W, Y, X und R ^c haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4. (Ausgestaltung 8)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) T für ein Elektronenpaar und A, Q, V, W, Y, X und R ^c haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4 oder Ausgestaltung 5. (Ausgestaltung 9)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) W für Wasserstoff und A, Q, T, V, Y, X und R ^c haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4 oder Ausgestaltung 5. (Ausgestaltung 10) Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) Y für Methyl oder Ethyl und A, Q, T, V, W, X und R ^c haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4. (Ausgestaltung 11)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) R ^c für Chlor oder Brom und A, Q, T, V, Y, X und W haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4 oder Ausgestaltung 5. (Ausgestaltung 12)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) R ^c für Chlor und A, Q, T, V, Y, X und W haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4. (Ausgestaltung 13)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) Q für Sauerstoff,

A einen Rest aus der Reihe Methyl oder Ethyl, - -

V für Wasserstoff,

T für ein Elektronenpaar,

W für Wasserstoff,

Y für Methyl oder Ethyl,

R ^c für Chlor und X hat die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4 oder Ausgestaltung 5. (Ausgestaltung 14)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III)

X für einen Rest aus der Reihe Halogen, C(0)L ¹ , C(0)OL ¹ , C(0)NL ² L ³ , einfach bis fünffach durch Fluor, Chlor und Brom und einfach bis dreifach durch Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _n -, Ethyl-S(0) _n - und Cyano substituiertes C2-C6-Alkenyl oder C2-C6- Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, NL ² L ³ , Nitro, Cyano, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, C1-C4- Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0) _n -, Ci-C ₄ -Alkylcarboxy, Aryl oder Hetaryl substiuiertes Aryl oder Hetaryl oder für einen Aryl oder Hetarylring, welcher an zwei benachbarten Ringpositionen eine aus einem bis zwei Heteroatomen aus der Reihe N, S oder O und/oder einem bis fünf Kohlenstoffatomen bestehende Kette gebunden hat und diese dabei einen gegenenefalls teilweise ungesättigten aliphatischen, aromatischen, heteroaromatischen oder gegebenenfalls teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring bildet, und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, NL ² L ³ , Nitro, Cyano, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, C1-C4- Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0) _n -, Carboxy, Aryl oder Hetaryl substiuiertes geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C ₄ -alkyl oder Hetaryl-Ci-C ₄ -alkyl, wobei

L ¹ für gegebenenfalls einfach bis mehrfach unabhängig voneinander durch Halogen, Cyano, C1-C4- Alkoxy oder Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl oder C2-Cg-Alkinyl, gegebenenfalls einfach durch O oder S(0) _n , unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy oder Cyano substituiertes Cs-Cs-Cycloalkyl, gegebenenfalls einfach durch O oder S(0) _n , - - unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C i-Alkyl, Ci-C i-Halogenalkyl, Ci-C t-Alkoxy oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C ₁ -C ₄ - Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0)„-, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0)„-, Nitro oder Cyano substituiertes Aryl oder Hetaryl und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl- S(0) _n -, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C ₄ -alkyl oder Hetaryl-Ci-C ₄ -alkyl steht, für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis mehrfach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-S(0) _n - oder Cyano substituiertes substituiertes Ci-C ₄ -Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, C ₁ -C ₄ - Alkoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, C3-C6- Cycloalkylsulfonyl, Ci-C ₄ -Alkylcarbonyl oder Ci-C ₄ -Alkoxycarbonyl und für gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _n -, Ethyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl-Ci-C ₂ -Alkoxycarbonyl steht, für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis mehrfach unabhängig voneinander durch Halogen, Hydroxy, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkoxycarbonyl, - Ci-C ₄ -Alkyl- S(0) _n - oder Cyano substituiertes substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch O, S(0) _n , CO oder NR ⁴ unterbrochenes und gegebenenfalls einfach bis vierfach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C3-C8-Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C ₄ -alkyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, C ₁ -C ₄ - Halogenalkyl, Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-S(0) _n -, Ci-C4-Halogenalkoxy, C1-C4- Halogenalkyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes Aryl, Hetaryl, Arylalkyl oder Hetarylalkyl steht, oder und L ³ zusammen einen gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, Ci-C4-Alkyl oder C1-C4- Alkoxy substituierten vier- bis siebengliedrigen aliphatischen Ring ausbilden, der gegebenenfalls ein N-, S- oder O Atom enthält, für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkoxy und Ci-C4-Alkyl-S(0) _n - substituiertes Ci-Cs-Alkyl, - -

C3-C8-Alkenyl und Cs-Cs-Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C i-Alkyl, Ci-C i-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy und Cyano substituiertes C3-C8- Cycloalkyl und C3-C8-Cycloalkyl-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-S(0) _n - , Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl-S(0) _n -, Nitro und Cyano substituiertes Aryl und

Hetaryl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, C1-C4- Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, C1-C4- Halogenalkyl-S(0) _n -, Nitro und Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C4- alkyl und Hetaryl-Ci-C4-alkyl steht und n für eine Zahl 0, 1 oder 2 stehtund A, Q, V, W, Y, T und R° haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4 oder Ausgestaltung 5. (Ausgestaltung 15)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III)

X für einen Rest aus der Reihe Halogen, C(0)L ¹ , C(0)OL ¹ , C(0)NL ² L ³ , gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Halogen und einfach bis zweifach durch C1-C4- Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-S(0) _n - und Cyano substituiertes C2-Cg-Alkenyl oder C2-Cg-Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci- C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, C1-C4- Halogenalkyl-S(0) _n -, Ci-C4-Alkylcarboxy, NL ² L ³ , Nitro, Cyano oder gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0)„-, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0)„-, Nitro oder

Cyano substituiertes Aryl oder Hetaryl substiuiertes Aryl oder Hetaryl oder für einen Aryl oder Hetarylring , welcher an zwei benachbarten Ringpositionen eine aus einem oder zwei Heteroatomen aus der Reihe N, S oder O und einem oder zwei Kohlenstoffatomen bestehende Kette gebunden hat und diese dabei einen heteroaromatischen oder gegebenefalls teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring bildet, und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0) _n -, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, C1-C4- Halogenalkyl-S(0) _n -, Ci-C4-Alkylcarboxy, NL ² L ³ , Nitro, Cyano oder gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C ₄ -Alkyl-S(0)„-, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkyl-S(0)„-, Nitro oder

Cyano substituiertes Aryl oder Hetaryl substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C4- alkyl oder Hetaryl-Ci-C4-alkyl, wobei - -

L ¹ für einen Rest aus der Reihe gegebenenfalls einfach bis fünffach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl und gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _n -, Ethyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0)n-, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Pyridyl, Pyrimidinyl oder Thienyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Me-S(0)„-, Et-S(0)„-, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl- S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Phenyl-Ci-C2-alkyl oder Pyridyl-Ci-C ₂ -alkyl steht,

L ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor oder Chlor substituiertes substituiertes Ci-C i-Alkyl, C3-C ₄ -Alkenyl oder C3-C ₄ -Alkinyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Ci-C ₄ -Alkylcarbonyl oder Ci-C ₄ -Alkoxycarbonyl und für gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0) _n -, Ethyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl-Ci-C ₂ -Alkoxycarbonyl steht,

L ³ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen Methoxy, Ethoxy, n- oder iPropoxy oder Methyl-S(0) _n -, substituiertes Ci-C ₄ -Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Ci-C ₄ -Alkoxy, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, oder C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C ₄ -alkyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl- S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl oder Thiadiazolyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Me-S(0) _n -, Et-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, - -

Difluorethyl-S(0)n-, Trifluorethyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Phenyl-Ci-C2-alkyl oder Pyridyl-Ci-C2-alkyl steht, oder

L ² und L ³ zusammen einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituierten vier- bis sechsgliedrigen aliphatischen Ring ausbilden, der gegebenenfalls ein N-, S- oder O Atom enthält und n für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht und A, Q, V, W, Y, T und R ^c haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 3 oder Ausgestaltung 4 oder Ausgestaltung 5. (Ausgestaltung 16)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III)

X für einen Rest aus der Reihe Halogen, C(0)L ¹ , C(0)OL ¹ , C(0)NL ² L ³ , gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor und Brom und/oder einfach durch Methoxy, Ethoxy, Methylsulfanyl, Ethylsulfanyl, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Cyano substituiertes Vinyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, Propargyl, Ethinyl und 2-Butinyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl, Dimethylamino, Diethylamino, Ethylmethylamino, Cyano und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl- S(0) _n -, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder 1,2,3- Triazol-4-yl substituiertes Aryl oder Hetaryl oder für einen Aryl oder Hetarylring, welcher an zwei benachbarten Ringpositionen eine aus einem oder zwei Sauerstoffatomen und einem oder zwei Kohlenstoffatomen bestehende Kette gebunden hat und diese dabei einen heteroaromatischen oder gegebenefalls teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring bildet, und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, - -

Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl, Dimethylamino, Diethylamino, Ethylmethylamino, Cyano und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl- S(0) _n -, Cyclopropyl-methyl-S(0)n-, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder 1,2,3- Triazol-4-yl substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Aryl-Ci-C i-alkyl oder Hetaryl-Ci-C4- alkyl, wobei

L ¹ für einen Rest aus der Reihe gegebenenfalls einfach bis fünffach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes Ci-C6-Alkyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Me-S(0) _n -, Et-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, Nitro oder Cyano substituiertes Phenylmethyl oder für C3-C6-Cycloalkyl steht,

L ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes substituiertes Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, C3-C6-Cycloalkylsulfonyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl oder Ci-C4-Alkoxycarbonyl und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Arylmethoxycarbonyl steht,

L ³ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Halogen, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Cyano substituiertes Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6- Cycloalkyl-Ci-C4-alkyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl- S(0) _n -, Ethyl-S(0) _n -, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Thienyl, gegebenenfalls einfach bis zweifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, - 5-

Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl-Ci-C ₂ -alkyl oder Pyridyl-Ci-C ₂ -alkyl steht, oder

L ² und L ³ zusammen einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituierten vier- bis sechsgliedrigen aliphatischen Ring ausbilden, der gegebenenfalls ein N-, S- oder O Atom enthält und n für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht und A, Q, V, W, Y, T und R ^c haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 4 oder Ausgestaltung 5. (Ausgestaltung 17)

Weiterhin insbesonders vorteilhaft steht in den Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III)

X für einen Rest aus der Reihe Halogen, C(0)L ¹ , C(0)OL ¹ , C(0)NL ² L ³ , gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor und Brom und/oder einfach durch Methoxy, Ethoxy, Methylsulfanyl, Ethylsulfanyl, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Cyano substituiertes Vinyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, Propargyl, Ethinyl und 2-Butinyl, gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl, Dimethylamino, Diethylamino, Ethylmethylamino, Cyano und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl- S(0) _n -, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder 1 ,2,3- Triazol-4-yl substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder l ,2,3-Triazol-4-yl oder für ein Phenyl, welches an zwei benachbarten Ringpositionen eine aus einem oder zwei Sauerstoffatomen und einem - - oder zwei Kohlenstoffatomen bestehende Kette gebunden hat und diese dabei einen gegebenenfalls teilweise ungesättigten heterocyclischen Ring bildet und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl-S(0)„-, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl, Dimethylamino, Diethylamino, Ethylmethylamino, Cyano und gegebenenfalls einfach bis dreifach unabhängig voneinander durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methyl-S(0)„-, Ethyl- S(0) _n -, Cyclopropyl-methyl-S(0) _n -, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl-S(0) _n -, Difluorethyl-S(0) _n -, Trifluorethyl-S(0) _n -, (Tetrahydro-2H-pyran-4-yloxy)methyl,

Dimethylsulfamoyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Ethoxy-2-oxoethoxy, (Cyclopropylcarbonyl)oxy, Morpholin-4-yl oder Cyano substituiertes Phenyl, Naphtyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Thienyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxdiazolyl, Thiadiazolyl, Benzofuran-2-yl oder 1,2,3- Triazol-4-yl substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Phenyl-Ci-C2-alkyl, Pyridyl-Ci-C2- alkyl, Pyrimidyl-Ci-C ₂ -alkyl, Thiazolyl-Ci-C ₂ -alkyl und Pyrazolyl-Ci-C ₂ -alkyl, wobei

L ¹ für einen Rest aus der Reihe Methyl, Ethyl, n-oder iso-Propyl, 1 -Cyano- 1 -methylethyl oder Cyclopropyl steht,

L ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methylsulfonyl, Cyclopropylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 2-Methoxyethoxycarbonyl n-, iso, sec- oder t-Butoxycarbonyl steht,

L ³ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-oder iso Propyl, n-, iso, sec- oder tert.

Butyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Cylopropyl, 1 -Cyanocyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cylobutyl, Cylopentyl, Cylohexyl, Methoxy, Ethoxy, Phenyl, 2-Cl-Phenyl, 3- Cl-Phenyl, 4-Cl-Phenyl, Pyridyl, Phenylmethyl, 1 -Phenyl-2-hydroxyethyl, 2-Cl-Phenylmethyl, 3- Cl-Phenylmethyl, 4-Cl-Phenylmethyl steht, oder

L ² und L ³ zusammen für (CH ₂ ) ₅ , (CH ₂ ) ₄ , (CH ₂ ) ₃ oder (CH ₂ )20(CH ₂ )2 stehen und n für eine Zahl 0, 1 oder 2 steht _? und A, Q, V, W, Y, T und R° haben die Bedeutung gemäß Ausgestaltung 1 oder Ausgestaltung 2 oder Ausgestaltung 3. (Ausgestaltung 18)

Vorteilhafterweise lassen sich die substituierten Imidazolylcarboxyamide der Formel (II) mit dem erfindungsgemäßen Verfahren mit guten Ausbeuten und in hoher Reinheit herstellen. Aufgrund der sehr guten funktionellen Gruppen-Toleranz von Zink-Reagenzien sind Zinkbasen sehr attraktiv. Regio- und chemoselektive Metallierungen von Imidazolylcarboxyamiden in Gegenwart von stöchiometrischen Mengen von selektiven Basen werden möglich, auch bei erhöhten Temperaturen, ohne dass die Zersetzung des Imidazol- Gerüstes stattfindet oder empfindliche funktionelle Gruppen angegriffen werden. Die als Zwischenstufe entstandene Zinkverbindung kann anschließend mit verschiedenen Elektrophilen abgefangen werden wie beispielsweise in Organic Letters 2009 (11), S. 1837ff beschrieben. Diese neu substituierten Imidazopyridinderivate können dann als wertvolle Synthone weiter umgesetzt werden.

Insbesondere vorteilhaft ist ferner die Möglichkeit, auch bei deutlich niedrigeren Temperaturen Negishi- Kupplungen durchführen zu können, wobei in erfindungsgemäßen Verfahren auch bei höheren Temperaturen empfindliche funktionelle Gruppen wie beispielsweise Amide, Ester oder Fluoratome toleriert werden, ohne die vorhandene Regioselektivität zu beeinträchtigen. Ferner können Negishi Kreuzkupplungen im Rahmen eines erfindungsgemäßen Verfahrens auch in Gegenwart von zum Beispiel ort/zo-Substituenten am Pyridingerüst gute Ausbeuten an Zielprodukt ergeben, obwohl solche Kupplungen mit 2-substituierten Pyridinderivaten bislang dafür bekannt sind, sehr niedrige Ausbeuten zu liefern. Somit werden weitere und/oder flexiblere Derivatisierungen von Edukt und Produkt möglich, ohne Synthesenrouten ständig ändern bzw. anzupassen zu müssen.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielhaft anhand des folgenden Schemas (I) erläutert werden:

Schema (I)

Hierin haben Q, A, V, T, W, Y, X, Z und R ^c die vorstehend angegebenen Bedeutungen. Die in Klammern angegebenen Verbindungen stellen die Zwischenstufe (Formel (lila)) dar, welche weiter zur Verbindung der Formel (II) umgesetzt wird. Demnach lässt sich das erfindungsgemäße Verfahren in die beiden Verfahrensschritte a) und b) unterteilen, wobei Schritt a) die Umsetzung der Verbindung der - -

Formel (I) zur jeweiligen Zwischenstufe und Schritt b) die weitere Umsetzung der Zwischenstufe zur Verbindung der Formel (II) ist.

Allgemeine Definitionen

Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung umfasst der Begriff Halogen, soweit nicht anders definiert, solche Elemente, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Fluor, Chlor, Brom und Iod.

Der Begriff„Halogenide" beschreibt im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung Verbindungen zwischen Halogenen und Elementen anderer Gruppen des Periodensystems, wobei salzartige Halogenide (ionische Verbindungen (Salze)), die aufgrund der großen Elektronegativitätsdifferenz zwischen den beteiligten Elementen aus Anionen und Kationen bestehen und durch elektrostatische Wechselwirkungen zusammengehalten werden) oder kovalente Halogenide (kovalente Verbindungen, bei denen der Elektronegativitätsunterschied nicht so groß ist wie bei den vorstehend genannten ionischen Verbindungen, die Bindungen jedoch eine Ladungspolarität aufweisen) vorliegen können, abhängig von der Art der chemischen Bindung. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind salzartige Halogenide.

Der Begriff „Pivaloyl" beschreibt im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung den deprotonierten Rest der Pivalinsäure (IX) mit der Summenformel (CHs^CCC H.

„O-Pivaloyl" bedeutet entsprechend, dass die Bindung des Pivaloylrestes über das deprotonierte Sauerstoffatom der Säuregruppe erfolgt.

Gegebenenfalls substituierte Gruppen können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.

Sofern nicht an anderer Stelle anders definiert, wird unter dem Begriff „Alkyl", entweder in Alleinstellung oder aber in Kombination mit weiteren Begriffen, wie beispielsweise Halogenalkyl, im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Rest einer gesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen verstanden, die verzweigt oder unverzweigt sein kann. Beispiele für Ci- Ci2-Alkylreste sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n- Pentyl, iso-Pentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 1 -Ethylpropyl, 1 ,2- Dimethylpropyl, Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl und n-Dodecyl. - -

Sofern nicht an anderer Stelle anders definiert, wird unter dem Begriff „Alkenyl", entweder in Alleinstellung oder aber in Kombination mit weiteren Begriffen, erfindungsgemäß ein linearer oder verzweigter C2-Ci2-Alkenylrest, welcher mindestens eine Doppelbindung aufweist, beispielsweise Vinyl, Allyl, 1-Propenyl, Isopropenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1,3-Butadienyl, 1-Pentenyl, 2- Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1,3-Pentadienyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl und 1 ,4-Hexadienyl, verstanden.

Sofern nicht an anderer Stelle anders definiert, wird unter dem Begriff „Alkinyl", entweder in Alleinstellung oder aber in Kombination mit weiteren Begriffen, erfindungsgemäß ein linearer oder verzweigter C2-Ci2-Alkinylrest, welcher mindestens eine Dreifachbindung aufweist, beispielsweise Ethinyl, 1-Propinyl und Propargyl, verstanden. Der Alkinylrest kann dabei auch mindestens eine Doppelbindung aufweisen.

Sofern nicht an anderer Stelle anders definiert, wird unter dem Begriff „Cycloalkyl", entweder in Alleinstellung oder aber in Kombination mit weiteren Begriffen, erfindungsgemäß ein C3-C8- Cycloalkylrest verstanden, beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl, verstanden.

Unter dem Begriff „Alkoxy", entweder in Alleinstellung oder aber in Kombination mit weiteren Begriffen, wie beispielsweise Halogenalkoxy, wird vorliegend ein Rest O-Alkyl verstanden, wobei der Begriff„Alkyl" die oben stehende Bedeutung aufweist.

Durch Halogen substituierte Reste sind einfach oder mehrfach bis zur maximal möglichen Substituentenzahl halogeniert. Bei mehrfacher Halogenierung können die Halogenatome gleich oder verschieden sein.

Sofern nicht an anderer Stelle anders definiert, wird unter dem Begriff„Aryl" erfindungsgemäß ein aromatischer Rest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl oder Phenanthrenyl, besonders bevorzugt Phenyl, verstanden. Sofern nicht an anderer Stelle anders definiert, wird unter dem Begriff„Arylalkyl" eine Kombination von erfindungsgemäß definierten Resten „Aryl" und „Alkyl" verstanden, wobei der Rest im Allgemeinen über die Alkylgrupe gebunden wird, Beispiele hierfür sind Benzyl, Phenylethyl oder a- Methylbenzyl, wobei Benzyl besonders bevorzugt ist.

Sofern nicht an anderer Stelle anders definiert, bedeutet„Hetaryl" eine mono-, bi- oder tricyclische heterocyclische Gruppe aus C-Atomen und mindestens einem Heteroatom, wobei mindestens ein Zyklus aromatisch ist. Bevorzugt enthält die Hetaryl-Gruppe 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 C-Atome und ist ausgewählt aus der Reihe Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,5- - -

Oxadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl, Benzofuryl, Benzisofuryl, Benzothienyl, Benzisothienyl, Indolyl, Isoindolyl, Indazolyl, Benzothiazolyl, Benzisothiazolyl, Benzoxazolyl, Benzisoxazolyl, Benzimidazolyl, 2,1,3-Benzoxadiazole, Chinolinyl, Isochinolinyl, Cinnolinyl, Phthalazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, Naphthyridinyl, Benzotriazinyl, Purinyl, Pteridinyl, Imidazopyridinyl und Indolizinyl.

Gegebenenfalls substituierte Reste können, wenn nichts anderes erwähnt ist, einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (I) zu Verbindungen der Formel (III) im ersten Verfahrensschritt (Schritt a)) erfolgt in Gegenwart einer Zink-metallorganischen Base der Struktur (NR ^a R ^b )-Zn-R ^c oder (NR ^a R ^b ) ₂ -Zn in welcher (Ausgestaltung B-l) R ^c wie vorstehend (Ausgestaltung 1) definiert ist (daher für Halogen oder -O-Pivaloyl steht),

R ^a und R ^b gemeinsam eine -(CFh) !-, -(CFh^- oder -(CH2)20(CH2)2-Gruppe bilden, wobei jede dieser Gruppen optional durch 1, 2, 3 oder 4 R ^d -Radikale substituiert sein kann und

R ^d ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, n-Propyl und i-Propyl.

Bevorzugt ist, dass (Ausgestaltung B-2) R ^c wie vorstehend als bevorzugt (Ausgestaltung 2) definiert ist (daher für -O-Pivaloyl, Chlor, Brom oder Iod steht),

R ^a und R ^b gemeinsam eine -(CFh^-Gruppe bilden, wobei jede dieser Gruppen optional durch 1, 2, 3 oder 4 R ^d -Radikale substituiert sein kann und

R ^d ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl. Besonders bevorzugt ist, dass (Ausgestaltung B-3)

R ^c wie vorstehend als hervorgehoben (Ausgestaltung 5) definiert ist (daher für Brom oder Chlor, bevrozugt für Chlor steht) und

R ^a und R ^b gemeinsam eine -(CFh^-Gruppe bilden, die durch 4 Methylgruppen substituiert ist. Die vorstehend aufgeführten Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden.

In einer ganz besonders bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Base ist das Strukturelement (NR ^a R ^b ) Tetramethylpiperidin (TMP) gemäß Formel (V).

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Zink-metallorganische Basen sind demnach dadurch gekennzeichnet, dass Zink gebunden an TMP vorliegt, insbesondere als Zinkhalogenid und ganz besonders bevorzugt als Zinkchlorid. Derartige Basen weisen folgende Struktur der Formel (VI) auf (Ausgestaltung B-4) worin x für die Zahl 1 oder 2 steht. Hierunter wiederum bevorzugt sind Basen mit x=l (Ausgestaltung B-5) gemäß Formel (VII):

(VII)

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt die metallorganische Base in Verbindung mit Alkali- oder Erdalkalihalogeniden vor. Dies gilt insbesondere für Basen der Formeln (VI) und (VII). Besonders bevorzugte derartige Alkali- oder Erdalkalihalogenide sind Lithiumchlorid und Magnesiumchlorid, ganz besonders bevorzugt ist Lithiumchlorid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte metallorganische Basen sind demnach TMP ZnCl-LiCl oder (TMP) ₂ Zn-2LiCl oder (TMP) ₂ Zn-2LiCl 2 MgCl ₂ (Ausgestaltung B-6). Am meisten bevorzugt ist TMP ZnCl-LiCl (VIII; Ausgestaltung B-7).

Beispielhaft werden in nachfolgender Tabelle 1 konkrete Kombinationen von Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) mit erfindungsgemäßen Basen genannt, die in einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung kommen können. Da in einigen Ausgestaltungen das Strukturelement R° sowohl in der erfindungsgemäßen Base als auch in der Verbindung der Formel (III) vorliegt, gilt für R° jeweils die engste Definition.

Tabelle 1:

Nummer Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) Base gemäß

1 Ausgestaltung 1 Ausgestaltung B-l

2 Ausgestaltung 1 Ausgestaltung B-2

3 Ausgestaltung 1 Ausgestaltung B-3

4 Ausgestaltung 1 Ausgestaltung B-4

5 Ausgestaltung 1 Ausgestaltung B-5

6 Ausgestaltung 1 Ausgestaltung B-6

7 Ausgestaltung 1 Ausgestaltung B-7

8 Ausgestaltung 2 Ausgestaltung B-l

9 Ausgestaltung 2 Ausgestaltung B-2

10 Ausgestaltung 2 Ausgestaltung B-3

11 Ausgestaltung 2 Ausgestaltung B-4

12 Ausgestaltung 2 Ausgestaltung B-5

13 Ausgestaltung 2 Ausgestaltung B-6

14 Ausgestaltung 2 Ausgestaltung B-7

15 Ausgestaltung 3 Ausgestaltung B-l

16 Ausgestaltung 3 Ausgestaltung B-2

17 Ausgestaltung 3 Ausgestaltung B-3

18 Ausgestaltung 3 Ausgestaltung B-4

19 Ausgestaltung 3 Ausgestaltung B-5

20 Ausgestaltung 3 Ausgestaltung B-6

21 Ausgestaltung 3 Ausgestaltung B-7

22 Ausgestaltung 4 Ausgestaltung B-l

23 Ausgestaltung 4 Ausgestaltung B-2

24 Ausgestaltung 4 Ausgestaltung B-3

25 Ausgestaltung 4 Ausgestaltung B-4

26 Ausgestaltung 4 Ausgestaltung B-5

27 Ausgestaltung 4 Ausgestaltung B-6 - -

Ausgestaltung 4 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 5 Ausgestaltung B-l

Ausgestaltung 5 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 5 Ausgestaltung B-3

Ausgestaltung 5 Ausgestaltung B-4

Ausgestaltung 5 Ausgestaltung B-5

Ausgestaltung 5 Ausgestaltung B-6

Ausgestaltung 5 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 6 Ausgestaltung B-l

Ausgestaltung 6 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 6 Ausgestaltung B-3

Ausgestaltung 6 Ausgestaltung B-4

Ausgestaltung 6 Ausgestaltung B-5

Ausgestaltung 6 Ausgestaltung B-6

Ausgestaltung 6 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 7 Ausgestaltung B-l

Ausgestaltung 7 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 7 Ausgestaltung B-3

Ausgestaltung 7 Ausgestaltung B-4

Ausgestaltung 7 Ausgestaltung B-5

Ausgestaltung 7 Ausgestaltung B-6

Ausgestaltung 7 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 8 Ausgestaltung B-l

Ausgestaltung 8 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 8 Ausgestaltung B-3

Ausgestaltung 8 Ausgestaltung B-4

Ausgestaltung 8 Ausgestaltung B-5

Ausgestaltung 8 Ausgestaltung B-6

Ausgestaltung 8 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 9 Ausgestaltung B-l

Ausgestaltung 9 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 9 Ausgestaltung B-3

Ausgestaltung 9 Ausgestaltung B-4

Ausgestaltung 9 Ausgestaltung B-5

Ausgestaltung 9 Ausgestaltung B-6

Ausgestaltung 9 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 10 Ausgestaltung B-l - -

Ausgestaltung 10 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 10 Ausgestaltung B-3

Ausgestaltung 10 Ausgestaltung B-4

Ausgestaltung 10 Ausgestaltung B-5

Ausgestaltung 10 Ausgestaltung B-6

Ausgestaltung 10 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 11 Ausgestaltung B-l

Ausgestaltung 11 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 11 Ausgestaltung B-3

Ausgestaltung 11 Ausgestaltung B-4

Ausgestaltung 11 Ausgestaltung B-5

Ausgestaltung 11 Ausgestaltung B-6

Ausgestaltung 11 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 12 Ausgestaltung B-l

Ausgestaltung 12 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 12 Ausgestaltung B-3

Ausgestaltung 12 Ausgestaltung B-4

Ausgestaltung 12 Ausgestaltung B-5

Ausgestaltung 12 Ausgestaltung B-6

Ausgestaltung 12 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 13 Ausgestaltung B-l

Ausgestaltung 13 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 13 Ausgestaltung B-3

Ausgestaltung 13 Ausgestaltung B-4

Ausgestaltung 13 Ausgestaltung B-5

Ausgestaltung 13 Ausgestaltung B-6

Ausgestaltung 13 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 14 Ausgestaltung B-l

Ausgestaltung 14 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 14 Ausgestaltung B-3

Ausgestaltung 14 Ausgestaltung B-4

Ausgestaltung 14 Ausgestaltung B-5

Ausgestaltung 14 Ausgestaltung B-6

Ausgestaltung 14 Ausgestaltung B-7

Ausgestaltung 15 Ausgestaltung B-l

Ausgestaltung 15 Ausgestaltung B-2

Ausgestaltung 15 Ausgestaltung B-3 - 5-

Vorzugsweise wird die Zink-metallorganische Base in dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 5 Äquivalenten, vorzugsweise von 0,8 bis 2 Äquivalenten, weiter bevorzugt von 1 bis 1,5 Äquivalenten und besonders bevorzugt von 1,0 bis 1,2 Äquivalenten, bezogen auf die Verbindung der Formel (I), eingesetzt. Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es diesbezüglich, dass die metallorganische Base in nahezu stöchiometrischen Mengen eingesetzt werden kann.

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (III) zu Verbindungen der Formel (II) im zweiten Verfahrensschritt (Schritt b)) erfolgt in Gegenwart einer Verbindung X-Z, in welcher X die Bedeutung gemäß einer der Ausgestaltungen 1 bis 5 hat und Z bevorzugt für Chlor, Brom, Iod oder Fluor (Ausgestaltung (C-1), besonders bevorzugt für Brom oder lod (C-2) und ganz besonders bevorzugt für lod (C-3) steht.

Beispielhaft werden in nachfolgender Tabelle 2 Verbindungen X-Z aufgeführt, die in einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung kommen können.

Tabelle 2:

Vorzugsweise wird die Verbindung X-Z in dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 10,0 Äquivalenten, vorzugsweise von 0,8 bis 5 Äquivalenten, weiter bevorzugt von 1 bis 2,5 Äquivalenten und besonders bevorzugt von 1,0 bis 2,0 Äquivalenten, bezogen auf die Verbindung der Formel (I), eingesetzt.

Die erfindungsgemäße Umsetzung der Verbindungen der Formel (I) zu Verbindungen der Formel (III) und weiter zu Verbindungen der Formel (II) erfolgt vorzugsweise jeweils in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels. Als Lösungsmittel kommen prinzipiell alle organischen Lösungsmittel in Frage, die unter den angewendeten Reaktionsbedingungen inert sind und in denen die umzusetzenden Verbindungen eine ausreichende Löslichkeit aufweisen. Als geeignete Lösungsmittel sind insbesondere zu nennen: Tetrahydrofuran (THF), 1,4-Dioxan, Diethylether, Diglyme, Methyltertbutylether (MTBE), tert-Amyl-methylether (TAME), 2-Methyl-THF, Toluol, Xylole, Mesitylen, Ethylencarbonat, - 7-

Propylencarbonat, N,N-Dimethylacetamid, Ν,Ν-Dimethylformamid (DMF), N-Methylpyrrolidon (NMP), N-Ethyl-2-pyrrilidon (NEP), N-Butyl-2-pyrrilidon (NBP); N,N'-Dimethylpropylenharnstoff (DMPU), Halogenkohlenwasserstoffe und aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorethylen, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Difluorbenzol, 1 ,2-Dichlorethan, Chlorbenzol, Brombenzol, Dichlorbenzol, insbesondere 1,2- Dichlorbenzol, Chlortoluol, Trichlorbenzol; 4-Methoxybenzol, fluorierte Aliphate und Aromaten wie Trichlortrifluorethan, Benzotrifluorid und 4-Chlorbenzotrifluorid.Es können auch Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Gemische aus den vorstehend genannten Lösungsmitteln wie Tetrahydrofuran (THF), 1,4-Dioxan, Diethylether, Diglyme, Methyltertbutylether (MTBE), tert-Amyl- methylether (TAME), 2-Methyl-THF, Toluol, Xylole, Mesitylen, Dimethylformamid (DMF), eingesetzt werden.

Bevorzugte Lösungsmittel sind THF, Ν,Ν-Dimethylformamid (DMF), 1,4-Dioxan, Diglyme, Methyltertbutylether (MTBE), tert-Amyl-methylether (TAME), 2-Methyl-THF, Toluol und 4- Methoxybenzol.

Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind THF und Ν,Ν-Dimethylformamid (DMF), ganz besonders bevorzugt ist THF.

Das Lösungsmittel kann ferner entgast (sauerstoff-frei) sein.

Vorzugsweise wird für beide Verfahrensschritte a) und b) das gleiche Lösungsmittel verwendet. Alternative erfindungsgemäße Ausgestaltungen, in denen für die Verfahrensschritte a) und b) unterschiedliche Lösungsmittel verwendet werden, sind allerdings ebenfalls möglich, wobei die Lösungsmittel dann ebenfalls vorzugsweise aus den vorstehend genannten Lösungsmitteln ausgewählt sind und die jeweiligen als bevorzugt, besonders bevorzugt und ganz besonders bevorzugt angegebenen Lösungsmittel auf den jeweiligen Verfahrensschritt a) oder b) zu beziehen sind. Die Umsetzung in Verfahrensschritt a) wird im Allgemeinen bei einer Temperatur zwischen 0°C und 80°C und zunehmend bevorzugt zwischen 10°C und 70°C, zwischen 15°C und 60°C, zwischen 20°C und 50°C, zwischen 20°C und 40°C und ganz besonders bevorzugt zwischen 20°C und 35°C, beispielsweise bei Raumtemperatur bzw. 25°C, durchgeführt.

Die Umsetzung im Verfahrensschritt a) erfolgt im Allgemeinen in einem Zeitraum von 10 bis 90 min, bevorzugt von 15 bis 60 min und besonders bevorzugt von 20 bis 45 min, beispielweise 30 min.

Die Verbindungen der Formel (III) stellen vielseitig einsetzbare Zwischenverbindungen dar, an welche in Verfahrensschritt b) über verschiedene Reaktionen einen Vielzahl von Substituenten X durch Reaktion mit Verbindungen der Formel X-Z direkt eingeführt werden können. Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (III) zu Verbindungen der Formel (II) (Schritt b), also die Einführung des Restes X, erfolgt bevorzugt durch Kupplung, besonders bevorzugt durch eine Kreuzkupplung, oder durch Nucleophile Substitution.

Beispielsweise sind derartige Umsetzungen beschrieben in Organic Letters 2008 (10), S. 2497ff oder Angewandte Chemie International Edition 2013 (53), S. 1430ff.

Die Umsetzung in Verfahrensschritt b) wird im Allgemeinen bei einer Temperatur zwischen -40 °C und 120 °C und zunehmend bevorzugt zwischen -35 °C und 100 °C und ganz besonders bevorzugt zwischen -30 °C und 90 °C durchgeführt.

Die Umsetzung im Verfahrensschritt b) erfolgt im Allgemeinen in einem Zeitraum von 5 min bis 12h, bevorzugt von 10 min bis 10h und besonders bevorzugt von 20 min bis 2h.

Die Reaktion wird üblicherweise bei Normaldruck durchgeführt, kann aber auch bei erhöhtem bzw. vermindertem Druck durchgeführt werden.

Die Isolierung der gewünschten Verbindungen der Formel (II) kann beispielsweise durch wässrige Aufarbeitung in Gegenwart von gesättigten Ammoniumchlorid- oder Natriumthiosulfat-Lösungen und/oder anschließende Chromatographie erfolgen. Solche Verfahren sind dem Fachmann bekannt und schließen auch eine Kristallisation aus einem organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ein.

Einführung des Restes Xüber Kreuzkupplung:

Die Verbindungen der Formel (II) lassen sich herstellen durch Kreuzkupplungen, insbesondere durch Negishi Kreuzkupplung der Verbindungen der Formel (III) mit den Verbindungen X-Z in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise in Angewandte Chemie Internaltional Edition 2013 (53), S. 143 Off beschrieben.

Bevorzugt werden dabei als X-Z Verbindungen eingesetzt, in welchen X die Bedeutung gemäß einer der Ausgestaltungen 1 bis 5 hat, jedoch nicht für Halogen steht und Z die oben genannten Bedeutungen, insbesondere gemäße einer der Ausgestaltungen C-l bis C-3 hat.

Vorzugsweise wird dabei die Verbindung X-Z in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 10,0 Äquivalenten, vorzugsweise von 0,8 bis 5 Äquivalenten, weiter bevorzugt von 1 bis 2,5 Äquivalenten und besonders bevorzugt von 1,0 bis 2,0 Äquivalenten, bezogen auf die Verbindung der Formel (I), eingesetzt.

Die Kreuzkupplung erfolgt ferner in Gegenwart eines Katalysators. Vorzugsweise ist der Katalysator eine Palladiumverbindung oder eine Nickelverbindung. Besonders bevorzugt ist der Katalysator eine Palladiumverbindung. Ganz besonders bevorzugt handelt es sich um Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), abgekürzt Pd(PPli3)4.

Üblicherweise werden 2,5 bis 25 mol% und vorzugsweise 5 bis 20 mol% Katalysator, insbesondere Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), eingesetzt. Die Kreuzkupplung wird im Allgemeinen bei einer Temperatur zwischen 0 °C und 120 °C und zunehmend bevorzugt zwischen 10 °C und 100 °C und ganz besonders bevorzugt zwischen 25 °C und 90 °C durchgeführt.

Die Kreuzkupplung erfolgt im Allgemeinen in einem Zeitraum von 5 min bis 12h, bevorzugt von 15 min bis 10h und besonders bevorzugt von 30 min bis 2h. Einführung des Restes X über Nucleophile Substitution:

Die Verbindungen der Formel (II) lassen sich herstellen Kupferkatalysierte Umsetzungen der Verbindungen der Formel (III) mit den Verbindungen X-Z, wie beispielsweise in Organic Letters 2008 (10), S. 2497ff beschrieben.

Bevorzugt werden dabei als X-Z Verbindungen eingesetzt, in welchen X für Halogen steht und Z die oben genannten Bedeutungen, insbesondere gemäße einer der Ausgestaltungen C-l bis C-3 hat. Bei der Verbindung X-Z handelt es sich somit, wie aus den Definitionen für X und Z hervorgeht, um eine Interhalogenverbindung, vorzugsweise um elementares Halogen. X und Z müssen nicht notwendigerweise für das gleiche Halogen stehen. Beispielsweise kann X für lod oder Brom stehen und Z für Chlor, Brom oder lod. Vorzugsweise handelt es sich bei der Verbindung X-Z aber um ein elementares Halogen, insbesondere F2, Cb, Br2 oder I2. Besonders bevorzugt sind I2 oder Br2, ganz besonders bevorzugt ist I2.

Vorzugsweise wird dabei die Verbindung X-Z in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 10,0 Äquivalenten, vorzugsweise von 0,8 bis 5 Äquivalenten, weiter bevorzugt von 1 bis 2,5 Äquivalenten und besonders bevorzugt von 1,0 bis 2,0 Äquivalenten, bezogen auf die Verbindung der Formel (I), eingesetzt. Die Reakrtion wird im Allgemeinen bei einer Temperatur zwischen -10 °C und 70 °C und zunehmend bevorzugt zwischen -5 °C und 50 °C und ganz besonders bevorzugt zwischen 10 °C und 25 °C durchgeführt.

Die Reaktion erfolgt im Allgemeinen in einem Zeitraum von 5 bis 60 min bevorzugt von 15 bis 45 min und besonders bevorzugt von 20 bis 40 min. Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) ist beispielsweise in der WO2016/128298 (Seite 24, Verfahren D) beschreiben. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (lila) oder (Illb)

(lila) oder (Illb) in welcher Q, A, V, T, W, Y und R° die oben genannten Bedeutungen und bevorzugten Ausgestaltungen gemäß einer der Ausgestaltungen 1 bis 14 haben.

Die Verbindungen der Formel (lila) oder (Illb) können auch mit Salzen komplexiert vorliegen, wobei es sich bei den Salzen bevorzugt um Alkali- oder Erdalkalihalogenide handelt, vorzugsweise um Lithiumchlorid und/oder Magnesiumchlorid und besonders bevorzugt um Lithiumchlorid.

Die Verbindungen der Formeln (lila) und (Illb) können darüberhinaus auch selbst als Salze vorliegen.

Die Verbindungen der Formel (lila) und (Illb) stellen vielseitige und damit sehr wertvolle Synthone für beispielsweise die Herstellung der Verbindungen der Formel (II) dar.

Unter den Verbindungen der Formel (lila) sind die folgenden Verbindungen ganz besonders bevorzugt, wobei die jeweilige Verbindung alleine oder als Lithiumchloridkomplex vorliegen kann:

Chlor { 1 -methyl-5- [methyl(pyridin-3 - Chlor { 1 -methyl-5- [methyl(pyridin-3 - yl)carbamoyl] - 1 H-imidazol-2-yl} zink yl)carbamoyl] - 1 H-imidazol-2-yl} zink

Lithiumchlorid Komplex - -

Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert, wobei die Beispiele nicht in einer die Erfindung einschränkenden Weise zu interpretieren sind.

Methoden:

Die Messung der logP Werte erfolgt gemäß EEC Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 55 °C.

Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0,1% wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0,1% Ameisensäure) als Eluenten; linearer Gradient von 10%> Acetonitril bis 95%> Acetonitril.

Die Bestimmung mit der LC-MS im neutralen Bereich erfolgt bei pH 7,8 mit 0,001 molarer wässriger Ammoniumhydrogencarbonat-Lösung und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10%> Acetonitril bis 95%> Acetonitril.

Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen). Die NMR-Daten ausgewählter Beispiele werden in klassischer Form (δ-Werte, Multip lettaufspaltung, Anzahl der H-Atome) aangegeben.

Das Lösungsmittel, in welchem das NMR-Spektrum aufgenommen wurde ist jeweils angegeben.

Beispiel 1

Synthese von 2-Iod-N -dimethyl-N-(pyridin-3-yl)-lH-imidazol-5-carboxamid:

N,l-Dimethyl-N-(pyridin-3-yl)-lH-imidazol-5-carboxamid (216 mg, 1,0 mmol), gelöst in THF (2 mL), wurde mit TMPZnCl-LiCl (1,31 M in THF, 0,84 ml, 1,1 mmol) bei 25°C unter Argon versetzt; diese Reaktionslösung wurde 30 min gerührt. Anschließend wird Iod (355 mg) in THF (4 mL) bei 25 °C zugegeben und die Lösung während 30 min weitergerührt. Nach üblicher Aufarbeitung durch Zugabe von gesättigter Ammoniumchlorid- und Natriumthiosulfat-Lösungen wird das Reaktionsgemisch mit Ethylacetat extrahiert, die vereinigten organischen Phasen über Na2SÜ4 getrocknet und im - -

Membranpumpenvakuum eingeengt. Nach säulenchromatographischer Reinigung (Ethylacetat/Cyclohexan) erhält man 2-Iod-N,l-dimethyl-N-(pyridin-3-yl)-lH-imidazol-5-carboxamid (262 mg, 77%) als gelben Feststoff.

MH ⁺ : 343,0; 'H-NMR (de-DMSO): δ 8,48 (m, 2H), 7,83 (m, 1H), 7,44 (m, 1H), 6,27 (s, 1H), 3,73 (s, 3H), 3,37 (s, 3H).

Beispiel 2

Synthese von N,l-Dimethyl-N-(pyridin-3-yl)-2-[3-(trifluormethyl)phenyl]-l H-imidazol-5- carboxamid:

N,l-Dimethyl-N-(pyridin-3-yl)-lH-imidazol-5-carboxamid (216 mg, 1,0 mmol), gelöst in THF (2 mL), wurde mit TMPZnCl-LiCl (1,31 M in THF, 0,84 ml, 1,1 mmol) bei 25°C unter Argon versetzt; diese Reaktionslösung wurde 30 min gerührt. Anschließend wurde l -Iod-3-(trifluormethyl)benzol (544 mg, 2 mmol) in THF (3 mL) und Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) (115 mg, 0,1 mmol) bei 25 °C zugegeben und die Lösung während 1 Stunde bei 80 °C weitergerührt. Nach üblicher Aufarbeitung durch Zugabe von gesättigter Ammoniumchlorid Lösung wurde das Reaktionsgemisch mit Ethylacetat extrahiert, die vereinigten organischen Phasen über Na2SÜ4 getrocknet und im Membranpumpenvakuum eingeengt. Nach säulenchromatographischer Reinigung (Ethylacetat/Cyclohexan) erhielt man N,l- Dimethyl-N-(pyridin-3-yl)-2-[3-(trifluormethyl)phenyl]-lH-im idazol-5-carboxamid (212 mg, 59%) als weißen Feststoff.

Masse (m/z): 360,1 ; 'H-NMR (d ⁶ -DMSO): δ 8,54 (m, 1H), 8,50 (m, 1H), 7,98 (m, 2H), 7,86 (m, 2H), 7,74 (m, 1H), 7,47 (m, 1H), 6,42 (s, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,42 (s, 3H).