Stand der Technik Entsprechend dem Stand der Technik werden Wirkstoffe enthaltende Formkörper wie Weichkapseln heute noch vorwiegend auf Basis von Gelatine hergestellt. Ein Ersatz von Gelatine für diese Anwendung ist aufgrund der BSE-Problematik jedoch dringlich geworden. Weitere Nachteile der Gelatine sind deren tierischer Ursprung und daher die Nicht-Akzeptanz von Gelatine durch Vegetarier, Veganer, Juden (nicht kosher) und Mo- hammedaner (Schweine-Gelatine).

An einen Ersatz von Gelatine für diese Anwendung werden primär folgende Anforde- rungen gestellt : um für die Herstellung von Weichkapseln, insbesondere mittels des Ro- tary-Die Verfahrens eingesetzt zu werden, muss ein Gelatine-Ersatz zu Filmen geformt werden können, die mindestens eine Dehnung von 100% und eine Festigkeit von min- destens 2MPa bei den Verarbeitungsbedingungen aufweisen, die mit sich selbst verschweissbar sind bei Temperaturen unter 100°C, vorzugsweise bei möglichst tiefen Temperaturen, und sich im Magen auflösen oder zerfallen, damit darin enthaltene Wirk- stoffe freigesetzt werden. Ausserdem muss die geformte und verschweisste Kapsel gu- te Barriereeigenschaften bezüglich der Inhaltsstoffe und eine gute Lagerstabilität auf- weisen, d. h. bei Temperaturen im Bereich von 10 bis 40°C und bei Luftfeuchtigkeiten im Bereich von 10 bis 90% möglichst konstante Eigenschaften zeigen. Zusätzlich sollten die die Weichkapselhülle bildenden Stoffe bezüglich der Gelatine preislich konkurrenz- fähig sein.

Bisherige Alternativen zur Gelatine sind entwickelt worden, sie haben jedoch verschie- dene Nachteile : US 5'342'626 beschreibt die Herstellung von Weichkapseln mittels des Rotary-Die Ver- fahrens, wobei die Kapselhülle aus Carrageenan, Mannan-Gums, Gellan bzw. aus Mi- schungen dieser pflanzlichen Polysaccharide besteht. Die mechanischen Eigenschaften solcher Kapseln sind jedoch unzureichend und die verwendeten Polysaccharide aus- serdem gegenüber Gelatine teilweise deutlich teuer.

EP 0'397'819 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Thermoplastischer Stärke mit nur geringem kristallinen Anteil. Die Bruchdehnung entsprechender Filme ist jedoch deutlich geringer als benötigt und die Verschweissbarkeit problematisch. Ausserdem ist eine ausgeprägte Abhängigkeit der Kapseleigenschaften von der Luftfeuchtigkeit gege- ben.

EP 0'542'155 beschreibt Thermoplastische Stärke und Cellulosederivate enthaltende Mischungen, die wiederum ungenügende mechanische Eigenschaften aufweisen und infolge des hohen Preises der verwendeten Cellulosederivate auch in dieser Hinsicht nur beschränkt konkurrenzfähig sind.

In WO 01/37817 A1 wird ein Verfahren zur Herstellung von Weichkapseln auf Basis von Thermoplastischer (TPS) Stärke mit hohem Weichmachergehalt beschrieben. Aller- dings wirken sich die typischen problematischen Eigenschaften von TPS, die auch ei- nem Durchbruch von TPS als biologisch abbaubarem Kunststoff im Wege standen, na- mentlich deren inhärente Sprödigkeit und nachteiliges Sorptionsverhalten, wodurch die mechanischen Eigenschaften stark von der Luftfeuchtigkeit abhängig sind, auch bezüg- lich einer Verwendung von TPS als Gelatine-Ersatz im Bereich der Weichkapseln nachteilig aus. Dies hat zur Folge, dass die Lagerstabilität entsprechender Kapseln un- genügend ist und diese selbst bei hohen Weichmachergehalten, insbesondere bei tie- fen Temperaturen und niederer Luftfeuchtigkeit, zur Versprödung neigen und zerbrech- lich werden.

In WO 02/38132 A2 wird die Herstellung von Weichkapseln beschrieben, wobei eine Lösung enthaltend Stärke und mindestens eine Stärkekomponente mit einem gegen- über nativer Stärke verringerten Verzweigungsgrad hergestellt und anschliessend ge- liert wird. Die Gelierung basiert dabei primär auf der Stärke mit verringertem Verzwei- gungsgrad. Dieses Stärke-Gel wird nach erfolgter Gelierung über ein Formgebungsver- fahren zu einem Film geformt und dieser dann anstelle von Gelatine-Film für die Ver- kapselung mittels des Rotary-Die Verfahrens verarbeitet, wobei jeweils die zwei Kap- selhälften gebildet, mit Wirkstoff gefüllt und verschweisst werden. Nach erfolgter Ver- kapselung werden die Kapseln getrocknet. Diese Lösung hat jedoch folgende Nachteile : 1) Da die Stärke mit verringertem Verzweigungsgrad zusammen mit anderen Stärken gelöst wird, wobei ein grosser Teil des Lösungsmittels von diesen Stärken beansprucht wird, steht der Komponente mit verringertem Verzweigungsgrad ein entsprechend re- duzierter Lösungsmittelanteil zur Verfügung, wodurch deren Löslichkeit massiv einge- schränkt wird. Bei den in dieser Offenlegungsschrift angegebenen Bedingungen können somit nur schwach entwickelte Gele erhalten werden. Um die Löslichkeit der Stärke mit verringertem Verzweigungsgrad und damit deren anschliessende Gelbildung zu verbessern, müssen sehr hohe Lösungsmittelkonzentrationen angewandt werden, wo- durch jedoch die Festigkeit der dann gebildeten Gele für das Rotary-Die Verfahren nicht ausreichend ist. 2) Nachdem die Gele gebildet worden sind, liegt infolge der entwickel- ten Netzwerkstruktur eine eingeschränkte Dehnbarkeit vor. Während für das Rotary-Die Verfahren Dehnungen von mindestens 100% gefordert werden, können mit Stärke- Gelen, die entsprechend dem Stand der Technik allgemein als spröde gelten, jedoch nur geringe Dehnungen im Bereich von 10 bis höchstens 40% erhalten werden, wo- durch die Herstellung von gebräuchlichen Weichkapseln wie beispielsweise Oblong- Kapseln nicht möglich ist. Die eingeschränkte Dehnbarkeit der Gel-Filme lässt nur sehr "flache"Kapseln mit geringem innerem Volumen zu, welche vom Markt nicht akzeptiert werden. 3) Während weichgemachte TPS eine Verschweissung zulässt, ist dies bei Stärke-Gelen nur sehr beschränkt der Fall, insbesondere werden dazu Temperaturen von mindestens 130°C (wobei auch bei dieser nicht-praktikablen Temperatur nur unge- nügende Verschweissungen erhalten werden können), d. h. eine zumindest teilweise Auflösung der Netzwerkstruktur benötigt, weswegen die Herstellung von verschweiss- ten marktgängigen Weichkapseln auf Basis von Stärke-Gel entsprechend dem vorge- schlagenen Verfahren auch aus diesem Grund nicht wirklich machbar ist. Bezüglich der in der Offenlegungsschrift WO 02/38132 A2 erwähnten weiteren Varianten von Stärke- Gelen sind die erwähnten Probleme sogar noch ausgeprägter.

Erfindung Aufgrund der Problematik der gegenwärtigen Technologien zur Herstellung von Gelati- ne-freien Weichkapseln wird ein neues Verfahren vorgeschlagen, wodurch gegenüber anderen vorgeschlagenen Lösungen entscheidende Vorteile erhalten werden können.

Das Verfahren beruht darauf, dass anstelle einer Lösung von Stärke und Stärke mit ver- ringertem Verzweigungsgrad eine vorliegende Stärke, die eine beliebige Stärke sein kann, durch ein thermoplastisches Verfahren plastifiziert, eine netzwerk-oder gelierfä- hige Stärke oder eine Mischung solcher Stärken separat gelöst, dann der vorliegenden plastizifierten Stärke zugemischt, mit dieser vorzugsweise molekulardispers gemischt wird, wobei als Resultat des Mischvorgangs immer noch eine Schmelze (und kein Gel) vorliegt, die in einem nächsten Schritt zu Filmen oder Bändern geformt werden, welche dann dem Rotary-Die Verfahren zugeführt werden können. Von grundlegender Bedeu- tung ist dabei, dass die Gel-oder Netzwerkbildung nach der Film-Herstellung höchstens teilweise vor dem Verkapselungsschritt eingeleitet wird, wodurch die gute Dehnbarkeit von plastifizierter Stärke und deren Verschweissbarkeit erhalten bleibt. Die Netzwerkbil- dung ist zu nennenswerten Anteilen erst nach erfolgter Verkapselung erwünscht und ermöglicht dann folgende Vorteile : 1) Das Einsetzen der Netzwerkbildung nach erfolgter Verschweissung ermöglicht die für das Rotary-Die Verfahren vorausgesetzte Dehnbarkeit von mindestens 100% wie auch eine Verbesserung der Schweissnaht, da diese durch das Netzwerk ver- stärkt wird, was einfach dadurch veranschaulicht werden kann, dass die Festigkeit der Schweissnaht nicht nur auf der Verhakung von Stärke-Makromolekülen, wie dies bei der Verschweissung von TPS der Fall ist, sondern zusätzlich auch auf ei- ner Netzwerkbildung beruht, wobei Stärke-Makromoleküle die jeweils den beiden zu verschweissenden Hälften der Weichkapsein angehören, durch Mikrokristattite, welche die elastisch aktiven Vernetzungspunkte des Netzwerks bilden, miteinan- der verknüpft werden.

2) Ein nach der Verkapselung gebildetes Netzwerk kann a ! s eine elastische innere Armierung"veranschaulicht werden, wodurch einerseits die Festigkeit der Weich- kapseln verbessert wird, andererseits auch deren Zähigkeit (reduzierte Sprödig- keit). Indem eine eingeschränkte Netzwerkbildung bei der Formung der Kapseln zugelassen wird, kann ausserdem auch eine Verbesserung der Schmelzfestigkeit der plastifizierten Stärke und derer Dehnbarkeit erhalten werden. Da Stärke infol- ge der Steifigkeit der Makromoleküle nur eine beschränkte Verhakung dieser Mak- romoleküle zulässt, wodurch die Schmelzfestigkeit und auch die Festigkeit der Schweissnaht eingeschränkt wird, ermöglicht eine geringe teilweise Netzwerkbil- dung eine Verbesserung, indem durch Mikrokristallite gebildete Netzwerkelemente die Funktion der Verhakungspunkte ergänzen, bzw. übernehmen. Darüber hinaus sind elastische Netzwerkelemente auch effektiver als Verhakungspunkte, die ins- besondere bei steifen Makromolekülen nur eine relativ lockere Fixierung von Mak- romolekülen ermöglichen. Entsprechend einem weiteren Gesichtspunkt kann die Situation auch so betrachtet werden, dass durch eine geringe teilweise Netzwerk- bildung vor und/oder während der Formung der resultierenden Formkörper bzw.

Weichkapseln ein quasi erhöhtes Molekulargewicht erzielt wird, indem verschie- dene Makromoleküle durch Netzwerkelemente physikalisch miteinander verknüpft werden. Dies resultiert in einem ausgeprägten strukturviskosen Verhalten und ei- ner erhöhten Schmelzfestigkeit und Schmelzdehnbarkeit. Da durch die Verfah- rensparameter und über die Rezeptur die Kinetik der Netzwerkbildung einfach be- einflusst werden kann, ist die Einstellung einer eingeschränkten Netzwerkbildung unproblematisch. Eine Verbesserung der Zähigkeit (oder Verringerung der Sprö- digkeit) von Stärke-Netzwerken gegenüber TPS ergibt sich einerseits durch die elastische innere Armierung", wobei dies jedoch nur für beschränkte Dehnungen bis höchstens 40% gilt, was jedoch für gefertigte Weichkapseln mehr als ausrei- chend ist, und andererseits durch die Teilkristallinität des durch Mikrokristallite ge- bildeten Netzwerks, wenn diese Mikrokristallite genügend fein verteilt sind. Je fei- ner verteilt die durch Mikrokristallite gebildeten elastischen Netzwerkelemente in der vorwiegend amorphen Matrix vorliegen, umso grösser sind die positiven Effek- te des Netzwerks bezüglich Festigkeit und Zähigkeit. Eine hochdispersive Vertei- lung der Netzwerkelemente wird durch einen hohen Dispergierungsgrad der in die vorliegende plastifizierte Stärke eingemischten, netzwerkfähige Stärken enthalten- den Lösung erreicht. Optimal ist eine molekulardisperse Mischung, welche bei- spielsweise durch hohe Schergeschwindigkeiten beim Mischvorgang erhalten werden kann. Eine nachfolgende Phasenseparation, wodurch die mechanischen Eigenschaften dann wieder verschlechtert würden, kann durch eine geeignete Temperaturführung und durch die Einstellung einer hohen Schmelzviskosität, wo- durch der thermodynamisch instabile Zustand einer hochdispersen Mischung ein- gefroren wird, kinetisch unterdrückt werden. Mittels molekulardisperser Mischung können insbesondere auch einphasige Stärke-Gele und durch Heterokristallisation gebildete Stärke-Gele erhalten werden, die vollständig transparent sind und opti- male mechanische Eigenschaften aufweisen.

3) Die kristallinen Anteile zeigen gegenüber dem amorphen Anteil eine reduzierte Wasseraufnahme und resultiert damit für Stärke-Gele gegenüber TPS, die prak- tisch vollständig amorph ist, ein deutlich günstigeres Sorptionsverhalten, wodurch dem Nachteil der ausgeprägten Sprödigkeit von TPS-Weichkapseln bei niederen Luftfeuchtigkeiten durch Einsatz von Stärke-Gel begegnet werden kann. Beson- ders ausgeprägt ist dieser vorteilhafte Effekt, wenn die Mikrokristallite im kristal- lographischen A-Strukturtyp erhalten werden können, da der A-Strukturtyp gegen- über dem üblicherweise sich einstellenden B-Strukturtyp, der bei Raumtemperatur der stabile Strukturtyp ist, nur einen Bruchteil an Wasser aufnehmen kann. Der bei Raumtemperatur metastabile A-Strukturtyp kann durch geeignete Verfahrenspa- rameter, insbesondere durch eine geeignete Temperaturführung oder durch eine nachträgliche Wärmebehandlung erhalten und eingefroren werden.

4) Neben den verschiedenen Vorteilen für die Herstellung von Weichkapseln, weiche durch ein sich während dem Formgebungsvorgang höchstens teilweise, vorwie- gend nach der Verschweissung bildenden Netzwerks oder Gels erhalten werden können, besteht weiter die Differenzierung gegenüber TPS-Weichkapseln, die sich in Wasser oder im Magensaft auflösen, dass sich Netzwerke in Wasser und im Magen nicht lösen, sondern quellen. Bei den für Weichkapseln verwendeten Wandstärken und Anteilen von netzwerkfähigen Stärken quillt das Stärke-Gel in Wasser oder in Magensaft innerhalb von Minuten und verliert es dabei seine Fes- tigkeit fast vollständig, wodurch die Kapseln leicht zerfallen und daher die Freiset- zung der in den Weichkapseln enthaltenen Wirkstoffe unproblematisch ist. Bei hö- heren Netzwerkdichten, welche beispielsweise durch erhöhte Anteile an netzwerk- fähigen Stärken eingestellt werden können, kann der Zerfall von Stärke-Gel Weichkapseln durch gängige Sprengmittel wie Calciumcarbonat verbessert und beschleunigt werden. Von Bedeutung ist das unterschiedliche Zerfallsverhalten im wässrigen Milieu von TPS und Stärke-Gel insofern, dass hierdurch eine eindeutige und einfach zu verifizierende Differenzierung zwischen den zwei verschiedenen Kapseltypen möglich ist. Bei erhöhten Netzwerkdichten, die sich durch das vorge- schlagen Verfahren einfach erhalten lassen, indem der Anteil netzwerkfähiger Stärken erhöht wird, kann der Quellgrad der resultierenden Stärke-Gele bei Bedarf soweit eingeschränkt werden, dass die resultierenden Kapseln auch nach erfolgter Quellung in Wasser oder in Magensaft eine genügende Festigkeit aufweisen, um einen Zerfall zu verhindern. Somit ergibt sich die Möglichkeit einer retardierten Freisetzung der in den Kapseln enthaltenden Wirkstoffe durch Diffusion derselben durch die eingeschränkt gequollene Kapselhülle. Somit können also auf der Basis des vorgeschlagenen Verfahrens zur Herstellung von Weichkapsetn auch Control- led-Release-Systeme hergestellt werden.

5) Ein weiterer Vorteil von auf Stärke-Gel basierenden Weichkapseln ist dadurch ge- geben, dass vergleichbar mit resistenter Stärke, Stärke-Gel prebiotisch ist. Resis- tente Stärke werden trotz ihres gegenüber üblichen Stärken mehrfach höheren Preises wegen ihrer prebiotischen Wirkung zunehmend verschiedenen Nah- rungsmitteln als Zuschlagstoff zugesetzt. Dieser Effekt ist bei Weichkapseln auf Basis von Stärke-Gel gewissermassen als Zugabe automatisch enthalten. Weiter sind resistente Anteile enthaltende Weichkapseln infolge des gegenüber TPS- Weichkapseln reduzierten Glyceamic-Index auch für Diabetiker besonders vorteil- haft. Darüber hinaus ist zu erwähnen, dass der prebiotische Effekt wie auch die Reduktion des Glyceamic-Index von Stärke-Gel gegenüber resistenter Stärke ausgeprägter ist. Dies ist neben der Abwesenheit von bedenklicher Gelatine in auf Stärke-Gel basierenden Weichkapseln ein weiterer wichtiger Faktor, wodurch die Attraktivität solcher Weichkapseln gesteigert werden kann, umso mehr, als damit nicht nur der Inhalt von Weichkapseln sondern auch die Kapselhülle selbst ge- sundheitsfördernd ist. Unter den verschiedenen gesundheitsfördernden Wirkungen von resistenter Stärke, insbesondere von resistentem Stärke-Gel, sind die Stimu- lierung des Immunsystems und die Hemmung von Colon-Krebs besonders aktuell.

6) Durch Zugabe und Einmischen während des Mischvorgangs von vorliegender Stärke und der Lösung von netzwerkfähiger Stärke eines Pulvers von Stärke-Gel, das speziell hinsichtlich der prebiotischen Wirkung optimiert worden ist, kann der prebiotische Effekt von Stärke-Gel-Weichkapselhüllen weiter gesteigert und der Glyceamic-Index weiter reduziert werden. Dabei kann noch ein weiterer Vorteil er- halten werden, resultierend daraus, dass das pulverförmige prebiotische Stärke- Gel eine sehr stark eingeschränkte Wasseraufnahme zeigt, wodurch das Sorpti- onsverhalten von diese Komponente als zweite Phase enthaltenden Weichkapseln weiter verbessert werden kann. Da diese hochresistente zweite Phase und die Stärke-Gel Matrix stofflich identisch sind, sich nur durch unterschiedliche Netz- werkdichten unterscheiden, ist die Phasenkopplung unproblematisch.

7) Im Vergleich zu WO 01/37817 A1 können infolge der teilkristallinen, bzw. mikrokri- stallinen Gel-Struktur Weichmacher wie beispielsweise Wasser, Sorbitol, Maltitol oder Mannitol in geringeren Anteilen eingesetzt werden, sodass das Sorptions- verhalten und damit die Produkteigenschaften unter wechselnden Luftfeuchtigkei- ten auch aufgrund dieses Effektes verbessert werden können.

Insgesamt ergeben sich gegenüber bestehenden Lösungen im Bereich von Gelatine- freien Weichkapsel mit der vorgeschlagenen Erfindung eine ganze Reihe von Vorteilen bezüglich der mechanischen Eigenschaften, des Verschweiss-und des Sorptions- verhalten, bezüglich eines grösseren Verfahrensspielraums, wodurch eine ganze Reihe von Weichkapsetn mit spezifisch optimierten Eigenschaften hergestellt werden können sowie auch bezüglich neuer Eigenschaften, die im Bereich von Weichkapseln bisher noch nicht in Erwägung gezogen worden sind, namentlich die auf Stärke-Gel beruhende prebiotischen Wirkung und deren im Vergleich mit Stärke oder TPS reduzierter Gly- ceamic-Index, wodurch die neue Technologie vorzügliche Markt-und Marketing- Möglichkeiten eröffnet. Dies ist von umso grösserer Bedeutung, als die alte Gelatine- Technologie neben der Gelatine-Problematik auch aufgrund von Billig-Nachahmern deutlich an Attraktivität verloren hat.

Das vorgeschlagene Verfahren kann vereinfacht dadurch charakterisiert werden, dass eine vorliegende Stärke oder eine Mischung vorliegender Stärken, ganz oder teilweise plastifiziert, bei vergleichsweise niederem Weichmachergehalt mit mindestens einer ganz oder teilweise gelösten netzwerkfähigen Stärke oder mit mindestens einer ganz oder teilweise gelösten Mischung von verschiedenen netzwerkfähigen Stärken mit ver- gleichsweise hohem Weichmachergehalt molekulardispers gemischt wird. Dies ist eine wesentliche Voraussetzung insbesondere zur Bildung von einphasigen Stärke-Gelen.

Wichtige Verfahrensmassnahmen sind dabei eine Überhitzung der netzwerkfähigen Stärke, und gegebenenfalls eine nachfolgende Unterkühlung vor dem Mischvorgang mit der vorliegenden Stärke. Durch diese beiden Massnahmen kann die Temperatur, bei der anschliessend die Netzwerkbildung einsetzt, auf den erwünschten Bereich einge- stellt werden, insbesondere ist es möglich, den Beginn der Netzwerkbildung so zu pro- grammieren, dass beim Schritt der Herstellung der resultierenden Formkörper bzw.

Kapseln, eine teilweise Netzwerkbildung vorliegt, wodurch die Schmelzfestigkeit und Schmelzdehnbarkeit verbessert, die Verschweissung jedoch noch nicht beeinträchtigt wird. Die Ausbildung der einphasigen Netzwerkstruktur wird durch die Auswahl der Komponenten, wobei die Molekulargewichte von primärer Bedeutung sind, sowie durch die kinetische Kontrolle des Gelierungsvorgangs mittels der entsprechenden Verfah- rensparameter ermöglicht. Die Mischung kann dann zu Filmen geformt werden, die dem Rotary-Die Prozess zugeführt werden.

Vorlieqende Stärke Als vorliegende Stärke kann irgendeine Stärke oder irgendein Mehl, wie auch Mi- schungen verschiedener Stärken und/oder Mehlen eingesetzt werden. Die vorliegenden Stärken können gelierfähig sein oder auch nicht. Die vorliegende Stärke in einem belie- bigen Zustand, physikalisch und/oder chemisch modifiziert dem Verfahren zugeführt werden.

Beispiele für in Frage kommende vorliegende Stärken oder Mehle sind folgenden Ur- sprungs : Getreide wie Mais, Reis, Weizen, Roggen, Gerste, Hirse, Hafer, Dinkel etc. ; Wurzeln und Knollen wie Kartoffel, Süsskartoffel, Tapioka (Cassava), Maranta (Arrow- root) etc. ; Hülsenfrüchte und Samen wie Bohnen, Erbsen, Mungo, Lotus etc.. Daneben kommen auch Stärken und Mehle anderen Ursprungs in Frage wie beispielsweise Sa- go, Yams etc.. Ausserdem kann auch Glycogen eingesetzt werden.

Die Stärken können durch Züchtung oder gentechnische Methoden verändert worden sein wie beispielsweise Waxy-Mais, Waxy-Reis, Waxy-Kartoffel, hochamylosehaltiger Mais, indica Reis, japonica Reis et., sie können durch chemische Verfahren verändert worden sein wie beispielsweise durch Säure-Konvertierung, Pyrokonvertierung, Vernet- zung, Acetylierung, Hydroxyethylierung, Hydroxypropylierung, Phosphorylierung, Graft- Reaktionen, Reaktionen mit Amylasen et., sie können durch physikalische Verfahren verändert worden sein wie beispielsweise durch Gelatinisierung (teilweise bis vollstän- dig), Plastifizierung, Inhibierung et., oder sie können durch eine Kombination von Züch- tung, genetische Methoden, chemische und physikalische Verfahren verändert worden sein.

Beispiele für veränderte Stärken sind dünnkochende Stärken, kaltwasserlösliche Stär- ken, pregelatinisierte Stärken, hydroxypropylierte Stärken, Dextrine, Maltodextrine, limit- Dextrine, Oligosaccharide, kationische Stärken, Stärkeether, durch Fraktionierung er- haltene Stärken.

Von besonderem Interesse sind vorliegende Stärken, deren Amylopektin-Fraktion eine mittlere Kettenlänge CL von mindestens 20, vorzugsweise von mindestens 22, noch bevorzugter von mindestens 24, am bevorzugtesten von mindestens 26 aufweisen.

Weiter sind von besonderem Interesse vorliegende Stärken, deren Amylopektin- Fraktion einen Blue-Value (BV) von mindestens 0.10, vorzugsweise von mindestens 0.13, noch bevorzugter von mindestens 0.16, am bevorzugtesten von mindestens 0.18 aufweisen.

Ebenfalls sind von besonderem Interesse vorliegende Stärken, deren Amylopektin- Fraktion eine Jod-Affinität (IA) in g/100g von mindestens 0.4, vorzugsweise von mindes- tens 0.6, noch bevorzugter von mindestens 0.8, am bevorzugtesten von mindestens 1.0 aufweisen.

Bezüglich des Molekulargewichts M, (Gewichtsmittel) von vorliegenden Stärken sind von besonderem Interesse Stärken mit einem Gewichtsmittel von mehr als 10'000g/mol, vorzugsweise von mehr als 50'OOOg/mol, noch bevorzugter von mehr als 100'OOOg/mol, am bevorzugtesten von mehr als 500'OOOg/mol.

Netzwerkfähiqe Stärken Netzwerkfähige Stärken lassen sich auf folgende Arten definieren.

1. Entsprechend einer ersten Definition können dies Stärken oder Mehle sein, die unter geeigneten Bedingungen Gele bilden können. Davon ausgenommen sind Gele wie reine Amylopektin-Gele, die sehr lange Gelierungszeiten (Tage bis Wo- chen) benötigen und dann nur sehr schwache Gele bilden. Netzwerkfähige Stär- ken können nativ oder physikalisch und/oder chemisch modifiziert worden sein.

1A. Eine Gruppe von Stärken, die dieser Anforderung genügen, sind native oder modi- fizierte Stärken mit einem Amylosegehalt von mindestens 10%, vorzugsweise von mindestens 20%, noch bevorzugter von mindestens 30%, am bevorzugtesten von mindestens 50%. Besonders geeignet sind beispielsweise hochamylosehaltige Stärken, insbesondere hochamylosehaltige Maisstärken, die einen Amylosegehalt bis nahezu 100% aufweisen können, Erbsenstärken mit Amylosegehalten von mehr als 25% oder Amylosen beliebigen Ursprungs.

1 B. Eine weitere Gruppe von netzwerkfähigen Stärken, kann durch chemischen und/oder enzymatischen Abbau, insbesondere durch Entzweigung erhalten wer- den. Für den enzymatischen Abbau können Amylasen, wie alpha-Amylase, beta- Amylase, Glucoamylase, alpha-Glucosidase, exo-alpha-Glucanase, Cyclomalto- dextrin, Glucanotransferase, Pullulanase, Isoamylase, Amylo-1, 6-Glucosidase oder eine Kombination dieser Amylasen eingesetzt werden. Als Ausgangsstoffe für den Abbau werden dabei insbesondere Stärken der vorgenannten Gruppe von Stärken eingesetzt. Ein Beispiel von chemischem, nicht-enzymatischem Abbau von Stärken, ist die Hydrolyse mittels Säuren wie etwa Salzsäure.

2. Eine weitere Definition netzwerkfähiger Stärken bezieht sich auf den Verzweigungsgrad Qb, wobei der Verzweigungsgrad kleiner ist als 0.01, vorzugsweise kleiner als 0.005, noch bevorzugter kleiner als 0.002 am bevorzugtesten kleiner als 0.001, insbesondere kleiner als 0.0001.

3. Ausserdem werden als netzwerkfähige Stärken auch vorwiegend lineare Stärken bezeichnet, die nach erfolgter Lösung kristallisieren können, in Abwesenheit weite- rer Stärken jedoch keine Gele, sondern Dispersionen von Kristalliten bilden. Sol- che Stärken haben mittlere Polymerisationsgrade DP von typischerweise weniger als 100, sie können jedoch in Anwesenheit von Stärken, die sowohl nicht netz- werkfähig, als auch netzwerkfähig sein können, durch Heterokristallisation Gele bilden. Bezüglich dieses Typs von netzwerkfähigen Stärken sind Stärken von Inte- resse, die eine mittlere Kettenlänge CL oder einen mittleren Polymerisationsgrad von mindestens 10, vorzugsweise von mindestens 20, noch bevorzugter von min- destens 30, am bevorzugtesten von mindestens 50 aufweisen. Im Falle von Stär- ken kann eine solche netzwerkfähige Stärke beispielsweise ein entzweigtes Mal- todextrin sein, das für sich keine Gele bilden kann, jedoch mit einem Amylopektin Gele bildet, die Amylose-Gelen vergleichbar sind.

4. Netzwerkfähige Stärken können andererseits dadurch charakterisiert werden, dass die Makromoleküle lineare Anteile enthalten, wobei diese linearen Anteile Haupt-oder Seitenketten sein können mit mittleren Polymerisationsgraden DP von mehr als 30, vorzugsweise mehr als 50, am bevorzugtesten mehr als 80, insbe- sondere von mehr als 100, am insbesondersten von mehr als 140.

5. Ausserdem kann eine weitere Gruppe von netzwerkfähigen Stärken durch Frakti- onierung von Amylose-Amylopektin-Mischungen erhalten werden, beispielsweise durch Fraktionierung mittels differentieller Alkoholfällung, wobei die Amylose-und die intermediat Fraktion als netzwerkfähige Stärke eingesetzt werden kann.

Erfindungsgemäss werden als netzwerkfähige Stärke Stärken bezeichnet, welche min- destens eine der Bedingungen 1-5 erfüllen. Als netzwerkfähige Stärke werden auch Mischungen bezeichnet, wobei die Komponenten und/oder die Mischung mindestens eine der obigen Bedingungen erfüllen.

Es wird darauf hingewiesen, dass in bestimmten Fällen vorliegende Stärke und netz- werkfähige Stärke stofflich identisch sein können, da im Prinzip jede netzwerkfähige Stärke auch als vorliegende Stärke verwendet werden kann. Der Unterschied zwischen vorliegender Stärke und netzwerkfähiger Stärke ist daher nicht in allen Fällen stofflicher Art, vielmehr müssen die Begriffe auch in Zusammenhang mit dem Verfahren definiert werden. Netzwerkfähige Stärken werden in einer Weise behandelt, dass deren Potential zur Bildung von Netzwerken optimal freigesetzt wird, während dies bei vorliegenden Stärken ohne geeigneten Löse-und Unterkühlungsvorgang nicht der Fall sein muss.

Verfahren 1. Lösen und gegebenenfalls Unterkühlen netzwerkfähiger Stärken Erst durch geeignetes Lösen von netzwerkfähigen Stärken wird ihr Potential zur Bildung von Netzwerken freigesetzt. Durch Plastifizierung, wie dies beispielsweise bei der Her- stellung von Thermoplastischer Stärke üblich ist, ist dies höchstens teilweise gewähr- leistet oder sind bei tiefer Weichmacherkonzentration sehr hohe Temperaturen notwen- dig, die dann zu einem starken thermischen Abbau führen. Der Lösevorgang von netz- werkfähigen Stärken ist ein vielstufiger und komplexer Vorgang. Der Lösevorgang er- streckt sich üblicherweise über einen Temperaturbereich von einigen °C, wobei sukzes- sive Ordnungsstrukturen aufgelöst werden, bis eine vollständige Lösung erfolgt ist. Der Temperaturbereich zeigt ausserdem eine starke Abhängigkeit von der Konzentration.

Der Lösevorgang ist weiterhin auch abhängig von einer mechanischen Beanspruchung durch Scherung, wodurch das Lösen bei tieferer Temperatur erfolgen kann, sowie vom Druck, der Lösungszeit, der Aufheizgeschwindigkeit und dem pH.

Allerdings wird eine Überhitzung der Lösung bevorzugt, wobei eine vollständige Lö- sung, somit eine Standardisierung erhalten wird. Unter Überhitzung wird der Vorgang verstanden, wobei eine Temperatur angewendet wird, die höher liegt als die Lösungs- temperatur. Die für die Netzwerkbildung wirksamen Keime können danach in grösserer Anzahl und Effektivität durch eine definierte Unterkühlung erhalten werden, wodurch sich sehr fein strukturierte Netzwerke mit entsprechend guten mechanischen Eigen- schaften herstellen lassen, insbesondere auch einphasige Gele. Die verschiedenen Pa- rameter des Löse-und Unterkühlungsvorgangs sind deshalb für die Struktur und Eigen- schaften der nach dem Mischvorgang mit vorliegenden Stärken sich ergebenen Gele von zentraler Bedeutung.

Verschiedene netzwerkfähige Stärken können zusammen gelöst, unterkühlt und dann vorliegenden Stärken zugemischt werden. Da jedoch verschiedene netzwerkfähige Stärken eine unterschiedliche Löse-und Keimbildungscharakteristik aufweisen, ist es oft sinnvoll, sie getrennt aufzubereiten und getrennt dem Mischvorgang zuzuführen.

Da netzwerkfähige Stärken Lipide und Proteine enthalten können, welche mit den linea- ren Anteilen der netzwerkfähigen Stärken Komplexe bilden und damit diese linearen Anteile für die Netzwerkbildung nicht mehr zur Verfügung stehen, ist es bei höheren Lipid-und Proteinanteilen angezeigt, diese Stoffe vorgängig durch Extraktion zu entfer- nen. Sie können jedoch auch nach dem Lösevorgang, bei der nachfolgenden Unterküh- lung, wobei sie aus der Lösung ausfallen, durch Filtration aus dem Prozess entfernt werden. Bevorzugt werden netzwerkfähige Stärken stammend von Wurzel-oder Knol- len-Stärken eingesetzt, weiche nur verschwindend kleine Anteile an Proteinen aufwei- sen.

Die Parameter des Löse-und Unterkühlungsvorgangs sind wie folgt : 1. Der Weichmachergehalt WMd in Gew. % der netzwerkfähigen Stärken in Schritt d) und e) liegt im Bereich 40%-99%, vorzugsweise im Bereich 45%-97%, noch be- vorzugter im Bereich 50%-95%, am bevorzugtesten im Bereich 60%-92%.

2. Der Druck p während dem Überführen in Schritt d) und e) ist identisch mit dem Wasserdampfdruck pw (T) bei der jeweiligen Temperatur, vorzugsweise maximal 2 pw (T), noch bevorzugter maximal 5 pw (T), insbesondere maximal 10 pw (T), am be- vorzugtesten maximal 100 pw (T).

3. Die Überhitzungs-Temperatur TLü in Schritt d) beträgt mindestens 120°C, vor- zugsweise mindestens 140°C, noch bevorzugter mindestens 160°C, insbesondere mindestens 180°C, am bevorzugtesten mindestens 200°C. Sie kann maximal bis 260°C betragen, wobei solch hohe Temperaturen nur für sehr kurze Zeiten zur Anwendung kommen können. Hohe Temperaturen TLÜ wirken sich stabilisierend auf die Lösung aus, d. h. je höher TLü, bei umso tieferer Temperatur bleibt die Lö- sung danach noch stabil, wodurch der Verfahrensspielraum vergrössert wird. Ins- besondere sind hohe Temperaturen Tuj von Bedeutung, um den Beginn der Netzwerkbildung nach erfolgter Mischung der Lösung mit vorliegender Stärke zu steuern. Je höher TLü, bei umso tieferer Temperatur setzt dann die Netzwerkbil- dung ein.

4. Die Zeitdauer de, tat d des Überführens in Schritt d) beträgt maximal 7 min, vor- zugsweise maximal 3 min, noch bevorzugter maximal 1 min, insbesondere maxi- mal 0.5 min, am bevorzugtesten maximal 0.2 min, minimal beträgt die Zeitdauer 5sec. Kurze Überführungszeiten sind insbesondere bei hohen Temperaturen TLü zur Unterdrückung von thermischem Abbau von Bedeutung.

5. Die Aufheizgeschwindigkeit vd beim Überführen in Schritt d) beträgt mindestens 1°C/min, vorzugsweise mindestens 10°C/min, noch bevorzugter mindestens 50°C/min, insbesondere mindestens 100°C/min, am bevorzugtesten mindestens 200°C/min, maximal beträgt die Aufheizgeschwindigkeit etwa 300°C/min. Hohe Aufheizgeschwindigkeiten sind insbesondere bei hohen Konzentrationen von netzwerkfähigen Stärken, bei hohen Molekulargewichten dieser Stärken, bei hoher Temperatur TLü in Schritt d) und zur Unterdrückung eines thermischen Abbaus von netzwerkfähigen Stärken wichtig.

6. Die Temperatur Schritt e) in beträgt maximal 0.9 TLü, vorzugsweise maximal 130°C, noch bevorzugter maximal 100°C, insbesondere maximal 70°C, am bevor- zugtesten maximal 30°C. Die minimale Temperatur liegt bei etwa 0°C. Tiefe Tem- peraturen Tv, sind zur Einstellung hoher Unterkühlungen und zur Einstellung ho- her Keimzahlen von Bedeutung. Dies ist allgemein für die Herstellung hochfester Netzwerke mit tiefsten Quellgraden wichtig, da für Stärke-Gel Weichkapseln hohe Quellgrade eingestellt werden sollen, ist die Unterkühlung von netzwerkfähige Stärke enthaltenden Lösungen nur von untergeordneter Bedeutung.

7. Die Zeitdauer delta te des Überführens in Schritt e) beträgt maximal 7 min, vor- zugsweise maximal 3 min, noch bevorzugter maximal 1 min, insbesondere maxi- mal 0.5min, am bevorzugtesten maximal 0.2min, die kürzesten Zeiten liegen bei etwa 5 sec. Kurze Zeiten sind im Zusammenhang mit hochfesten Netzwerken wichtig, um hohe Unterkühlungen delta TLU und damit hohe Keimzahlen ZK zu er- halten, ohne dass dabei eine Netzwerkbildung oder Kristallisation der netzwerkfä- higen Stärke einsetzt. Für Stärke Ge, Weichkapse, n sind diese Parameter und Ef- fekte sekundär.

8. Die Abkühlgeschwindigkeit ve beim Überführen in Schritt e) beträgt mindestens 5°C/min, vorzugsweise mindestens 30°C/min, noch bevorzugter mindestens 70°C/min, insbesondere mindestens 110°C/min, am bevorzugtesten mindestens 200°C/min, maximal beträgt die Abkühlungsgeschwindigkeit etwa 300°C/min.

Durch hohe Abkühlungsgeschwindigkeiten kann eine hohe Keimzahl im zweiten Fluid ZK erreicht werden, ohne dass dabei eine Netzwerkbildung oder Kristallisati- on der netzwerkfähigen Stärken einsetzt.

9. Der pH in den Schritten d) und e) liegt für Stärke im Bereich 5-12, vorzugsweise im Bereich 6-12, noch bevorzugter im Bereich 7 bis 12. Ein erhöhter pH erleichtert die Löslichkeit von netzwerkfähiger Stärke. Gegebenenfalls wird der pH der Ge- samtmischung in Schritt g) durch Zugabe einer Säure oder Base auf den ge- wünschten Wert, vorzugsweise auf pH 6-8 eingestellt.

10. Die Schergeschwindigkeit Gd in den Schritten d) und/oder e) und beträgt min- destens 10/s, vorzugsweise mindestens 100/s, noch bevorzugter mindestens 1000/s, insbesondere mindestens 10'000/s, am bevorzugtesten mindestens 50'000/s. Maximale Schergeschwindigkeiten liegen bei rund 100'000/s. Durch ho- he Schergeschwindigkeiten kann in Schritt d) die Löslichkeit insbesondere von netzwerkfähigen Stärken mit hohem Molekulargewicht deutlich verbessert werden und können somit höhere Konzentrationen verarbeitet werden. In Schritt e) ver- hindern hohe Schwergeschwindigkeiten eine vorzeitige Netzwerkbildung.

Entsprechend den obigen Bedingungen 1 bis 10 behandelte netzwerkfähige Stärken werden anschliessend mit vorliegenden Stärken gemischt, um Netzwerke zu erhalten, wobei sowohl netzwerkfähige Stärken als auch vorliegende Stärken einen Beitrag zum entstehenden Netzwerk leisten.

Nachdem eine netzwerkfähige Stärke oder eine Mischung von netzwerkfähigen Stärken entsprechend obigen Bedingungen gelöst und gegebenenfalls unterkühlt worden sind, können sie direkt mit vorliegenden Stärken gemischt werden oder aber zwei oder meh- rere Lösungen werden zuerst zusammengeführt, gemischt und dann vorliegenden Stär- ken zugeführt. Es ist in bestimmten Fällen auch möglich, aufbereitete netzwerkfähige Stärken in jeweils verschiedene erste Fluide von vorliegenden Stärken einzumischen und diese Mischungen dann zu einer Gesamtmischung zu vereinigen.

2. Mischen von vorliegender Stärke mit netzwerkfähiger Stärke Insbesondere um einphasige Gele zu erhalten, ist eine molekulardisperse Mischung von vorliegender Stärke und netzwerkfähiger Stärke eine wesentliche Voraussetzung.

Solche Mischungen können durch Anwendung von Scherung und hohen Scherge- schwindigkeiten erhalten werden. Ist eine molekulardisperse oder nahezu molekular- disperse Mischung eingestellt worden, kann eine Phasenseparation durch die kineti- sche Kontrolle des Prozesses eingeschränkt oder ganz verhindert werden. Dies bedeu- tet eine entsprechende Kontrolle der Abkühlungsgeschwindigkeit, wobei der einphasige thermodynamisch metastabile Zustand eingefroren werden kann.

1. Der Weichmachergehalt WM1 in Gew. % der vorliegenden Stärke in Schritt c) vor dem Zuführen der netzwerkfähigen Stärke beträgt 5%-90%, vorzugsweise 5%- 70%, noch bevorzugter 5%-60%, insbesondere 5%-50%, am bevorzugtesten 5%-45%.

2. Der durchschnittliche Verzweigungsgrad Qb der Stärke-Mischung in Schritt g) liegt infolge der Mischung mit meist deutlich stärker verzweigten vorliegenden Stärken üblicherweise höher als der durchschnittliche Verzweigungsgrad der eingesetzten netzwerkfähigen Stärke, Qb ist kleiner als 0.05, vorzugsweise kleiner 0.02, noch bevorzugter kleiner als 0.006, insbesondere kleiner als 0.003, am bevorzugtesten kleiner als 0.001.

3. Der Weichmachergehalt WM2 in Gew. % unmittelbar nach Schritt g) ist kleiner als 80%, vorzugsweise kleiner als 75%, noch bevorzugter kleiner als 70%, insbeson- dere kleiner als 65%, am bevorzugtesten kleiner als 60%. Der minimale Weichma- chergehalt WM2 liegt bei 15%.

4. Die Schergeschwindigkeit Gg beim Mischen von erstem Fluid mit zweitem Fluid beträgt mindestens 10/s, vorzugsweise mindestens 1 00/s, noch bevorzugter min- destens 1000/s, insbesondere mindestens 10'000/s, am bevorzugtesten mindes- tens 50'000/s. Die maximale Schergeschwindigkeit liegt bei etwa 100'000/s. Durch hohe Schergeschwindigkeiten wird bevorzugt eine mokelulardisperse Mischung der Fluide erreicht, was für hohe resultierende Netzwerkdichten No/Vo und insbe- sondere für einphasige Netzwerke eine Voraussetzung ist. Ausserdem wird durch hohe Schergeschwindigkeiten Gg eine grosse Zahl von möglichst kleinen die Netzwerkelemente bildenden Kristalliten erhalten.

5. Zusätzlich kann die Netzwerkdichte nach erfolgter Netzwerkbildung in der Mi- schung durch geeignete Fremdnukleierungsmittel erhöht werden. Die Anzahl der bei der Netzwerkbildung wirksamen Keime Z ist dann gegeben durch Z = ZK + ZN, wobei ZK die Zahl der Keime im zweiten Fluid und ZN die Zahl der Fremdkeime ist.

6. Die Konzentration der entsprechend den Schritten d) bis f) verarbeiteten netzwerk- fähigen Stärke in der Mischung von Schritt g) in Gew. % beträgt 1%-95%, vor- zugsweise 2%-70%, noch bevorzugter 3% bis 50%, insbesondere 3% bis 30%, am bevorzugtesten 3%-25%. Durch Anwendung hoher Konzentrationen von netzwerkfähigen Stärken im zweiten und dritten Fluid können nach erfolgter Mi- schung mit vorliegenden Stärken entsprechend hohe Konzentrationen von netz- werkfähigen Stärken in der Mischung erhalten werden, wodurch sich hohe Netz- werkdichten und damit hohe Festigkeiten des Netzwerks einstellen lassen.

In mindestens einem der Schritte a) bis g) kann mindestens ein Weichmacher mindes- tens teilweise aus dem Prozess entfernt werden, dies ist insbesondere bei Schritt g) wichtig, da durch die Reduktion des Weichmachergehalts die Phasenseparation unter- drückt werden kann, indem die Mobilität der Moleküle eingeschränkt wird.

3. Filmbildung, Umformung und Netzwerkbildung Nachdem die Dispergierung der netzwerkfähigen Stärken im ersten Fluid stattgefunden hat, die Zuschlagstoffe eingemischt sind und der Weichmachergehalt WM3 eingestellt ist, die Mischung die Temperatur T3 erreicht hat, wird daraus ein Film hergestellt. Der Film kann in Längsrichtung zweigeteilt werden und die zwei Hälften können danach ei- ner Umformanlage zugeführt werden, wobei die zwei Hälften der dabei hergestellten, gefüllten und verschweissten Weichkapsetn aus den zwei Film-Hälften stammen. Alter- nativ können auch parallel jeweils zwei Filme hergestellt werden, die dann der Umform- anlage zugeführt werden. Die Netzwerkbildung wird frühestens kurz vor oder während der Umformung zu resultierenden Weichkapseln durch ein Absenken der Temperatur eingeleitet. Eine weitere Möglichkeit zur Steuerung des Beginns der Netzwerkbildung besteht in der Auswahl und in der Konzentration der netzwerkfähigen Stärken, wobei ein breiter Spielraum bezüglich der Temperatur, bei der die Netzwerkbildung oder Ge- lierung einsetzt, zur Verfügung steht. Eine weitere Möglichkeit zur Einflussnahme auf die Gelierungstemperatur besteht in der Wahl der Lösungs-bzw. Ueberhitzungstempe- ratur, der Unterkühlung und weiterer Parameter der Verfahrensschritte d) und e). Wäh- rend der Umformung zu resultierenden Weichkapseln, wobei hohe Dehnungen zur An- wendung kommen, darf die Netzwerkbildung keinesfalls vollständig sein, weil dies un- weigerlich zu einem Zerreissen des Materials führen würde. Ein geringer Anteil an Netzwerkbildung von einigen Prozent bezüglich voll entwickeltem Netzwerk jedoch kann vorteilhaft sein, weil dadurch die Strukturviskosität der Schmelze und damit deren Dehnbarkeit verbessert wird. Der Prozess wird so gesteuert, dass die Netzwerkbildung zur Hauptsache nach der Verschweissung der Weichkapselhälften erfolgt. Nach diesem Zeitpunkt ist eine möglichst schnelle Netzwerkbildung vorteilhaft. Dieser kann bei- spielsweise dadurch beschleunigt werden, dass die resultierenden Weichkapseln in ei- nem Kaltluftstrom bei tiefer Luftfeuchtigkeit kurzzeitig gekühlt werden. Dadurch gewin- nen die Weichkapseln schnell an Festigkeit und deren Oberfläche zeigt infolge der Ge- lierung praktisch keine Klebrigkeit, wodurch die weitere Behandlung der Kapseln verein- facht wird.

Gele oder Netzwerke mit tiefen Weichmachergehalten sind transparent, weil die Grösse der Kristallite unterhalb der Wellenlänge des sichtbaren Lichts liegt und die Kristallite das Licht deshalb nicht zu streuen vermögen. Dies ist ein Indiz dafür, dass es durch die getroffenen Massnahmen gelungen ist, eine sehr kleine Kristallitgrösse einzustellen.

Solche transparente Gele werden als einphasige Gele bezeichnet. Bei höheren Weich- machergehalten bilden sich grössere Kristallite aus, deren Grösse in der Grössenor- dung der Wellenlänge des sichtbaren Lichts oder grösser ist, die deshalb das Licht zu streuen vermögen, also nicht transparent sind und eine milchig weisse Farbtönung auf- weisen, wie dies bei herkömmlichen Gelen beobachtet werden kann. Die Steuerung der Transparenz erfolgt jedoch nicht nur über den Weichmachergehalt, entscheidend ist auch der Dispergierungsgrad der Lösung netzwerkfähiger Stärke, deren Konzentration in der Gesamtmischung, die Viskosität und insbesondere die Parameter in den Schrit- ten d) und e).

Die Schritte a) bis k) werden vorzugsweise zumindest in Teilbereichen kontinuierlich durchgeführt, wobei die geeignete Verfahrenszone der Prozessraum mindestens eines Mischers ist und die Schritte a) bis g) kontinuierlich in aufeinander folgenden Abschnit- ten des mindestens einen Mischers und die Schritte h) und i) in einer dem mindestens einen Mischer nachgeschalteten Formgebungs-bzw. Umformungseinheit stattfinden.

Der mindestens eine Mischer kann ein Einschnecken-oder ein Zweischnecken-oder ein Mehrschnecken-oder ein Ringextruder oder ein Kokneter oder ein statischer Mi- scher oder ein Ystral Mischer oder eine Rührwerkskugelmühle oder eine andere bezüg- lich Temperatur, Druck und Scherung regelbare Verfahrensstrecke sein. Für die Herstellung des Films können die gängigen thermoplastischen Formgebungsverfahren herangezogen werden können, beispielsweise die Extrusion durch eine Breitschlitzdüse und nachfolgend Formwalzen. Die Umformanlage ist vorzugsweise ein kontinuierlich arbeitende Verkapselungsanlage, beispielsweise eine Rotary-Die Anlage. In einer wei- teren Verfahrensvariante werden vorgängig die Schritte a) bis c) durchgeführt, wobei ein Granulat von Thermoplastischer Stärke erhalten wird, das transportiert und zwi- schengelagert werden kann. Die Thermoplastische Stärke wird danach erneut in eine Schmelze überführt, worauf diese Schmelze mit einer oder mehreren Lösungen von netzwerkfähigen Stärken, die entsprechend den Schritten d) und e) vorbereitet werden, in den Schritten f) und g) gemischt werden können.

Bezüglich der Form der Weichkapseln sind keine Grenzen gesetzt, es kann sich dabei um eine beliebige Form handeln, ausserdem sind auch Zwei-und Mehrkammerkapseln herstellbar. Als Füllgut können Füllgüter entsprechend dem Stand der Technik einge- setzt werden wie flüssig-bis pastöse Stoffe, Pulver, Kügelchen, Granulat etc.. Neben Weichkapseln können auch Paint-Balls und weitere Produkte erzeugt, die entsprechend dem Stand der Technik mittels Weichgelatine-Verkapselungstechniken hergestellt wer- den. Ausserdem kann der mit dem vorgeschlagenen Verfahren hergestellte Film eine Schicht von Mehrschicht-Formkörpern, insbesondere von Mehrschicht-Weichkapsel sein. Weitere Schichten können beispielsweise aus PEG, Alginaten, Carrageenanen oder modifizierter Cellulose wie HPMC bestehen.

Weichmacher Als Weichmacher können grundsätzlich dieselben Lösungsmittel, Weichmacher und Weichmachermischungen verwendet werden, die entsprechend dem Stand der Technik als Lösungsmittel, Weichmacher und Weichmachermischungen für Stärke oder Ther- moplastische Stärke geeignet sind, bevorzugt werden sie aus folgender Gruppe ausge- wählt : Wasser ; Glycerin ; Glycerinethoxylat ; Polyglycerine ; Di-, bis Decaglycerine ; Po- lyglycerinmonoethoxylate ; Reaktionsprodukte von Glucose mit Ethylenoxid ; Glu- cosemonoethoxylat ; Glucoside ; Butylglucosid ; Aphamethylglucosid ; Maltose, Glu- cotri-und höhere Glucopolysaccharide, Mono-und Oligosaccharid-Sirupe ; Alkoho- le ; Polyalkohole ; Butanol ; Erythritol ; Pentaerythritol ; Triethylolpropan ; Trimethy- lolpropan ; Triethylpropanmonoethoxylat ; Propandiole ; Butandiol ; Pentandiole ; Hexandiole ; Hexantriole ; Polyvinylalkohole mit 3 bis 20 Monomereinheiten ; ganz oder teilweise zu Polyvinylalkoholen hydrolysierte Polyvinylacetate ; Trihydroxy- methylaminomethane ; Aminoalkohole ; Fettalkohole ; Amine ; Hydroxyalkydamin ; Ethylendiamin ; Amide ; Esteramide ; Formamid ; Säureamide ; Sulfoxide ; DMSO ; quaternäre Ammonium-Verbindungen ; Glycol, Ethylenglycol ; Ethylendiglycol ; Ethylentriglycol ; Propylenglycol ; Propylendiglycol ; Propylentriglycol ; Neopentylgly- col ; Polyethylenglykole ; Polypropylenglycol ; Polyglycole ; Pyrrolidone ; 2-Pyrrolidon oder 1-Methyl-2-Pyrrolidon ; Caprolactan ; Polycaprolactan ; Sorbitol ; Sorbitolacetat ; Sorbitoldiacetat ; Sorbitolmonoethoxylat ; Sorbitoldipropoxylat ; Sorbitoldiethoxylat ; Sorbitolhexaethoxylat ; Salze von Carboxymethylsorbitol ; Aminosorbitol ; Maltitol ; Mannitol ; Mannitolmonoacetat ; Mannitolmonoethoxylat ; Xylitol ; Arabitol ; Adonitol ; Iditol ; Galactitol ; Allitol ; Säuren ; Carboxylsäuren ; Ameisensäure ; Essigsäure ; Bernsteinsäure ; Bernsteinsäureanhydrid ; Adipinsäure ; Milchsäure ; Weinsäure ; Citronensäure : Apfelsäure ; Hydroxybuttersäure ; Maleinsäure ; Fettsäuren ; Di- methylsulfoxid ; Harnstoff ; chemisch veränderte, insbesondere durch Veresterung erhaltenen Elemente dieser Gruppe ; Mischungen von Elementen dieser Gruppe.

Weichmacher oder Weichmachermischungen werden üblicherweise den vorliegenden Stärken in Schritt b) und den netzwerkfähigen Stärken in Schritt d) zugeführt, zusätzli- cher Weichmacher kann ausserdem auch in mindestens einem der Schritte a), c), e) f) oder g) dem Verfahren zugeführt werde. Die Zuführung von Weichmacher in Schritt b) kann entfallen, wobei dann der Schritt c) ebenfalls entfällt und die entsprechende vor- liegende Stärke in Schritt g) gleichzeitig mit dem Mischen zu der Gesamtmischung in ein Fluid überführt, bzw. plastifiziert wird.

Weichmacher kann gegebenenfalls in mindestens einem der Schritte aus dem Verfah- ren entfernt werden, beispielsweise durch Entgasungstechniken, insbesondere in min- destens einem der Schritte f) und g). Dies ist insbesondere für die Herstellung von Weichkapseln mit niederem Weichmachergehalt und hoher Quellfestigkeit von Bedeu- tung (Controlled Release Kapseln).

Im Vergleich zu WO 01/37817 A1 können infolge der teilkristallinen, bzw. mikrokristalli- nen Gel Struktur, weitere Weichmacher wie beispielsweise Sorbitol, Maltitol oder Manni- tol in geringeren Anteilen eingesetzt werden, sodass das Sorptionsverhalten und damit die Produkteigenschaften unter wechselnden Bedingungen verbessert werden können.

Zusätze 1. Fremdnukleierungsmittel Fremdnukleierungsmittel können insbesondere bei tiefen Weichmachergehalten WMo in mindestens einem der Schritte a) bis g) dem Prozess zugeführt werden, um die Netz- werkbildung unter erschwerten Bedingungen zu erleichtern und die Netzwerkdichte zu erhöhen. Sie werden aus folgender Gruppe ausgewählt : Nanopartikel ; Nanopartike, von Mono-, Oligo-und Polysacchariden ; mikrokristalli- ne Cellulose ; oberflächenbehandelte mikrokristalline Zellulose ; Polysaccharid- Mikrokristallite ; Stärke-Mikrokristallite ; mineralische Mikro-und Nanokristallite wie beispielsweise Bornitrid, Sorbitol-Derivate, insbesondere 3, 4-dimethyl- dibenzyliden-Sorbitol ; Titanoxid ; Calziumcarbonat ; Nanoclays ; Mischungen von Elementen dieser Gruppe.

2. Keimstabilisatoren Keimstabilisatoren können der Mischung der netzwerkfähigen Polysaccharide in min- destens einem der Schritte d) bis f) zugeführt werden, um insbesondere bei hochkon- zentrierten Fluiden netzwerkfähiger Stärke das Kristallitwachstum zu unterdrücken. Im Allgemeinen werden als Keimstabilisatoren stark verzweigte Polysaccharide verwendet, welche keine Gelbildung zeigen oder erst nach Tagen oder Wochen nur sehr schwache Gele bilden. Beispiele sind Glycogen, Amylopektin oder Agaropektin. Vorzugsweise werden Amylopektine mit einem Blue-Value von kleiner als 0.08 und/oder mit einer lod- Affinität von kleiner als 0. 7g/100g eingesetzt.

3. Additive Additive können in mindestens einem der Schritte a) bis g) zur Verbesserung der Ver- arbeitbarkeit, zur Beeinflussung der Netzwerkbildung und zur Modifikation der Produkt- eigenschaften mit Anteilen in Gew. % von 0. 01% bis 10%, vorzugsweise von 0.02% bis 7%, noch bevorzugter von 0.03% bis 5% zugeführt werden. Unter anderem können Ad- ditive und Hilfsstoffe, welche bei der Herstellung von Thermoplastischer Stärke dem Stand der Technik entsprechen, auch für Stärke-Gele eingesetzt werden. Additive wer- den insbesondere aus folgender Gruppe von Stoffen ausgewählt : Lebensmitteladditive, insbesondere Antioxidantien und Lebensmittel- Stabilisatoren ; Glycerinderivate ; Mono-, Di-und Triglyceride und deren Stearate ; Glycerinmonostearat ; Mono-, Di-, oder Triglyceride von Speisefettsäuren ; Polygly- cerinester, insbesondere der Speisefettsäuren ; Polyethylen-glycole ; Polyethy- lenglycolester, insbesondere der Speisefettsäuren ; Lecithine ; nichtionische und ionische Netzmittel und Tenside ; Emulgatoren ; Komplexbildner ; Amylose- Komplexbildner ; Na-2-stearoyl-Lactat ; aliphatische Alkohole ; Fettsäuren, insbe- sondere Stearinsäuren, aliphatische und aromatische Ester ; Pyridin ; Zucker ; Zu- ckerester, insbesondere Zuckerester der Sepeisefettsäuren ; Fette ; Fettsäurenes- ter ; Wachse, insbesondere vegetarische Wachse wie Carnauba-Wachs, Candelil- lawachse, Japanwachs, Ouricurywachs, Gagelstrauchwachs, Jojobawachs ; Polyo- lefinwachse ; Naturharze ; Schellack ; Chitin ; Kollagen ; Casein ; Mono-und Oligo- saccharide ; Dextrane ; Proteine ; Peptide ; Polypeptide, insbesondere pflanzliche Polypeptide ; Cellulose, Cellulosederivate, insbesondere hydroxypropylierte Cellu- lose ; Hydrocolloide, insbesondere Alginate, Carrageenane, Galactomannane, Glucomannane ; Farbstoffe ; als Lebensmittel verwendbare Stoffe ; Aromastoffe ; Mischungen von Elementen dieser Gruppe.

4. Füllstoffe Füllstoffe können in mindestens einem der Schritte a) bis g), zugeführt werden, um Ei- genschaften des Werkstoffs zu modifizieren und/oder die spezifischen Rohstoffkosten per Kilo zu reduzieren. Allgemein kommen Füllstoffe in Frage, welche entsprechend dem Stand der Technik in der Kunststoff-und Biokunststofftechnik eingesetzt werden, insbesondere werden sie werden aus folgender Gruppe ausgewählt : Mineralien, insbesondere Titandioxid, Talkum, Clays ; Holzmehl ; Lignin ; Fasern, insbesondere Naturfasern wie Baumwolle, Hanffasern, Flachs, Ramie, Jutefasern ; Russ ; Clays ; native Stärke ; inhibierte Stärke ; vernetzte Stärke ; Stärke mit einem Amylose-Gehalt von mehr als 40% ; Mischungen von Elementen dieser Gruppe.

5. Sprengmittel Als Sprengmittel können entsprechend dem Stand der Technik in der Galenik verwen- dete Stoffe verwendet werden, wie beispielsweise Carbonate und Hydrogencarbonate der Alkali-und Erdalkaliionen, insbesondere Calciumcarbonat. Ausserdem kommen auch Amylasen in Frage. Ein Sprengmittel oder Mischungen von Sprengmitteln können in einem der Schritte a) bis c) oder g) zudosiert werden.

6. Spezielle Zusätze Durch spezielle Zusätze von gummiartigen Stoffen, insbesondere von Hydrokolloiden, kann die Zähigkeit der Gele massiv verbessert werden, indem der als eine separate Phase in der Stärke-Gel-Matrix vorliegende spezielle Zusatz Spannungsspitzen auffan- gen kann. Die speziellen Zusätze werden vorzugsweise aus der folgenden Gruppe aus- gewählt : Ga, actomannane, wie Guar-Gummi oder Johannisbrotkernmehl ; Pectine, insbe- sondere Rhamnogalakturonane und Protopektine ; Dextrane ; Xanthan ; Zymosan ; Hydrokolloide aus Meeresalgen, wie Alginate, Agar-Agar, Agarose, Carrageen und Carrageenane ; Furcellaran ; Hydrokolloide aus Flechten, wie Lichenine und Isoli- chenine, oder Hydrokolloide als Exsudate aus Hölzern, wie Tragant (Astragalus Gummi), Karaya-Gummi, Gummi-Arabicum, Kutira-Gummi ; Inulin ; Latex ; Chitin ; Chitosan ; Kollagen ; Casein ; Mischungen von Elementen dieser Gruppe.

Um optimale Ergebnisse zu erhalten, ist eine möglichst feine Verteilung dieser Phase in der Matrix entscheidend. Bei gleichem Anteil an speziellem Zusatz ist der Gewinn an Zähigkeit entscheidend von dessen Verteilung in der Matrix und der Partikelgrösse ab- hängig. Dies wird einerseits ermöglicht, indem der spezielle Zusatz als möglichst feines Pulver vorbereitet wird, andererseits indem dieser Zusatz vorgängig gequollen wird und dann zu der vorliegenden Stärke im nativen Zustand bei geringem Weichmachergehalt zugegeben wird. Durch die bei der Mischung wirkenden Scherkräfte werden die gequol- lenen weichen Partikel des speziellen Zusatzes durch die harten nativen Stärkekörner fragmentiert und gemahlen, sodass sich eine entsprechend fein verteilte Phase der speziellen Zusätze erhalten lässt.

Die Bedingungen der Zumischung der speziellen Zusätze zur Einstellung einer hoch- dispersen Phase der speziellen Zusätze sind : A. Die speziellen Zusätze weisen einen Weichmachergehalt in Gew. % im Zeitpunkt der Zuführung von 5%-90%, vorzugsweise von 11 %-90%, noch bevorzugter von 18%-90%, insbesondere von 26%-90%, am bevorzugtesten von 33%-90% auf. Bevorzugt wird Wasser als Weichmacher bzw. Quellmittel verwendet B. Der Mittelwert der Partikelgrössenverteilung der speziellen Zusätze bei 5% bis 20% Wassergehalt liegt im Bereich 150mü-0. 1mü, vorzugsweise im Bereich 1 00mü-0. 1 mü, noch bevorzugter im Bereich 50mü-0.1 mü, insbesondere im Bereich 1 Omü-0. 1 mü, am bevorzugtesten im Bereich 5mü-0. 1mü (1mü = 1 mikrometer = 1 Cm).

C. Die speziellen Zusätze werden zu vorliegenden Stärken im nativen, pregelatiniser- ten, teilweise oder ganz plastifizierten Zustand in mindestens einem der Schritte a) bis c) zugegeben, vorzugsweise im Schritt a), während der Weichmachergehalt der vorliegenden Stärken in Gew. % zu diesem Zeitpunkt im Bereich 1%-50%, vorzugsweise im Bereich 1%-30%, noch bevorzugter im Bereich 1%-20%, ins- besondere im Bereich 1%-15%, am bevorzugtesten im Bereich 1 %-12% liegt.

Durch optimale Verfahrensweise kann ein spezieller Zusatz als hochdisperse Phase in der Matrix dispergiert werden, wobei die mittlere Grösse dieser Phase im Bereich 50mü - 0. 07mü, vorzugsweise im Bereich 20mü-0. 07mü, noch bevorzugter im Bereich 7mü - 0. 07mü, insbesondere im Bereich 3mü-0.07mü, am bevorzugtesten im Bereich 1 mü - 0. 07mü liegt.

Das Zumischen der speziellen Zusätze unter den angegebenen Bedingungen ist neben der Herstellung von zähen Stärke-Gel Weichkapseln auch für die Herstellung von TPS- Weichkapseln mit verbesserter Zähigkeit vorteilhaft.

7. Resistente Stärken Um die prebiotische Wirkung von auf Stärke-Gel basierenden Weichkapseln zu erhöhen und das Sorptionsverhalten zu verbessern, kann zusätzliche resistente Stärke, vor- zugsweise in Form eines feinen Pulvers als Zuschlagstoff in mindestens einem der Schritte a) bis g) zugemischt werden. Sie kann insbesondere aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden : Resistente Stärken 1. Art, resistente Stärken 2. Art, resistente Stärken 3. Art, auf Stär- ke-Gel basierende resistente Stärke, Kombinationen von Elementen dieser Gruppe.

Strukturtyp von Stärke-Netzwerken Durch geeignete Prozessführung kann erreicht werden, dass die sich bildenden Kristal- lite bei Raumtemperatur bevorzugt eine A-Struktur aufweisen. Dieser Strukturtyp zeigt gegenüber dem bei Raumtemperatur stabilen B-Strukturtyp bei gleicher Luftfeuchtigkeit eine massiv reduzierte Wasseraufnahme, wodurch sich ein günstigeres Sorptions- verhalten ergibt. Der bei Raumtemperatur metastabile A-Strukturtyp kann durch kineti- sche Kontrolle eingefroren und so auch bei Raumtemperatur erhalten werden. Eine wei- tere Möglichkeit zur Einstellung des A-Strukturtyps ist gegeben durch eine Wärmebe- handlung, wobei der B-Strukturtyp in den gewünschten A-Strukturtyp umgewandelt wird. Die notwendige Temperatur, die nur kurzzeitig angewendet werden muss, liegt oberhalb von 100°C.

Eigenschaften der Weichkapseln Der Quellgrad Q (Q = Volumen nach der QuellungNolumen vor der Quellung) der bei 50% Luftfeuchtigkeit und 25°C konditionierte Weichkapselhülle beim Einlegen in Was- ser bei 25°C im maximal gequollenen Zustand liegt im Bereich 1. 1-20, vorzugsweise im Bereich 1. 1-10, am bevorzugtesten im Bereich 1.1-7. Für Controlled-Release Kapseln liegt der Quellgrad Q im Bereich 1.03 bis 7, vorzugsweise im Bereich 1.03 bis 5, am bevorzugtesten im Bereich 1.03 bis 3.

Die Bruchfestigkeit der bei 50% Luftfeuchtigkeit und 25°C konditionierten Weichkapsel- hüllen liegt im Bereich 1MPa-30MPa, vorzugsweise im Bereich 1. 5MPa-20MPa, am bevorzugtesten im Bereich 2MPa bis 17MPa.

Die Bruchdehnung der bei 50% Luftfeuchtigkeit und 25°C konditionierten Weichkapsel- hülle liegt im Bereich 10%-200%, vorzugsweise im Bereich 15% bis 150%, am bevor- zugtesten im Bereich 20%-125% Der Gesamtweichmachergehalt der Weichkapselhüllen in Gew. % nach Konditionierung bei 50% Luftfeuchtigkeit und 25°C liegt im Bereich 10%-70%, vorzugsweise im Be- reich 14%-60%, am bevorzugtesten im Bereich 18%-50%.

Im Vergleich zu Weichkapselhüllen basierend auf Thermoplastischer Stärke zeigen Weichkapselhüllen entsprechend dem vorgeschlagenen Verfahren einen flacheren Ver- lauf der Sorptionskurve (Wassergehalt in Funktion der Wasseraktivität). Bei gleicher Wasseraktivität werden tiefere Wassergehalte erhalten. Besonders ausgeprägt ist die- ses Verhalten bei Wasseraktivitäten oberhalb 0.5, insbesondere oberhalb 0.7.

Parameter TLo Minimale Temperatur, bei der sich die netzwerkfähigen Stärken lösen TLR Temperatur der Rekristallisation der netzwerkfähigen Stärken im thermo- dynamischen Gleichgewicht nach dem Lösen bei TLo Tlü Überhitzungstemperatur TLü > TLo TLM Temperatur bei der der metastabile Zustand des unterdrückten Keim- wachstums für 10 Sekunden aufrechterhalten werden kann deltaTL Unterkühlung delta TLU = TLR-TLM T"Temperatur der Lösung beim Einmischen des zweiten oder dritten Fluids in das erste F ! uid, TLM < T < TLü, insbesondere TLM < =TL1 < TLR T, Temperatur des ersten Fluids vor der Zuführung des zweiten oder dritten Fluids TM Temperatur während des Mischvorgangs T3 Temperatur am Ende des Mischvorgangs TK Temperatur zu Beginn der Netzwerkbildung delta td Zeitdauer des Ueberführens in Schritt d) delta te Zeitdauer des Ueberführens in Schritt e) vd Aufheizgeschwindigkeit in Schritt d) ve Aufheizgeschwindigkeit in Schritt e) ZK Anzahl der Keime im dritten Fluid bei TL1 ZN Zahl der Fremdkeime in der Mischung von erstem und zweitem oder drit- ten Fluid Z Zahl der bei der Netzwerkbildung aktiven Keime CPN Konzentration der netzwerkfähigen Stärke im zweiten oder dritten Fluid CPNM Konzentration der netzwerkfähigen Stärke in der Mischung Csta Konzentration des Keimstabilisators im ersten Fluid Cs, aM Konzentration des Keimstabilisators in der Mischung CN Konzentration des Fremdnukleierungsmittels in der Mischung WMd Weichmachergehalt in Schritt d) WM, Weichmachergehalt der vorliegenden Stärken zu Beginn des thermoplas- tischen Verfahrens WM2 Weichmachergehalt der Mischung nach Zugabe des zweiten oder dritten Fluids WM3 Weichmachergehalt am Ende des Mischvorgangs WMo Weichmachergehalt bei der Netzwerkbildung Wo Wassergehalt bei der Netzwerkbildung W1 Wassergehalt nach Quellung eines Films mit Wo in Wasser Gd Schergeschwindigkeit in Schritt d) Gg Schergeschwindigkeit in Schritt g) pw (T) Wasserdampfdruck bei der Temperatur T NoNo Netzwerkdichte nach erfolgter Netzwerkbildung DP Mittlerer Polymerisationsgrad CL Mittlere Kettenlänge (Anzahl Monomereinheiten unverzweigter Ketten- segmente) Qb Durchschnittlicher Verzweigungsgrad : Anzahl Mole der verzweigten alpha- Glucan-Einheiten/Anzahl Mole der gesamten alpha-Glucan-Einheiten) BV Blue-Value IA lod-Affinität [g/100g] Mw Gewichtsmittel der Molekulargewichtsverteilung Tg Glasumwandlungstemperatur Die Weichmacher-und Wassergehalte beziehen sich jeweils auf vorliegende und netz- werkfähige Stärken, d. h. auf Stärken, welche konstituierende Bestandteile des Netz- werks sind. Ein Netzwerk enthaltend beispielsweise 10g vorliegende Stärke, 3g netz- werkfähige Stärke, 11g Wasser, 2g Glycerin, 7g Zucker und 5g eines Zusatzes weist daher einen Weichmachergehalt WMo von 100* (11+2)/ (11+2+10+3) = 50% und einen Wassergehalt von 100*1 (11+10+3) = 45. 8% auf.

Beispiele Weitere Vorteile, Merkmale und Anwendungsmöglichkeiten der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung von nicht einschränkend aufzufassenden Ausfüh- rungsbeispielen.

Beispiel 1 Rezeptur 67% (bezogen auf das Trockengewicht) vorliegende Stärke : 70% Kartoffelstärke (10% Wasser), nativ, 30% Maisstärke (10% Wasser), nativ 19% (bezogen auf das Trockengewicht) netzwerkfähige Stärke : 50% hochamylosehalti- ge Stärke, nativ (50% Amylosegehalt, 15% Wasser), 40% enzymatisch entzweigte Ta- pioka Stärke (15% Wasser), 10% Maltodextrin (15% Wasser) Zusatz : 0.7% Lecithin, 0.5% Carnauba Wachs, 5% Calciumcarbonat, Zugabe zusam- men mit vorliegenden Stärken Spezielle Zusätze : 4.8% (bezogen auf das Trockengewicht) Xanthan (40% Wasser), 3% (bezogen auf das Trockengewicht) Latex (Emulsion), Zugabe vor Schritt b) Weichmacher in Schritt b) 30% Wasser, 5% Sorbitol, 5% Maltitol (bezogen auf die vor- liegenden Stärken, Trockengewicht) Weichmacher in Schritt d) 75% Wasser, 5% Glycerin (bezogen auf die netzwerkfähigen Stärken, Trockengewicht) Verfahren Doppelschneckenextruder, Zudosierung der netzwerkfähigen Stärken über Sulzermi- scher und thermisch geregelte Verfahrensstrecken mit Scherströmung, Lösung der netzwerkfähigen Stärken zusammen bei 190°C (1min, 30bar), pH 9, Unterkühlung bis 60°C (30sec). Einspritzen der unterkühlten Lösung in den Doppelschneckenextruder bei Massetemperatur der vorliegenden plastifizierten Stärke von 130°C, Mischung über rückfördernde Knetelemente, anschliessend Evakuierung, Schmelzpumpe und Breitschlitzextrusion, gefolgt von Chill-Roll Strecke, longitudinale Zweiteilung der Filme und Zuführen in Rotary-Die Anlage, Herstellung und Füllung der Formkörper, Konditio- nierung.

Beispiel 2 Modifikation 1 von Beispiel 1 : Separate Lösung/Unterkühlung/Einspritzung der hocha- mylosehaltigen Stärke (HAS) und der entzweigten Tapioka Stärke (TAS), Weichmacher in Schritt d1) für HAS : 75% Wasser Weichmacher in Schritt d2) für TAS : 70% Wasser, 10% Glycerin HAS : Lösen bei 190°C (1min, 30bar, pH 9), Unterkühlen bis 80°C (20sec) TAS : Lösen bei 200°C (1min, 20bar, pH 7), Unterkühlen bis 50°C (20sec) Beispiel 3 Modifikation 2 von Beispiel 1 : Rezeptur identisch, jedoch Plastifizierung der vorliegen- den Stärken und Einarbeiten der Zusätze und der speziellen Zusätze vorgängig in ei- nem Schritt a) mittels Doppelschneckenextruder, anschliessend Granulierung.

Erneute Plastifizierung des Granulats in einem Einschneckenextruder, Lösung/Unter- kühlung/Einspritzung der netzwerkfähigen Stärken in den Einschneckenextruder wie in Modifikation 1 von Beispiel 1, Mischung mittels Madoc-Element, keine Schmelzpumpe, die weiteren Verfahrensschritte sind identisch mit Beispiel 1.