(拭き上げ型光沢付与剤)
 本発明の拭き上げ型光沢付与剤(以下、光沢 付与剤と略す。)は、(A)水性カルボジイミド� �合物と、(B)水性液状有機化合物と、(C)水又� �水と親水性有機溶媒との混合溶媒(以下、(C)� ��媒と略す。)とを含有するものである。

[(A)水性カルボジイミド化合物]
 (A)水性カルボジイミド化合物は、分子内に� ��ルボジイミド結合(-N=C=N-)を有する水性(すな わち水に溶解性あるいは分散性)の化合物で� �って、水と均一になじむ性質を有する化合� �である。
 (A)水性カルボジイミド化合物の分子量には� ��に制限はなく、低分子量であってもよいし� ��高分子量であってもよいが、あまり高分子� ��になると光沢付与剤の粘度が高くなり、光� ��付与時の作業性低下も考えられるので、分� ��量は350以上、10000以下が好ましい。分子量� �350未満であると、水への分散性が低下し、� �沢が得られにくくなる。

 (A)水性カルボジイミド化合物としては、� ��えば、(i)酸化水銀(II)を触媒としたチオ尿素 の脱硫反応により得た化合物、(ii)尿素の脱� �反応により得た化合物、(iii)イソシアネート の脱炭酸縮合反応により得た化合物、工業的 にはジイソシアネート化合物の脱炭酸縮合反 応により得た化合物などが挙げられる。

 上記(iii)におけるジイソシアネート化合物� �しては、例えば、トリレンジイソシアネー� �、キシリレンジイソシアネート、4,4’-ジフ� ��ニルメタンジイソシアネート、2,4’-ジフェ ニルメタンジイソシアネート、2,2’-ジフェ� �ルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジ� �ソシアネート;テトラメチレンジイソシアネ� ��ト、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘ� ��サメチレンジイソシアネート、トリメチル� ��キサメチレンジイソシアネート、リジンジ� ��ソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネー� ��;イソホロンジイソシアネート、水素添加キ シリレンジイソシアネート(水添キシリレン� �イソシアネート)、4,4’-ジシクロヘキシルメ タンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシ アネート等のジイソシアネート化合物が挙げ られる。
 これらのジイソシアネート化合物の中でも� ��光沢付与剤の貯蔵安定性や光沢付与時の作� ��性が良いことから、4,4’-ジシクロヘキシル メタンジイソシアネート(ジシクロヘキシル� �タンジイソシアネート)を好適に用いること� ��できる。

 ジイソシアネート化合物の脱炭酸縮合反応� ��、大気圧での沸点が80℃以上、300℃以下の� �ロゲン系溶剤又は大気圧での沸点が80℃以上 、300℃以下の脂環式エーテル溶剤などの中に て、必要に応じて触媒の存在下で、100~150℃� �温度で3~50時間行うことができる。
 大気圧での沸点が80℃以上、300℃以下のハ� �ゲン系溶剤としては、例えば、テトラクロ� �エチレン、トリクロロエチレン、トリクロ� �エタン、テトラクロロエタンなどが挙げら� �る。大気圧での沸点が80℃以上の脂環式エー テル溶剤としては、例えば、テトラヒドロフ ラン、ジオキサン、テトラヒドロピランなど が挙げられる。
 上記脱炭酸縮合反応の触媒としては、例え� ��、3-メチル-1-フェニル-2-ホスホレン-1-オキ� �ド、3-メチル-2-フェニル-2-ホスホレン-1-オキ シド、1-エチル-3-メチル-2-ホスホレン-1-オキ� ��ドなどを使用することができる。これらの� ��でも、反応の調整のし易さから、3-メチル-1 -フェニル-2-ホスホレン-1-オキシドを好適に� �いることができる。

 ジイソシアネート化合物の脱炭酸縮合反応� ��より得たカルボジイミド化合物には、両末� ��にイソシアネート基を有している。この両� ��端のイソシアネート基は、親水性セグメン� ��を有する活性水素含有化合物及び低分子量� ��リオールの一方又は両方によって変性され� ��、(A)水性カルボジイミド化合物に親水性セ� ��メント、水酸基が導入されていてもよい。� ��水性セグメント、水酸基が導入されていれ� ��、水溶性を向上させることができる。
 上記親水性セグメントを有する活性水素含� ��化合物としては、例えば、ポリエチレング� ��コール、プロピレンオキサイド-エチレンオ キサイド共重合体、ポリオキシエチレンモノ アルキル(例えば、モノメチル)エーテルなど� ��挙げられる。
 上記低分子量ポリオールとしては、例えば� ��エチレングリコール、プロピレングリコー� ��、ブチレングリコールなどが挙げられる。

 (A)水性カルボジイミド化合物の中でも、よ� ��簡便に光沢の高い光沢被膜を形成できるこ� ��から、前記一般式(1)で表される化合物が好� ��しい。
 一般式(1)で表される化合物におけるR ¹ 、R ² は、それぞれ独立に、ジイソシアネート化合 物のイソシアネート基を除いた炭素数4~15の2� ��の残基を表す。ジイソシアネート化合物と� ��ては、上述したものと同様のものが挙げら� ��、特に4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソ シアネート(ジシクロヘキシルメタンジイソ� �アネート)が好ましい。
 また、R ³ 、R ⁴ は、それぞれ独立に、炭素数1~5のアルコキシ 基(すなわち、メトキシ基、エトキシ基、プ� �ポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基)又は� ��ドロキシ基を表す。特に、より簡便に光沢� ��高い光沢被膜を形成できることから、炭素� ��1~3のアルコキシ基が好ましい。
 R ⁵ 、R ⁶ は、それぞれ独立に、炭素数2~4のアルキレン 基(すわなち、エチレン基、プロピレン基、� �チレン基)を表す。特に、より簡便に光沢の� ��い光沢被膜を形成できることから、炭素数2 ~3のアルキレン基が好ましい。
 a、bは、それぞれ独立に、1~30のいずれかの� ��数であり、好ましくは1~15のいずれかの整数 である。a、bが30を超えるものは製造が困難� �なる。
 nは、1~10のいずれかの整数であり、好まし� �は1~6のいずれかの整数である。nが10を超え� �ものは製造が困難になる。

 一般式(1)で表される化合物は、例えば、� ��記ジイソシアネート化合物を脱炭酸縮合反� ��によってオリゴマー化し、次いで、このオ� ��ゴマーの両末端のイソシアネート基に前記� ��水性セグメントを有する活性水素含有化合� ��または低分子量ポリオール化合物を反応さ� ��ることにより得られる。

[(B)水性液状有機化合物]
 (B)水性液状有機化合物は、20℃において液� �であり、かつ、大気圧での沸点が250℃を超� �、水性、すなわち水と均一になじむ性質を� �する化合物である。
 (B)水性液状有機化合物としては、具体的に� ��、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセ� ��ンなどのグリセリン類;ポリエチレングリコ ール、ポリプロピレングリコール、プロピレ ンオキサイド-エチレンオキサイド共重合体� �どのポリアルキレングリコール類;ポリアル� ��レングリコールアルキルエーテル、ポリア� ��キレングリコールアルキルエステル、ポリ� ��リセリンアルキルエステルなどの非イオン� ��面活性剤、ポリオキシエチレン変性ジメチ� ��シリコーンなどのポリエーテル変性シリコ� ��ン類が挙げられる。
 これらのうち、拭き上げ時の滑り感や作業� ��が良いことから、ポリエーテル変性シリコ� ��ン類が好適に用いられる。ポリエーテル変� ��シリコーン類としては、例えば、東レ・ダ� ��コーニング(株)製の商品名「SH-3746」、信越� ��学工業(株)製の商品名「KF-619」などが市販� �れている。

 (B)水性液状有機化合物としては、20℃で� �粘度が1mPa・s以上、50,000mPa・s以下のものを� �ましく用いることができる。粘度が前記上� �を超える場合には、拭き上げ時の抵抗が強� �なり、均一な光沢被膜を形成することがで� �なくなるおそれがある。一方、前記下限値� �下回る場合には、拭き上げによる光沢被膜� �分の除去が不十分となったり、光沢被膜の� �成が不均一となる。

[A成分およびB成分の含有割合]
 光沢付与剤において、(A)水性カルボジイミ� ��化合物の含有量と(B)水性液状有機化合物の� ��有量の質量比率[(A):(B)]は8:92~92:8であり、15:8 5~85:15であることが好ましい。(A)水性カルボ� �イミド化合物の含有量を、質量比率8:92より� ��なくすると、(A)水性カルボジイミド化合物� ��不足して光沢被膜が薄くなり、十分な光沢� ��与効果が得られない。また、(A)水性カルボ� ��イミド化合物を、質量比率92:8より多くする と、(A)水性カルボジイミド化合物の含有量が 過剰になって拭き上げ時の抵抗が大きくなり 、作業性が低下する。

 光沢付与剤において、(A)水性カルボジイ� ��ド化合物と(B)水性液状有機化合物の含有量� ��合計量は0.5~30質量%であることが好ましく、 1~20質量%であることがより好ましい。(A)水性� ��ルボジイミド化合物と(B)水性液状有機化合� ��の含有量の合計量が0.5質量%未満であると、 光沢被膜が薄くなり、十分な光沢付与効果が 得られないおそれがある。また、(A)水性カル ボジイミド化合物と(B)水性液状有機化合物の 含有量の合計量が30質量%を超えると、物品表 面での付与量が過剰になる傾向にあり、拭き 上げが困難になったり、また、筋やタレなど の塗装斑が発生しやすくなり、修復に労力を 必要とするおそれがある。

[(C)溶媒]
 (C)溶媒において、親水性有機溶媒として用� ��られる化合物は大気圧での沸点が25℃以上25 0℃以下であり、水性の液状有機化合物であ� �。
 (C)溶媒としては、具体的には、アセトン、� ��チルエチルケトン、メチルブチルケトンな� ��のケトン類;メチルアルコール、エチルアル コール、1-プロピルアルコール、2-プロピル� �ルコール、n-ブタノール、イソブタノール、 sec-ブタノール、tert-ブタノールなどの炭素数 1~4の低級アルコール類;エチレングリコール� �プロピレングリコールなどのグリコール類;� ��チレングリコールモノメチルエーテル、エ� ��レングリコールモノエチルエーテル、ジエ� ��レングリコールモノメチルエーテル、ジエ� ��レングリコールモノエチルエーテルなどの� ��リコールエーテル類等の親水性有機溶媒と� ��との混合溶媒、又は水が挙げられる。
 これらの親水性有機溶媒は、乾燥性の調整� ��濡れ性の改善のために適宜使用される。こ� ��らの親水性有機溶媒のうち貯蔵安定性に優� ��ることから、アセトン、メチルエチルケト� ��などが好適に用いられる。

 (C)溶媒の含有量は70~99.5質量%であるである� �とが好ましく、80~99質量%であることがより� �ましい。(C)溶媒の含有量が70質量%未満であ� �と、光沢付与剤を均一に塗工できないこと� �あり、99.5(上限)質量%を超えると、光沢付与� ��から光沢被膜を形成する際に光沢被膜が薄� ��なり、十分な光沢付与効果が得られないお� ��れがある。
 また、(C)溶媒中の親水性有機溶媒の量は、� ��沢付与剤の20質量%以下になる量であること� ��好ましく、5質量%以下になる量であること� �より好ましい。親水性有機溶媒の量が20質量 %を超えると、乾燥性が速くなり過ぎて不均� �塗工になり、拭き上げ作業に労力を要する� �それがある。(C)溶媒は水のみであってもよ� �から前記親水性有機溶媒の配合量の下限値� �0質量%である。

[添加剤]
 光沢付与剤には、その光沢付与効果及び耐� ��性を阻害しない範囲で添加剤を配合するこ� ��ができる。用いられる添加剤としては、シ� ��コーン化合物、シリカ微粒子、充填剤、樹� ��成分、架橋剤、界面活性剤、濡れ性向上剤� ��酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防か� ��剤、分散剤、可塑剤、香料などが挙げられ� ��。

 シリコーン化合物の具体例としては、テ� ��ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン� ��テトラプロポキシシラン、テトライソプロ� ��キシシランなどオルガノシロキサン化合物� ��及びその加水分解物又は加水分解縮合物;メ チルトリメトキシシラン、エチルトリメトキ シシラン、メチルトリプロポキシシラン、メ チルトリイソプロポキシシラン、エチルトリ メトキシシラン、エチルトリエトキシシラン 、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリ イソプロポキシシラン、プロピルトリメトキ シシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブ チルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキ シシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペ ンチルトリエトキシシラン、n-ヘキシルトリ� ��トキシシラン、n-ヘキシルトリエトキシシ� �ン、n-オクチルトリメトキシシラン、n-オク� ��ルトリエトキシシラン、フェニルトリメト� ��シシラン、フェニルトリエトキシシラン、� ��ェニルトリプロポキシシラン、フェニルト� ��イソプロポキシシラン、ベンジルトリメト� ��シシラン、ベンジルトリエトキシシラン、3 -グリシドキシプロピルトリメトキシシラン� �3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリ� ��トキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシ ル)エチルトリエトキシシラン、3-メタクリロ キシプロピルトリメトキシシラン、3-メタク� ��ロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニ� ��トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ� ��ラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシ� �ラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシ ラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン� ��N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメ� ��キシシラン、3-ウレイドプロピルトリエト� �シシラン、イソシアネートプロピルトリエ� �キシシラン、ポリエーテル変性シランカッ� �リング剤などのシランカップリング剤、及� �その加水分解物又は加水分解縮合物が挙げ� �れる。

 シリカ微粒子としては、例えば、商品名ス� ��ーテックスシリーズ(日産化学(株)製)として 市販されている水性コロイダルシリカ、商品 名MEK-ST、IPA-ST(いずれも日産化学(株)製)とし� �市販されている溶剤系オルガノシリカゾル� �どが挙げられる。
 充填剤としては、例えば、顔料、セラミッ� ��、金属酸化物などが挙げられる。
 樹脂成分としては、例えば、アクリレート� ��レタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル� ��脂、アクリレート樹脂、ウレタン樹脂、ア� ��キド樹脂、アルキドメラミン樹脂、シリコ� ��ン樹脂などが挙げられる。
 架橋剤としては、例えば、オキサゾリン化� ��物、エチレンイミン化合物などが挙げられ� ��。
 界面活性剤としては、例えば、ノニオン型� ��面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオ� ��型界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げ� ��れる。

 これら添加剤のうち、シリコーン化合物� ��添加すると光沢被膜に防汚性の機能を付与� ��きるので好ましい。

 上記(A)水性カルボジイミド化合物、(B)水性� ��状有機化合物及び(C)溶媒を含む光沢付与剤� ��は、塗工された後に(C)溶媒を揮発させるこ� ��で、(A)水性カルボジイミド化合物の塗膜を� ��成できる。(A)水性カルボジイミド化合物の� ��ルボジイミド基は、カルボキシ基、アミノ� ��、ヒドロキシ基、アルコキシ基、チオール� ��などと室温にて容易に反応する。そのため� ��(C)溶媒が揮発するにつれて、(A)水性カルボ� ��イミド化合物の反応が進み、高分子量化し� ��、光沢の高い耐久性のある被膜を形成する� ��とができる。
 したがって、上記光沢付与剤によれば、物� ��的な研磨処理(ポリッシング処理)や特別な� �理装置(乾燥機や塗装機など)を用いることな く簡便な作業で、物品表面(自動車塗膜など)� ��光沢を付与することができる。しかも、得� ��れる被膜は長期にわたって光沢を持続でき� ��。

(物品表面の光沢付与方法)
 本発明の物品表面の光沢付与方法(以下、光 沢付与方法と略す。)は、上記光沢付与剤の� �工工程と拭き上げ工程とを含む方法である� �

 塗工工程は、物品表面上に上記光沢付与剤� ��塗工する工程である。
 ここで、物品表面とは、光沢を付与する対� ��物表面であり、例えば、塗装品の塗膜表面� ��樹脂成型品の表面が挙げられる。塗装品と� ��ては、具体的には、自動車、自動車用バン� ��ー、自動車用ドアミラーカバー、オートバ� ��、電車車両、航空機、家具、調度品など金� ��、合成樹脂又は木材製の基材に塗装が施さ� ��たものが挙げられる。また樹脂成型品とし� ��は、顔料等で着色された樹脂成型品などが� ��げられる。
 また、物品表面は、使用されて光沢を失っ� ��後の状態のものでもよく、新製品の状態の� ��のであってもよい。

 光沢付与剤を物品表面に塗工する手段とし� ��は、例えば、スプレー、布、刷毛、及びロ� ��ラーなどを用いることができる。それらの� ��でも、より容易に且つ確実に光沢を付与で� ��ることから、スプレーが好ましい。
 また、上記の手段は複数を組み合わせて用� ��てもよい。

 拭き上げ工程は、前記塗工工程の後に、物� ��表面上の余剰の光沢付与剤を拭き上げる工� ��である。
 拭き上げ工程で光沢付与剤を拭き上げる方� ��としては、機械バフマシーン(エアーバフマ シーン、電動バフマシーン等)や手拭による� �法が挙げられるが、均一な光沢処理面が容� �に得られることから、拭き上げ用具を用い� �、手で拭き上げることが好ましい。拭き上� �用具としては、物品表面を傷つけないもの� �あれば特に制限されず、例えば、布、紙、� �ポンジ等が挙げられる。外観美化の観点か� �は、表面が滑らかで目が細かいマイクロフ� �イバー製の布、紙を使用することが好まし� �。
 拭き上げ回数は仕上がり外観に応じて適宜� ��択され、一回であってもよいし、二回以上� ��あってもよい。

 上記拭き上げ方法では、拭き上げ工程後の� ��沢被膜の膜厚が0.01~0.5μmの範囲内になるよ� �に光沢付与剤の塗工量と拭き上げ量を調節� �ることが好ましい。
 光沢被膜の膜厚を上記の範囲とするのは以� ��の理由による。すなわち、塗装品の塗膜(特 に自動車の塗膜)や、樹脂成型品の外観を白� �させたり、表面に曇り模様を生じさせたり� �て、光沢を消失させる要因となっているも� �の多くは、深さが0.5μm以下の小傷の集合体� �ある。そのため、膜厚が0.01~0.5μmの光沢被膜 を形成させれば、白化や曇り模様が解消して 光沢を付与できたり、元の状態に光沢を復元 すること、又は、元の状態よりも良好な光沢 を得ることができる。光沢被膜の膜厚が0.01μ m未満の場合には、光沢を充分に付与するこ� �が困難であり、光沢被膜の膜厚が0.5μmを超� �る場合には、膜厚が可視光領域に達し、干� �縞などの塗装斑が発生しやすくなる。

 ここで、拭き上げ工程後の光沢被膜の膜厚T (μm)は、光沢付与剤の塗工量A1(g)、光沢付与� �の不揮発分F1(%)、光沢付与剤の密度D1(g/cm ³ )、塗工した面積S1(m ² )及び拭き上げ率W1(%)を下記式(1)に代入し、計 算して求めることができる。なお、式(1)にお ける光沢付与剤の不揮発分F1(%)は、光沢付与� ��を105℃で3時間乾燥させた場合の、乾燥後質 量A3(g)/乾燥前質量A2(g)×100の式から求めた値� �用いる。
 T=[(A1×F1)×(100-W1)]/(D1×S1×10000) ・・・(1)
 よって、本発明では、上記式(1)により求め� ��れた光沢被膜の膜厚Tが、下記式(2)を満たす ように光沢付与剤の塗工量と拭き上げ率とを 調節することが好ましい。
 0.01μm≦T≦0.5μm   ・・・(2)

 光沢付与剤の塗工量の調節方法としては� ��特に限定されず、例えば、光沢付与剤中の( C)溶媒の濃度、光沢付与剤の密度、塗工面積� ��を適宜選択する方法が挙げられる。

 上記光沢付与方法は、前記塗工工程の開始� ��ら拭き上げ工程の終了までを、温度10~80℃� �環境下、2時間以内で行うことが好ましく、� ��度10~50℃の環境下、2時間以内で行うことが� ��り好ましい。温度が80℃を超える場合には� �(A)水性カルボジイミド化合物の反応が急激� �進行し、短時間で高分子量化してしまうた� �、作業性が低下する傾向にある。温度が10℃ 未満の場合には、水や親水性有機溶媒の揮発 速度が遅くなり、作業効率が低下する傾向に ある。
 また、塗工工程及び拭き上げ工程を、2時間 を超えて行うと、(A)水性カルボジイミド化合 物の反応が進行して簡単に拭き上げることが できなくなる傾向にある。なお、本発明の光 沢付与方法においては、塗工工程の後、直ぐ に拭き上げ工程を行うことにも問題はないが 、塗工面の大きさは塗工工程の管理の面から 5~10分程度の間隔を空けることが好ましい。

 また、相対湿度は20~90%であることが好ま� ��い。相対湿度が90%を超えると、(C)溶媒の揮� ��速度が遅くなり、短期間に十分な耐久性が� ��られない傾向にある。相対湿度を(下限値)%� ��満にするためには、特殊な装置を用いる必� ��があり、簡便でない。

 拭き上げ工程後には、10~80℃で10分から1� �間程度放置することが好ましい。このよう� �条件で放置すれば、本発明の効果を容易か� �確実に得ることができる。

 以上説明した光沢付与方法では、物品表面� ��上記光沢付与剤を塗工し、拭き上げるため� ��物品表面(特に、塗装品の塗膜又は樹脂成型 品の表面、更には自動車塗膜の表面)に光沢� �付与できる。しかも、付与後に得られる光� �が長期にわたって持続し、耐久性に優れる� �沢被膜を、簡便な作業で形成することがで� �る。
 したがって、上記光沢付与方法を、光沢を� ��った物品表面に適用した場合には、物品表� ��が本来有していた光沢に近付けることがで� ��る。また、新品の物品表面に適用した場合� ��は、光沢がさらに向上し、かつ、光沢の低� ��を長期にわたって防止できる。