Auf dem Gebiet der Färbung von Keratinfasern, insbesondere der Haarfärbung, haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels. Als Entwicklersubstanzen werden hierbei insbesondere 2,5-Diaminotoluol, 2,5-Diaminophenylethylalkohol, p-Aminophenol 1,4-Diaminobenzol und 4,5-Diamino-1- (2-hydroxyethyl)- pyrazol eingesetzt, während als Kupplersubstanzen beispielsweise Resorcin, 2-Methylresorcin, 1-Naphthol, 3-Aminophenol, m-Phenylen- diamin, 2-Amino-4-(2-hydroxyethyl) amino-anisol, 1,3-Diamino-4- (2'- hydroxyethoxy) benzol und 2, 4-Diamino-5-fluor-toluol zu nennen Zur Abdeckung des wichtigen Blondbereichs wurden Oxidationshaarfärbe- mitteln bisher insbesondere direktziehende aromatische Nitrofarbstoffe zugesetzt.

Die Verwendung von substituierten p-Phenylendiaminen als Farb- komponente in Oxidationshaarfärbemitteln ist aus der Literatur, beispielsweise der DE-OS 198 22 041, EP-OS 0 634 163, EP-OS 0 819 424, DE-OS 39 17 304 und EP-OS 0 007 537, bekannt.

Diese Verbindungen erfüllen jedoch die an Farbstoffe für Oxidations- färbemittel für den Blondbereich gestellten Anforderungen nicht in jeder Hinsicht. Es bestand daher weiterhin ein Bedarf nach geeigneten neuen Farbstoffen.

Es wurde nunmehr gefunden, dass bestimmte p-Phenylendiaminderivate zusammen mit üblichen Kupplerverbindungen eine intensiv blonde Färbung von Fasern, insbesondere Keratinfasern wie zum Beispiel Haaren, ermöglichen. So werden bei Verwendung dieser p-Phenylendiaminderivate in oxidierendem Medium farbstarke Farbnuancen erhalten, die außerordentlich lichtecht und waschecht sind.

Gegenstand der vorliegende Erfindung sind daher 3- (2, 5-Diamino- phenyl)-acrylamid-Derivate der allgemeinen Formel (I) oder deren physiologisch verträglichen, wasserlöslichen Salze, worin R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander Wasserstoff, eine C,-C6-Alkylgruppe, eine C2-C4-Hydroxy- alkylgruppe oder eine C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe darstellen oder R1und R2 beziehungsweise R3 und R4 einen viergliedrigen bis achtgliedrigen aliphatischen Ring bilden, wobei mindestens 2 der Reste R1 bis R4 Wasserstoff darstellen ; R5 gleich Wasserstoff, einem Halogenatom (F, CI, Br, J), einer 4C4- Alkylgruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkylgruppe oder einer C1-C4-Alkoxy- gruppe ist ; R6 und R7 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer C1-C2-Alkoxygruppe, einer Cl-C.- Alkylgruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxy- alkylgruppe, einer C3-C4-Dihydroxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminoalkyl- gruppe, einer C2-C4-Dimethylaminoalkylgruppe, einer C2-C4-Acetylamino- alkylgruppe einer C2-C4-Methoxyalkylgruppe, einer C2-C4-Ethoxyalkyl- gruppe, einer C1-C4-Cyanalkylgruppe, einer C1-C4-Carboxyalkylgruppe, einer C2-C4-Aminocarbonylalkylgruppe, einer Pyridylmethylgruppe, einer Furfurylgruppe, einer hydrierten Furfurylgruppe, einer substituierten Pyridylgruppe, einem Rest der Formel (II) einem Rest der Formel (III) oder einem Rest der Formel (IV) sind, oder R6 und R7 einen Ring der Formel bilden ; R8, R9 und R21 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, oder einer C1-C6 Alkylgruppe sind ; R10 gleich Wasserstoff, einer Carboxygruppe, oder einer Aminocarbonyl- gruppe ist ; R11 und R12 gleich odr verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe, einer Methylthiomethylgruppe, einem mit einer Phenylgruppe oder Hydroxygruppe substituierten Phenylrest oder einem Rest der Formel R13, R14, R15, R16 und R17 gleich oder verschieden sein können und unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einem Halogenatom (F, Cl, Br, J), einer Cyanogruppe, einer Hydroxygruppe, einer C1-C4-Alkoxy- gruppe, einer C1-C4-Hydroxyalkoxygruppe, einer C,-C6-Alkylgruppe, einer C,-C4-Aikylthioethergruppe, einer Mercaptogruppe, einer Nitrogruppe, einer Aminogruppe, einer Alkylaminogruppe, einer Hydroxyalkylamino- gruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Di (hydroxyalkyl) aminogruppe, einer (Dihydroxyalkyl) aminogruppe, einer (Hydroxyalkyl) alkylaminogruppe, einer Trifluormethangruppe, einer-C (O) H-Gruppe, einer-C (O) CH3- Gruppe, einer-C (O) CF3-Gruppe, einre-Si (CH3) 3-Gruppe, einer C1-C4- Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C4 Dihydroxyalkylgruppe sind, oder zwei nebeneinanderliegende Reste R13 bis R17 gemeinsam eine-O-CH2-O- Brücke bilden ; R18 gleich einer C1-C4-Alkylgruppe einer Benzylgruppe oder einerC,-C4- Hydroxyalkylgruppe ist ; R19 gleich Wasserstoff oder einer Cl-C, Alkylgruppe ist ; R20 gleich Wasserstoff, einer Hydroxygruppe, einer Carboxygruppe, einer Aminocarbonylgruppe oder einer Hydroxymethylgruppe ist.

Als Verbindungen der Formel (I) können beispielweise genannt werden : 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N-methyl-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- propyl-acrylamid, 3-(2,5-Diaminophenyl)-1-morpholin-4-yl-propenon, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (1-hydroxymethylpropyl)-acrylamid, 3-(2,3-Diaminophenyl)-N-furan-2-ylmethyl-acrylamid, 3-(2, 5-Diamino- phenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (2- hydroxy-1-methyl-ethyl)-acrylamid, N-(2-Aminoethyl)-3-(2, 5-diamino- phenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (tetrahydrofuran-2-yl-methyl)- acrylamid, N-Cyclopropyl-3- (2, 5-diamino-phenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N-isopropyl-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (2- methoxyethyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-1- (4-hydroxy-piperidin-1- yl)-propenon, N-(2-Acetylaminoethyl)-3-(2,3-diaminophenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diamino-phenyl)-N- (2-morpholin-4-yl-ethyl)-acrylamid,<BR> 3- (2, 5-Diaminophenyl) N- [3- (2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]-acrylamid,<BR> 2- [3- (2, 5-Diaminophenyl)-acryloylamino]-3-methyl-buttersäure, [3-(2,5-Diaminophenyl)-acryloylamino]-essigsäure, N-Allyl-3-(2, 5-diamino- phenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- [2- (5-nitro-pyridin-2-ylamino)- ethyl]-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (3-imidazol-1-yl-propyl)- acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- [2- (3H-imidazol-4-yl)-ethyl]-acrylamid, N- (4-Aminophenyl)-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diamino- phenyl)-N- [2- (4-sulfamoyl-phenyl)-ethyl]-acrylamid, N- [5-Chlor-4- (2-<BR> <BR> hydroxyethylamino)-2-nitro-phenyl]-3- (2, 5-diamino-phenyl)-acrylamid,<BR> <BR> 3- (2, 5-Diaminophenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-<BR> <BR> N-pyridin-2-yl-acrylamid, N- [3- (2, 5-Diaminophenyl)-prop-2-enoyl]-L- glutamin-säure-Trifluoracetat, N2- [3- (2, 5-diaminophenyl)-prop-2-enoyl]- glutamin-Trifluoracetat, N- [4-Amino-2- (2-hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3- (2,5-diaminophenyl)-acrylamid, N- (4-Amino-2 (3)-methyl-phenyl)-3- (2,5- diaminophenyl)-acrylamid, N- [4-Amino-2 (3)- (2-hydroxy-ethyl)-phenyl]-3- (2,5-diaminophenyl)-acrylamid, N-{4-[Bis-(2-hydroxy-ethyl)-amino]- phenyl}-3-(2,5-diaminophenyl)-acrylamid, 3-(2,5-Diamino-phenyl)-N-(4- <BR> <BR> hydroxyphenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (3-hydroxy-4-methyl-<BR> <BR> phenyl)-acrylamid, N- (3-Aminophenyl)-3- (2, 5-diamino-phenyl)-acrylamid,<BR> <BR> 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methyl-pyridin-4-<BR> <BR> ylmethyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-<BR> <BR> acrylamid, N- (3-Chlor-2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-3- (2, 5-diaminophenyl)- acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-1- (2-hydroxy-methyl-pyrrolidin-1-yl)- propenon, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-1- (3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-propenon, 1- [3- (2, 5-Diaminophenyl)-acryloyl]-pyrrolidin-2-carbonsäureamid, 3- (2, 5- Diaminophenyl)-1- (3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon, 3- (2, 5- Diaminophenyl)-N- (2-hydroxy-1-hydroxymethylethyl)-acrylamid, N- (1- Carbamoyl-2-hydroxyethyl)-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid, N- [3- (2, 5- <BR> <BR> Diaminophenyl)-prop-2-enoyl]-L-asparaginsäure<BR> <BR> N2- [3- (2, 5-Diaminophenyl)-prop-2-enoyl]-L-asparagin N-[3-(2,5-Diaminophenyl)-prop-2-enoyl]-L-leucin , N-[5-Amino-2-(4)-(2- hydroxyethoxy)-phenyll-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N-ethyl-acrylamid, N-Benzo [1,3] dixool-5-yl-3-(2, 5- diamino-phenyl)-acrylamid, 2- [3- (2, 5-Diaminophenyl)-acryloylamino]-4- methyl-pentansäure, 3-(2,5-Diaminopenyl)-1-(6,7-dihdyroxy-1-methyl- 3, 4-dihydro-1H-isochinolin-2-yl)-propenon, N-(4-Aminophenyl)-3-(N2,N2- bis-methyl-2,5-diaminopehnyl)-acrylamid, N-(4-Aminophenyl)-3-(N5,N5-bis- <BR> <BR> <BR> <BR> methyl-2, 5-diaminophenyl)-acrylamid, N-(4-Aminophenyl)-3-(N2, N2-bis-(2- hydroxyethyl)-2, 5-diaminophenyl)-acrylamid, N- (4-Aminophenyl)-3- (N5, N5- bis- (2-hydroxyethyl)-2, 5-diaminophenyl)-acrylamid ; N-(4-Aminophenyl)-3- <BR> <BR> <BR> <BR> (N2- (2, 3-dihydroxypropyl)-2, 5-diaminophenyl)-acrylamid, N- (4-Amino-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> phenyl)-3- (N5- (2, 3-dihydroxypropyl)-2, 5-diaminophenyl)-acrylamid,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N- (4-Aminophenyl)-3- (2- (pyrrolidin-1-yl)-5-aminophenyl)-acrylamid,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N- (4-Aminophenyl)-3- (5- (pyrrolidin-1-yl)-2-aminophenyl)-acrylamid,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3-(N2, N2-bis-methyl-2, 5-diaminophenyl)-N-ethyl-acrylamid, 3-(N5, N5-bis- methyl-2, 5-diaminophenyl)-N-ethyl-acrylamid, 3-(N2,N2-bis-(2-hydroxy- ethyl)-2, 5-diaminophenyl)-N-ethyl-acrylamid, 3- (N5, N5-bis- (2-hydroxyethyl)- 2,5-diaminophenyl)-N-ethyl-acrylamid ; 3-(N2-(2,3-dihydroxypropyl)-2, 5- diaminophenyl)-N-ethyl-acrylamid, 3-(N5-(2,3-dihydroxypropyl)-2-, 5- <BR> <BR> <BR> <BR> diaminophenyl)-N-ethyl-acrylamid, 3- (2- (pyrrolidin-1-yl)-5-aminophenyl)-N- ethyl-acrylamid, 3- (5- (pyrrolidin-1-yl)-2-aminophenyl)-N-ethyl-acrylamid, <BR> <BR> <BR> <BR> 3-(N2, N2-bis-methyl-2, 5-d iaminophenyl)-N-propyl-acrylamid, 3-(N5, N5-bis-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> methyl-2, 5-diaminophenyl)-N-propyl-acrylamid, 3-(N2, N2-bis-(2-hydroxy- ethyl)-2,5-diaminophenyl)-N-propyl-acrylamid, 3- (N5, N5-bis- (2-hydroxy- ethyl)-2, 5-diaminophenyl)-N-propyl-acrylamid ; 3-(N2-(2,3-dihydroxypropyl)- 2, 5-diaminophenyl)-N-propyl-acrylamid, 3-(N5-(2,3-dihydroxypropyl)-2, 5- <BR> <BR> <BR> <BR> diaminophenyl)-N-propyl-acrylamid, 3- (2- (pyrrolidin-1-yl)-5-aminophenyl)- N-propyl-acrylamid, 3- (5- (pyrrolidin-1-yl)-2-amino-phenyl)-N-propyl- <BR> <BR> <BR> <BR> acrylamid, 3-(N2, N2-bis-methyl-2, 5-diaminophenyl)-N-(2-hydroxy-1-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> methylethyl)-acrylamid, 3- (N5, N5-bis-methyl-2, 5-diaminophenyl)-N- (2- hydroxy-1-methylethyl)-acrylamid, 3- (N2N2-bis- (2-hydroxyethyl)-2, 5- diaminophenyl)-N- (2-hydroxy-1-methylethyl)-acrylamid, 3- (N5, N5-bis- (2- hydroxyethyl)-2, 5-diaminophenyl)-N- (2-hydroxy-1-methylethyl)-acrylamid ; 3- (N2- (2, 3-dihydroxypropyl)-2, 5-diaminophenyl)-N- (2-hydroxy-1-methyl-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> ethyl)-acrylamid, 3-(N5-(2, 3-dihydroxypropyl)-2, 5-diaminophenyl)-N-(2-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> hydroxy-1-methylethyl)-acrylamid, 3- (2- (pyrrolidin-1-yl)-5-aminophenyl)-N-<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> (2-hydroxy-1-methylethyl)-acrylamid, 3- (5- (pyrrolidin-1-yl)-2-aminophenyl)- N- (2-hydroxy-1-methylethyl)-acrylamid oder deren physiologisch verträglichen Salze.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen (i) eine oder mehrere der Restgruppen R5, R8 und R9 gleich Wasserstoff sind und/oder (ii) R1, R2, R3 und R4 gleich Wasserstoff sind und/oder (iii) R6 gleich einer Methylgruppe, einer Methoxygruppe oder einer C2-C4- Hydroxyalkylgruppe und R7 gleich einer C2-C4-Hydroxyalkylgruppe ist und/oder (iv) R6 gleich Wasserstoff und R7 gleich einer C1-C6-Alkyl- gruppe, einer ungesättigten C3-C6-Alkylgruppe, einer C2-C4-Hydroxyalkyl- gruppe, einem Furfurylrest, einem substituierten Phenylrest oder einem subsituierten Pyrazoylrest ist, und/oder (v) R6 und R7 einen aliphatischen Ring der Formel bilden.

Insbesondere sind die folgenden Verbindungen zu nennen : <BR> <BR> 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N-propyl-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N-<BR> <BR> furan-2-ylmethyl-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N-methoxy-N-methyl- acrylamid,3-(2, 5-Diaminophenyl)-N-(2-hydroxy-1-methylethyl)-acrylamid, <BR> <BR> N-Cyclopropyl-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N-<BR> <BR> isopropyl-acrylamid, N- (4-Aminophenyl)-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon, N- [4-Amino-2- (2-<BR> hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid,<BR> N- (4-Amino-2 (3)-methylphenyl)-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid,<BR> N- {4- [Bis- (2-hydroxyethyl) amino]-phenyl-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (4-hydroxyphenyl)-acrylamid, 3- (2, 5-Diamino- phenyl)-1- (3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-propenon, N- [5-Amino-2 (4)- (2-<BR> hydroxyethoxy)-phenyl]-3-(2, 5-diaminophenyl)-acrylamid, 3-(2,5-Diamino- phenyl)-N-ethyl-acrylamid.

Die 3- (2, 5-Diaminophenyl)-acrylamid-Derivate der Formel (I) können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure, eingesetzt werden.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen 3- (2, 5-Diaminophenyl)-acrylamid- Derivate der Formel (I) kann unter Verwendung von bekannten Syntheseverfahren erfolgen. Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen kann beispielsweise wie folgt durchgeführt werden : Durch eine Aminolyse eines substituierten Benzols der Formel (la) worin Ra für eine geeignete Schutzgruppe, wie sie zum Beispiel in Organic Synthesis, Kapitel 7,"Protection for the Amino Group", Seite 309 ff., Wiley Interscience, 1991 beschrieben wird, steht ; Rb die Bedeutung NR1 Ra oder NR3R4 hat und R22 für eine Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäurechloridgruppe, eine Carbonsäureestergruppe oder eine Carbonsäureanhydridgruppe steht, mit einem Amin der Formel NHR6R7, wobei R1, R3, R4, R5, R6, R7, R8 und R9 die in Formel (I) genannte Bedeutung haben, und anschliessende Abspaltung der Schutzgruppe ; Die erfindungsgemäßen 3- (2, 5-Diaminophenyl)-acrylamid-Derivate der Formel (I) sind in Wasser gut löslich und ermöglichen Färbungen mit hoher Farbintensität und ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zum oxidativen Färben von Keratinfasern, wie zum Beispiel Haaren, Pelzen, Federn oder Wolle, insbesondere menschlichen Haaren, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welche als Entwicklersubstanz mindestens ein 3- (2, 5-Diaminophenyl)-acrylamid- Derivat der Formel (I) enthalten.

Das 3- (2, 5-Diaminophenyl)-acrylamid-Derivat der Formel (I) ist in dem erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Menge von etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent enthalten, wobei eine Menge von etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent bevorzugt ist.

Als Kupplersubstanzen kommen vorzugsweise N- (3-Dimethylamino- phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)- amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1- methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1- (2-hydroxyethoxy)-5methyl-benzol, 2,4-Di [ (2-hydroxy- ethyl) amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2- (methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy- pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxy-ethoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4- (2,3-dihydroxy- propoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di (2-hydroxyethoxy)-benzol, <BR> <BR> 1- (2-Aminoethoxy)-2, 4-diamino-benzol, 2-Amino-1- (2-hydroxyethoxy)-4- methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3- [Di (2-hydroxy- ethyl) amino]-anilin, 4-Amino-2-di [ (2-hydroxyethyl) amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl) amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)-amino]-anilin, 1,3-Di (2,4-diaminophenoxy)-propan, Di (2,4-diamino-phenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis (2-hydroxy-ethyl) amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino- phenol, 3-Diethyl-amino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4- ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2, 4-dichlor- phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2- [ (3-Hydroxyphenyl) amino]-acetamid, 5- [ (2-Hydroxy- ethyl) amino]-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5- [ (2-Hydroxyethyl) amino]-2- methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl) amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)- amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2- (4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5- [ (3-Hydroxypropyl) amino]-2- methyl-phenol, 3-[(2, 3-Dihydroxypropyl) amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy- naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2, 4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3- dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor- 2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy- phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl) amino]-1,3-benzo- dioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3, 4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino- benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4 (2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4- dihydro-1,4 (2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy- indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion. N- (3-Dimethylamino-phenyl)- harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl- benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2, 4-Diamino-1- (2-hydroxy- ethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di [(2-hydroxyethyl) amino]-1,5-dimethoxy- benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2- (methyl- amino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6- dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1- (2-hydroxyethoxy)- benzol, 1,3-Diamino-4- (2, 3-dihydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4- (3- hydroxypropoxy)-benzol, 1,3-Diamino-4- (2-methoxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di (2-hydroxyethoxy)-benzol, 1- (2-Aminoethoxy)-2, 4- diamino-benzol, 2-Amino-1- (2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4- Amino-2-di[ (2-hydroxyethyl) amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2- (1- <BR> <BR> methylethyl)-phenol, 3- [ (2-Hydroxyethyl) amino]-anilin, 3- [ (2-Aminoethyl)- amino]-anilin, 1,3-Di (2,4-diaminophenoxy)-propan, Di (2,4-diamino- phenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis (2-hydroxy- ethyl) amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylamino-phenol, 3-Diethyl- amino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl- phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl- phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino- 2-methyl-phenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2- [ (3- Hydroxyphenyl) amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl) amino]-4-methoxy-2- methyl-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxy- ethyl) amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl) amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl- phenol, 5-Amino-2-methoxy-phenol, 2- (4-Amino-2-hydroxyphenoxy)- ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2, 3-Dihydroxy- propyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl) amino]-2-methyl- phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2,3-Dihydroxy- naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1-Chlor-2, 4-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1, 3- dihydroxy-benzol, 1,2-Dichlor-3,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1,5-Dichlor- 2,4-dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy- phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl) amino]-1,3- benzodioxol, 6-Brom-1-hydroxy-3, 4-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino- benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4 (2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4- dihydro-1,4 (2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxy- indol, 7-Hydroxy-indol und 2,3-Indolindion in Betracht.

Obwohl die vorteilhaften Eigenschaften der hier beschriebenen 3- (2, 5-Diaminophenyl)-acrylamid-Derivate der Formel (I) es nahelegen, diese als alleinige Entwicklersubstanz zu verwenden, ist es selbstverständlich auch möglich, die 3- (2, 5-Diaminophenyl)-acrylamid- Derivate der Formel (I) gemeinsam mit bekannten Entwicklersubstanzen, wie zum Beispiel 1,4-Diaminobenzol, 2,5-Diaminotoluol, 1- (2,5-Diamino- phenyl) ethanol, 2-(2, 5-Diaminophenyl) ethanol, 4-Aminophenol und seinen Derivaten, beispielsweise 4-Amino-3-methyl-phenol, 4,5-Diamino- pyrazolderivaten, beispielsweise 4,5-Diamino-1- (2-hydroxyethyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-benzyl-pyrazol und 4,5-Diamino-1- (4-methylbenzyl)- pyrazol, oder Tetraaminopyrimidinen, einzusetzen.

Die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel jeweils einzeln oder im Gemisch miteinander enthalten sein, wobei die Gesamtmenge an Kuppler- substanzen und Entwicklersubstanzen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel (bezogen auf die Gesamtmenge des Färbemittels) jeweils etwa 0,005 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent, beträgt.

Die Gesamtmenge der in dem hier beschriebenen Färbemittel enthaltenen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, wobei eine Menge von etwa 0,02 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,2 bis 6 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist. Die Entwicklersubstanzen und Kuppler- substanzen werden im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein- gesetzt ; es ist jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklersubstanzen diesbezüglich in einem gewissen Uberschuss oder Unterschuss vorhanden sind.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, beispielsweise 6-Amino-2-methylphenol und 2-Amino- 5-methylphenol, sowie ferner übliche direktziehende Farbstoffe, zum Beispiel Triphenylmethanfarbstoffe wie 4- [ (4'-aminophenyl)- (4'-imino-2", 5"- cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methylaminobenzol-monohyd rochlorid (C. I. 42 510) und 4- [ (4'amino-3'-methyl-phenyl)- (4"-imino-3"-methyl- 2",5"cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methyl-aminobenzol monohydrochlorid (C. I. 42 520), aromatische Nitrofarbstoffe wie 4- (2'-hydroxyethyl) amino-nitrotoluol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino- 5- (2'-hydroxyethyl) amino-nitrobenzol, 2-Chlor-6- (ethylamino)-4-nitro- phenol, 4-Chlor-N- (2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin, 5-Chlor-2-hydroxy-4- nitroanilin, 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol und 1- [ (2'-Ureidoethyl) amino-4- nitrobenzol, Azofarbstoffe wie 6- [ (4'-Aminophenyl) azo]-5hydroxy- naphthalin-1-sulfonsäure-Natriumsalz (C. i. 14 805) und Dispersions- farbstoffe wie beispielsweise 1,4-Diaminoanthrachinon und 1,4,5,8-Tetraaminoantrachinon, enthalten. Die Färbemittel können diese Farbkomponenten in einer Menge von etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent enthalten.

Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwickler- substanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefel- säure, beziehungsweise-sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen- in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.

Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykol- säure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.

Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig- alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungs- formen sind jedoch eine Creme, ein Gel oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Ubliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie hohere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichts- prozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichts- prozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent.

Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,5 bis 11,5 auf, wobei die basische Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid Verwendung finden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.

Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.

Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3- bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoff- peroxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugeweise jedoch 1 : 1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbe- mittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült.

Anschließend wird das Haar getrocknet.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel mit einem Gehalt an 3- (2, 5-Diamino- phenyl)-acrylamid-Derivaten der Formel (I) als Entwicklersubstanz ermöglichen Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit anbetrifft. Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Färbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, daß diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.

Beispiele I. Herstellungsbeispiele Beispiele 1 : Synthese von 3- (2, 5-Diaminophenyl)-acrylamid-Derivaten der Formel (I) (Allgemeine Synthesevorschrift) A. Synthese von (2-Brom-4-tert-butoxycarbonylamino-phenyl)- carbaminsäure tert-butylester 15,65 g (0,07 mol) Brom-p-phenylendiamin-Hydrochlorid und 32,7 g (0,15 mol) Di-tert.-butyl-dicarbonat werden in einer Mischung aus 250 ml 2n Natriunhydroxid und 250 ml Trifluortoluol gelöst und auf 45 °C erwärmt.

Die Reaktionmischung wird 3 Tage lang gerührt. Schrittweise werden noch insgesamt 30 g (0,14 mol) Di-tert.-butyl-dicarbonat zugegeben.

Anschliessend wird die organische Schicht abgetrennt und die wässrige Phase noch zweimal mit 100 ml Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten Extrakte weren eingedampft und der Rückstand in 200 ml Hexan aufgenommen. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit 50 ml Hexan nachgewaschen.

Es werden 18,6 g (82 % der Theorie) 2,5-tert.-Butyloxycärbonylamino- brombenzol mit einem Schmelzpunkt von 130 °C erhalten.

B. Synthese von N- (4-tert. Butyloxycarbonylamino-2-formyl-phenyl)- carbaminsäure-tert. butylester 3,3 g (0,01 mol) (2-Brom-4-tert-butoxycarbonylamino-phenyl)- carbaminsäure tert-butylester aus Stufe A werden unter Argon in 100 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran gelöst. Schrittweise werden sodann 17 ml (0,03 mol) einer 1,6 molaren etherischen Methyllithiumlösung zugegeben.

Die Reaktionsmischung wird auf-20 °C gekühit und schrittweise mit 7 ml (0,01 mol) einer 1,5 molaren tert.-Butyllithiumlösung versetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung noch 30 Minuten lang bei-20 °C gerührt. Anschliessend werden 1,2 g (0,02 mol) Dimethylformamid zugegeben und die Reaktionmischung wird eine Stunde lang bei-20 °C gerührt. Nach langsamer Erwärmung auf Raumtemperatur wird die Reaktionsmischung mit Wasser hydrolisiert und dann auf Diethylether gegossen. Die wässerige Phase wird sodann mit Diethylether extrahiert und die organische Phase mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit Petrolether/Essigsäureethylester (9 : 1) gereinigt.

C. Synthese von 3- (2, 5-Bis-tert-butoxycarbonylamino-phenyl)- acrylsäuremethylester 9,5 g (0,03mol) von N- (4-tert.-Butyloxycarbonylamino-2-formyl-phenyl)- carbaminsäure-tert.-butylester aus Stufe B werden in 70 ml Tetrahydro- furan gelöst und wird mit 11,9 g (0,036 mol) Methoxycarbonylmethylen- triphenylphosphoran versetzt. Die Reaktionsmsichung wird 6 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird sodann auf Wasser gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Anschliessend wird die organische Phase mit einer gesättigten wässrigen NaCI-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und nach Filtration eingeengt.

Die Flash-Chromatographie des Rohproduktes an Kieselgel mit Hexan/Essigsäureethylester ergibt 10,2 g (87 % der Theorie).

'H-NMR (300 MHz, CD13) : = 7,8 (d, 1H) ; 7,69 (d, 1H) ; 7,6 (br, 1H) ; 7,21 (dd, 1H) ; 6,50 (br, 1H) ; 6,40 (d, 1H) ; 6,35 (br, 1H) ; 3,8 (s,-O-CH3) ; 1,51 (s, 18H) D. Synthese von 3- (2, 5-Bis-tert-butoxycarbonylamino-phenyl)- acrylsäure Zu einer Lösung von 7,1 g (0, 018 mol) von 3- (2, 5-Bis-tert-butoxycarbonyl- amino-phenyl)-acrylsäuremethylester aus Stufe C in 500 ml Tetrahydro- furan und 300 ml Wasser wird bei 0 °C 2,53 g (0,06 mol) Lithiumhydroxid- Monohydrat zugegeben. Das Gemisch wird 48 Stunden bei Raum- temperatur gerührt, wobei jeweils nach 6 und 24 Stunde erneut 2,53 g (0,06 mol) Lithiumhydroxid-Monohydrat zugegeben werden. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend in eine Phosphat-Puffer-Lösung (pH 7,0) gegossen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird sodann mit einer gesättigten wässrigen NaCI- Lösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Die organische Phase wird bis zur einsetzenden Niederschlagsbildung partiell eingeengt unnd mit Hexan versetzt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit 50 ml Hexan nachgewaschen.

Es werden 5 g (73% der Theorie) 3- (2, 5-Bis-tert-butoxycarbonylamino- phenyl)-acrylsäure erhalten.

'H-NMR (300 MHz, DMSO-D6 ä = 12,53 (br, 1H) ; 9,38 (d ; 1H) ; 8,89 (s, 1H) ; 7,79 (br, 1H) ; 7,68 (d, 1H) ; 7,42 (d, 1H) ; 7,18 (d, 1H) ; 6,21 (d, 1H) ; 1,48 (s, 9H) ; 1,43 (s, 9H) E. Synthese von 3- (2, 5-Diamino-phenyl)-acrylamiden Eine Mischung von 0,07g (0,185 mmol) von 3- (2, 5-Bis-tert-butoxy- carbonylamino-phenyl)-acrylsäure, 0,037g (0,24 mmol) N-Hydroxy- benzotriazol-Hydrat, sowie 0,043 g (0,22 mmol) N- (3-Dimethylamino- propyl)-N'-ethyl-carbodiimid-Hydrochlorid wird in Dichlormethan vorgelegt, mit dem entsprechenden Amin (0,22 mmol) sowie mit 0,047 g N-Ethyl- diisopropylamin versetzt und 12 Stunde bei Raumtemperatur geschüttelt.

Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in 10 mi Essigsäureethylester gegossen, die organische Phase mit Natriumhydrogencarbonat extrahiert und sodann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand an Kieselgel mit einem geeigneten Eluiermittel (z. B.

Petrolether/Essigsäureethylester oder Dichlormethan/Methanol) gereinigt.

Das so erhaltene Produkt wird in 4 ml Ethanol auf 50 °C erwärmt.

Anschließend werden zur Herstellung des Hydrochlorides 1,5 ml einer 2,9 molaren ethanolische Salzsäurelösung zugetropft. Der Niederschlag wird abfiltriert, zweimal mit 1 ml Ethanol gewaschen und sodann getrocknet. a. N- (4-Aminophenyl)-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid*HCI Verwendetes Amin : 4-Amino-phenyl-carbaminsäure-tert. butylester Masspektrum : MH+269 (100) b. 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N-ethyl-acrylamid*HCI Verwendetes Amin : Ethylamin Masspektrum : MH+ 206 (100) c. 3-(2, 5-Diaminophenyl)-N-furan-2-ylmethyl-acrylamid*HCI Verwendetes Amin : Furfurylamin Masspektrum : MH+258 (100) d. N- (4-Amino-2 (3)-methylphenyl)-3- (2, 5-diamino-phenyl)-acrylamid *HCI Verwendetes Amin : (4-Amino-2-methyl-phenyl)-carbaminsäure-tert. butyl- ester und (4-Amino-3-methyl-phenyl)-carbaminsäure-tert. butylester Masspektrum : MH+283 (100) e. N-Allyl-3-(2, 5-diaminophenyl)-acrVlamid*HCI Verwendetes Amin : Allylamin Masspektrum : MH+218 (100) f. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-propyl-acrylamid*HCl Verwendetes Amin : Propylamin Masspektrum : MH'220 (42) g. N- [4-Amino-2 (3)- (2-hydroxyethyl)-phenyl]-3- (2, 5-diaminophenyl)- acrylamid*HCl Verwendetes Amin : (4-Amino-2- (2-hydroxyethyl)-phenyl)-carbaminsäure- tert.butylester und (4-Amino-3- (2-hydroxyethyl)-phenyl)-carbaminsäure- tert.butylester Masspektrum : MH+313 (100) h. N-Cyclopropyl-3-(2,5-diaminophenyl)-acrylamid*HCL Verwendetes Amin : Cyclopropylamin Masspektrum : MH'218 (68) i. N- [5-Amino-2 (4)- (2-hydroxyethoxy)-phenyl]-3- (2, 5-diaminophenyl)- acrylamid*HCI Verwendetes Amin : [3-Amino-4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]- carbaminsäure-tert. butylester und [3-Amino-6- (2-hydroxyethoxy)-phenyl]- carbaminsäure-tert. butylester Masspektrum : MH'392 (100) j. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-methyl-acrylamid*HCl Verwendetes Amin : Methylamin Masspektrum : MH+ 192 (80) k. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-isopropyl-acrylamid*HCl Verwendetes Amin : Isopropylamin Masspektrum : MH+220 (100) I. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-(2-hydroxy-1-methylethyl)-acrylamid *HCl Verwendetes Amin : 2-Amino-propanol Masspektrum : MH+236 (100) m. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-methoxy-N-methyl-acrylamid*HCl Verwendetes Amin : N, O-Dimethylhydroxylamin*HCI Masspektrum : MH+222 (92) n. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-[2-(3H-imidazol-4-yl)-ethyl]-acrylam id*HCl Verwendetes Amin : Histamin Masspektrum : MH+ 272 (100) o. 3-(2,5-Diaminophenyl)-1-pyrrolidin-1-yl-propenon*HCl Verwendetes Amin : Pyrrolidin Masspektrum : MH+232 (100) p. N- {4- [Bis- (2-hydroxyethyl)-amino]-phenyl-3- (2, 5-diaminophenyl)- acrylamid*HCI Verwendetes Amin : 4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-anilin Masspektrum : MH+357 (100) g.. 3-(2,5-Diaminophenyl)-1-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-propenon *HCl Verwendetes Amin : 3-Pyrrolidinol Masspektrum : MH+248 (100) r. N- (3-Chlor-2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid *HCI Verwendetes Amin : 2-Amino-4-nitro-6-chlor-phenol Masspektrum : MH+ 349 (100) s. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-(4-hydroxyphenyl)-acrylamid*HCl Verwendetes Amin : 4-Aminophenol Masspektrum : MH+270 (100) t. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-(tetrahydrofuran-2-ylmethyl)-acrylam id*HCl Verwendetes Amin : Tetrahydrofurfurylamin Masspektrum : MH+ 262 (100) u. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-(2-hydroxy-1-hydroxymethyl-ethyl)- acrylamid*HCI Verwendetes Amin : 3-Amino-1,2-propandiol Masspektrum : MH+252 (100) v. N- (2-Aminoethyl)-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid*HCI Verwendetes Amin : Ethylendiamin Masspektrum : MH+221 (100) w. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-(3-imidazol-1-yl-propyl)-acrylamid*H Cl Verwendetes Amin : 1- (3-Aminopropyl)-imidazol Masspektrum : MH+286 (100) x. 3- (2, 5-Diaminophenyl)-1- (2-hydroxymethyl-pyrrolidin-1-yl)- propenon*HCI Verwendetes Amin : Prolinol Masspektrum : MH+262 (100) y. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-(2-methoxyethyl)-acrylamid*HCl Verwendetes Amin : 2-Methoxy-ethylamin Masspektrum : MH+236 (100) z. 3-(2,5-Diamino-phenyl)-1-morpholin-4-yl-propenon*HCl Verwendetes Amin : Morpholin Masspektrum : MH+248 (62) aa. N-[4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-2H-pyrazol-3-yl]-3-(2, 5-diamino- phenyl)-acrylamid*HCl Verwendetes Amin : 4,5-Diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazol Masspektrum : MH+303 (100) ab. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-(1-hydroxymethylpropyl)-acrylamid*HC l Verwendetes Amin : 2-Amino-l-butanol Masspektrum : MH+250 (100) ac. 3-(2,5-Diaminophenyl)-1-(4-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon* HCl Verwendetes Amin : 4-Hydroxy-piperidin Masspektrum : MH+262 (100) ad. N- (2-Acetylamino-ethyl)-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid*HCI Verwendetes Amin : N-Acetylethylendiamin Masspektrum : MH+263 (100) ae. 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (2-morpholin-4-yl-ethyl)-acrylamid*HCI Verwendetes Amin : 4- (2-Ethylamino)-morpholin Masspektrum : MH+291 (100) af. 3- (2, 5-Diaminophenyl) N- [3- (2-oxo-pyrrolidin-1-yl)-propyl]- acrylamid*HCl Verwendetes Amin : 1- (3-aminopropyl)-2-pyrrolidon Masspektrum : MH'303 (100) ag. 2-[3-(2,5-Diaminophenyl)-acrylolylamino]-3-methyl-butteersä ure*HCl Verwendetes Amin : a-Amino-isovaleriansäure Masspektrum : MH+278 (88) ah. [3-(2,5-Diaminophenyl)-acryloylamino]-essigsäure*HCl Verwendetes Amin : Glycin Masspektrum : (MH++ CH3CN) 277 (100) ai. 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- [2- (5-nitro-pyridin-2-ylamino)-ethyl]- acrylamid*HCI Verwendetes Amin : 2-Amino-5-nitro-pyridin Masspektrum : MH+343 (100) ai.. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-[2-(4-sulfamoyl-phenyl)-ethyl]-acryl anmid*HCl Verwendetes Amin : 4-(2-Amino-ethyl)-benzolsulfonamid Masspektrum : MH+361 (32) ak. N- [5-Chlor-4- (2-hydroxyethylamino)-2-nitro-phenyl]-3- (2, 5-diamino- phenyl)-acrylamid*HCI Verwendetes Amin : 5-Chlor-4- (2-hydroxyethylamino)-2-nitro-anilin Masspektrum : MH+392 (28) al. 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N-pyridin-2-yl-acrvlamid*HCI Verwendetes Amin : 2-Amino-pyridin Masspektrum : MH+255 (100) am. N- [3- (2, 5-Diaminophenyl)-prop-2-enoyl]-L-glutaminsäure-trifluoracet at Verwendetes Amin : L-Glutaminsäure Masspektrum : MH+ 308 (100) an. N2- [3- (2, 5-Diaminophenyl)-prop-2-enoyl]-L-glutamin-trifluoracetat Verwendetes Amin : L-Glutamin Masspektrum : MH+ 307 (100) ao. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-(3-hydroxy-4-methyl-phenyl)-acrylami d*HCl Verwendetes Amin : 5-Amino-2-methyl-phenol Masspektrum : MH+284 (100) ap. N- (3-Amino-phenyl (2,5-diaminophenyl)-acrylamid*HCI Verwendetes Amin : (3-Amino-phenyl)-carbaminsäure-tert. butylester Masspektrum : MH+269 (100) aq. 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N- (3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2-methyl- pvridin-4-ylmethv)-acrylamid*HCI Verwendetes Amin : 4-Aminomethyl-5-hydroxymethyl-2-methyl-pyridinh-3-ol Masspektrum : MH+329 (100) ar. 3-(2,5-Diaminophenyl)-N-(2-hydroxy-5-nitro-phenyl)-acrylamid *HCl Verwendetes Amin : 2-Amino-4-nitro-phenol Masspektrum : MH+ 315 (100) as. 1-[3-(2,5-Diaminophenyl)-acryloyl]-pyrrolidine-2-carbonsäur eamid*HCl Verwendetes Amin : Prolinamid Masspektrum : MH+275 (100) at. 3-(2,5-Diaminophenyl)-1-(3-hydroxy-piperidin-1-yl)-propenon* HCl Verwendetes Amin : 3-Hydroxy-piperidin Masspektrum : MH+262 (100) av. N-(1-Carbamoyl-2-hydroxyethyl)-3-(2,5-diaminophenyl)-acrylam id*HCl Verwendetes Amin : 2-Amino-3-hydroxy-propionamid Masspektrum : MH+265 (100) aw. N- [3- (2, 5-Diaminophenyl)-prop-2-enoyl]-L-asparaginsäure-trifluorace tat Verwendetes Amin : Asparaginsäure Masspektrum : MH+294 (100) ax. N2- [3- (2, 5-diaminophenyl)-prop-2-enoyl]-L-asparagin-trifluoracetat Verwendetes Amin : Asparagin Masspektrum : MH+293 (100) ay. N-Benzo [1, 31dioxol-5-vl-3-(2. 5-diaminophenvl !-acrVlamid*HCI Verwendetes Amin : Benzo [1,3] dioxol-5-ylamin Masspektrum : MH+298 (100) az. N-[3-(2, 5-Diaminophenvl)-prop-2-enoyl]-L-leucin*HCI Verwendetes Amin : L-Leucin Masspektrum : MH+334 (100) Beispiele 2 bis 36 : Haarfärbemittel Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt : 1,25 mmol Entwickiersubstanz der Formel (I) gemäß Tabelle 1 1,25 mmol Kupplersubstanz gemäß Tabelle 1 1,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung) 1,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung) 1,0 g Ethanol 0,3 g Ascorbinsäure ad 100,0 g Wasser 50 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 50 g einer 6prozentigen wässrigen Wasserstoff- peroxidlösung vermischt. Anschliessend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die resultierenden Färbungen sind in Tabelle 1 zusammengefasst.

Tabelle 1 : Beispiel Entwickler-Kupplersubstanz Nr. substanz IV. der Formel 1, 3-Di- 1, 3-Diamino-4- 5-Amino-2-1-Naphtol hydroxy- (2-hydroxy-methyl- benzol ethoxy)- phenol benzol-sulfat 2. Gemäß mittel-dunkelgrau purpur grau Beispiel1a blond 3. gemäß mittel-blau purpur grau Beispiel1b blond 4. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel1c blond 5. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel d blond 6. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispielle blond 7. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel 1f blond 8. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel1g blond 9. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel1h blond 10. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel1 i blond 11. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel1j blond Table 1 : Forsetzung 12. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel 1k blond 13. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel 11 blond 14. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel1m blond 15. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel1n blond 16. gemäß blond blau-grau purpur grau Beispiel10 17. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel1p blond 18. gemäß blond blau-grau purpur grau Beispiel1q 19. gemäß mittel-grün braun grün Beispiel 1 r bond 20. gemäß blond braun rotbraun mittelbraun _ Beispiel 1s 21. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel 1t blond 22. gemäß blond blau-grau purpur grau Beispiel1u 23. gemäß mittel-blau-grau purpur grau Beispiel 1v blond 24. gemäß blond hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel1w Table 1 : Forsetzung 25. gemäß blond hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel1x 26. gemäß blond hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel 1y 27. gemäß blond hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel 1z 28. gemäß hellrot dunkelviolet rot violet Beispiel1aa 29. gemäß blond hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel1ab 30. gemäß blond hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel1ac 31. gemäß hell-hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel1ad blond 32. gemäß hell-hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel 1ae blond 33. gemäß hell-hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel1af blond 34. gemäß hell-hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel lag blond 35. gemäß hell-hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel1ah blond 36. gemäß hell-hell-blau hell-purpur hell-grau Beispiel1ai blond Beispiele 37 bis 58 : Haarfärbemittel Es werden Haarfärbelösungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt : X g 3- (2, 5-Diaminophenyl)-acrylamid-Derivat der Formel (I) (Entwicklersubstanz E1, E2, E3 gemäß Tabelle 2) U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2 Y g Kupplersubstanz K12 bis K33 gemäß Tabelle 3 10,0 g Kaliumoleat (8prozentige wässrige Lösung) 10,0 g Ammoniak (22prozentige wässrige Lösung) 10,0 g Ethanol 0,3 g Ascorbinsäure ad 100,0 g Wasser 30 g der vorstehenden Färbelösung werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen wässsrigen Wasserstoff- peroxidlösung vermischt. Anschliessend wird das Gemisch auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefasst.

Beispiele 59 bis 64 : Haarfärbemittel Es werden cremeförmige Farbträgermassen der folgenden Zusammensetzung hergestellt : X g 3- (2, 5-Diaminophenyl)-acrylamid-Derivat der Formel (I) (Entwicklersubstanz E1, E2, E3 gemäß Tabelle 2) U g Entwicklersubstanz E8 bis E15 gemäß Tabelle 2 Y g Kupplersubstanz K12 bis K33 gemäss Tabelle 3 Z g 6-Chlor-2-ethylamino-4-nitro-phenol (D2) 15,0 g Cetylalkohol 0,3 g Ascorbinsäure 3,5 g Natriumlaurylalkoholdiglycolethersulfat, 28prozentige wässrige Lösung 3,0 g Ammoniak, 22prozentige wässrige Lösung 0,3 g Natriumsulfit, wasserfrei ad 100 g Wasser 30 g der vorstehenden Färbecreme werden unmittelbar vor der Anwendung mit 30 g einer 6prozentigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Anschliessend wird das Gemisch auf das Haar aufgetragen.

Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit Wasser gespült, mit einem handelsüblichen Shampoo gewaschen und getrocknet. Die Färbeergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefasst.

Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.

Tabelle 2 : Entwicklersubstanzen E1 3- (2, 5-Diaminophenyl)-N-ethyl-acrylamid*HCI E2 N-Allyl-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid*HCI E3 N- (4-Aminophenyl)-3- (2, 5-diaminophenyl)-acrylamid*HCI E8 1,4-Diaminobenzol E9 2,5-Diamino-phenylethanol-sulfat E10 3-Methyl-4-amino-phenol E 1 1 4-Amino-2-aminomethyl-phenol*2HCI E12 4-Amino-phenol E14 4,5-Diamino-1- (2'-hydroxyethyl)-pyrazol-sulfat E15 2,5-Diaminotoluol-sulfat Tabelle 3 : Kupplersubstanzen K12 2-Amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-anisol-sulfat, K13 1,3-Diamino-4-(2'-hydroxyethoxy) benzol-sulfat K21 3-Amino-phenol K22 5-Amino-2-methyl-phenol K23 3-Amino-2-chlor-6-methyl-phenol K25 1-Naphthol K26 1-Acetoxy-2-methyl-naphthalin K31 1, 3-Dihydroxy-benzol K32 2-Methyl-1, 3-dihydroxy-benzol K33 1-Chlor-2, 4-dihydroxy-benzol Tabelle 4 : Haarfärbemittel Beispiel Nr. 37 38 39 40 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) E1 0, 30 0, 30 0, 35 0, 25 E10 0, 30 E11 0, 30 E12 0, 30 E14 0, 30 K31 0, 18 0, 20 K32 0, 22 K33 0, 20 K25 0, 30 0, 30 0, 30 K26 0, 35 Färbeergebnis rotbraun rotbraun rotbraun rotbraun Tabelle 4 (Fortsetzung) Beispiel Nr. 41 42 43 44 45 46 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) E1 0,45 ,30 0,40 0,30 0,15 0,20 E8 0, 15 E9075 E15 0, 15 K12 0, 10 K13 0, 09 0, 09 K31 0,20 0,15 0,20 0,10 K32 0,20 0,10 0,10 K33 0,20 K21 0, 05 K22 0, 05 K23 0, 05 0, 10 0, 10 0, 10 Färbeergebnis blond blond blond blond blond blond Tabelle 4 (Fortsetzung) Beispiel Nr. 47 48 149 50 51 52 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) E2 0, 40 0, 30 0, 35 0, 20 0, 20 0, 20 E8 0, 15 E9 0, 15 E15 0, 15 K12 0, 10 K13 0, 09 0, 09 K31 0, 20 0, 15 0, 20 0, 10 K32 0, 20 0, 10 0, 10 K33 0, 20 K21 0, 05 K22 0, 05 K23 0, 05 0, 10 0, 10 0, 10 Färbeergebnis blond blond blond blond blond blond Tabelle 4 (Fortsetzung) Beispiel Nr. 53 54 55 56 57 58 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) E3 0, 50 0, 35 0, 40 0, 35 0, 30 0, 30 E8 0, 15 E9 0, 15 E15 0, 15 K12 0, 10 K13 0, 09 0, 09 K31 0,20 0,15 0,20 0,10 K32 0,20 0,10 0,10 K33 0,20 K21 0,05 K22 0, 05 K23 0, 05 0, 10 0, 10 0, 10 Färbeergebnis blond blond blond blond blond blond Tabelle 5 : Haarfärbemittel Beispiel Nr. 59 60 61 62 63 64 Farbstoffe (Farbstoffmenge in Gramm) E1 0,40 0,50 0,80 0,70 E2 0,40 0,90 E3 1,00 E9 0,50 E15 0,50 0,50 K12 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 K23 0,10 0,10 0,05 0,10 0,10 0,10 K31 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 D2 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 Färbeergebnis braun braun braun braun braun braun