3-Phenylisothiazole mit unsubstituiertem Phenylring wurden ver- schiedentlich beschrieben. So beschreiben L. B. Mylari et al. in J. Med. Chem. 1992,35 (3), 457-465 die Verwendung von 5-Chlorme- thylisothiazol als Aldose-Reduktase-Inhibitor. Aus Tetrahedron 1985,41,1885-1892 wird im Zusammenhang mit der Reaktion von Isothiazoliumsalzen das 3-Phenyl-5-methylthioisothiazol beschrie- ben. M. Ishida et al. beschreiben in Synthesis, 1987,4,349-353 die Herstellung von 3-Phenyl-5-alkylthioisothiazolen ausgehend von Tosylisothiocyanat. 5-Ethoxy-und 5-Methylthio-4-cyano-3-phe- nylisothiazol sind beispielsweise aus Tetrahedron 1984,40, 381-384 und Aust. J. Chem. 1989,42,1291-1306 bekannt.

Herbizid wirksame Verbindungen mit 5-Ring-heteroaromatischen Teilstrukturen sind in großer Zahl im Stand der Technik beschrie- ben, beispielsweise in EP-A 18 080, EP-A 18 497, EP-A 29 171, EP-A 49 760, EP-A 81 730,38, EP-A 709 380, DE-A 30 18 075, DE-A 30 38 636, DE-A 29 14 003, DE-A 39 29 673, DE-A 42 29 193 und DE-A 195 30 767.

Die JP-A 63233 982 beschreibt herbizid wirksame Isothiazol-4-sul- fonamide, die mit einer 6-Ring-Hetarylgruppe oder einer 6-Ring- Hetaralkylgruppe substituiert sind. Die WO 97/38987, WO 97/38988 und die WO 97/38996 beschreiben hochwirksame Herbizide mit Ben- zoylisothiazolstruktur.

Die aus dem Stand der Technik bekannten Herbizide mit einem 5-Ring-Heterocyclus lassen teilweise hinsichtlich ihrer Aktivität und/oder Selektivität gegenüber Schadpflanzen zu wünschen übrig.

Außerdem besteht ein ständiges Bedürfnis an der Bereitstellung neuer herbizid wirksamer Substanzen, um eine mögliche Resistenz- bildung gegen bekannte Herbizide zu umgehen.

Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, neue Herbizide bereitzustellen, mit denen sich Schadpflanzen besser als bisher bekämpfen lassen. Die neuen Herbizide sollen vorteil- hafterweise eine hohe Aktivität gegenüber Schadpflanzen aufwei- sen. Außerdem ist eine Kulturpflanzenverträglichkeit gewünscht.

Diese Aufgabe wird durch 3-Arylisothiazole gelöst, die in der 5-Position des Isothiazolrings einen Substituenten aufweisen, der ausgewählt ist unter Cl-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-halo- genalkoxy, Cl-C4-Alkylthio, Cl-C4-Halogenalkylthio, Cl-C4-Alkylsul- finyl, Cl-C4-Halogenalkylsulfinyl, Cl-C4-Alkylsulfonyl, Cl-C4-Halo- genalkylsulfonyl Cl-C4-Alkylsulfonyloxy, Cl-C4-Halogenalkylsulfo- nyloxy, und die in der 3-Position einen Phenylring aufweisen, der wenigstens einfach substituiert ist und/oder einen anellierten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus aufweist.

Demnach betrifft die Erfindung 3-Arylisothiazole der allgemeinen Formel I in der die Variablen X, Q, R1, R2, R3, R4, R5 folgende Bedeutung haben : X eine chemische Bindung oder eine Methylen-, 1,2-Ethylen-, Propan-1, 3-diyl-, Ethen-1, 2-diyl-, Ethin-1, 2-diyl-Kette oder eine über das Heteroatom an den Phenylring gebundene Oxyme- thylen-oder Thiamethylen-Kette, wobei alle Ketten unsubsti- tuiert sein oder einen oder zwei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Car- boxy, Halogen, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Alkoxy, (C1-C4-Alkoxy) carbonyl, Di-(C1-C4-Alkyl) amino und Phenyl ; R1 C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsufinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Haloge- nalkylsulfonyl Cl-C4-Alkylsulfonyloxy oder Cl-C4-Halogenalkyl- sulfonyloxy ; R2 Wasserstoff, Halogen, Amino, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl oder Cl-C4-Halogenalkyl ; R3 Wasserstoff oder Halogen ; R4 Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Haloge- nalkyl, C1-C4-Alkoxy oder Cl-C4-Halogenalkoxy ;

R5 Wasserstoff, Nitro, Cyano, Halogen, Halogensulfonyl,-0-Y-R7, -0-CO-Y-R7,-N (Y-R7) (Z-R8),-N (Y-R7)-S02-Z-R8, -N (S02-Y-R7) (S02-Z-R8),-N (Y-R7)-CO-Z-R8,-N (Y-R7) (O-Z-R8), <BR> <BR> -S-Y-R7,-SO-Z-R7,-S02-Y-R7,-S02-0-Y-R7,-S02-N (Y-R7) (Z-R8),<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> -CO-Y-R7,-C (=NOR9)-Y-R7,-C (=NOR9)-O-Y-R7,-CO-0-Y-R7, -CO-S-Y-R7,-CO-N (Y-R7) (Z-R8),-CO-N (Y-R7) (O-Z-R8) oder- PO (O-Y-R7) 2 ; Q Stickstoff oder eine Gruppe C-R6, worin R6 für Wasserstoff steht ; oder R4 und X-R5 oder X-R5 und R6 eine 3-oder 4-gliedrige Kette, deren Kettenglieder neben Kohlenstoff 1, 2 oder 3 Heteroatome, ausgewählt unter Stickstoff-, Sauerstoff-und Schwefelatomen, aufweisen können, die unsubstituiert sein oder ihrerseits einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, und deren Glieder auch ein oder zwei nicht benachbarte Carbonyl-, Thiocarbonyl-oder Sulfonyl-Gruppen umfassen können, wobei wenigstens eine der Variablen R3, R4 und/oder die Gruppe X-X5 von Wasserstoff verschieden ist und worin die Variablen Y, Z, R7, R8 und R9 die nachfolgend angegebenen Bedeutungen haben : Y, Z unabhängig voneinander : eine chemische Bindung, eine Methylen-oder Ethylen-Gruppe, die unsubstituiert sein oder einen oder zwei Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxy, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, (Cl-C4-Alkoxy) carbo- nyl und Phenyl ; R7, R8 unabhängig voneinander : Wasserstoff, Cl-C6-Halogenalkyl, Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl,-CH (RiO) (Rll),-C (R10) (Rll)-NO2 -C(R10)(R11)-CN, -C(R10)(R11)-Halogen, -C(R10)(R11)-OR12, <BR> <BR> <BR> <BR> -C(R10)(R11)-N(R12)R13, -C(R10)(R11)-N(R12)-OR13,<BR> -C(R10)(R11)-SR12, -C(R10)(R11)-SO-R12, -C(R10)(R11)-SO2-R12, -C(R10)(R11)-SO2-OR12, -C(R10)(R11)-SO2-N(R12)R13, -C (RIO) R10)(R11)-CO-R12, -C(R10)(R11)-C(=NOR14)-R12, -C(R10)(R11)-CO-OR12, -C(R10)(R11)-CO-SR12, -C(R10)(R11)-CO-N(R12)R13, -C(R10)(R11)-CO-N(R12)-OR13, -C(R10)(R11)-PO(OR12)2, C3-C8-Cycloalkyl, das ein Carbonyl-oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten kann, Phenyl oder 3-, 4-, 5-, 6-oder 7-gliedriges Heterocyclyl, das ein Carbonyl-oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten kann, wobei jeder Cycloalkyl-, der Phenyl-und jeder

Heterocyclyl-Ring unsubstituiert sein oder ein, zwei, drei oder vier Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Halogen, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, Cl-C4-Halogenalkylthio, Cl-C4-Alkylsulfonyl, Cl-C4-Halogenalkylsulfonyl, (Cl-C4-Alkyl) carbonyl, (Cl-C4-Halogenalkyl) carbonyl, (Cl-C4-Alkyl) carbonyloxy, (Cl-C4-Halogenalkyl) carbonyloxy, (C1-C4-Alkoxy) carbonyl und Di-(Cl-C4-Alkyl) amino ; R9 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Halogenalkyl, Cl-C4-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Haloge- alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloal- kyl, Phenyl oder Phenyl-Cl-C4-alkyl ; wobei die Variablen R10 bis R14 die folgenden Bedeutungen aufwei- sen : RIO, Rll unabhängig voneinander Wasserstoff, Cl-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, Cl-C4-Alkylthio-Cl-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy) carbonyl-Cl-C4-alkyl oder Phenyl-Cl-C4-alkyl, wobei der Phenylring unsubstituiert sein oder ein bis drei Substituenten tragen, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Carboxy, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl und (Cl-C4-Alkoxy) carbonyl ; R12, R13 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C4-Alko- xy-C1-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Al kinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloal- kyl-C1-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, 3-bis 7-gliedri- ges Heterocyclyl oder Heterocyclyl-Cl-C4-alkyl, wobei jeder Cycloalkyl-und jeder Heterocyclyl-Ring ein Carbonyl-oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten kann, und wobei jeder Cycloalkyl-, der Phenyl-und jeder Heterocy- clyl-Ring unsubstituiert sein oder ein, zwei, drei oder vier Substituenten tragen kann, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Carboxy, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenal- koxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsul- fonyl, C1-C4-Halogenalkylsufonyl, C1-C4-Alkyl) carbonyl, (C1-C4-Halogenalkyl) carbonyl, (C1-C4-Alkyl)carbonyloxy, (C1-C4-Halogenalkyl) carbonyloxy, (C1-C4-Alkoxy) carbonyl und Di- (Cl-C4-Alkyl) amino ;

R14 Wasserstoff, Cl-C6-Alkyl, Cl-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-Cl-C4-alkyl ; sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I.

Außerdem betrifft die Erfindung -die Verwendung von Verbindungen I als Herbizide und/oder zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, -herbizide Mittel und Mittel zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen, welche die Verbindungen I als wirksame Substanzen enthalten, -Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I und von herbiziden Mitteln und Mitteln zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen unter Verwendung der Verbindungen I, sowie -Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs (Schadpflanzen) und zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen mit den Verbindungen I.

Die Verbindungen der Formel I können in den Substituenten ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiomeren-oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.

Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträch- tigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkali- metalle, vorzugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium und Barium, und der Übergangs- metalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier Cl-C4-Alkyl- substituenten und/oder einen Phenyl-oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethyl- ammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri (Cl-C4-alkyl) sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri (Cl-C4-alkyl) sulfoxonium, in Betracht.

Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von Cl-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat,

Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion von I mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasser- stoff säure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.

Die bei der Definition der Substituenten R1, R2, R4, R7 bis R18 oder als Reste an Cycloalkyl-, Phenyl-oder heterocyclischen Ringen oder an X, Y und Z genannten organischen Molekülteile stellen-wie die Bedeutung Halogen-Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar.

Sämtliche Kohlenstoffketten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Phenylalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkylthio-, Alkylsulfinyl-, Halogenalkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-, Alkinyl-und Halogenalkinyl-Gruppen sowie entsprechende Gruppenteile in größeren Gruppen wie Alkoxycarbonyl, Phenylalkyl-, Cycloalkylalkyl, Alkoxycarbonylalkyl etc. können geradkettig oder verzweigt sein, wobei das Präfix Cn-Cm jeweils die mögliche Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Gruppe angibt. Halogenierte Substituenten tragen vorzugsweise ein, zwei, drei, vier oder fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.

Ferner stehen beispielsweise : -Cl-C4-Alkyl für : CH3, C2H5, n-Propyl, CH (CH3) 2, n-Butyl, CH (CH3)-C2H5, CH2-CH (CH3) 2 und C (CH3) 3 ; -Cl-C4-Halogenalkyl für : einen Cl-C4-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. CH2F, CHF2, CF3, CH2Cl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, C2F5, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2,2-Difluorpropyl, 2,3-Difluorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethyl, 1- (Chlormethyl)-2-chlorethyl, 1- (Brommethyl)-2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl ;

Cl-C6-Alkyl für : Cl-C4-Alkyl wie vorstehend genannt, sowie z. B. n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dimethylbutyl, 1, 2-Dimethylbutyl, 1, 3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-methylpropyl oder 1-Ethyl-2-methylpropyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl oder n-Hexyl ; Cl-C6-Halogenalkyl für : einen Cl-C6-Alkylrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. einen der unter Cl-C4-Halogenalkyl genannten Reste sowie für 5-Fluor-l-pentyl, 5-Chlor-l-pentyl, 5-Brom-l-pentyl, 5-Iod-1-pentyl, 5,5,5-Trichlor-1-penyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluor-l-hexyl, 6-Chlor-l-hexyl, 6-Brom-l-hexyl, 6-Iod-1-hexyl, 6,6,6-Trichlor-l-hexyl oder Dodecafluorhexyl ; Phenyl-Cl-C4-alkyl für : Benzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, 1-Phenylprop-1-yl, 2-Phenylprop-1-yl, 3-Phenylprop-1-yl, 1-Phenylbut-1-yl, 2-Phenylbut-1-yl, 3-Phenylbut-1-yl, 4-Phenylbut-1-yl, 1-Phenylbut-2-yl, 2-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 4-Phenylbut-2-yl, 1- (Phenylmethyl)-eth-1-yl, 1- (Phenylmethyl)-1- (methyl)-eth-1-yl oder 1- (Phenylmethyl)-prop-1-yl, vorzugsweise Benzyl oder 2-Phenylethyl ; Heterocyclyl-Cl-C4-alkyl für : Heterocyclylmethyl, 1-Heterocyclyl-ethyl, 2-Heterocyclyl-ethyl, 1-Heterocyclyl-prop-1-yl, 2-Heterocyclyl-prop-1-yl, 3-Heterocyclyl-prop-1-yl, 1-Heterocyclyl-but-1-yl, 2-Heterocyclyl-but-1-yl, 3-Heterocyclyl-but-1-yl, 4-Heterocyclyl-but-1-yl, 1-Heterocyclyl-but-2-yl, 2-Heterocyclyl-but-2-yl, 3-Heterocyclyl-but-2-yl, 3-Heterocyclyl-but-2-yl, 4-Heterocyclyl-but-2-yl, 1-(Heterocyclyl-methyl)-eth-1-yl, 1-(Heterocyclylmethyl)-1-(methyl)-eth-1-yl oder 1- (Heterocyclylmethyl)-prop-1-yl, vorzugsweise Heterocyclylmethyl oder 2-Heterocyclyl-ethyl ;

Cl-C4-Alkoxy für : OCH3, OC2H5, n-Propoxy, OCH (CH3) 2, n-Butoxy, OCH (CH3)-C2H5, OCH2-CH (CH3) 2 oder OC (CH3) 3, vorzugsweise für OCH3, OC2H5 oder OCH (CH3) 2 ; Cl-C4-Halogenalkoxy für : einen Cl-C4-Alkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2C1, OCH (Cl) 2, OC (Cl) 3, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-Iodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluorethoxy, 1-(CH2Cl)-2-chlorethoxy, 1- (CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy, vorzugsweise für OCHF2, OCF3, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy ; Cl-C6-Alkylthio für : SCH3, SC2H5, n-Propylthio, SCH (CH3) 2, n-Butylthio, SCH (CH3)-C2H5, SCH2-CH (CH3) 2 oder SC (CH3) 3, vor- zugsweise für SCH3 oder SC2H5 ; Cl-C4-Halogenalkylthio für : einen Cl-C4-Alkylthiorest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B.

SCH2F, SCHF2, SCH2Cl, SCH (Cl) 2, SC (Cl) 3, SCF3, Chlorfluormethylthio, Dichlorfluormethylthio, Chlordifluormethylthio, 2-Fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2-Bromethylthio, 2-Iodethylthio, 2,2-Difluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor-2,2-difluorethylthio, 2,2-Dichlor-2-fluorethylthio, 2,2,2-Trichlorethylthio, SC2F5, 2-Fluorpropylthio, 3-Fluorpropylthio, 2,2-Difluorpropylthio, 2,3-Difluorpropylthio, 2-Chlorpropylthio, 3-Chlorpropylthio, 2,3-Dichlorpropylthio, 2-Brompropylthio, 3-Brompropylthio, 3,3,3-Trifluorpropylthio, 3,3,3-Trichlorpropylthio, SCH2-C2F5, <BR> <BR> SCF2-C2F5, 1- (CH2F)-2-fluorethylthio,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1-(CH2Cl)-2-chlorethylthio, 1-(CH2Br)-2-bromethylthio, 4-Fluorbutylthio, 4-Chlorbutylthio, 4-Brombutylthio oder SCF2-CF2-C2F5, vorzugsweise für SCHF2, SCF3,

Dichlorfluormethylthio, Chlordifluormethylthio oder 2,2,2-Trifluorethylthio ; Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl für : durch Cl-C4-Alkoxy-wie vorstehend genannt-substituiertes Cl-C4-Alkyl, also z. B. für CH2-OCH3, CH2-OC2H5, n-Propoxymethyl, CH2-OCH (CH3) 2, n-Butoxymethyl, (1-Methylpropoxy) methyl, (2-Methylpropoxy) methyl, CH2-OC (CH3) 3,2- (Methoxy) ethyl, 2- (Ethoxy) ethyl, 2- (n-Propoxy) ethyl, 2-(1-Methylethoxy) ethyl, 2- (n-Butoxy) ethyl, 2- (l-Methylpropoxy) ethyl, 2- (2-Methylpropoxy) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) ethyl, 2- (Methoxy) propyl, 2- (Ethoxy) propyl, 2- (n-Propoxy) propyl, 2-(1-Methylethoxy) propyl, 2- (n-Butoxy) propyl, 2- (l-Methylpropoxy) propyl, 2- (2-Methylpropoxy) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 3- (Methoxy) propyl, 3- (Ethoxy) propyl, 3- (n-Propoxy) propyl, 3- (l-Methylethoxy) propyl, 3- (n-Butoxy) propyl, 3- (l-Methylpropoxy) propyl, 3- (2-Methylpropoxy) propyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) propyl, 2- (Methoxy) butyl, 2- (Ethoxy) butyl, 2- (n-Propoxy) butyl, 2- (l-Methylethoxy) butyl, 2- (n-Butoxy) butyl, 2- (1-Methylpropoxy) butyl, 2- (2-Methylpropoxy) butyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 3- (Methoxy) butyl, 3- (Ethoxy) butyl, 3- (n-Propoxy) butyl, 3-(1-Methylethyoxy) butyl, 3- (n-Butoxy) butyl, 3-(1-Methylpropoxy) butyl, 3- (2-Methylpropoxy) butyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, 4- (Methoxy) butyl, 4- (Ethoxy) butyl, 4- (n-Propoxy) butyl, 4- (l-Methylethoxy) butyl, 4- (n-Butoxy) butyl, 4- (1-Methylpropoxy) butyl, 4- (2-Methylpropoxy) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxy) butyl, vorzugsweise für CH2-OCH3, CH2-OC2H5, 2-Methoxyethyl oder 2-Ethoxyethyl ; Cl-C4-Alkylthio-Cl-C4-alkyl für : durch Cl-C4-Alkylthio-wie vorstehend genannt-substituiertes Cl-C4-Alkyl, also z. B. für CH2-SCH3, CH2-SC2H5, n-Propylthiomethyl, CH2-SCH (CH3) 2, n-Butylthiomethyl, (1-Methylpropylthio) methyl, (2-Methylpropylthio) methyl, CH2-SC (CH3) 2, 2- (Methylthio) ethyl, 2- (Ethylthio) ethyl, 2- (n-Propylthio) ethyl, 2-(1-Methylethylthio) ethyl, 2- (n-Butylthio) ethyl, 2-(1-Methylpropylthio) ethyl, 2- (2-Methylpropylthio) ethyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) ethyl, 2- (Methylthio) propyl, 2- (Ethylthio) propyl, 2- (n-Propylthio) propyl, 2-(1-Methylethylthio) propyl, 2- (n-Butylthio) propyl, 2-(1-Methylpropylthio) propyl, 2- (2-Methylpropylthio) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) propyl, 3- (Methylthio) propyl, 3- (Ethylthio) propyl, 3- (n-Propylthio) propyl, 3-(1-Methylethylthio) propyl, 3- (n-Butylthio) propyl,

3- (l-Methylpropylthio) propyl, 3- (2-Methylpropylthio) propyl, 3- (1, 1-Dimethylethylthio) propyl, 2- (Methylthio) butyl, 2- (Ethylthio) butyl, 2- (n-Propylthio) butyl, 2- (l-Methylethylthio) butyl, 2- (n-Butylthio) butyl, 2- (l-Methylpropylthio) butyl, 2- (2-Methylpropylthio) butyl, 2- (1, 1-Dimethylethylthio) butyl, 3- (Methylthio) butyl, 3- (Ethylthio) butyl, 3- (n-Propylthio) butyl, 3- (l-Methylethylthio) butyl, 3- (n-Butylthio) butyl, 3- (l-Methylpropylthio) butyl, 3- (2-Methylpropylthio) butyl, 3- (1, 1-Dimethylethylthio) butyl, 4- (Methylthio) butyl, 4- (Ethylthio) butyl, 4- (n-Propylthio) butyl, 4- (l-Methylethylthio) butyl, 4- (n-Butylthio) butyl, 4- (l-Methylpropylthio) butyl, 4- (2-Methylpropylthio) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethylthio) butyl, vorzugsweise CH2-SCH3, CH2-SC2H5, 2-Methylthioethyl oder 2-Ethylthioethyl ; (Cl-C4-Alkyl) carbonyl für : CO-CH3, CO-C2H5, CO-CH2-C2H5, CO-CH (CH3) 2, n-Butylcarbonyl, CO-CH (CH3)-C2H5, CO-CH2-CH (CH3) 2 oder CO-C (CH3) 3, vorzugsweise für CO-CH3 oder CO-C2H5 ; (Cl-C4-Halogenalkyl) carbonyl für : einen (Cl-C4-Alkyl) carbonylrest-wie vorstehend genannt-der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. CO-CH2F, CO-CHF2, CO-CF3, CO-CH2Cl, CO-CH (Cl) 2, CO-C (Cl) 3, Chlorfluormethylcarbonyl, Dichlorfluormethylcarbonyl, Chlordifluormethylcarbonyl, 2-Fluorethylcarbonyl, 2-Chlorethylcarbonyl, 2-Bromethylcarbonyl, 2-Iodethylcarbonyl, 2,2-Difluorethylcarbonyl, 2,2,2-Trifluorethylcarbonyl, 2-Chlor-2-fluorethylcarbonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylcarbonyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyl, 2,2,2-Trichlorethylcarbonyl, CO-C2F5, 2-Fluorpropylcarbonyl, 3-Fluorpropylcarbonyl, 2,2-Difluorpropylcarbonyl, 2,3-Difluorpropylcarbonyl, 2-Chlorpropylcarbonyl, 3-Chlorpropylcarbonyl, 2,3-Dichlorpropylcarbonyl, 2-Brompropylcarbonyl, 3-Brompropylcarbonyl, 3,3,3-Trifluorpropylcarbonyl, 3,3,3-Trichlorpropylcarbonyl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylcarbonyl, CO-CF2-C2F5,1- (CH2F)-2- fluorethylcarbonyl, 1-(CH2Cl)-2-chlorethylcarbonyl, 1- (CH2Br)-2-bromethylcarbonyl, 4-Fluorbutylcarbonyl, 4-Chlorbutylcarbonyl, 4-Brombutylcarbonyl oder Nonafluorbutylcarbonyl, vorzugsweise für CO-CF3, CO-CH2Cl, oder 2,2,2-Trifluorethylcarbonyl ;

(Cl-C4-Alkyl) carbonyloxy für : O-CO-CH3, O-CO-C2H5, O-CO-CH2-C2H5, O-CO-CH (CH3) 2, O-CO-CH2-CH2-C2H5, O-CO-CH (CH3)-C2H5, O-CO-CH2-CH (CH3) 2 oder O-CO-C (CH3) 3, vor- zugsweise für O-CO-CH3 oder O-CO-C2H5 ; (Cl-C4-Halogenalkyl) carbonyloxy für : einen (Cl-C4-Alkyl) carbonylrest-wie vorstehend genannt-der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. O-CO-CH2F, O-CO-CHF2, O-CO-CF3, O-CO-CH2Cl, O-CO-CH (Cl) 2, O-CO-C (Cl) 3, Chlorfluormethylcarbonyloxy, Dichlorfluormethylcarbonyloxy, Chlordifluormethylcarbonyloxy, 2-Fluorethylcarbonyloxy, 2-Chlorethylcarbonyloxy, 2-Bromethylcarbonyloxy, 2-Iodethylcarbonyloxy, 2,2-Difluorethylcarbonyloxy, 2,2,2-Trifluorethylcarbonyloxy, 2-Chlor-2-fluorethylcarbonyloxy, 2-Chlor-2,2-difluorethylcarbonyloxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethylcarbonyloxy, 2,2,2-Trichlorethylcarbonyloxy, O-CO-C2F5, 2-Fluorpropylcarbonyloxy, 3-Fluorpropylcarbonyloxy, 2,2-Difluorpropylcarbonyloxy, 2,3-Difluorpropylcarbonyloxy, 2-Chlorpropylcarbonyloxy, 3-Chlorpropylcarbonyloxy, 2,3-Dichlorpropylcarbonyloxy, 2-Brompropylcarbonyloxy, 3-Brompropylcarbonyloxy, 3,3,3-Trifluorpropylcarbonyloxy, 3,3,3-Trichlorpropylcarbonyloxy, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylcarbonyloxy, Heptafluorpropylcarbonyloxy, <BR> <BR> <BR> 1-(CH2F)-2-fluorethylcarbonyloxy,<BR> <BR> <BR> <BR> 1-(CH2Cl)-2-chlorethylcarbonyloxy, 1- (CH2Br)-2-bromethylcarbonyloxy, 4-Fluorbutylcarbonyloxy, 4-Chlorbutylcarbonyloxy, 4-Brombutylcarbonyloxy oder Nonafluorbutylcarbonyloxy, vorzugsweise für O-CO-CF3, O-CO-CH2Cl oder 2,2,2-Trifluorethylcarbonyloxy ; (Cl-C4-Alkoxy) carbonyl für : CO-OCH3, CO-OC2H5, n-Propoxy- carbonyl, CO-OCH (CH3) 2, n-Butoxycarbonyl, CO-OCH (CH3)-C2H5, CO-OCH2-CH (CH3) 2 oder CO-OC (CH3) 3, vorzugsweise für CO-OCH3 oder CO-OC2H5 ; (Cl-C4-Alkoxy) carbonyl-Ci-C4-alkyl für : durch (Cl-C4-Alkoxy) carbonyl-wie vorstehend genannt- substituiertes Cl-C4-Alkyl, also z. B. für Methoxycarbonyl-methyl, Ethoxycarbonyl-methyl, n-Propoxycarbonyl-methyl, (1-Methylethoxycarbonyl) methyl, n-Butoxycarbonylmethyl, (1-Methylpropoxycarbonyl) methyl, (2-Methylpropoxycarbonyl) methyl, (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) methyl, 1- (Methoxycarbonyl) ethyl,

1- (Ethoxycarbonyl) ethyl, 1- (n-Propoxycarbonyl) ethyl, 1- (1-Methylethoxycarbonyl) ethyl, 1- (n-Butoxycarbonyl) ethyl, 2- (Methoxycarbonyl) ethyl, 2- (Ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (n-Propoxycarbonyl) ethyl, 2- (1-Methylethoxycarbonyl) ethyl, 2- (n-Butoxycarbonyl) ethyl, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) ethyl, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) ethyl, 2-(1,1-Dimethylethoxycarbonyl) ethyl, 2- (Methoxycarbonyl) propyl, 2- (Ethoxycarbonyl) propyl, 2- (n-Propoxycarbonyl) propyl, 2-(1-Methylethoxycarbonyl) propyl, 2- (n-Butoxycarbonyl) propyl, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) propyl, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) propyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) propyl, 3- (Methoxycarbonyl) propyl, 3- (Ethoxycarbonyl) propyl, 3- (n-Propoxycarbonyl) propyl, 3- (1-Methylethoxycarbonyl)-propyl, 3- (n-Butoxycarbonyl) propyl, 3- (1-Methylpropoxycarbonyl) propyl, 3- (2-Methylpropoxycarbonyl) propyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) propyl, 2- (Methoxycarbonyl)-butyl, 2- (Ethoxycarbonyl) butyl, 2- (n-Propoxycarbonyl) butyl, 2-(1-Methylethoxycarbonyl) butyl, 2- (n-Butoxycarbonyl) butyl, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) butyl, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) butyl, 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butyl, 3- (Methoxycarbonyl) butyl, 3- (Ethoxycarbonyl) butyl, 3- (n-Propoxycarbonyl) butyl, 3- (1-Methylethoxycarbonyl) butyl, 3- (n-Butoxycarbonyl) butyl, 3-(1-Methylpropoxycarbonyl) butyl, 3- (2-Methylpropoxycarbonyl) butyl, 3- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butyl, 4- (Methoxycarbonyl) butyl, 4- (Ethoxycarbonyl) butyl, 4- (n-Propoxycarbonyl) butyl, 4- (1-Methylethoxycarbonyl) butyl, 4- (n-Butoxycarbonyl) butyl, 4- (1-Methylpropoxycarbonyl) butyl, 4- (2-Methylpropoxycarbonyl) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butyl, vorzugsweise für Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, 1- (Methoxycarbonyl) ethyl oder 1- (Ethoxycarbonyl) ethyl ; (Cl-C4-Alkoxy) carbonyl-Cl-C4-alkoxy für : durch (Cl-C4-Alkoxy) carbonyl-wie vorstehend genannt- substituiertes Cl-C4-alkoxy, also z. B. für Methoxycarbonylmethoxy, Ethoxycarbonyl-methoxy, n-Propoxycarbonyl-methoxy, (1-Methylethoxycarbonyl) methoxy, n-Butoxycarbonylmethoxy, (1-Methylpropoxycarbonyl) methoxy, (2-Methylpropoxycarbonyl) methoxy, (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) methoxy, 1-(Methoxycarbonyl) ethoxy, 1- (Ethoxycarbonyl) ethoxy,

1- (n-Propoxycarbonyl) ethoxy, 1-(1-Methylethoxycarbonyl) ethoxy, 1- (n-Butoxycarbonyl) ethoxy, 2- (Methoxycarbonyl) ethoxy, 2- (Ethoxycarbonyl) ethoxy, 2- (n-Propoxycarbonyl) ethoxy, 2- (1-Methylethoxycarbonyl) ethoxy, 2- (n-Butoxycarbonyl) ethoxy, 2-(1-Methylpropoxycarbonyl) ethoxy, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) ethoxy, 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) ethoxy, 2- (Methoxycarbonyl) propoxy, 2- (Ethoxycarbonyl) propoxy, 2- (n-Propoxycarbonyl) propoxy, 2- (1-Methylethoxycarbonyl) propoxy, 2- (n-Butoxycarbonyl) propoxy, 2-(1-Methylpropoxycarbonyl) propoxy, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) propoxy, 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) propoxy, 3- (Methoxycarbonyl) propoxy, 3- (Ethoxycarbonyl) propoxy, 3- (n-Propoxycarbonyl) propoxy, 3- (1-Methylethoxycarbonyl) propoxy, 3- (n-Butoxycarbonyl) propoxy, 3-(1-Methylpropoxycarbonyl) propoxy, 3- (2-Methylpropoxycarbonyl) propoxy, 3- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) propoxy, 2- (Methoxycarbonyl)-butoxy, 2- (Ethoxycarbonyl) butoxy, 2- (n-Propoxycarbonyl) butoxy, 2-(1-Methylethoxycarbonyl) butoxy, 2- (n-Butoxycarbonyl) butoxy, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) butoxy, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) butoxy, 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butoxy, 3- (Methoxycarbonyl) butoxy, 3- (Ethoxycarbonyl) butoxy, 3- (n-Propoxycarbonyl) butoxy, 3-(1-Methylethoxycarbonyl) butoxy, 3- (n-Butoxycarbonyl) butoxy, 3- (1-Methylpropoxycarbonyl) butoxy, 3- (2-Methylpropoxycarbonyl) butoxy, 3- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butoxy, 4- (Methoxycarbonyl) butoxy, 4- (Ethoxycarbonyl) butoxy, 4- (n-Propoxycarbonyl) butoxy, 4- (1-Methylethoxycarbonyl) butoxy, 4- (n-Butoxycarbonyl) butoxy, 4-(1-Methylpropoxycarbonyl) butoxy, 4- (2-Methylpropoxycarbonyl) butyl oder 4- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butoxy, vorzugsweise für Methoxycarbonylmethoxy, Ethoxycarbonylmethoxy, 1-(Methoxycarbonyl) ethoxy oder 1- (Ethoxycarbonyl) ethoxy ; (Cl-C4-Alkoxy) carbonyl-Cl-C4-alkylthio für : durch (C1-C4-Alkoxy) carbonyl-wie vorstehend genannt- substituiertes Cl-C4-alkylthio, also z. B. für Methoxycarbonylmethylthio, Ethoxycarbonyl-methylthio,

n-Propoxycarbonyl-methylthio, (1-Methylethoxycarbonyl) methylthio, n-Butoxycarbonylmethylthio, (1-Methylpropoxycarbonyl) methylthio, (2-Methylpropoxycarbonyl) methylthio, (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) methylthio, 1- (Methoxycarbonyl) ethylthio, 1- (Ethoxycarbonyl) ethylthio, 1- (n-Propoxycarbonyl) ethylthio, 1- (1-Methylethoxycarbonyl) ethylthio, 1- (n-Butoxycarbonyl) ethylthio, 2- (Methoxycarbonyl) ethylthio, 2- (Ethoxycarbonyl) ethylthio, 2- (n-Propoxycarbonyl) ethylthio, 2- (l-Methylethoxycarbonyl) ethylthio, 2- (n-Butoxycarbonyl) ethylthio, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) ethylthio, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) ethylthio, 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) ethylthio, 2- (Methoxycarbonyl) propylthio, 2- (Ethoxycarbonyl) propylthio, 2- (n-Propoxycarbonyl) propylthio, 2- (l-Methylethoxycarbonyl) propylthio, 2- (n-Butoxycarbonyl) propylthio, 2- (1-Methylpropoxycarbonyl) propylthio, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) propylthio, 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) propylthio, 3- (Methoxycarbonyl) propylthio, 3- (Ethoxycarbonyl) propylthio, 3- (n-Propoxycarbonyl) propylthio, 3- (1-Methylethoxycarbonyl) propylthio, 3- (n-Butoxycarbonyl) propylthio, 3- (l-Methylpropoxycarbonyl) propylthio, 3- (2-Methylpropoxycarbonyl) propylthio, 3- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) propylthio, 2- (Methoxycarbonyl)-butylthio, 2- (Ethoxycarbonyl) butylthio, 2- (n-Propoxycarbonyl) butylthio, 2- (l-Methylethoxycarbonyl) butylthio, 2- (n-Butoxycarbonyl) butylthio, 2- (l-Methylpropoxycarbonyl) butylthio, 2- (2-Methylpropoxycarbonyl) butylthio, 2- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butylthio, 3- (Methoxycarbonyl) butylthio, 3- (Ethoxycarbonyl) butylthio, 3- (n-Propoxycarbonyl) butylthio, 3-(1-Methylethoxycarbonyl) butylthio, 3- (n-Butoxycarbonyl) butylthio, 3- (1-Methylpropoxycarbonyl) butylthio, 3- (2-Methylpropoxycarbonyl) butylthio, 3- (1, 1-Dimethylethoxycarbonyl) butylthio, 4- (Methoxycarbonyl) butylthio, 4- (Ethoxycarbonyl) butylthio, 4- (n-Propoxycarbonyl) butylthio, 4-(1-Methylethoxycarbonyl) butylthio,

4- (n-Butoxycarbonyl) butylthio, 4- (l-Methylpropoxycarbonyl) butylthio, 4- (2-Methylpropoxycarbonyl) butyl oder 4- (l, l-Dimethylethoxycarbonyl) butylthio, vorzugsweise für Methoxycarbonylmethylthio, Ethoxycarbonylmethylthio, 1- (Methoxycarbonyl) ethylthio oder 1- (Ethoxycarbonyl) ethylthio ; Cl-C4-Alkylsulfinyl für : SO-CH3, SO-C2H5, SO-CH2-C2H5, SO-CH (CH3) 2, n-Butylsulfinyl, SO-CH (CH3)-C2H5, SO-CH2-CH (CH3) 2 oder SO-C (CH3) 3, vorzugsweise für SO-CH3 oder SO-C2H5 ; Cl-C4-Halogenalkylsulfinyl für : einen Cl-C4-Alkylsulfinylrest -wie vorstehend genannt-der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. SO-CH2F, SO-CHF2, SO-CF3, SO-CH2Cl, SO-CH (Cl) 2, SO-C (Cl) 3, Chlorfluormethylsulfinyl, Dichlorfluormethylsulfinyl, Chlordifluormethylsulfinyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2-Chlorethylsulfinyl, 2-Bromethylsulfinyl, 2-Iodethylsulfinyl, 2,2-Difluorethylsulfinyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfinyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfinyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfinyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylsulfinyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfinyl, SO-C2F5, 2-Fluorpropylsulfinyl, 3-Fluorpropylsulfinyl, 2,2-Difluorpropylsulfinyl, 2,3-Difluorpropylsulfinyl, 2-Chlorpropylsulfinyl, 3-Chlorpropylsulfinyl, 2,3-Dichlorpropylsulfinyl, 2-Brompropylsulfinyl, 3-Brompropylsulfinyl, 3,3,3-Trifluorpropylsulfinyl, 3,3,3-Trichlorpropylsulfinyl, <BR> <BR> <BR> SO-CH2-C2F5, SO-CF2-C2F5,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1- (Fluormethyl)-2-fluorethylsulfinyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1- (Chlormethyl)-2-chlorethylsulfinyl, 1- (Brommethyl)-2-bromethylsulfinyl, 4-Fluorbutylsulfinyl, 4-Chlorbutylsulfinyl, 4-Brombutylsulfinyl oder Nonafluorbutylsulfinyl, vorzugsweise für SO-CF3, SO-CH2C1 oder 2,2,2-Trifluorethylsulfinyl ; Cl-C4-Alkylsulfonyl für : S02-CH3, S02-C2Hg, SO2-CH2-C2H5, S02-CH (CH3) 2, n-Butylsulfonyl, S02-CH (CH3)-C2H5, S02-CH2-CH (CH3) 2 oder S02-C (CH3) 3, vorzugsweise für S02-CH3 oder S02-C2H5 ; Cl-C4-Halogenalkylsulfonyl für : einen Cl-C4-Alkylsulfonylrest -wie vorstehend genannt-der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. S02-CH2F, SO2-CHF2, S02-CF3, S02-CH2Cl, S02-CH (Cl) 2,

S02-C (Cl) 3, Chlorfluormethylsulfonyl, Dichlorfluormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfonyl, 2-Bromethylsulfonyl, 2-Iodethylsulfonyl, 2,2-Difluorethylsulfonyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2,2-difluorethylsulfonyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethylsulfonyl, 2,2,2-Trichlorethylsulfonyl, S02-C2F5, 2-Fluorpropylsulfonyl, 3-Fluorpropylsulfonyl, 2,2-Difluorpropylsulfonyl, 2,3-Difluorpropylsulfonyl, 2-Chlorpropylsulfonyl, 3-Chlorpropylsulfonyl, 2,3-Dichlorpropylsulfonyl, 2-Brompropylsulfonyl, 3-Brompropylsulfonyl, 3,3,3-Trifluorpropylsulfonyl, 3,3,3-Trichlorpropylsulfonyl, SO2-CH2-C2F5,S02-CF2-C2F5, <BR> <BR> <BR> 1- (Fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1- (Chlormethyl)-2-chlorethylsulfonyl, 1- (Brommethyl)-2-bromethylsulfonyl, 4-Fluorbutylsulfonyl, 4-Chlorbutylsulfonyl, 4-Brombutylsulfonyl oder Nonafluorbutylsulfonyl, vorzugsweise für S02-CF3, SO2-CH2Cl oder 2,2,2-Trifluorethylsulfonyl ; Di-(C1-C4-Alkyl) amino für : N (CH3) 2, N (C2H5) 2, N, N-Dipropylamino, N [CH (CH3) 2] 2, N, N-Dibutylamino, N, N-Di- (l-methylpropyl) amino, N, N-Di- (2-methylpropyl) amino, N [C (CH3) 3] 2, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methyl-N-propylamino, N-Methyl-N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N-methylamino, N-Methyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-Methyl-N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-Dimethylethyl)-N-methylamino, N-Ethyl-N-propylamino, N-Ethyl-N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N- (l-methylpropyl) amino, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) amino, N-Ethyl-N- (1, 1-dimethylethyl) amino, N- (1-Methylethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N-propylamino, <BR> <BR> N- (1-Methylpropyl)-N-propylamino,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N- (2-Methylpropyl)-N-propylamino, N- (1, 1-Dimethylethyl)-N-propylamino, N-Butyl-N- (l-methylethyl) amino, N- (1-Methylethyl)-N- (1-methylpropyl) amino, N- (1-Methylethyl)-N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-Dimethylethyl)- N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) amino, N-Butyl-N- (1, 1-dimethylethyl) amino, N- (l-Methylpropyl)-N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-Dimethylethyl)-N- (1-methylpropyl) amino oder

N- (1, 1-Dimethylethyl)-N- (2-methylpropyl) amino, vorzugsweise für N (CH3) 2 oder N (C2H5) ; Di-(Cl-C4-alkyl)-aminocarbonyl : z. B.

N, N-Dimethylaminocarbonyl, N, N-Diethylaminocarbonyl, N, N-Di- (1-methylethyl) aminocarbonyl, N, N-Dipropylaminocarbonyl, N, N-Dibutylaminocarbonyl, N,N-Di-(1-methylpropyl)-aminocarbonyl, N,N-Di- (2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N, N-Di- (1, 1-dimethylethyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-propylaminocarbonyl, N-Methyl-N- (1-methylethyl)-aminocarbonyl, N-Butyl-N-methylaminocarbonyl, <BR> <BR> <BR> N-Methyl-N- (1-methylpropyl)-aminocarbonyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N-Methyl-N- (2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl)-N-methylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1-methylethyl)-aminocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl, <BR> <BR> <BR> N-Ethyl-N- (1-methylpropyl)-aminocarbonyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N-Ethyl-N- (2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (1, 1-dimethylethyl)-aminocarbonyl, N- (1-Methylethyl)-N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N-propylaminocarbonyl, N-(1-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl, N- (2-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl)-N-propylaminocarbonyl, <BR> <BR> <BR> N-Butyl-N- (1-methylethyl)-aminocarbonyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N- (1-Methylethyl)-N- (1-methylpropyl)-aminocarbonyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N- (1-Methylethyl)-N- (2-methylpropyl)-aminocarbonyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> N- (1, 1-Dimethylethyl)-N- (1-methylethyl)-aminocarbonyl, N-Butyl-N- (1-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Butyl-N-(2-methylpropyl)-aminocarbonyl, N-Butyl-N- (1, 1-dimethylethyl)-aminocarbonyl, N-(1-Methylpropyl)-N-(2-methylpropyl0-aminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl)-N- (1-methylpropyl)-aminocarbonyl oder N- (1, 1-Dimethylethyl)-N- (2-methylpropyl)-aminocarbonyl ; Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonyl-C1-C4-alkyl : Durch Di- (Cl-C4-alkyl)-aminocarbonyl einfach substituiertes Cl-C4-Alkyl, z. B. Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonylmethyl, 1- oder 2-Di-(Cl-C4-alkyl)-aminocarbonylethyl, 1-, 2-oder 3-Di- (Cl-C4-alkyl)-aminocarbonylpropyl ;

Di- (Cl-C4-alkyl)-aminocarbonyl-Cl-C4-alkoxy : Durch Di-(Cl-C4-alkyl)-aminocarbonyl einfach substituiertes Cl-C4-Alkoxy, z. B. Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonylmethoxy, 1- oder 2-Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonylethoxy, 1-, 2-oder 3-Di-(Cl-C4-alkyl)-aminocarbonylpropoxy ; Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonyl-C1-C4-alkyl : Durch Di- (Cl-C4-alkyl)-aminocarbonyl einfach substituiertes Cl-C4-Alkylthio, z. B.

Di-(Cl-C4-alkyl)-aminocarbonylmethylthio, 1-oder 2-Di-(C1-C4-alkyl0-aminocarbonylethylthio, 1-, 2-oder 3-Di-(Cl-C4-alkyl)-aminocarbonylpropylthio ; C2-C6-Alkenyl für : Vinyl, Prop-1-en-1-yl, Allyl, 1-Methylethenyl, 1-Buten-1-yl, 1-Buten-2-yl, 1-Buten-3-yl, 2-Buten-1-yl, 1-Methyl-prop-1-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-1-yl, 1-Methyl-prop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, n-Penten-1-yl, n-Penten-2-yl, n-Penten-3-yl, n-Penten-4-yl, 1-Methyl-but-1-en-1-yl, 2-Methyl-but-1-en-1-yl, 3-Methyl-but-1-en-1-yl, 1-Methyl-but-2-en-1-yl, 2-Methyl-but-2-en-1-yl, 3-Methyl-but-2-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl, 2-Methyl-but-3-en-1-yl, 3-Methyl-but-3-en-1-yl, 1, 1-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl-prop-1-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-prop-1-en-2-yl, 1-Ethyl-prop-2-en-1-yl, n-Hex-1-en-1-yl, n-Hex-2-en-1-yl, n-Hex-3-en-1-yl, n-Hex-4-en-1-yl, n-Hex-5-en-1-yl, <BR> <BR> <BR> 1-Methyl-pent-1-en-1-yl, 2-Methyl-pent-1-en-1-yl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3-Methyl-pent-1-en-1-yl, 4-Methyl-pent-1-en-1-yl, 1-Methyl-pent-2-en-1-yl, 2-Methyl-pent-2-en-1-yl, 3-Methyl-pent-2-en-1-yl, 4-Methyl-pent-2-en-1-yl, 1-Methyl-pent-3-en-1-yl, 2-Methyl-pent-3-en-1-yl, 3-Methyl-pent-3-en-1-yl, 4-Methyl-pent-3-en-1-yl, 1-Methyl-pent-4-en-1-yl, 2-Methyl-pent-4-en-yl, 3-Methyl-pent-4-en-1-yl, 4-Methyl-pent-4-en-1-yl, 1, 1-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1, 1-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1, 2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 1, 3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 1, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 2, 2-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 2,3-Dimethyl-but-3-en-1-yl, 3, 3-Dimethyl-but-1-en-1-yl, 3,3-Dimethyl-but-2-en-1-yl, 1-Ethyl-but-1-en-1-yl, 1-Ethyl-but-2-en-1-yl, 1-Ethyl-but-3-en-yl, 2-Ethyl-but-1-en-1-yl, 2-Ethyl-but-2-en-1-yl, 2-Ethyl-but-3-en-1-yl, 1, 1, 2-Trimethyl-prop-2-en-1-yl, 1-Ethyl-1-methyl-prop-2-en-1-yl,

1-Ethyl-2-methyl-prop-1-en-1-yl oder 1-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-1-yl ; C2-C6-Halogenalkenyl für : C2-C6-Alkenyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiert ist, also z. B. 2-Chlorvinyl, 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl, 2,3-Dichlorallyl, 3,3-Dichlorallyl, 2,3,3-Trichlorallyl, 2,3-Dichlorbut-2-enyl, 2-Bromallyl, 3-Bromallyl, 2,3-Dibromallyl, 3,3-Dibromallyl, 2,3,3-Tribromallyl und 2,3-Dibrombut-2-enyl, vorzugsweise für C3-oder C4-Halogenalkenyl ; C2-C6-Alkinyl für : Ethinyl und C3-C6-Alkinyl wie Prop-1-in-1-yl, Prop-2-in-1-yl, n-But-1-in-1-yl, <BR> <BR> <BR> n-But-1-in-3-yl, n-But-1-in-4-yl, n-But-2-in-1-yl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> n-Pent-1-in-1-yl, n-Pent-1-in-3-yl, n-Pent-1-in-4-yl, n-Pent-1-in-5-yl, n-Pent-2-in-1-yl, n-Pent-2-in-4-yl, n-Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-1-in-3-yl, 3-Methyl- but-1-in-4-yl, n-Hex-1-in-1-yl, n-Hex-1-in-3-yl, n-Hex-l-in-4-yl, n-Hex-1-in-5-yl, n-Hex-1-in-6-yl, n-Hex-2-in-1-yl, n-Hex-2-in-4-yl, n-Hex-2-in-5-yl, n-Hex-2-in-6-yl, n-Hex-3-in-1-yl, n-Hex-3-in-2-yl, <BR> <BR> <BR> 3-Methyl-pent-1-in-1-yl, 3-Methyl-pent-1-in-3-yl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 3-Methyl-pent-1-in-4-yl, 3-Methyl-pent-1-in-5-yl, 4-Methyl-pent-1-in-1-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl oder 4-Methyl-pent-2-in-5-yl, vorzugsweise für Prop-2-in-1-yl ; C2-C6-Halogenalkinyl für : C2-C6-Alkinyl wie vorstehend genannt, das partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiert ist, also z. B.

1, 1-Difluorprop-2-in-1-yl, 1, 1-Difluorbut-2-in-1-yl, 4-Fluorbut-2-in-1-yl, 4-Chlorbut-2-in-1-yl, 5-Fluorpent-3-in-1-yl oder 6-Fluorhex-4-in-1-yl, vorzugsweise C3-oder C4-Halogenalkinyl ; C3-C8-Cycloalkyl für : Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl ; C3-C8-Cycloalkyl, das ein Carbonyl-oder Thiocarbonyl-Ringglied enthält, z. B. für Cyclobutanon-2-yl, Cyclobutanon-3-yl, Cyclopentanon-2-yl, Cyclopentanon-3-yl, Cyclohexanon-2-yl, Cyclohexanon-4-yl, Cycloheptanon-2-yl, Cyclooctanon-2-yl, Cyclobutanthion-2-yl, Cyclobutanthion-3-yl, Cyclopentanthion-2-yl, Cyclopentanthion-3-yl, Cyclohexanthion-2-yl, Cyclohexanthion-4-yl, Cycloheptanthion-2-yl oder

Cyclooctanthion-2-yl, vorzugsweise für Cyclopentanon-2-yl oder Cyclohexanon-2-yl ; C3-C8-Cycloalkyl-Cl-C4-alkyl für : Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyl-ethyl, 2-Cyclopropyl-ethyl, 1-Cyclopropyl-prop-1-yl, 2-Cyclopropyl-prop-1-yl, 3-Cyclopropyl-prop-1-yl, 1-Cyclopropyl-but-1-yl, 2-Cyclopropyl-but-1-yl, 3-Cyclopropyl-but-1-yl, 4-Cyclopropyl-but-1-yl, 1-Cyclopropyl-but-2-yl, 2-Cyclopropyl-but-2-yl, 3-Cyclopropyl-but-2-yl, 3-Cyclopropyl-but-2-yl, 4-Cyclopropyl-but-2-yl, <BR> <BR> <BR> 1- (Cyclopropylmethyl)-eth-1-yl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1-(Cyclopropylmethyl)-1-(methyl)-eth-1-yl, 1- (Cyclopropylmethyl)-prop-1-yl, Cyclobutylmethyl, 1-Cyclobutyl-ethyl, 2-Cyclobutyl-ethyl, 1-Cyclobutyl-prop-1-yl, 2-Cyclobutyl-prop-1-yl, 3-Cyclobutyl-prop-1-yl, 1-Cyclobutyl-but-1-yl, 2-Cyclobutyl-but-1-yl, 3-Cyclobutyl-but-1-yl, 4-Cyclobutyl-but-1-yl, 1-Cyclobutyl-but-2-yl, 2-Cyclobutyl-but-2-yl, 3-Cyclobutyl-but-2-yl, 3-Cyclobutyl-but-2-yl, 4-Cyclobutyl-but-2-yl, <BR> <BR> <BR> 1- (Cyclobutylmethyl)-eth-1-yl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1-(Cyclobutylmethyl)-1-(methyl)-eth-1-yl, 1- (Cyclobutylmethyl)-prop-1-yl, Cyclopentylmethyl, 1-Cyclopentyl-ethyl, 2-Cyclopentyl-ethyl, 1-Cyclopentyl-prop-1-yl, 2-Cyclopentyl-prop-1-yl, 3-Cyclopentyl-prop-1-yl, 1-Cyclopentyl-but-1-yl, 2-Cyclopentyl-but-1-yl, 3-Cyclopentyl-but-1-yl, 4-Cyclopentyl-but-1-yl, 1-Cyclopentyl-but-2-yl, 2-Cyclopentyl-but-2-yl, 3-Cyclopentyl-but-2-yl, 3-Cyclopentyl-but-2-yl, 4-Cyclopentyl-but-2-yl, <BR> <BR> <BR> 1- (Cyclopentylmethyl)-eth-1-yl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1-(Cyclopentylmethyl)-1-(methyl)-eth-1-yl, 1- (Cyclopentylmethyl)-prop-1-yl, Cyclohexylmethyl, 1-Cyclohexyl-ethyl, 2-Cyclohexyl-ethyl, 1-Cyclohexyl-prop-1-yl, 2-Cyclohexyl-prop-1-yl, 3-Cyclohexyl-prop-1-yl, 1-Cyclohexyl-but-1-yl, 2-Cyclohexyl-but-1-yl, 3-Cyclohexyl-but-1-yl, 4-Cyclohexyl-but-1-yl, 1-Cyclohexyl-but-2-yl, 2-Cyclohexyl-but-2-yl, 3-Cyclohexyl-but-2-yl, 3-Cyclohexyl-but-2-yl, 4-Cyclohexyl-but-2-yl, <BR> <BR> <BR> 1- (Cyclohexylmethyl)-eth-1-yl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 1-(Cyclohexylmethyl)-1-(methyl)-eth-1-yl, 1- (Cyclohexylmethyl)-prop-1-yl, Cycloheptylmethyl, 1-Cycloheptyl-ethyl, 2-Cycloheptyl-ethyl, 1-Cycloheptyl-prop-1-yl, 2-Cycloheptyl-prop-1-yl, 3-Cycloheptyl-prop-1-yl, 1-Cycloheptyl-but-1-yl,

2-Cycloheptyl-but-1-yl, 3-Cycloheptyl-but-1-yl, 4-Cycloheptyl-but-1-yl, 1-Cycloheptyl-but-2-yl, 2-Cycloheptyl-but-2-yl, 3-Cycloheptyl-but-2-yl, 3-Cycloheptyl-but-2-yl, 4-Cycloheptyl-but-2-yl, 1- (Cycloheptylmethyl)-eth-1-yl, 1-(Cycloheptylmethyl)-1-(methyl)-eth-1-yl, 1- (Cycloheptylmethyl)-prop-1-yl, Cyclooctylmethyl, 1-Cyclooctyl-ethyl, 2-Cyclooctyl-ethyl, 1-Cyclooctyl-prop-1-yl, 2-Cyclooctyl-prop-1-yl, 3-Cyclooctyl-prop-1-yl, 1-Cyclooctyl-but-1-yl, 2-Cyclooctyl-but-1-yl, 3-Cyclooctyl-but-1-yl, 4-Cyclooctyl-but-1-yl, 1-Cyclooctyl-but-2-yl, 2-Cyclooctyl-but-2-yl, 3-Cyclooctyl-but-2-yl, 3-Cyclooctyl-but-2-yl, 4-Cyclooctyl-but-2-yl, 1- (Cyclooctylmethyl)-eth-1-yl, 1-(Cyclooctylmethyl)-1-(methyl)-eth-1-yl oder 1- (Cyclooctylmethyl)-prop-1-yl, vorzugsweise für Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl ; C3-C8-Cycloalkyl-Cl-C4-alkyl, das ein Carbonyl-oder Thiocarbonyl-Ringglied enthält, z. B. für Cyclobutanon-2-ylmethyl, Cyclobutanon-3-ylmethyl, Cyclopentanon-2-ylmethyl, Cyclopentanon-3-ylmethyl, Cyclohexanon-2-ylmethyl, Cyclohexanon-4-ylmethyl, Cycloheptanon-2-ylmethyl, Cyclooctanon-2-ylmethyl, Cyclobutanthion-2-ylmethyl, Cyclobutanthion-3-ylmethyl, Cyclopentanthion-2-ylmethyl, Cyclopentanthion-3-ylmethyl, Cyclohexanthion-2-ylmethyl, Cyclohexanthion-4-ylmethyl, Cycloheptanthion-2-ylmethyl, Cyclooctanthion-2-ylmethyl, 1- (Cyclobutanon-2-yl) ethyl, 1- (Cyclobutanon-3-yl)-ethyl, 1- (Cyclopentanon-2-yl) ethyl, 1- (Cyclopentanon-3-yl)-ethyl, 1- (Cyclohexanon-2-yl) ethyl, 1- (Cyclohexanon-4-yl)-ethyl, l- (Cycloheptanon-2-yl) ethyl, 1- (Cyclooctanon-2-yl)-ethyl, 1- (Cyclobutanthion-2-yl) ethyl, 1- (Cyclobutanthion-3-yl) ethyl, 1- (Cyclopentanthion-2-yl) ethyl, 1- (Cyclopentanthion-3-yl) ethyl, 1- (Cyclohexanthion-2-yl) ethyl, 1- (Cyclohexanthion-4-yl) ethyl, 1-(Cycloheptanthion-2-yl) ethyl, 1- (Cyclooctanthion-2-yl) ethyl, 2- (Cyclobutanon-2-yl) ethyl, 2- (Cyclobutanon-3-yl) ethyl, 2- (Cyclopentanon-2-yl) ethyl, 2- (Cyclopentanon-3-yl) ethyl, 2- (Cyclohexanon-2-yl) ethyl, 2- (Cyclohexanon-4-yl) ethyl, 2- (Cycloheptanon-2-yl) ethyl, 2- (Cyclooctanon-2-yl) ethyl, 2- (Cyclobutanthion-2-yl) ethyl, 2- (Cyclobutanthion-3-yl) ethyl, 2- (Cyclopentanthion-2-yl)-ethyl, 2- (Cyclopentanthion-3-yl) ethyl,

2- (Cyclohexanthion-2-yl) ethyl, 2- (Cyclohexanthion-4-yl) ethyl, 2- (Cycloheptanthion-2-yl) ethyl, 2- (Cyclooctanthion-2-yl) ethyl, 3- (Cyclobutanon-2-yl) propyl, 3- (Cyclobutanon-3-yl) propyl, 3- (Cyclopentanon-2-yl) propyl, 3- (Cyclopentanon-3-yl) propyl, 3- (Cyclohexanon-2-yl) propyl, 3- (Cyclohexanon-4-yl) propyl, 3- (Cycloheptanon-2-yl) propyl, 3- (Cyclooctanon-2-yl) propyl, 3- (Cyclobutanthion-2-yl) propyl, 3- (Cyclobutanthion-3-yl) propyl, 3- (Cyclopentanthion-2-yl) propyl, 3- (Cyclopentanthion-3-yl)-propyl, 3- (Cyclohexanthion-2-yl) propyl, 3- (Cyclohexanthion-4-yl) propyl, 3- (Cycloheptanthion-2-yl) propyl, 3- (Cyclooctanthion-2-yl) propyl, 4- (Cyclobutanon-2-yl) butyl, 4- (Cyclobutanon-3-yl) butyl, 4- (Cyclopentanon-2-yl) butyl, 4- (Cyclopentanon-3-yl) butyl, 4- (Cyclohexanon-2-yl) butyl, 4- (Cyclohexanon-4-yl) butyl, 4- (Cycloheptanon-2-yl) butyl, 4- (Cyclooctanon-2-yl) butyl, 4- (Cyclobutanthion-2-yl) butyl, 4- (Cyclobutanthion-3-yl) butyl, 4- (Cyclopentanthion-2-yl) butyl, <BR> <BR> <BR> 4- (Cyclopentanthion-3-yl) butyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 4- (Cyclohexanthion-2-yl)-butyl, 4- (Cyclohexanthion-4-yl) butyl, 4- (Cycloheptanthion-2-yl) butyl oder 4- (Cyclooctanthion-2-yl) butyl, vorzugsweise für Cyclopentanon-2-ylmethyl, Cyclohexanon-2-ylmethyl, 2- (Cyclopentanon-2-yl) ethyl oder 2- (Cyclohexanon-2-yl) ethyl.

Unter 3-bis 7-gliedrigem Heterocyclyl sind sowohl gesättigte, partiell oder vollständig ungesättigte als auch aromatische Heterocyclen mit einem, zwei oder drei Heteroatomen zu verstehen, wobei die Heteroatome ausgewählt sind unter Stickstoffatomen, Sauerstoff-und Schwefelatomen. Gesättigtes 3-bis 7-gliedriges Heterocyclyl kann auch ein Carbonyl-oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten.

Beispiele für gesättigte Heterocyclen, die ein Carbonyl-oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten können, sind : Oxiranyl, Thiiranyl, Aziridin-1-yl, Aziridin-2-yl, Diaziridin-1-yl, Diaziridin-3-yl, Oxetan-2-yl, Oxetan-3-yl, Thietan-2-yl, Thietan-3-yl, Azetidin-1-yl, Azetidin-2-yl, Azetidin-3-yl, Tetrahydrofuran-2-yl, Tetrahydrofuran-3-yl, Tetrahydrothiophen-2-yl, Tetrahydrothiophen-3-yl, Pyrrolidin-1-yl, Pyrrolidin-2-yl, Pyrrolidin-3-yl, 1, 3-Dioxolan-2-yl, 1, 3-Dioxolan-4-yl, 1, 3-Oxathiolan-2-yl, 1, 3-Oxathiolan-4-yl, 1, 3-Oxathiolan-5-yl, 1, 3-Oxazolidin-2-yl, 1, 3-Oxazolidin-3-yl, 1, 3-Oxazolidin-4-yl, 1, 3-Oxazolidin-5-yl, 1, 2-Oxazolidin-2-yl, 1, 2-Oxazolidin-3-yl, 1, 2-Oxazolidin-4-yl,

1, 2-Oxazolidin-5-yl, 1, 3-Dithiolan-2-yl, 1, 3-Dithiolan-4-yl, Pyrrolidin-1-yl, Pyrrolidin-2-yl, Pyrrolidin-5-yl, Tetrahydropyrazol-1-yl, Tetrahydropyrazol-3-yl, Tetrahydropyrazol-4-yl, Tetrahydropyran-2-yl, Tetrahydropyran-3-yl, Tetrahydropyran-4-yl, Tetrahydrothiopyran-2-yl, Tetrahydrothiopyran-3-yl, Tetrahydropyran-4-yl, Piperidin-1-yl, Piperidin-2-yl, Piperidin-3-yl, Piperidin-4-yl, 1, 3-Dioxan-2-yl, 1, 3-Dioxan-4-yl, 1, 3-Dioxan-5-yl, 1, 4-Dioxan-2-yl, 1, 3-Oxathian-2-yl, 1, 3-Oxathian-4-yl, 1, 3-Oxathian-5-yl, 1, 3-Oxathian-6-yl, 1, 4-Oxathian-2-yl, 1, 4-Oxathian-3-yl, Morpholin-2-yl, Morpholin-3-yl, Morpholin-4-yl, Hexahydropyridazin-1-yl, Hexahydropyridazin-3-yl, Hexahydropyridazin-4-yl, Hexahydropyrimidin-1-yl, Hexahydropyrimidin-2-yl, Hexahydropyrimidin-4-yl, Hexahydropyrimidin-5-yl, Piperazin-1-yl, Piperazin-2-yl, Piperazin-3-yl, Hexahydro-1, 3, 5-triazin-1-yl, Hexahydro-1, 3,5-triazin-2-yl, Oxepan-2-yl, Oxepan-3-yl, Oxepan-4-yl, Thiepan-2-yl, Thiepan-3-yl, Thiepan-4-yl, 1, 3-Dioxepan-2-yl, 1, 3-Dioxepan-4-yl, 1, 3-Dioxepan-5-yl, 1, 3-Dioxepan-6-yl, 1, 3-Dithiepan-2-yl, 1, 3-Dithiepan-2-yl, 1, 3-Dithiepan-2-yl, 1, 3-Dithiepan-2-yl, 1, 4-Dioxepan-2-yl, 1, 4-Dioxepan-7-yl, Hexahydroazepin-1-yl, Hexahydroazepin-2-yl, Hexahydroazepin-3-yl, Hexahydroazepin-4-yl, Hexahydro-1, 3-diazepin-1-yl, Hexahydro-1, 3-diazepin-2-yl, Hexahydro-1, 3-diazepin-4-yl, Hexahydro-1, 4-diazepin-1-yl und Hexahydro-1,4-diazepin-2-yl.

Beispiele für ungesättigte Heterocyclen, die ein Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Ringglied enthalten können, sind : Dihydrofuran-2-yl, 1, 2-Oxazolin-3-yl, 1, 2-Oxazolin-5-yl, 1,3-Oxazolin-2-yl.

Beispiele für aromatisches Heterocyclyl sind die 5-und 6-gliedrigen aromatischen, heterocyclischen Reste, z. B. Furyl wie 2-Furyl und 3-Furyl, Thienyl wie 2-Thienyl und 3-Thienyl, Pyrrolyl wie 2-Pyrrolyl und 3-Pyrrolyl, Isoxazolyl wie 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl und 5-Isoxazolyl, Isothiazolyl wie 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl und 5-Isothiazolyl, Pyrazolyl wie 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl und 5-Pyrazolyl, Oxazolyl wie 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl und 5-Oxazolyl, Thiazolyl wie 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl und 5-Thiazolyl, Imidazolyl wie 2-Imidazolyl und 4-Imidazolyl, Oxadiazolyl wie 1, 2,4-Oxadiazol-3-yl, 1, 2,4-Oxadiazol-5-yl und 1, 3,4-Oxadiazol-2-yl, Thiadiazolyl wie 1, 2,4-Thiadiazol-3-yl, 1, 2,4-Thiadiazol-5-yl und 1, 3,4-Thiadiazol-2-yl, Triazolyl wie 1,2,4-Triazol-1-yl, 1, 2,4-Triazol-3-yl und 1, 2,4-Triazol-4-yl, Pyridinyl wie 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl und 4-Pyridinyl, Pyridazinyl wie

3-Pyridazinyl und 4-Pyridazinyl, Pyrimidinyl wie 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl und 5-Pyrimidinyl, des weiteren 2-Pyrazinyl, 1, 3,5-Triazin-2-yl und 1, 2,4-Triazin-3-yl, insbesondere Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl und Thienyl.

Beipiele für anellierte Ringe sind neben Phenyl die vorgenannten heteroaromatischen Gruppen, insbesondere Pyridin, Pyrazin, Pyridazin, Pyrimidin, Furan, Dihydrofuran, Thiophen, Dihydrothiophen, Pyrrol, Dihydropyrrol, 1,3-Dioxolan, 1, 3-Dioxolan-2-on, Isoxazol, Oxazol, Oxazolinon, Isothiazol, Thiazol, Pyrazol, Pyrazolin, Imidazol, Imidazolinon, Dihydroimidazol, 1,2,3-Triazol, 1,1-Dioxodihydroisothiazol, Dihydro-1, 4-dioxin, Pyridon, Dihydro-1, 4-oxazin, Dihydro-1,4-oxazin-2-on, Dihydro-1, 4-oxazin-3-on, Dihydro-1,3-oxazin, Dihydro-1,3-thiazin-2-on, Dihydro-1,4-thiazin, Dihydro-1,4-thiazin-2-on, Dihydro-1,4-thiazin-3-on, Dihydro-1,3-thiazin und Dihydro-1,3-thiazin-2-on, die ihrerseits einen, zwei oder drei Substituenten aufweisen können. Beispiele für geeignete Substituenten am anellierten Ring sind die im Folgenden für R15, R16, R17 und R18 angegebenen Bedeutungen.

Im Hinblick auf die Verwendung der 3-Arylisothiazole I als Herbi- zide oder Desikkantien/Defoliantien sind diejenigen Verbindungen I bevorzugt, in denen R2 Wasserstoff oder R4 Wasserstoff und bevorzugt worin R2 und R4 Wasserstoff. Weiterhin sind Verbindun- gen I bevorzugt, bei denen die Variablen folgende Bedeutung ha- ben, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination : RI für C1-C4-Halogenalkyl, insbesondere Trifluormethyl, C1-C4-Ha- logenalkoxy, insbesondere Difluormethoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl, insbesondere Methylsulfonyl, oder C1-C4-Alkylsulfonyloxy, ins- besondere Methylsulfonyloxy ; R2 Halogen, vorzugsweise Chlor, Cyano, C1-C4-Alkyl, vorzugsweise Methyl, und speziell Chlor ; R3 Wasserstoff, Fluor oder Chlor ; R4 Halogen, insbesondere Chlor, oder Cyano ; X eine chemische Bindung, Methylen, Ethan-1, 2-diyl, Ethen-1, 2-diyl, das unsubstituiert oder einen Substituenten, ausgewählt unter C1-C4-Alkyl, speziell Methyl, oder Halogen, speziell Chlor, aufweisen kann, z. B. 1-oder 2-Chlorethan-1, 2-diyl, 1-oder 2-Chlorethen-1, 2-diyl, 1-oder 2-Bromethan-1, 2-diyl, 1-oder 2-Bromethen-1, 2-diyl, 1-oder

2-Methylethan-1, 2-diyl, 1-oder 2-Methylethen-1, 2-diyl, ins- besondere eine chemische Bindung, 1-oder 2-Chlorethan-1, 2-diyl, 1-oder 2-Chlorethen-1, 2-diyl, 1-oder 2-Bromethen-1, 2-diyl, 1-oder 2-Methylethen-1, 2-diyl. Wenn X für substituiertes Ethan-1, 2-diyl, Ethen-1, 2-diyl steht, sitzt der Substituent bevorzugt and dem der Gruppe R5 benach- barten Kohlenstoffatom ; R5 Wasserstoff, Fluor, Nitro, Chlorsulfonyl, -O-Y-R7, -O-CO-Y-R7, -N (Y-R7) (Z-R8),-N (Y-R7)-S02-Z-R8,-N (S02-Y-R7) (S02-Z-R8), -S-Y-R7,-S02-N (Y-R7) (Z-R8),-C (=NOR9)-Y-R7,-C (=NOR9)-O-Y-R7, -CO-0-Y-R7, PO (O-Y-R7) oder-CO-N (Y-R7) (Z-R8), insbesondere -0-Y-R7,-S-Y-R7,-N (Y-R7)-S02-Z-R8 oder-CO-0-Y-R7, und besonders bevorzugt -O-Y-R7; Die bei der Definition der Variablen R5 genannten Variablen R7, R8, R9, Y, Z haben vorzugsweise die folgenden Bedeutungen : Y, Z unabhängig voneinander eine chemische Bindung oder Methylen ; R7, R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -CH(R10)(R11), C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, -C(R10)(R11)-N(R12)R13, -C(R10)(R11)-CO-OR12, -C(R10)(R11)-CO-N(R12)R13, C3-C8-Cycloalkyl oder Phenyl, wobei der Cycloalkyl-und der Phenyl-Ring unsubstituiert sein oder einen oder zwei Substituenten tragen können, jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyano, Nitro, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl, (C1-C4-Alkyl) carbonyl, (C1-C4-Alkyl) carbonyloxy und (C1-C4-Alkoxy) carbonyl ; insbesondere Wasserstoff, C1-C6-Halogenalkyl, Cl-C4-Alko- xy-C1-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl,-CH (R10) (Rll), -C(R10)(R11)-CO-OR12, -C(R10)(R11)-CO-N(R12)R13, Phenyl oder C3-C8-Cycloalkyl, besonders bevorzugt Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl,-C (RIO) (R11)-CO-OR12 oder C3-C8-Cycloalkyl ; Hierin haben die Variablen RIO, R1l, R12, und R13 unabhängig voneinander bevorzugt die nachstehend angegebenen Bedeutun- gen : Rio Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, speziell Methyl ; Ruz Wasserstoff oder Methyl ;

R12, R13 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, oder C1-C4-Alkoxy- C1-C4-alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Cl-C6-Alkyl ; R9 C1-C6-Alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkyl, C2-C6-Alkenyl, insbesondere Methyl oder Ethyl.

Verbindungen I, worin Q = C-H ist und die Variablen X, R3, R4 und R5 die vorgenannten Bedeutungen aufweisen, werden im Folgenden als Verbindungen IA bezeichnet. Verbindungen der Formel IA sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Verbindungen mit Q = N werden im Folgenden als Verbindungen IB bezeichnet.

R4 und XR5 oder XR5 und R6 in Formel I können auch eine 3-oder 4-gliedrige Kette bilden, die neben Kohlenstoff 1, 2 oder 3 Heteroatome, ausgewählt unter Stickstoff-, Sauerstoff-und Schwe- felatomen, aufweisen kann, die unsubstituiert sein oder ihrerseits einen, zwei oder drei Substituenten tragen kann, und deren Glieder auch ein oder zwei nicht benachbarte Carbonyl-, Thiocarbonyl-oder Sulfonyl-Gruppen umfassen können. Derartige Verbindungen werden im Folgenden als Verbindungen IC bzw. ID bezeichnet.

Hierunter bevorzugt sind Verbindungen I, worin R4 zusammen mit X-R5 in Formel I für eine Kette der Formeln : -O-C(R15,R16)-CO-N(R17)-, -S-C(R15,R16)-CO-N(R17)-, -N=C(R18)-O- oder-N=C (R18)-S-stehen (Verbindungen IC), in der die Variablen R15 bis R18 die folgenden Bedeutungen haben : R15, R16 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl ; R17 Wasserstoff, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, <BR> <BR> <BR> C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C4-Alkylsulfonyl, <BR> <BR> <BR> Cl-C4-Halogenalkylsulfonyl, Cl-C4-Alkylcarbonyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Cl-C4-Halogenalkylcarbonyl, Cl-C4-Alkoxycarbonyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Cl-C4-Alkoxy-Cl-C4-alkyl, Cl-C4-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkoxy, Di-(C1-C4-alkyl) aminocarbonyl, Di-(C1-C4-alkyl) aminocarbonyl- C1-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl-C1-C4-alkoxy, Phe- nyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, 3-, 4-, 5-, 6-oder 7-gliedri-

ges, vorzugsweise 5-oder 6-gliedriges, vorzugsweise gesät- tigtes Heterocyclyl, das ein oder zwei, vorzugsweise ein Ring-Heteroatom, ausgewählt unter Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, aufweist ; R18 Wasserstoff, Halogen, Cyano, Amino, C1-C6-Alkyl, Cl-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C4-Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl) amino, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, Cl-C4-Halogenalkylsulfonyl, Cl-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Halogenalkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, Cl-C4-Alkoxycarbonyl, Cl-C4-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkoxy, Cl-C4-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkylthio, Di-(C1-C4-alkyl) aminocarbonyl, Di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl-C1-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl-C1-C4-alkoxy, Di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl-C1-C4-alkylthio, C3-C8-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, 3-, 4-, 5-, 6-oder 7-gliedri- ges, vorzugsweise 5-oder 6-gliedriges, vorzugsweise gesät- tigtes Heterocyclyl, das ein oder zwei, vorzugsweise ein Ring-Heteroatom, ausgewählt unter Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, aufweist.

Vorzugsweise haben die Variablen R15 bis R18 die folgenden Bedeu- tungen : R15, R16 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl ; R17 Wasserstoff, Hydroxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cl-C4-Alkoxy, Cl-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl- Cl-C4-alkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl oder 3-, 4-, 5-oder 6-gliedriges, vorzugsweise 5-oder 6-gliedriges, vorzugsweise gesättigtes Heterocyclyl, das ein Ring-Heteroatom, ausgewählt unter Sau- erstoff, Stickstoff oder Schwefel, aufweist ; R18 Wasserstoff, Halogen, Amino, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy,

C1-C4-Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl) amino, C1-C4-Alkylthio, <BR> <BR> <BR> Cl-C4-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> C1-C4-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkylthio, C3-C8-Cycloalkyl, Phe- nyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, 3-, 4-, 5-oder 6-gliedriges, vorzugsweise 5-oder 6-gliedriges, vor- zugsweise gesättigtes Heterocyclyl, das ein Ring-Heteroatom, ausgewählt unter Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, auf- weist.

Q und R3 haben in diesen Verbindungen die zuvor genannten Bedeu- tungen, wobei Q insbesondere für CH steht und R3 insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen aufweist.

Unter den Verbindungen IC sind solche Verbindungen besonders be- vorzugt, in denen R4 zusammen mit X-R5 für eine Kette der Formel -O-CH (R15)-CO-N (RI7)-r-S-CH (Rl5)-CO-N (RI7)- steht. R15 und R1 ha- ben insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen. Hier- unter sind ganz besonders die Verbindungen IC bevorzugt, in denen das Stickstoffatom der Kette-0-CH (R15)-CO-N (Rl7)-, -S-CH (R15)-CO-N (Rl7)- an das der Gruppe Q benachbarte Kohlenstof- fatom des Phenylringes in der Formel I gebunden ist (meta-Posi- tion in Bezug auf die Isothiazolyl-Gruppe).

Weiterhin sind Verbindungen I bevorzugt, worin Q für eine Gruppe C-R6 steht und R6 zusammen mit X-R5 für eine Kette der Formeln : -0-C(R15,R16)-CO-N(R17)-, -S-C(R15,R16)-CO-N(R17)-, -N=C(R18)-O- oder-N=C (R18)-S-steht (Verbindungen ID), in der die Variablen R15 bis R18 die zuvor angegebenen Bedeutungen, insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen, haben. Hierunter sind sol- che Verbindungen bevorzugt, in denen R6 zusammen mit X-R5 für eine Kette der Formel-N=C (R18)-O- oder -N=C(R18)-S- steht. R3 und R4 haben in diesen Verbindungen die zuvor genannten, insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IAa (Verbin- dungen IA mit Q = CH, R1 = CF3 und R2 = Cl) in denen die Variablen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IAa. 1-IAa. 776).

Tabelle 1

Nr. R3 R4 X-R5 1 F Cl H 2 F Cl F 3 F Cl CH3 4 F Cl NO2 5 F Cl NH2 6 F Cl OH 7 F Cl OCH3 8 F Cl OCH (CH3) 2 9 F Cl O-CH2CH=CH2 10 F Cl O-CH2C#CH 11 F Cl O-CH (CH3) C#CH 12 F Cl O-Cyclopentyl 13 F Cl OCH2COOH 14 F Cl OCH2COO-CH3 15 F Cl OCH2COO-CH2CH3 16 F Cl OCH2COO-CH2CH=CH2 17 F Cl OCH2COO-CH2C#CH 18 F Cl OCH2COO-CH2CH2OCH3 19 F Cl OCH2CONH-CH3 20 F Cl OCH2CON (CH3) 2 21 F Cl OCH (CH3) COOH 22 F C1 OCH (CH3) COO-CH3 23 F Cl OCH (CH3) COO-CH2CH3 24 F Cl OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 25 F Cl OCH (CH3) COO-CH2C=CH 26 F ci JOCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 27 F Cl OCH (CH3) CONH-CH3 28 F Cl OCH (CH3) CON (CH3) 2 29 F Cl OC (CH3) 2COO-CH3 30 F Cl OC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 31 F Cl SH 32 F Cl SCH3 3 3 F Cl SCH (CH3) 2 34 F Cl S-CH2CH=CH2 35 F Cl S-CH2C#CH 36 F Cl S-CH (CH3) C#CH 37 F Cl S-Cyclopentyl 38 F Cl SCH2COOH 39 F Cl SCH2COO-CH3 40 F Cl SCH2COO-CH2CH3 41 F Cl SCH2COO-CH2CH=CH2 42 F Cl SCH2COO-CH2C#CH 43 F Cl SCH2COO-CH2CH2OCH3 44 F Cl SCH2CONH-CH3 45 F Cl SCH2CON (CH3) 2 46 F Cl SCH (CH3) COOH 47 F Cl SCH (CH3) COO-CH3 48 F Cl SCH(CH3)COO-CH2CH3

Nr. R3 R4 X-R5 49 F Cl SCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 50 F Cl SCH (CH3) COO-CH2C-=CH 51 F Cl SCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 52 F Cl SCH (CH3) CONH-CH3 53 F Cl SCH (CH3) CON (CH3) 2 54 F Cl SC (CH3) 2COO-CH3 55 F Cl SC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 56 F Cl COOH 57 F Cl COOCH3 58 F Cl COOCH23CH3 59 F Cl COOCH (CH3) 2 60 F Cl COO-CH2CH=CH2 61 F Cl COO-CH2C#CH 62 F Cl COO-Cyclopentyl 63 F Cl COO-CH2COO-CH3 64 F Cl COO-CH2COO-CH2CH3 65 F Cl COO-CH2COO-CH2CH=CH2 66 F Cl COO-CH2COO-CH2C=CH 67 F Cl COO-CH2COO-CH2CH2OCH3 68 F Cl COO-CH (CH3) COO-CH3 69 F Cl COO-CH (CH3) COO-CH2CH3 70 F Cl COO-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 71 F Cl COO-CH (CH3) COO-CH2C=CH 72 F Cl COO-CH (CH3) COO-CH2CH20CH3 73 F Cl COO-C (CH3) 2COO-CH3 74 F Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2CH3 75 F Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 76 F Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2C=CH 77 F Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2CH2OCH3 78 F Cl CONH2 79 F Cl CONHCH3 80 F Cl CON (CH3) 2 81 F Cl CONH-CH2COO-CH3 82 F Cl CONH-CH2COO-CH2CH=CH2 83 F Cl CONH-CH2COO-CH2CH2OCH3 84 F Cl CONH-CH (CH3) COO-CH3 85 F Cl CONH-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 86 F Cl CONH-CH (CH3) COO-CH2CH20CH3 87 F Cl CON(CH3)-CH2COO-CH3 88 F Cl CON(CH3)-CH2COO-CH2CH=CH2 89 F Cl CON(CH3)-CH2COO-CH2CH2OCH3 90 F Cl C (=N-OCH3) 0-CH3 91 F Cl C (=N-OCH3) O-CH2-COOCH3 92 F Cl C (=N-OCH3) O-CH2-COO-Phenyl 93 F Cl C (=N-OCH3) O-CH (CH3)-COOCH3 94 F Cl CH=C(Cl)COO-CH3 95 F Cl CH=C(Cl)COO-CH2CH3 96 F Cl CH=C(Cl)COO-CH2CH=CH2 97 F Cl CH=(Cl) COO-CH2COOCH3 98 F Cl CH=C (C1) COO-CH (CH3) COOCH3 99 F Cl CH=C(Cl)CON(CH3) 2

Nr. R3 R4 X-R5 100 F Cl CH=C(Cl) CON (CH3)-CH2COOCH3 101 F Cl CH=C (Cl) CONH-CH (CH3) COOCH3 102 F Cl CH=C (Br) COO-CH3 103 F Cl CH=C (Br) COO-CH2CH3 104 F Cl CH=C (CH3) COO-CH3 105 F Cl CH=C (CH3) COO-CH2CH3 106 F Cl CH2-CH(Cl)-COO-CH3 107 F Cl CH2-CH (Cl)-COO-CH2CH3 108 F Cl CHO 109F Cl CH=NH-OCH3 110 F Cl CH=N-OCH2CH3 111 F Cl CH=N-OCH(CH3) COOCH3 112 F Cl SO2Cl 113 F Cl S02NH2 114 F Cl SO2NHCH3 115 F Cl S02N (CH3) 2 116 F Cl NH-CH2C#CH 117 F Cl NHCH(CH3) COOCH3 118 F Cl N(CH3)-CH2C#CH 119 F Cl NH(SO2CH3) 120 F Cl N (CH3) (S02CH3) 121 F Cl N(SO2CH3) 2 122 F CN H 123 F CN F 124 F CN CH3 125 F CN NO2 12 6 F CN NH2 127 F CN OH 128 F CN OCH3 129 F CN OCH (CH3) 2 130 F CN O-CH2CH=CH2 131 F CN O-CH2C#CH 132 F CN O-CH (CH3) CZECH 133 F CN O-Cyclopentyl 134 F CN OCH2COOH 135 F CN OCH2COO-CH3 136 F CN OCH2COO-CH2CH3 137 F CN OCH2COO-CH2CH=CH2 138 F CN OCH2COO-CH2C#CH 139 F CN OCH2COO-CH2CH2OCH3 140 F CN OCH2CONH-CH3 141 F CN OCH2CON (CH3) 2 142 F CN OCH (CH3) COOH 143 F CN OCH (CH3) COO-CH3 144 F CN OCH (CH3) COO-CH2CH3 145 F CN OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 146 F CN OCH (CH3) COO-CH2C#CH 147 F CN OCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 148 F CN OCH (CH3) CONH-CH3 149 F CN OCH (CH3) CON (CH3) 2 150 F CN OC (CH3) 2COO-CH3

Nr. R3 R4 X-R5 151 F CN OC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 152 F CN SH 153 F CN SCH3 154 F CN SCH (CH3) 2 155 F CN S-CH2CH=CH2 156 F CN S-CH2C=-CH 157 F CN S-CH (CH3) C=-CH 158 F CN S-Cyclopentyl 159 F CN SCH2COOH 160 F CN SCH2COO-CH3 161 F CN SCH2COO-CH2CH3 162 F CN SCH2COO-CH2CH=CH2 163 F CN SCH2COO-CH2C=CH 164 F CN SCH2COO-CH2CH2OCH3 165 F CN SCH2CONH-CH3 116 F CN SCH2CON (CH3) 2 167 F CN SCH (CH3) COOH 168 F CN SCH (CH3) COO-CH3 169 F CN SCH (CH3) COO-CH2CH3 170 F CN SCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 171 F CN SCH (CH3) COO-CH2C=CH 172 F CN SCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 173 F CN SCH (CH3) CONH-CH3 174 F CN SCH (CH3) CON (CH3) 2 175 F CN SC (CH3) 2COO-CH3 176 F CN SC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 177 F CN COOH 178 F CN COOCH3 179 F CN COOCH2CH3 180 F CN COOCH (CH3) 2 181 F CN COO-CH2CH=CH2 182 F CN COO-CH2CH#CH 183 F CN COO-Cyclopentyl 184 F CN COO-CH2COO-CH3 185 F CN COO-CH2COO-CH2CH3 186 F CN COO-CH2COO-CH2CH=CH2 187 F CN COO-CH2COO-CH2C=-CH 188 F CN COO-CH2COO-CH2CH20CH3 189 F CN COO-CH (CH3) COO-CH3 190 F CN COO-CH (CH3) COO-CH2CH3 191 F CN COO-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 192 F CN COO-CH (CH3) COO-CH2C=CH 193 F CN COO-CH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 194 F CN COO-C (CH3) 2COO-CH3 195 F CN COO-C(CH3)2COO-CH2CN3 196 F CN COO-C(CH3)2COO-CH2CH=CH2 197 F CN COO-C (CH3) 2COO-CH2C#CH 198 F CN COO-C (CH3) 2COO-CH2CH2OCH3 199 F CN CONH2 200 F CN CONHCH3 201 F CN CON (CH3) 2

Nr. R3 R4 X-R5 202 F CN CONH-CH2COO-CH3 303 F CN CONH-CH2COO-CH2CH=CH2 204 F CN CONH-CH2COO-CH2CH20CH3 205 F CN CONH-CH (CH3) COO-CH3 206 F CN CONH-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 207 F CN CONH-CH (CH3) COO-CH2CH20CH3 208 F CN CON(CH3)-CH2COO-CH3 209 F CN CON(CH3)-CH2COO-CH2CH=CH2 210 F CN CON (CH3)-CH2COO-CH2CH20CH3 211 F CN C (=N-OCH3) 0-CH3 212 F CN C (=N-OCH3) O-CH2-COOCH3 213 F CN C (=N-OCH3) O-CH2-COO-Phyenyl 214 F CN C (=N-OCH3) O-CH (CH3)-COOCH3 215 F CN CH=C (Cl) COO-CH3 216 F CN CH=C(Cl) COO-CH2CH3 217 F CN CH=C(Cl)COO-CH2CH=CH2 218 F CN CH=C(Cl)COO-CH2COOCH3 219 F CN CH=C(CL)COO-CH (CH3) COOCH3 220 F CN CH=C (Cl) CON (CH3) 2 221 F CN CH=C(Cl) CON (CH3)-CH2COOCH3 222 F CN CH=C (Cl) CONH-CH (CH3) COOCH3 223 F CN CH=C (Br) COO-CH3 224 F CN CH=C (Br) COO-CH2CH3 225 F CN CH=C (CH3) COO-CH3 226 F CN CH=C (CH3) COO-CH2CH3 227 F CN CH2-CH(Cl)-COO-CH3 228 F CN CH2-CH (Cl)-COO-CH2CH3 229 F CN CHO 230 F CN CH=N-OCH3 231 F CN CH=N-OCH2CH3 232 F CN CH=N-OCH (CH3) COOCH3 233 F CN S02C1 234 F CN S02NH2 235 F CN S02NHCH3 236 F CN S02N (CH3) 2 237 F CN NH-CH2C=CH 238 F CN NHCH (CH3) COOCH3 239 F CN N(CH3)-CH2C#CH 240 F CN NH (SO2CH3) 241 F CN N (CH3) (S02CH3) 242 F CN N (S02CH3) 2 243 Cl Cl H 244 Cl Cl F 245 Cl Cl CH3 246 Cl Cl NO2 247 Cl Cl NH2 248 Cl Cl OH 249 Cl Cl OCH3 250 Cl Cl OCH (CH3) 2 251 Cl Cl O-CH2CH=CH2 252 Cl Cl O-CH2C#CH

Nr. R3 R4 X-R5 253 Cl C1 O-CH (CH3) C=-CH 254 Cl Cl O-Cyclopentyl 255 Cl Cl OCH2COOH 256 Cl Cl OCH2COO-CH3 257 Cl Cl OCH2COO-CH2CH3 258 Cl Cl OCH2COO-CH2CH=CH2 259 Cl Cl OCH2COO-CH2C#CH 260 Cl Cl COCH2COO-CH2CH2OCH3 261 Cl Cl OCH2CONH-CH3 262 Cl Cl OCH2CON (CH3) 2 263 Cl Cl OCH (CH3) COOH 264 Cl Cl OCH (CH3) COO-CH3 265 Cl Cl OCH (CH3) COO-CH2CH3 266 C1 C1 OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 267 Cl Cl OCH (CH3) COO-CH2C=CH 268 Cl Cl OCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 269 C1 Cl OCH (CH3) CONH-CH3 270 Cl Cl OCH (CH3) CON (CH3) 2 271 Cl Cl OC (CH3) 2COO-CH3 272 Cl Cl OC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 273 Cl Cl SH 274 Cl Cl SCH3 75 Cl Cl SCH (CH3) 2 276 Cl Cl S-CH2CH=CH2 277 Cl Cl S-CH2C#CH 278 Cl Cl S-CH (CH3) C=-CH 279 Cl Cl S-Cylopentyl 280 Cl Cl SCH2COOH 281 Cl Cl SCH2COO-CH3 282 Cl Cl SCH2COO-CH2CH3 283 Cl Cl SCH2COO-CH2CH=CH2 284 Cl Cl SCH2COO-CH2C#CH 285 Cl Cl SCH2COO-CH2CH2OCH3 286 Cl Cl SCH2CONHY-CH3 287 Cl Cl SCH2CON (CH3) 2 288 Cl Cl SCH (CH3) COOH 289 Cl Cl SCH (CH3) COO-CH3 290 Cl Cl SCH (CH3) COO-CH2CH3 291 Cl Cl SCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 292 Cl Cl SCH (CH3) COO-CH2C=CH 293 Cl Cl SCH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 294 Cl Cl SCH (CH3) CONH-CH3 295 Cl Cl SCH (CH3) CON (CH3) 2 296 Cl Cl SC (CH3) 2COO-CH3 297 Cl Cl SC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 298 Cl Cl COOH 299 Cl Cl COOCH3 300 Cl Cl COOCH2CH3 301 Cl Cl COOCH (CH3) 2 302 Cl Cl COO-CH2CH=CH2 303 Cl Cl COO-CH2C#CH

Nr. R3 R4 X-R5 304 Cl Cl COO-Cyclopentyl 305 Cl Cl COO-CH2COO-CH3 306 Cl Cl COO-CH2COO-CH2CH3 307 Cl Cl COO-CH2COO-CH2CH=CH2 308 Cl Cl COO-CH2COO-CH2C#CH 309 Cl Cl COO-CH2COO-CH2CH2OCH3 310 Cl Cl COO-CH (CH3) COO-CH3 311 Cl Cl COO-CH (CH3) COO-CH2CH3 312 Cl Cl COO-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 313 Cl Cl COO-CH (CH3) COO-CH2C=CH 314 Cl Cl COO-CH (CH3) COO-CH2CH20CH3 315 Cl Cl COO-C (CH3) 2COO-CH3 316 Cl Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2CH3 317 Cl Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 318 Cl Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2C=CH 319 Cl Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2CH20CH3 320 C1 Cl CONH2 321 Cl Cl CONHCH3 322 Cl Cl CON (CH3) 2 323 Cl Cl CONH-CH2COO-CH3 324 Cl Cl CONH-CH2COO-CH2CH=CH2 325 Cl Cl CONH-CH2COO-CH2CH2OCH3 326 Cl Cl CONH-CH (CH3) COO-CH3 327 Cl Cl CONH-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 328 Cl Cl CONH-CH (CH3) COO-CH2CH20CH3 329 Cl Cl CON (CH3)-CH2COO-CH3 330 Cl Cl CON (CH3)-CH2COO-CH2CH=CH2 331 Cl Cl CON (CH3)-CH2COO-CH2CH2OCH3 332 Cl Cl C (=N-OCH3) O-CH3 333 Cl Cl C (=N-OCH3) O-CH2-COOCH3 334 Cl Cl C (=N-OCH3) O-CH2-COO-Phenyl 335 Cl Cl C (=N-OCH3) 0-CH (CH3)-COOCH3 336 Cl Cl CH=C(Cl)COO-CH3 337 Cl Cl CH=C(Cl)COO-CH2CH3 338 Cl Cl CH=C(Cl)COO-CH2CH=CH2 339 Cl Cl CH=C(Cl)COO-CH2COOCH3 340 Cl Cl CH=C (C1) COO-CH (CH3) COOCH3 341 Cl Cl CH=C (Cl) CON (CH3) 2 342ClClCH=C (C1) CON (CH3)-CH2COOCH3 343 Cl Cl CH=C (Cl) CONH-CH (CH3) COOCH3 344 Cl C1 CH=C (Br) COO-CH3 345 Cl Cl CH=C (Br) COO-CH2CH3 346 Cl Cl CH=C (CH3) COO-CH3 347 Cl Cl CH=C (CH3) COO-CH2CH3 348 Cl Cl CH2-CH(Cl)-COO-CH3 349 Cl Cl CH2-CH(Cl)-COO-CH2CH3 350 Cl Cl CHO 351 Cl Cl CH=N-OCH3 352 Cl Cl CH=N-OCH2CH3 353 Cl Cl CH=N-OCH (CH3) COOCH3 354 Cl Cl SO2C1

Nr. R3 R4 X-R5 355 Cl Cl SO2NH2 356 Cl Cl SO2NHCH3 357 Cl Cl SO2N (CH3) 2 358 Cl Cl NH-CH2C#CH 359 Cl Cl NHCH (CH3) COOCH3 360 Cl Cl N(CH3)-CH2C#CH 361 Cl Cl NH(SO2CH3) 362 Cl Cl N (CH3) (S02CH3) 363 Cl Cl N(SO2CH3)2 364 Cl CN H 365 Cl CN F 366 Cl CN CH3 367 Cl CN NO2 368 Cl CN NH2 369 Cl CN OH 370 Cl CN OCH3 371 Cl CN OCH (CH3) 2 372 Cl CN O-CH2CH=CH2 373 Cl CN O-CH2C=CH 374 Cl CN O-CH (CH3) C=CH 375 Cl CN O-Cyclopentyl 376 Cl CN OCH2COOH 377 Cl CN OCH2COO-CH3 378 Cl CN OCH2COO-CH2CH3 379 Cl CN OCH2COO-CH2CH=CH2 380 Cl CN OCH2COO-CH2C#CH 381 Cl CN OCH2COO-CH2CH2OCH3 382 Cl CN OCH2CONH-CH3 383 Cl CN OCH2CON (CH3) 2 384 Cl CN OCH (CH3) COOH 385 Cl CN OCH (CH3) COO-CH3 386 Cl CN OCH (CH3) COO-CH2CH3 387 Cl CN OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 388 Cl CN OCH (CH3) COO-CH2C#CH 389 Cl CN OCH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 390 Cl CN OCH (CH3) CONH-CH3 391 Cl CN OCH (CH3) CON (CH3) 2 392 Cl CN OC (CH3) 2COO-CH3 393 Cl CN OC(CH3)2COO-CH2CH=CH2 394 Cl CN SH 395 Cl CN SCH3 396 CNSCH (CH3) 2 397 Cl CN S-CH2CH=CH2 398 Cl CN S-CH2C#CH 399 Cl CN S-CH(CH3)C#CH 400 C1 CN S-Cyclopentyl 401 Cl CN SCH2COOH 402 Cl CN SCH2COO-CH3 403 Cl CN SCH2COO-CH2CH3 404 Cl CN SCH2COO-CH2CH=CH2 405 Cl CN SCH2COO-CH2C#CH

Nr. R3 R4 X-R5 406 Cl CN SCH2COO-CH2CH2OCH3 407 Cl CN SCH2CONH-CH3 408 Cl CN SCH2CON (CH3) 2 409 Cl CN SCH (CH3) COOH 410 Cl CN SCH (CH3) COO-CH3 411 Cl CN SCH (CH3) COO-CH2CH3 412 Cl CN SCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 413 Cl CN SCH (CH3) COO-CH2C#CH 414 Cl CN SCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 415 Cl CN SCH (CH3) CONH-CH3 416 Cl CN SCH (CH3) CON (CH3) 2 417 Cl CN SC (CH3) 2COO-CH3 418 Cl CN SC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 419 Cl CN COOH 420 Cl CN COOCH3 421 Cl CN COOCH2CH3 422 Cl CN COOCH (CH3) 2 423 Cl CN COO-CH2CH=CH2 424 Cl CN COO-CH2C#CH 425 Cl CN COO-Cyclopentyl 426 Cl CN COO-CH2COO-CH3 427 Cl CN COO-CH2COO-CH2CH3 428 Cl CN COO-CH2COO-CH2CH=CH2 429 Cl CN COO-CH2COO-CH2C#CH 430 Cl CN COO-CH2COO-CH2CH2OCH3 431 Cl CN COO-CH (CH3) COO-CH3 432 Cl CN COO-CH (CH3) COO-CH2CH3 433 Cl CN COO-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 434 Cl CN COO-CH (CH3) COO-CH2C=CH 435 Cl CN COO-CH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 436 Cl CN COO-C (CH3) 2COO-CH3 437 Cl CN COO-C (CH3) 2COO-CH2CH3 438 Cl CN COO-C (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 439 Cl CN COO-C (CH3) 2COO-CH2C=CH 440 Cl CN COO-C (CH3) 2COO-CH2CH2OCH3 441 Cl CN CONH2 442 Cl CN CONHCH3 443 Cl CN CON (CH3) 2 444 Cl CN CONH-CH2COO-CH3 445 Cl CN CONH-CH2COO-CH2CH=CH2 446 Cl CN CONH-CH2COO-CH2CH2OCH3 447 Cl CN CONH=CH (CH3) COO-CH3 448 Cl CN CONH-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 449 Cl CN CONH-CH (CH3) COO-CH2CH20CH3 450 Cl CN CON (CH3)-CH2COO-CH3 451 Cl CN CON(CH3)-CH2COO-CH2CH=CH2 452 Cl CN CON(CH3)-CH2COO-CH2CH2OCH3 453 Cl CN C (=N-OCH3) O-CH3 454 Cl CN C(=N-OCH3) O-CH2-COOCH3 455 Cl CN C (=N-OCH3) O-CH2-COO-Phenyl 456 Cl CN C (=N-OCH3) O-CH (CH3)-COOCH3

Nr. R3 R4 X-R5 457 Cl CN CH=C(Cl) COO-CH3 458 Cl CN CH=C(Cl) COO-CH2CH3 459 Cl CN CH=C(Cl) COO-CH2CH=CH2 460 Cl CN CH=C (Cl) COO-CH2COOCH3 461 Cl CN CH=C(Cl)COO-CH (CH3) COOCH3 462 Cl CN CH=C(Cl) CON (CH3) 2 463 Cl CN CH=C(Cl) CON (CH3)-CH2COOCH3 464 Cl CN CH=C(Cl) CONH-CH (CH3) COOCH3 465 Cl CN CH=C (Br) COO-CH3 466 Cl CN CH=C (Br) COO-CH2CH3 467 Cl CN CH=C (CH3) COO-CH3 468 Cl CN CH=C (CH3) COO-CH2CH3 469 Cl CN CH2-CH(Cl)-COO-CH3 470 Cl CN CH2-CH(Cl)-COO-CH2CH3 471 Cl CN CHO 472 Cl CN CH=N-OCH3 473 Cl CN CH=N-OCH2CH3 474 Cl CN CH=N-OCH (CH3) COOCH3 475 Cl CN SO2Cl 476 Cl CN SO2NH2 477 Cl CN SO2NHCH3 478 Cl CN SO2N (CH3) 2 479 Cl CN NH-CH2C#CH 480 Cl CN NHCH (CH3) COOCH3 481 Cl CN N(CH3)-CH2C#CH 482 Cl CN NH (S02CH3) 483 Cl CN N(CH3) (SO2CH3) 484 Cl CN N(SO2CH3) 2 485 H Cl H 486 H Cl F 487 H Cl CH3 488 H Cl NO2 489 H Cl NH2 490 H Cl OH 491 H Cl OCH3 492 H Cl OCH (CH3) 2 493 H Cl O-CH2CH=CH2 494 H Cl O-CH2C#CH 495 H Cl O-CH(CH3)C#CH 496 H Cl O-Cyclopentyl 497 H Cl OCH2COOH 498 H Cl OCH2COO-CH3 499 H Cl OCH2COO-CH2CH3 500 H Cl OCH2COO-CH2CH=CH2 501 H Cl OCH2COO-CH2C#CH 502 H Cl OCH2COO-CH2C#H2OCH3 503 H Cl OCH2CONH-CH3 504HClOCH2CON (CH3) 2 505 H Cl OCH (CH3) COOH 506 H Cl OCH (CH3) COO-CH3 507 H Cl OCH (CH3) COO-CH2CH3

Nr. R3 R4 X-R5 508 H Cl OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 509 H Cl OCH (CH3) COO-CH2C=CH 510 H Cl OCH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 511 H Cl OCH (CH3) CONH-CH3 512 H Cl OCH (CH3) CON (CH3) 2 513 H Cl OC (CH3) 2COO-CH3 514 H Cl OC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 515 H Cl SH 516 H Cl SCH3 517 H Cl SCH (CH3) 2 518 H Cl S-CH2CH=CH2 519 H Cl S-CH2C=CH 520 H Cl S-CH (CH3) CZECH 521 H Cl S-Cyclopentyl 522 H Cl SCH2COOH 523 H Cl SCH2COO-CH3 524 H Cl SCH2COO-CH2CH3 525 H Cl SCH2COO-CH2CH=CH2 526 H Cl SCH2COO-CH2C#CH 527 H Cl SCH2COO-CH2CH2OCH3 528 H Cl SCH2CONH-CH3 529 H Cl SCH2CON (CH3) 2 530 H Cl SCH (CH3) COOH 531 H Cl SCH (CH3) COO-CH3 532 H Cl SCH (CH3) COO-CH2CH3 533 H Cl SCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 534 H Cl SCH (CH3) COO-CH2C#CH 535 H Cl SCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 536 H Cl SCH (CH3) CONH-CH3 537 H Cl SCH (CH3) CON (CH3) 2 538 H Cl SC (CH3) 2COO-CH3 539 H Cl SC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 540 H Cl COOH 541 H Cl COOCH3 542 H Cl COOCH2CH3 543 H Cl COOCH (CH3) 2 544 H Cl COO-CH2CH=CH2 545 H Cl COO-CH2C#CH 546 H Cl COO-Cyclopentyl 547 H Cl COO-CH2COO-CH3 548 H Cl COO-CH2COO-CH2CH3 549 H Cl COO-CH2COO-CH2CH=CH2 550 H Cl COO-CH2COO-CH2C#CH 551 H Cl COO-CH2COO-CH2CH2OCH3 552 H Cl COO-CH (CH3) COO-CH3 553 H Cl COO-CH (CH3) COO-CH2CH3 554 H Cl COO-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 555 H Cl COO-CH (CH3) COO-CH2C=CH 556 H Cl COO-CH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 557 H Cl COO-C (CH3) 2COO-CH3 558 H Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2CH3

Nr. R3 R4 X-R5 559 H Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 560 H Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2C=-CH 561 H Cl COO-C (CH3) 2COO-CH2CH2OCH3 562 H Cl CONH2 563 H ci CONHCH3 564 H Cl CON (CH3) 2 565 H Cl CONH-CH2COO-CH3 566 H Cl CONH-CH2COO-CH2CH=CH2 567 H Cl CONH-CH2COO-CH2CH2OCH3 568 H Cl CONH-CH (CH3) COO-CH3 569 H Cl CONH-CH(CH3)COO-CH2CH=CH2 570 H Cl CONH-CH (CH3) COO-CH2CH20CH3 571 H Cl CON (CH3)-CH2COO-CH3 572 H Cl CON(CH3)-CH2COO-CH2CH=CH2 573 H Cl CON(CH3)-CH2COO-CH2CH2OCH3 574 H Cl C (=N-OCH3) O-CH3 575 H Cl C (=N-OCH3) O-CH2-COOCH3 576 H Cl C (=N-OCH3) O-CH2-COO-Phenyl 577 H Cl C (=N-OCH3) O-CH (CH3)-COOCH3 578 H Cl CH=C (Cl) COO-CH3 579 H Cl CH=C(Cl) COO-CH2CH3 580 H Cl CH=C(Cl)COO-CH2CH=CH2 581 H Cl CH=C(Cl) COO-CH2COOCH3 582 H Cl CH=C (Cl) COO-CH (CH3) COOCH3 583 H Cl CH=C (C1) CON (CH3) 2 584 H Cl CH=C (Cl) CON (CH3)-CH2COOCH3 585 H Cl CH=C (Cl) CONH-CH (CH3) COOCH3 86 H Cl CH=C (Br) COO-CH3 587 H Cl CH=C (Br) COO-CH2CH3 588 H Cl CH=C (CH3) COO-CH3 589 H Cl CH=C (CH3) COO-CH2CH3 590 H Cl CH2-CH(Cl)-COO-CH3 591 H Cl CH2-CH(Cl)-COO-CH2CH3 592 H Cl CHO 593 H Cl CH=N-OCH3 594 H Cl CH=N-OCH2CH3 595 H Cl CH=N-OCH (CH3) COOCH3 596 H Cl SO2Cl 597 H Cl SO2NH2 598 H Cl SO2NHCH3 599 H Cl SO2N (CH3) 2 600 H Cl NH-CH2C#CH 601 H Cl NHCH (CH3) COOCH3 602 H Cl N(CH3)-CH2C#CH 603HClNH (S02CH3) 604 H Cl N (CH3) (SO2CH3) 605 H Cl N (S02CH3) 2 606 H CN H 607 H CN F 608 H CN CH3 609 H CN N02

Nr. R3 R4 X-R5 610 H CN NH2 611 H CN OH 612 H CN OCH3 613 H CN OCH (CH3) 2 614 H CN O-CH2CH=CH2 615 H CN O-CH2C#CH 616 H CN O-CH (CH3) C#CH 617 H CN O-Cyclopentyl 618 H CN OCH2COOH 619 H CN OCH2COO-CH3 620 H CN OCH2COO-CH2CH3 621 H CN OCH2COO-CH2CH=CH2 622 H CN OCH2COO-CH2C=CH 623 H CN OCH2COO-CH2CH2OCH3 624 H CN OCH2CONH-CH3 625 H CN OCH2CON (CH3) 2 626 H CN OCH (CH3) COOH 627 H CN OCH (CH3) COO-CH3 628 H CN OCH (CH3) COO-CH2CH3 629 H CN OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 630 H CN OCH (CH3) COO-CH2C=CH 631 H CN OCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 632 H CN OCH (CH3) CONH-CH3 633 H CN OCH (CH3) CON (CH3) 2 634 H CN OC (CH3) 2COO-CH3 635 H CN OC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 636 H CN SH 637 H CN SCH3 638 H CN SCH (CH3) 2 639 H CN S-CH2CH=CH2 640 H CN S-CH2C=-CH 641 H CN S-CH (CH3) C#CH 642 H CN S-Cyclopentyl 643 H CN SCH2COOH 644 H CN SCH2COO-CH3 645 H CN SCH2COO-CH2CH3 646 H CN SCH2COO-CH2CH=CH2 647 H CN SCH2COO-CH2C=CH 648 H CN SCH2COO-CH2CH2OCH3 649 H CN SCH2CONH-CH3 650 H CN SCH2CON (CH3) 2 651 H CN SCH (CH3) COOH 652 H CN SCH (CH3) COO-CH3 653 H CN SCH (CH3) COO-CH2CH3 654 H CN SCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 655 H CN SCH (CH3) COO-CH2C=CH 656 H CN SCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 657 H CN SCH (CH3) CONH-CH3 658 H CN SCH (CH3) CON (CH3) 2 659 H CN SC (CH3) 2COO-CH3 660 H CN SC (CH3) 2COO-CH2CH=CH2

Nr. R3 R4 X-R5 661 H CN COOH 662 H CN COOCH3 663 H CN COOCH2CH3 664 H CN COOCH (CH3) 2 665 H CN COO-CH2CH=CH2 666 H CN COO-CH2C=CH 667 H CN COO-Cyclopentyl 668 H CN COO-CH2COO-CH3 669 H CN COO-CH2COO-CH2CH3 670 H CN COO-CH2COO-CH2CH=CH2 671 H CN COO-CH2COO-CH2C=CH 672 H CN COO-CH2COO-CH2CH20CH3 673 H CN COO-CH (CH3) COO-CH3 674 H CN COO-CH (CH3) COO-CH2CH3 675 H CN COO-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 676 H CN COO-CH (CH3) COO-CH2C=CH 677 H CN COO-CH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 678 H CN COO-C (CH3) 2COO-CH3 679 H CN COO-C (CH3) 2COO-CH2CH3 680 H CN COO-C (CH3) 2COO-CH2CH=CH2 681 H CN COO-C (CH3) 2COO-CH2C=CH 682 H CN COO-C (CH3) 2COO-CH2CH20CH3 683 H CN CONH2 684 H CN CONHCH3 685 0 H CN CON (CH3) 2 686 H CN CONH-CH2COO-CH3 687 H CN CONH-CH2COO-CH2CH=CH2 688 H CN CONH-CH2COO-CH2CH20CH3 689 H CN CONH-CH (CH3) COO-CH3 690 H CN CONH-CH (CH3) COO-CH2CH=CH2 691 H CN CONH-CH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 692 H CN CON (CH3)-CH2COO-CH3 693 H CN CON(CH3)-CH2COO-CH2CH=CH2 694 H CN CON (CH3)-CH2COO-CH2CH20CH3 695 H CN C (=N-OCH3) O-CH3 696 H CN C (=N-OCH3) O-CH2-COOCH3 697 H CN C (=N-OCH3) O-CH2-COO-Phenyl 698 H CN C (=N-OCH3) O-CH (CH3)-COOCH3 699 H CN CH=C (Cl) COO-CH3 700 H CN CH=C(Cl) COO-CH2CH3 701 H CN CH=C(Cl)COO-CH2CH=CH2 702 H CN CH=C (Cl) COO-CH2COOCH3 703 H CN CH=C(Cl) COO-CH (CH3) COOCH3 704 H CN CH=C(Cl) CON (CH3) 2 705 H CN CH=C(Cl) CON (CH3)-CH2COOCH3 706 H CN CH=C(Cl) CONH-CH (CH3) COOCH3 707 H CN CH=C (Br) COO-CH3 708 H CN CH=C (Br) COO-CH2CH3 709 H CN CH=C (CH3) COO-CH3 710 H CN CH=C (CH3) COO-CH2CH3 711 H CN CH2-CH(Cl)-COO-CH3

Nr. R3 R4 X-R5 712 H CN CH2-CH (Cl)-COO-CH2CH3 713 H CN CHO 714 H CN CH=N-OCH3 715 H CN CH=N-OCH2CH3 716 H CN CH=N-OCH (CH3) COOCH3 717 H CN SO2Cl 718 H CN S02NH2 719 H CN S02NHCH3 720 H CN S02N (CH3) 2 721 H CN NH-CH2C=CH 722 H CN NHCH (CH3) COOCH3 723 H CN N (CH3)-CH2C=CH 724 H CN NH (S02CH3) 725 H CN N (CH3) (S02CH3) 726 H CN N (S02CH3) 2 727 F Cl OCH (CH3) COO-CH3 (R-Enantiomer) 728 F Cl OCH (CH3) COO-CH2CH3 (R-Enantiomer) 729 F Cl OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 (R-Enantiomer) 730 F Cl OCH (CH3) COO-CH2C=CH (R-Enantiomer) 731 F Cl OCH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 (R-Enantiomer) 732 F Cl OCH (CH3) CONH-CH3 (R-Enantiomer) 733 F Cl OCH (CH3) CON (CH3) 2 (R-Enantiomer) 734 F CN OCH (CH3) COO-CH3 (R-Enantiomer) 735 F CN OCH (CH3) COO-CH2CH3 (R-Enantiomer) 736 F CN OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 (R-Enantiomer) 737 F CN OCH (CH3) COO-CH2C=CH (R-Enantiomer) 738 F CN OCH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 (R-Enantiomer) 739 F CN OCH (CH3) CONH-CH3 (R-Enantiomer) 740 F CN OCH (CH3) CON (CH3) 2 (R-Enantiomer) 741 H Cl OCH (CH3) COO-CH3 (R-Enantiomer) 742 H Cl OCH(CH3)COO-CH2CH3 (R-Enantiomer) 743 H Cl OCH(CH3)COO-CH2CH=CH2 (R-Enantiomer) 744 H Cl OCH (CH3) COO-CH2C#CH (R-Enantiomer) 745 H Cl OCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 (R-Enantiomer) 746 H Cl OCH (CH3) CONH-CH3 (R-Enantiomer) 747 H OCH (CH3) CON (CH3) 2 (R-Enantiomer) 748 H CN OCH (CH3) COO-CH3 (R-Enantiomer) 749 H CN OCH (CH3) COO-CH2CH3 (R-Enantiomer) 750 H CN OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 (R-Enantiomer) 751 H CN OCH (CH3) COO-CH2C#CH (R-Enantiomer) 752 H CN OCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 (R-Enantiomer) 753 H CN OCH (CH3) CONH-CH3 (R-Enantiomer) 754 H CN OCH (CH3) CON (CH3) 2 (R-Enantiomer) 755 Cl Cl OCH (CH3) COO-CH3 (R-Enantiomer) 756 Cl Cl OCH (CH3) COO-CH2CH3 (R-Enantiomer) 757 Cl Cl OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 (R-Enantiomer) 758 Cl Cl OCH (CH3) COO-CH2C=CH (R-Enantiomer) 759 Cl Cl OCH (CH3) COO-CH2CH2OCH3 (R-Enantiomer) 760 Cl Cl OCH (CH3) CONH-CH3 (R-Enantiomer) 761 Cl Cl OCH (CH3) CON (CH3) 2 (R-Enantiomer) 762 Cl CN OCH (CH3) COO-CH3 (R-Enantiomer)

Nr. R3 R4 X-R5 763 Cl CN OCH (CH3) COO-CH2CH3 (R-Enantiomer) 764 Cl CN OCH (CH3) COO-CH2CH=CH2 (R-Enantiomer) 765 Cl CN OCH (CH3) COO-CH2C=CH (R-Enantiomer) 766 Cl CN OCH (CH3) COO-CH2CH20CH3 (R-Enantiomer) 767 Cl CN OCH (CH3) CONH-CH3 (R-Enantiomer) 768 Cl CN OCH (CH3) CON (CH3) 2 (R-Enantiomer) 769 Cl Cl N(SO2C2H5) 2 770 Cl Cl NH(SO2C2H5) 771 Cl CN N(SO2C2H5) 2 772 Cl CN NH (S02C2H5) 773 H Cl N(SO2C2H5) 2 774 H Cl NH(SO2C2H5) 775 H CN N (S02C2H5) 2 776 H CN NH (SO2C2H5) Besonders bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel IAb (Verbindungen IA mit Q = CH, R1 = CF3 und R2 = Br) in denen die Variablen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IAb. l-IAb. 776).

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IAc (Verbin- dungen IA mit Q = CH, R1 = OCHF2 und R = C1) in denen die Varia- blen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Ta- belle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IAc. 1-IAc. 776).

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IAd (Verbin- dungen IA mit Q = CH, R1 = OCHF2 und R2 = Br) in denen die Varia- blen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Ta- belle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IAd. 1-IAd. 776).

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IAe (Verbin- dungen IA mit Q = CH, R1 = S02CH3 und R2 = Cl) in denen die Varia- blen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Ta- belle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IAe. l-IAe. 776).

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IAf (Verbin- dungen IA mit Q = CH, R1 = OSO2CH3 und R2 = Cl) in denen die Varia- blen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Ta- belle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IAf. 1-IAf. 776).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IBa (Verbin- dungen IB mit Q = N, R1 = CF3 und R2 = Cl) in denen die Variablen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IBa. l-IBa. 776).

Bevorzugt sind weiterhin auch die Verbindungen der Formel IBb (Verbindungen IB mit Q = N, R1 = CF3 und R2 = Br) in denen die Va- riablen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IBb. 1-IBb. 776).

Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel IBc (Verbindungen IB mit Q = N, R1 = OCHF2 und R2 = Cl) in denen die Variablen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 ange- gebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IBc. l-IBc. 776).

Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel IBd (Verbindungen IB mit Q = N, R1 = OCHF2 und R2 = Br) in denen die Variablen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 ange- gebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IBd. 1-IBd. 776).

Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel IBe (Verbindungen IB mit Q = N, RI = S02CH3 und R2 = Cl) in denen die Variablen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 an- gegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IBe. l-IBe. 776).

Bevorzugt sind auch die Verbindungen der Formel IBf (Verbindungen IB mit Q = N, R1 = OSO2CH3 und R2 = C1) in denen die Variablen R3, R4 und X-R5 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 1 an- gegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IBf. 1-IBf. 776).

Beispiele für bevorzugte Verbindungen IC sind die Verbindungen der Formel ICa (Verbindungen IC mit Q = CH, R1 = CF3, R2 = Cl wo- rin R4 und X-R5 eine Kette-OCH (R15)-C (O)-NR17- bilden) in denen die Variablen R3, R15 und R17 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen ICa. 1-ICa. 204).

Tabelle 2 : Nr. R3 R15 R17 1 F H H 2 F H CH3 3 F H C2H5 4 F H n-C3H7 5 F H CH (CH3) 2 6 F H n-C4Hg 7 F H CH (CH3)-C2HS 8 F H CH2-CH (CH3) 2 9 F H CH2-CF3 10 F H CH2-CH=CH2 11 F H CH2-C#CH

Nr. R3 Rl5Rl7 12 F H CH (CH3)-C=CH 13 F H CH2-COOCH3 14 F H CH2-COOC2H5 15 F H CH (CH3)-COOCH3 16 F H CH(CH3)-COOC2H5 17 F H OH 18 F H OCH3 19 F H OC2H5 20 F H O-n-C3H7 21 F H OCH (CH3) 2 22 F H O-n-C4H9 23 F H OCH(CH3)-C2H5 24 F H OCH2-CH (CH3) 2 25 F H OCH2-CH=CH2 26 F H OCH2-C=CH 27 F H OCH (CH3)-C=-CH 28 F H OCH2-COOCH3 29 F H OCH2-COOC2H5 30 F H OCH (CH3)-COOCH3 31 F H OCH (CH3)-COOC2H5 32F HOCH2-CF3 33 F H OCyclopropyl 34 F H OCH2-Cyclopropyl 35 F CH3 H 36 F CH3 CH3 37 F CH3 C2H5 38 F CH3 n-C3H7 39 F CH3 CH (CH3) 2 40 F CH3 n-C4H9 41 F CH3 CH (CH3)-C2H5 42 F CH3 CH2-CH (CH3) 2 43 F CH3 CH2-CF3 44 F CH3 CH2-CH=CH2 45 F CH3 CH2-C#CH 46 F CH3 CH (CH3)-C=-CH 47 F CH3 CH2-COOCH3 48 F CH3 CH2-COOC2H5 49 F CH3 CH (CH3)-COOCH3 50 F CH3 CH (CH3)-COOC2H5 51 F CH3 OH 52 F CH3 OCH3 53 F CH3 OC2H5 54 CH3O-n-C3H7 55 F CH3 OCH (CH3) 2 56 F CH3 O-n-C4H9 57 F CH3 OCH (CH3)-C2H5 58 F CH3 OCH2-CH (CH3) 2 59 F CH3 OCH2-CH=CH2 60 F CH3 OCH2-C=-CH 61 F CH3 OCH(CH3)-C#CH 62 F CH3 OCH2-COOCH3

Nr. R3 R15 R17 63 F CH3 OCH2-COOC2H5 64 F CH3 OCH (CH3)-COOCH3 65 F CH3 OCH (CH3)-COOC2H5 66 F CH3 OCH2-CF3 67 F CH3 OCyclopropyl 68 F CH3 OCH2-Cyclopropyl 69 Cl H H 70 Cl H CH3 71 Cl H C2H5 72 Cl H n-C3H7 73 Cl H CH (CH3) 2 74 Cl H n-C4H9 75 Cl H CH(CH3)-C2H5 76 Cl H CH2-CH (CH3) 2 77 Cl H CH2-CF3 78 Cl H CH2-CH=CH2 79 Cl H CH2-C#CH 80 Cl H CH(CH3)-C#CH 81 Cl H CH2-COOCH3 82 Cl H CH2-COOC2H5 83 Cl H CH (CH3)-COOCH3 84 Cl H CH(CH3)-COOC2H5 85 Cl H OH 86 Cl H OCH3 87 Cl H OC2H5 88 Cl H O-n-C3H7 89 Cl H OCH (CH3) 2 90 Cl H O-n-C4H9 91 Cl H OCH (CH3)-C2H5 92 Cl H OCH2-CH (CH3) 2 93 Cl H OCH2-CH=CH2 94 Cl H OCH2-C#CH 95 Cl H OCH(CH3)-C#CH 96 Cl H OCH2-COOCH3 97 Cl H OCH2-COOC2H5 98 Cl H OCH (CH3)-COOCH3 99 Cl H OCH (CH3)-COOC2H5 100 Cl H OCH2-CF3 101 Cl H OCyclopropyl 102 Cl H OCH2-Cyclopropyl 103 Cl CH3 H 104 Cl CH3 CH3 105 Cl CH3 C2H5 106 Cl CH3 n-C3H7 107 Cl CH3 CH (CH3) 2 108 Cl CH3 n-C4H9 109 Cl CH3 CH (CH3)-C2H5 110 Cl CH3 CH2-CH (CH3) 2 111 Cl CH3 CH2-CF3 112 Cl CH3 CH2-CH=CH2 113 Cl CH3 CH2-C#CH

Nr. R3 R15 R17 114 Cl CH3 CH(CH3)-C#CH 115 Cl CH3 CH2-COOCH3 116 Cl CH3 CH2-COOC2H5 117 Cl CH3 CH (CH3)-COOCH3 118 Cl CH3 CH(CH3) -COOC2H5 119 Cl CH3 OH 120 Cl CH3 OCH3 121 Cl CH3 OC2H5 122 Cl CH3 O-n-C3H7 123 Cl CH3 OCH (CH3) 2 124 Cl CH3 O-n-C4H9 125 Cl CH3 OCH(CH3)-C2H5 126 Cl CH3 OCH2-CH (CH3) 2 127 Cl CH3 OCH2-CH=CH2 128 Cl CH3 OCH2-C#CH 129 Cl CH3 OCH(CH3)-C#CH 130 Cl CH3 OCH2-COOCH3 131 Cl CH3 OCH2-COOC2H5 132 Cl CH3 OCH (CH3)-COOCH3 133 Cl CH3 OCH(CH3)-COOC2H5 134 Cl CH3 OCH2-CF3 135 Cl CH3 OCyclopropyl 136 Cl CH3 OCH2-Cyclopropyl 137 H H H 138 H H CH3 139 H H C2H5 140HHn-C3H7 141 H H CH (CH3) 2 142 H H n-C4H9 143 H H CH (CH3)-C2H5 144 H H CH2-CH (CH3) 2 145 H H CH2-CF3 146 H H CH2-CH=CH2 147 H H CH2-C=CH 148 H H CH (CH3)-C=CH 149 H H CH2-COOCH3 150HHCH2-COOC2H5 151 H H CH (CH3)-COOCH3 152 H H CH (CH3)-COOC2H5 153 H H OH 154 H H OCH3 155 H H OC2H5 156 H H 0-n-C3H7 157 H H OCH (CH3) 2 158 H H O-n-C4Hg 159 H H OCH (CH3)-C2H5 160 H H OCH2-CH (CH3) 2 161 H H OCH2-CH=CH2 162 H H OCH2-C#CH 163HHOCH (CH3)-C=CH 164 H H OCH2-COOCH3

Nr. R3 R15 R17 165 H H OCH2-COOC2H5 166 H H OCH (CH3)-COOCH3 167 H H OCH (CH3)-COOC2H5 168 H H OCH2-CF3 169 H H OCyclopropyl 170 H H OCH2-Cyclopropyl 171 H CH3 H 172 H CH3 CH3 173 H CH3 C2H5 174 H CH3 n-C3H7 175 H CH3 CH (CH3) 2 176 H CH3 n-C4H9 177 H CH3 CH (CH3)-C2H5 178 H H2 CH2-CH (CH3) 2 179 H CH3 CH2-CF3 180 H CH3 CH2-CH=CH2 181 H CH3 CH2-C=-CH 182 H CH3 CH(CH3)-C#CH 183 H CH3 CH2-COOCH3 184 H CH3 CH2-COOC2H5 185 H CH3 CH (CH3)-COOCH3 186 H CH3 CH (CH3)-COOC2H5 187 H CH3 OH 188 H CH3 OCH3 189 H CH3 OC2H5 190 H CH3 0-n-C3H7 191 H CH3 OCH (CH3) 2 192 H CH3 o-n-C4H9 193 H CH3 OCH (CH3)-C2H5 194 H CH3 OCH2-CH (CH3) 2 195 H CH3 OCH2-CH=CH2 196 H CH3 OCH2-C=CH 197 H CH3 OCH(CH3)-C#CH 198 H CH3 OCH2-COOCH3 199 H CH3 OCH2-COOC2H5 200 H CH3 OCH(CH3)-COOCH3 201 H CH3 OCH (CH3)-COOC2H5 202 H CH3 OCH2-CF3 203 H CH3 OCyclopropyl 204 H CH3 OCH2-Cyclopropyl Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel ICb (Verbin- dungen IC mit Q = CH, RI = CF3, R2 = Br worin R4 und X-R5 eine Kette-OCH (Rl5)-C (O)-NR17- bilden) in denen die Variablen R3, R15 und R17 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 angege- benen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen ICb. l-ICb. 204).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel ICc (Verbin- dungen IC mit Q = CH, Rl = OCHF2, R2 = Cl worin R4 und X-R5 eine Kette-OCH (R15)-C (O)-NR17- bilden) in denen die Variablen R3, R15 und R17 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 angege- benen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen ICc. l-ICc. 204).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel ICd (Verbin- dungen IC mit Q = CH, RI = OCHF2, R2 = Br worin R4 und X-R5 eine Kette-OCH (R15)-C (O)-NR17- bilden) in denen die Variablen R3, R15 und R17 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 angege- benen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen ICd. 1-ICd. 204).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel ICe (Verbin- dungen IC mit Q = CH, R1 = S02CH3, R2 = Cl worin R4 und X-R5 eine Kette-OCH (R15)-C (O)-NR17- bilden) in denen die'Variablen R3, R15 und R17 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 angege- benen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen ICe. l-ICe. 204).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel ICf (Verbin- dungen IC mit Q = CH, RI = OSO2CH3, R2 = Cl worin R4 und X-R5 eine Kette -OCH(R15)-C9O)-NR17- bilden) in denen die Variablen R3, R15 und R17 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 2 angege- benen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen ICf. 1-ICf. 204).

Beispiele für bevorzugte Verbindungen ID sind die Verbindungen der Formel IDa (Verbindungen ID mit Q = C-R6, R1 = CF3 und R2 = Cl, worin R6 und X-R5 eine Kette-0-C (R18) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDa. 1-IDa. 312).

Tabelle 3 Nr. R3 R4 R18 1 F Cl H 2 F C l CH3 3 F Cl C2H5 4 F Cl n-C3H7 5 F cL CH (CH3) 2 6 F C1 n-C4H9 7 F Cl CH (CH3)-C2H5 8 F Cl CH2-CH (CH3) 2 9 F Cl C (CH3) 3 10 F Cl CH2-CH=CH2

Nr. R3 R4 R18 11 F Cl CH2-C#CH 12 F Cl CH2Cl 13 F Cl CF3 14 F Cl CH2-Cyclopropyl 15 F Cl Cyclopropyl 16 F Cl Cyclopentyl 17 F Cl Cyclohexyl 18 F Cl Tetrahydropyran-3-yl 19FClTetrahydropyran-4-yl 20 F Cl Tetrahydrothiopyran-3-yl 21 F Cl Tetrahydrothiopyran-4-yl 22 F Cl Phenyl 23 F Cl CH2-COOCH3 24 F Cl CH2-COOC2H5 25 F Cl CH2-CH2-COOCH3 26 F Cl CH2-CH2-COOC2H5 27 F Cl F 28 F Cl Cl 29 F Cl Br 30 F Cl OCH3 31 F Cl OCH2CH3 32 F Cl O-n-C3H7 33 F Cl OCH (CH3) 2 34 F Cl OCH2-CH=CH2 35 F Cl OCH2-C#CH 36 F Cl OCH2-COOCH3 37 F Cl OCH2-COOC2H5 38 F Cl OCH (CH3)-COOCH3 39 F Cl OCH(CH3)-COOC2H5 40 F Cl NH2 41 F Cl N (CH3) 2 42FClSCH3 43 F Cl SCH2CH3 44 F Cl S-n-C3H7 4 5 F Cl SCH (CH3) 2 46 F Cl SCH2-CH=CH2 47 F Cl SCH2-C#CH 48 F Cl SCH2-COOCH3 49 F Cl SCH2-COOC2H5 50 F Cl SCH(CH3)-COOCH3 51 F Cl COOCH3 52 F Cl COOC2H5 53 F Cl H 54 Cl Cl CH3 55 Cl Cl C2H5 56 Cl Cl n-C3H7 57 Cl Cl CH (CH3) 2 58 Cl Cl n-C4H9 59 Cl Cl CH(CH3)-C2H5 60 Cl Cl CH2-CH (CH3) 2 61 Cl Cl C(CH3)3

Nr. R3 R4 R1 8 62 Cl Cl CH2-CH=CH2 63 Cl Cl CH2-C#CH 64 Cl Cl CH2Cl 65 Cl Cl CF3 66 Cl Cl CH2-Cyclopropyl 67 Cl Cl Cyclopropyl 68 Cl Cl Cyclopentyl 69 Cl Cl Cyclohexyl 70 Cl Cl Tetrahydropyran-3-yl 71 Cl Cl Tetrahydropyran-4-yl 72 Cl Cl Tetraphydrothiopyran-3-yl 73 Cl Cl Tetrahydrothiopyran-4-yl 74 Cl Cl Phenyl 75 Cl Cl CH2-COOCH3 76 Cl Cl CH2-COOC2H5 77 Cl Cl CH2-CH2-COOCH3 78 Cl Cl CH2-CH2-COOC2H5 79 Cl Cl F 80 Cl Cl Cl 81 Cl Cl Br 82 Cl Cl OCH3 83 Cl Cl OCH2CH3 84 Cl Cl O-n-C3H7 85 Cl Cl OCH (CH3) 2 86 Cl Cl OCH2-CH=CH2 87 Cl Cl OCH2-#CH 88 Cl Cl OCH2-COOCH3 89 Cl Cl OCH2-COOC2H5 90 Cl Cl OCH (CH3)-COOCH3 91 Cl Cl OCH(CH3)-COOC2H5 92 Cl Cl NH2 93 Cl Cl N (CH3) 2 94 Cl Cl SCH3 95 Cl Cl SCH2CH3 96 Cl Cl S-n-C3H7 97 Cl Cl SCH (CH3) 2 98 Cl Cl SCH2-CH=CH2 99 Cl Cl SCH2-C#CH 100 Cl Cl SCH2-COOCH3 101 Cl Cl SCH2-COOC2H5 102 Cl Cl SCH (CH3)-COOCH3 103 Cl C1 COOCH3 104 Cl Cl COOC2H5 105 H Cl H 106 H Cl CH3 107 H Cl C2H5 108 H Cl n-C3H7 109 H Cl CH(CH3) 2 110 H C1 n-C4H9 111 H Cl CH(CH3)-C2H5 112 H C1 CH2-CH (CH3) 2

Nr. R3 R4 R18 113 H Cl C (CH3) 3 114 H Cl CH2-CH=CH2 115 H C1 CH2-C=CH 116 H Cl CH2Cl 117 H Cl CF3 118 H Cl CH2-Cyclopropyl 119 H Cl Cyclopropyl 120 H Cl Cyclopentyl 121 H Cl Cyclohexyl 122 H Cl Tetrahydropyran-3-yl 123 H Cl Tetrahydropyran-4-yl 124 H Cl Tetrahydrothiopyran-3-yl 125 H Cl Tetrahydrothiopyran-4-yl 126 H Cl Phenyl 127 H Cl CH2-COOCH3 128 H Cl CH2-COOC2H5 129 H Cl CH2-CH2-COOCH3 130 H Cl CH2-CH2-COOC2H5 131 H Cl F 132 H Cl Cl 133 H Cl Br 134 H Cl OCH3 135 H Cl OCH2CH3 136 H Cl O-n-C3H7 137 H Cl OCH (CH3) 2 138 H Cl OCH2-CH=CH2 139 H Cl OCH2-C#CH 140 H Cl OCH2-COOCH3 141 H Cl OCH2-COOC2H5 142 H Cl OCH (CH3)-COOCH3 143 H Cl OCH(CH3)-COOC2H5 144 H Cl NH2 145 H C1 N (CH3) 2 146 H Cl SCH3 147 H C1 SCH2CH3 148 H C1 S-n-C3H7 149 H C1 SCH (CH3) 2 150 H Cl SCH2-CH=CH2 151 H Cl SCH2-C#CH 152 H Cl SCH2-COOCH3 153 H Cl SCH2-COOC2H5 154 H Cl SCH (CH3)-COOCH3 155 H ci COOCH3 156 H Cl COOC2H5 157 F CN H 158 F CN CH3 159 F CN C2H5 160 F CN n-C3H7 161 F CN CH(CH3) 2 162 F CN n-C4H9 163 F CN CH(CH3)-C2H5

Nr. R3 R4 R18 164 F CN CH2-CH (CH3) 2 165 F CN C (CH3) 3 166 F CN CH2-CH=CH2 167 F CN CH2-C=CH 168 F CN CH2Cl 169 F CN CF3 170 F CN CH2-Cyclopropyl 171 F CN Cyclopropyl 172 F CN Cyclopentyl 173 F CN Cyclohexyl 174 F CN Tetrahydropyran-3-yl 175 F CN Tetrahydropyran-4-yl 176 F CN Tetrahydrothiopyran-3-yl 177 F CN Tetrahydrothiopyran-4-yl 178 F CN Phenyl 179 F CN CH2-COOCH3 180 F CN CH2-COOC2H5 181 F CN CH2-CH2-COOCH3 182 F CN CH2-CH2-COOC2H5 183 F CN F 184 F CN Cl 185 F CN Br 186 F CN OCH3 187 F CN OCH2CH3 188 F CN 0-n-C3H7 189 F CN OCH (CH3) 2 190 F CN OCH2-CH=CH2 191 F CN OCH2-C=-CH 192 F CN OCH2-COOCH3 193 F CN OCH2-COOC2H5 194 F CN OCH (CH3)-COOCH3 195 F CN OCH (CH3)-COOC2H5 196 F CN NH2 197 F CN N (CH3) 2 198 F CN SCH3 199 F CN SCH2CH3 200 F CN S-n-C3H7 201 F CN SCH (CH3) 2 202 F CN SCH2-CH=CH2 203 F CN SCH2-C=CH 204 F CN SCH2-COOCH3 205 F CN SCH2-COOC2H5 206 F CN SCH (CH3)-COOCH3 207 F CN COOCH3 208 F CN COOC2H5 209 Cl CN H 210 Cl CN CH3 211 C1 CN C2H5 212 Cl CN n-C3H7 213 Cl CN CH (CH3) 2 214 Cl CN n-C4H9

Nr. R3 R4 R18 215 Cl CN CH(CH3)-C2H5 216 Cl CN CH2-CH (CH3) 2 217 Cl CN C (CH3) 3 218 Cl CN CH2-CH=CH2 219 Cl CN CH2-C#CH 220 Cl CN CH2Cl 221 Cl CN CF3 222 Cl CN CH2-Cyclopropyl 223 Cl CN Cyclopropyl 224 Cl CN Cyclopentyl 225 Cl CN Cyclohexyl 226 Cl CN Tetrahydropyran-3-yl 227 Cl CN Tetrahydropyran-4-yl 228 Cl CN Tetrahydrothiopyran-3-yl 229 Cl CN Tetrahydrothiopyran-4-yl 230 Cl CN Phenyl 231 Cl CN CH2-COOCH3 232 Cl CN CH2-COOC2H5 233 Cl CN CH2-CH2-COOCH3 234 Cl CN CH2-CH2-COOC2H5 235 Cl CN F 236 Cl CN Cl 237 Cl CN Br 238 Cl CN OCH3 239 Cl CN OCH2CH3 240 Cl CN O-n-C3H7 241 Cl CN OCH (CH3) 2 242 Cl CN OCH2-CH=CH2 243 Cl CN OCH2-C#CH 244 Cl CN OCH2-COOCH3 245 Cl CN OCH2-COOC2H5 246 Cl CN OCH (CH3)-COOCH3 247 Cl CN OCH (CH3)-COOC2H5 248 Cl CN NH2 249 Cl CN N (CH3) 2 250 Cl CN SCH3 251 Cl CN SCH2CH3 252 Cl CN S-n-C3H7 253 Cl CN SCH (CH3) 2 254 Cl CN SCH2-CH=CH2 255 Cl CN SCH2-C#CH 256 Cl CN SCH2-COOCH3 257 Cl CN SCH2-COOC2H5 258 Cl CN SCH (CH3)-COOCH3 259 Cl CN COOCH3 260 Cl CN COOC2H5 261 H CN H 262 H CN CH3 263 H CN C2H5 264 H CN n-C3H7 265 H CN CH (CH3) 2

Nr. R3 R4 Rl8 266 H CN n-C4H9 267 H CN CH (CH3)-C2H5 268 H CN CH2-CH (CH3) 2 269 H CN C (CH3) 3 270 H CN CH2-CH=CH2 271 H CN CH2-C#CH 272 H CN CH2Cl 273 H CN CF3 274 H CN CH2-Cyclopropyl 275 H CN Cyclopropyl 276 H CN Cyclopentyl 277 H CN Cyclohexyl 278 H CN Tetrahydropyran-3-yl 279 H CN Tetrahydropyran-4-yl 280 H CN Tetrahydrothiopyran-3-yl 281 H CN Tetrahydrothiopyran-4-yl 282 H CN Phenyl 283 H CN CH2-COOCH3 284 H CN CH2-COOC2H5 285 H CN CH2-CH2-COOCH3 286 H CN CH2-CH2-COOC2H5 287 H CN F 288 H CN ci 289 H CN Br 290 H CN OCH3 291 H CN OCH2CH3 292 H CN 0-n-C3H7 293 H CN OCH (CH3) 2 294 H CN OCH2-CH=CH2 295 H CN OCH2-C=CH 296 H CN OCH2-COOCH3 297 H CN OCH2-COOC2H5 298 H CN OCH (CH3)-COOCH3 299 H CN OCH (CH3)-COOC2H5 300 H CN NH2 301 H CN N (CH3) 2 302 H CN SCH3 303 H CN SCH2CH3 304 H CN S-n-C3H7 305 H CN SCH (CH3) 2 306 H CN SCH2-CH=CH2 307 H CN SCH2-C=-CH 308 H CN SCH2-COOCH3 309 H CN SCH2-COOC2H5 310 H CN SCH(CH3)-COOCH3 311 H CN COOCH3 312 H CN COOC2H5

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IDb (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, R1 = CF3 und R2 = Br, worin R6 und X-R5 eine Kette-O-C (R18) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDb. 1-IDb. 312).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IDc (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, R1 = OCHF2 und R2 = Cl, worin R6 und X-R5 eine Kette-O-C (R18) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDc. 1-IDc. 312).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IDd (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, R1 = OCHF2 und R2 = Br, worin R6 und X-R5 eine Kette-O-C (R18) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDd. 1-IDd. 312).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IDe (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, RI = S02CH3 und R2 = Cl, worin R6 und X-R5 eine Kette-O-C (R18) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDe. 1-IDe. 312).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IDf (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, RI = OS02CH3 und R2 = Cl, worin R6 und X-R5 eine Kette-O-C (Ri8) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDf. l-IDf. 312).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IDg (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, R1 = CF3 und R2 = Cl, worin R6 und X-R5 eine Kette-S-C (R18) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDg. l-IDg. 312).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IDh (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, R1 = CF3 und R2 = Br, worin R6 und X-R5 eine Kette-S-C (RIB) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDh. 1-IDh. 312).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IDi (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, RI = OCHF2 und R2 = Cl, worin R6 und X-R5 eine Kette-S-C (R18) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDi. 1-IDi. 312).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IDk (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, R1 = OCHF2 und R2 = Br, worin R6 und X-R5 eine Kette-S-C (R18) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDk. l-IDk. 312).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel ID1 (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, R1 = S02CH3 und R2 = Cl, worin R6 und X-R5 eine Kette-S-C (R18) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDl. 1-ID1. 312).

Bevorzugt sind weiterhin die Verbindungen der Formel IDm (Verbin- dungen ID mit Q = C-R6, R1 = OSO2CH3 und R2 = Cl, worin R6 und X-R5 eine Kette-S-C (R18) =N- bilden) in denen die Variablen R3, R4 und R18 gemeinsam die in jeweils einer Zeile der Tabelle 3 angegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen IDm. 1-IDm. 312).

Die erfindungsgemäßen 3-Arylisothiazole der Formel I können in Anlehnung an bekannte Verfahren zur Herstellung von 3-Aryliso- thiazolen und insbesondere auf den nachstehend beschriebenen Syn- thesewegen hergestellt werden. Im Folgenden bedeutet"Aryl"einen Rest der Formel : (Aryl) und"Hetaryl"einen Rest der Formel : (Hetaryl) worin R1 bis R5, X und Q die zuvor genannten Bedeutungen haben.

A) Die Herstellung der Verbindungen der Formel I gelingt bei- spielsweise durch Aufbau des Isothiazolrings aus geeignet substituierten Arylverbindungen.

AI Ein Beispiel hierfür ist der Aufbau von 4-Amino-3-aryliso- thiazolen der Formel A4 aus Benzylnitrilen der Formel AI ge- mäß der nachfolgenden Reaktionssequenz : TS-O-N Z-CH2-SH NC-CH2-Aryl \Ary1 Aryl NC/A3) Z NH2 (A1) (A2) (A4) Der Rest Z im 4-Amino-3-arylisothiazol A4 wird anschließend nach Standardverfahren in den Substituenten R1 umgewandelt.

Die Umwandlung der NH2-Gruppe in andere Substituenten R2 ist ebenfalls nach Standardverfahren möglich. Dabei ist es im Prinzip unerheblich, ob zunächst die Aminogruppe in A4 in ei- nen anderen Substituenten R2 umgewandelt wird, wobei man eine Verbindung A5 erhält, oder die Gruppe Z in einen Substituen- ten Rl, wobei man eine Verbindung A5'erhält. --N--N Aryl S Aryl ! )--Aryl ! --Aryl A4--- Z I) gi E-A4 R2 NH2 (A5) (A5') Zum Aufbau des Thiazolrings wird zunächst ein Benzylnitril der Formel AI in Gegenwart einer Base mit einem Nitrosie- rungsmittel, beispielsweise einem Alkylnitrit wie i-Amylni- trit nitrosiert und anschließend mit Tosylchlorid in das To- syloxim A2 überführt. Aryl hat in den Formeln A1, A2 und A4 die zuvor genannte Bedeutung. Ts in Formel A2 steht für eine Tosylgruppe (= CH3-C6H4-SO2-). Das Tosyloxim A2 wird dann in Gegenwart einer Base mit einem Merkaptan der Formel A3, worin Z für einen elektronenziehenden Rest, beispielsweise einen Carboxy-Cl-C4-alkyl-oder Cyano-Rest steht, zum 3-Arylisothia- zol der Formel A4 umgesetzt. Beispiele für geeignete Verbin- dungen A3 sind die Thioglykolsäure-Cl-C4-alkylester.

Als Basen bei der Nitrosierung von AI sind beispielsweise ge- eignet : Alkalimetallhydroxide, z. B. Natriumhydroxid, Alkali- metallcarbonate wie Kalium-und Natriumcarbonat, Alkalime- tallalkoholate wie Natriumethanolat, Alkalimetallhydride wie Natriumhydrid und tertiäre Amine wie Triethylamin. Als Basen

bei der Umsetzung von A2 mit A3 zu A4 sind beispeilsweise ge- eignet : Stickstoffbasen wie Pyridin, Morpholin, oder Alkali- metallalkoholate wei Natriumethanolat.

Die hier beschriebene Reaktionssequenz wurde in der Literatur für die Herstellung von 4-Amino-3-arylisothiazol-5-carbonsäu- reester (Verbindungen A4 mit Z = Alkyloxycarbonyl) beschrie- ben, z. B. von J. Beck et al. in US 4544752, US 4346094, J.

Heterocyclic Chem. 1987,24,243 ; und K. Gewald et al, Lie- bigs Ann. Chem. 1979,1534-1546.

Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Benzylnitrile kön- nen nach an sich aus der Literatur bekannten Verfahren aus einem entsprechenden Benzoesäureverbindung A6 hergestellt werden, beispielsweise durch folgende Reaktionssequenz : i) ii) iii) H02C-Aryl---"-HO-H2C-ArYl-BrH2C-Aryl NC-H2C-Aryl (A6) (A7) (A8) (A1) i Reduktion von A6 zum Benzylalkohol A7, beispielsweise durch Umsetzung von A6 mit einem Boran-Komplex wie BH3-S (CH3) 2 in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem Ether wie Diethylether oder Tetrahy- drofuran oder in einem Halogenkohlenwasserstoff wie Dich- lormethan oder in einer Mischung der vorgenannten Lö- sungsmittel ; ii Halogenierung von A7 zum Benzylbromid A8, beispielsweise durch Umsetzung von A7 mit CBr4/PPh3 in einem der vorge- nannten Lösungsmittel, und anschließende iii Umsetzung des Bromids A8 im Sinne einer Kolbe-Nitril-Syn- these mit NaCN in einem org. Lösungsmittel, beispiels- weise in Aceton, Ethanol oder Triethylenglykol.

Die Umwandlung der Aminofunktion in der 4-Position des Iso- thiazolrings von A4 bzw. A5'in andere Substituenten R2 ge- lingt beispielsweise in der nachfolgend beschriebenen Synthe- sesquenz : S--"NO+"S- S- Aryl bo--I-Aryl b, Z/1 ß Z/R 0 Z/R ß NH2 N2+ y (A4 bzw. A5') (I bzw. A5 : {Y = R2 = Halogen, CN, H, Alkyl oder Halogenalkyl})

Diese Reaktionssequenz wurde in der Literatur bereits für 3-Phenylisothiazol-5-carbonsäuren beschrieben (siehe J. Beck et al. US 4544752 und US 4346094 ; J. Beck et al, J. Heterocy- clic Chem. 1987,24,243). Hinsichtlich dieser Reaktionsse- quenz gilt auch das bei Cl zur Umwandlung von XR5 = NH2 ge- sagte.

Hierbei wird zunächst die Aminogruppe in der 4-Position des Isothiazolrings von A4 bzw. A5'mit einem Nitrosierungsmittel "NO+"in eine Diazoniumgruppe überführt. Die so erzeugte Dia- zoniumgruppe wird anschließend in Üblicher Weise umgesetzt, wobei die im Folgenden aufgeführten Reste R2 erzeugt werden können : -R2 = Cyano oder Halogen {z. B durch Sandmeyer-Reaktion : vgl. beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. 5/4,4. Auf- lage 1960, S. 438ff.}, -R2 = Alkyl oder Halogenalkyl durch Umsetzung mit Alkenen oder Halogenalkenen im Sinne einer Meerwein-Arylierung ; vgl. hierzu beispielsweise C. S. Rondestredt, Org. React.

11,189 (1960) und H. P. Doyle et al., J. Org. Chem. 42, 2431 (1977)}.

Als Nitrosierungsreagenzien sind geeignet : Nitrosoniumtetra- fluoroborat, Nitrosylchlorid, Nitrosylschwefelsäure, Alkylni- trite, wie z. B. t-Butylnitrit oder Salze der salpetrigen Säure, wie z. B. Natriumnitrit.

Die Halogenverbindungen I bzw. A5 {R2 = Halogen} können dann wiederum in andere Reste R2 umgewandelt werden, beispiels- weise in eine Cyanogruppe durch Umsetzung mit Kupfer (I) cyanid analog T. Naito et al in Chem. Pharm. Bull. 1968,16, S.

148-159.

Sofern Z in Formel A4 oder A5 für eine Carboxalkylgruppe steht, kann man in einfacher Weise die entsprechende Tri- fluormethylverbindung erhalten (Verbindungen I mit RI = Tri- fluormethyl). Hierzu verseift man eine Isothiazolcarbonsäu- reester der Formel A4 oder A5 zur entsprechenden Isothiazol- carbonsäure der allgemeinen Formel II

worin die Variablen X, Q, R2, R3, R4, R5 die in Anspruch 1 an- gegebenen Bedeutungen aufweisen (Verbindungen der Formel A4 bzw. A5 mit Z = COOH). Die Carbonsäure II wird anschließend mit einem Fluorierungsmittel umgesetzt. Diese Umsetzung ge- lingt beispielsweise durch Behandeln der Carbonsäure mit SF4/HF unter Erhitzen im Autoklaven, vorzugsweise bei Tempe- raturen im Bereich von 40 bis 100 °C, beispielsweise gemäß T. Nickson, J. Fluorine Chem. 1991,55 (2), 173-177. Bevor- zugt lässt sich dieses Verfahren zur Herstellung von erfin- dungsgemäßen Verbindungen I mit R2 = Halogen anwenden.

A2) Ein weiterer Weg zum Aufbau von 3-Arylisothiazolen lehnt sich an die von Goerdelar et al. (Chem. Ber. 1961,94 S. 2950) be- schriebene Synthese von 5-Amino-3-arylisothiazolen an, die in dem nachstehenden Schema dargestellt ist (siehe auch T. Naito et al., Chem. Pharm. Bull. 1968,16 (1), 148-159) : NH S sN s--N Aryl \ Aryl R2'R2, (B3) R2' (B1) (B2) {R2'= H, Alkyl, Halogen, CN, Halogenalkyl ; R1 = (Halogen) Alkoxy, S- (Halogen) Alkyl, S (O)- (Halogen) Alkyl, S (O) 2- (Halogen) Alkyl, OH} Hierbei stellt man zunächst ein 5-Amino-3-arylisothiazol B2 durch Cyclisierung eines-Iminothioamid der Formel B1 her.

Aus B2 wird anschließend durch Umwandlung der Aminogruppe in der 5-Position des Isothiazolrings eine erfindungsgemäße Ver- bindung der Formel B3 hergestellt. In den Verbindungen B1 und B2 stehen R2'für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Haloge- nalkyl, vorzugsweise für Wasserstoff.

Wenn R2'in B2 für Waserstoff steht, kann man vor der Umwand- lung der 5-Aminogruppe in eine Gruppe R1 die Gruppe R2'auch in ein Halogenatom überführen (vgl. hierzu T. Naito et al.,

Chem. Pharm. Bull. 1968,16 (1), 148-159, sowie die nachfol- gend unter B beschriebene Halogenierung der 4-Position des Isothiazolteils von I).

Die Umwandlung der 5-Position des Isothiazolrings befindli- chen Aminogruppe gelingt analog der unter AI beschriebenen Vorgehensweise zur Umwandlung der in 4-Position des Isothia- zolrings befindlichen Aminogruppe von A4 bzw. A5'sowie ge- mäss der unter Cl beschriebenen vorgehensweise für die Um- wandlung der Aminogruppe NH2 = X-R5. Die Umwandlung wird durch eine Nitrosierung der Aminogruppe in 5-Position des Isothia- zolrings eingeleitet. Die dabei erhaltene Diazoniumverbindung wird dann wie folgt weiter umgewandelt : -R1 = Alkoxy bzw. Halogenalkoxy : Umwandlung der Diazonium- gruppe in Hydroxy {z. B. durch Phenolverkochung : vgl. bei- spielsweise Org. Synth. Coll. Vol. 3 (1955), S. 130}. Die Hydroxyverbindungen wird dann im Sinne einer Ethersyntese durch Umsetzung mit Alkylhalogeniden ion Alkoxy-bzw. Ha- logenalkoxygruppen umgewandelt. Die Hydroxygruppe kan auch durch Umsetzung mit (Halogen) alkylsulfonylchlorid in die entsprechende (Halogen) alkylsulfonyloxygruppe über- führt werden.

-R1 = Mercapto, C1-C6-Alkylthio oder Halogenalkylthio {vgl. hierzu beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Or- ganischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. E11 1984, S. 43 und 176}. Die Merkaptoverbindungen wird dann im Sinne einer Thioethersyntese durch Umsetzung mit Al- kylhalogeniden in Alkthio-bzw. Halogenalkthiogruppen um- gewandelt, beispielsweise durch Umsetzung mit Methylhalo- genid in die Methylthiogruppe oder durch Umsetzung mit Chlor-oder Bromdifluormethan in die Diefluormethylthio- gruppe. Die Alkthio-bzw. Halogenalkthiogruppen können anschließend durch selektive Oxidation in (Halogen) alkyl- sulfinyl-oder (Halogen) alkylsulfonylgruppen umgewandelt werden.

Wenn in Verbindung B3 die Gruppe RI für S-C1-C4-(Halogen) Alkyl steht (Thioalkylether B3a) kann man durch Oxidation am Schwe- fel nach bekannten Verfahren B3a in die entsprechende Sulfi- nylalkylverbindung B3b {R1 = S (O)-C1-C4- (Halogen) Alkyl} oder in die entsprechende Sulfonyl (halogen) alkylverbindung B3C fRI = S (O) 2-C1-C4-(Halogen) Alkyl} überführt werden. Durch Oxida- tion von B3 mit H202 in Essigsäure oder durch Oxidation von B3 mit KMn04 kann man beispielsweise aus den 5- (Halogen) Alkylt- hio-4-halogenisothiazolen die 5- (Halogen) Alkylsulfonyl-4-ha-

logenisothiazole herstellen (vgl. T. Naito, Chem. Pharm.

Bull. 1968,16 (1), 148-159).

Die Hydroxyverbindung B3d {B3 mit RI = OH} kann im Sinne ei- ner Ethersynthese durch Umsetzung mit Alkylhalogeniden in er- findungsgemäße Verbindungen I mit R1 = Alkoxy-bzw. Haloge- nalkoxygruppen umgewandelt werden, beispielsweise durch Um- setzung mit Methylhalogenid wie Methyliodid in die Methoxy- gruppe oder durch Umsetzung mit Chlor-oder Bromdifluormethan in die Difluormethoxygruppe. Vorzugsweise erfolgt die Umset- zung in Gegenwart einer starken Base.

Zur Herstelllung der erfindungsgemäß bevorzugten Verbindungen I mit RI = Difluormethoxy setzt man beispielsweise das ent- sprechende 3-Aryl-5-hydroxyisothiazol B3d (R1 = Hydroxy) mit Chlordifluormethan, vorzugsweise in einem organischen Lö- sungsmittel, um. Vorzugsweise wird diese Umsetzung in Gegen- wart einer Base durchgeführt. Beispiele für geeignete Basen sind Alkalimetallhydroxide wie Natrium-oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonat und-hydrogencarbonat wie Kalium-oder Natriumcarbonat oder-hydrogencarbonat oder einer organischen Base, z. B. Alkoholate wie Natrium-oder Kaliummethylat oder -Ethylat, insbesondere tertiäre Amine wie Triethylamin oder Pyridin.

Das gasförmige Chlordifluormethan wird vorzugsweise langsam in den Reaktionsansatz, der das 5-Hydroxyisothiazol B3d, das vorzugsweise gelöst oder suspendiert in einem Lösungsmittel vorliegt, gegebenenfalls eine Base und/oder weitere Katalysa- toren enthält, eingeleitet. Bei Arbeiten unter Normaldruck wird Überschüssiges Chlordifluormethan-Gas vorzugsweise durch einen Tieftemperaturkühler zuruckgehalten. Die Reaktion kann aber auch unter erhöhtem Chlordifluormethan-Druck in einer geschlossenen Apparatur (Autoklav) bei Drücken zwischen etwa 0,1 und 100 bar durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur liegt üblicherweise zwischen Schmelz-und Siedepunkt des Re- aktionsgemisches, vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 150°C. Zur Erzielung einer hohen Ausbeute kann es vorteilhaft sein, Chlordifluormethan im Überschuss (bezogen auf das 5-Hydroxyisothiazol B3d) einzusetzen. Der Überschuss kann beispielsweise bis zur fünffachen molaren Menge des ein- gesetzten 5-Hydroxyisothiazols B3d betragen.

Geeignete Lösungsmittel sind inerte organische Solventien, beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Toluol oder Hexan, Ether wie Diethylether, Dimethoxyethan, Methyl-t-butylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran (THF), Amide wie Dimethylformamid

(DMF), N, N-Dimethylacetamid (DMA) oder N-Methylpyrrolidon (NMP), C1-C6-Alkanole wie Methanol oder Ethanol, oder auch Mi- schungen solcher Solventien untereinander oder mit Wasser.

Zur Verbesserung des Umsatzes oder zur Erhöhung der Reakti- onsgeschwindigkeit ist es häufig von Vorteil, einen Phasen- transferkatalysator, z. B. ein Tetraalkylammoniumsalz wie Te- trabutylammoniumchlorid oder einen Kronenether wie 18-Krone-6 oder 15-Krone-5 in katalytischen Mengen (0,01-20 Mol-%, bezo- gen auf 5-Hydroxyisothiazol) zuzusetzen.

Umsetzung der Hydroxyverbindung B3d mit Alkylsulfonylhaloge- niden bzw. Halogenalkylsulfonylhalogeniden wie Methylsulfo- nylchlorid liefert die entsprechende (Halogen) Alkylsulfonylo- xyverbindung I {R1 = O-S (O) 2-C1-C4- (Halogen) Alkyl}. Vorzugs- weise erfolgt die Umsetzung in Gegenwart einer Base wie Triethylamin Pyridin oder Dimethylaminopyridin.

A3 Die 5-Halogenalkylisothiazole I fRI = C1-C4-Halogenalkyl} sind außerdem durch Halogenierung von nicht erfindungsgemäßen 5-Alkylisothiazolen (Verbindungen der allgemeinen Formel I mit RI = C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl) zugänglich. Die Ha- logenierung der Alkylgruppe der 5-Alkylisothiazole gelingt beispielsweise mit radikalische Halogenierung mit z. B. Chlor, Sulfurylchlorid oder N-Halogensuccinimiden wie N-Chlor-oder N-Bromsuccinimid. Hierbei wird man in der Regel die Monohalo- genverbindung erhalten. Die 5-Trichlormethyl-3-arylisothia- zole können aus den entsprechenden 5-Methylverbindungen durch Photochlorierung nach Standardvervahren (z. B. analog Houben Weyl 5/3, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Ver- lag, S. 735 ff. oder analog Organikum, 17. Auflage, S. 161 ff.) hergestellt werden.

Die Herstellung der als Ausgangsverbindungen eingesetzten 5-Alkylisothiazole ist aus der Literatur bekannt oder kann in Analogie zu den dort beschriebenen Methoden erfolgen (K.

Akiba et al., J. Am. Chem. Soc. 1985,107,2721-2730 ; T.

Naito, Chem. Pharm. Bull. 1968,16 (1), 148-159 ; M. Beringer, Helv. Chi. Acta 1966,49,2466-2469).

3-Aryl-5-trifluormethylisothiazole der Formel I können außer- dem aus den 5-Trichlormethylisothiazolen durch Chlor-Fluor- Austausch hergestellt werden. Die Umwandlung gelingt bei- spielsweise durch Umsetzung der Trichlormethylverbindung mit HF, HF/SbCl5 oder SbF5 (siehe z. B. Houben-Weyl E 10a, S.

133ff ; Houben-Weyl 5/3, S. 119).

A4 5-Alkylthio-4-cyanoisothiazole lassen sich außerdem analog einer in der Literatur beschriebenen Methode (siehe Houben- Weyl E8a, S. 686) gemäß dem nachfolgenden Schema herstellen.

NH ' NH SH Aryl-CN + CH3CN Aryl CH2-CN Aryl IC=C-S-Alkyl (B1) (B2) CN s_N Aryl w Alkyl-S (I,) a) CS2 CN b) Alkyl-X {X = Halogen} c) Iod/Pyridin Die Thioalkylgruppe in Verbindung I' (Verbindung 1 mit R1 = S-C1-C4-Alkyl und R2 = CN) kann durch Oxidation, z. B. mit KMn04 selektiv in eine Cl-C4-Alkylsulfinyl-oder eine Alkylsulfonyl- gruppe umgewandelt werden.

A5 3-Arylisothiazole können außerdem gemäß dem nachfolgenden Schema durch Umsetzung von 5-Aryl-1, 3,4-oxthiazolen mit Ace- tylencarbonsäureestern und nachfolgender Umwandlung der in 5-Position des Isothiazolrings befindlichen Carbonsäureester- gruppe in einen Rest RI hergestellt werden. Die Umwandlung von 5-Aryl-1, 3,4-oxthiazolen mit Acetylencarbonsäureestern in 3-Arylisothiazol-5-carbonsäureester wurde von R. K. Howeet al. (J. Org. Chem. 43 1978 3742-3745 und dort zit. Lit.) be- schrieben. 5-Aryl-1, 3,4-oxthiazole sind ihrerseits ausgehend von Arylcarbonsäuren zugänglich. Die Arylcarbonsäuren werden in bekannter Weise zum Carboxamid umgesetzt, das anschließend mit Chlorcarbonylsulfenylchlorid (Cl-C (O)-S-Cl) in einem in- erten organischen Lösungsmittel zum 5-Aryl-1, 3,4-oxthiazol umgesetzt wird. .-N S-, Aryl-CONH2 Aryl I/Aryl ---o O R'OOC sen a) Cl-C (O)-S-Cl Aryl b) HC_CCOOR'R1

B) Außerdem lassen sich 3-Arylisothiazole I durch Funktionalisierung der 4-Position des Isothiazolrings, z. B. durch Halogenierung von 3-Arylisothiazolen, bei denen R2 Was- serstoff bedeutet, herstellen : Halogenierung I {R2 = H} Halogenierung I {R2 = Halogen} Geeignete Halogenierungsmittel sind beispielsweise Fluor, DAST (Diethylaminoschwefeltrifluorid), Chlor, N-Chlorsuccini- mid, Sulfurylchlorid, Thionylchlorid, Phosgen, Phosphortrich- lorid, Phosphoroxychlorid, Brom, N-Bromsuccinimid, Phosphor- tribromid und Phosphoroxybromid. Zur Chlorierung von Isothia- zolen mit N-Chlorsuccinimid siehe auch K. Ohkata et al., He- terocycles, 1994,37,859-868.

Üblicherweise arbeitet man in einem inerten Lösungs-/Ver- dünnungsmittel, z. B. in einem Kohlenwasserstoff wie n-Hexan und Toluol, einem halogenierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan, Tetrachlormethan und Chloroform, einem Ether wie Methyl-tert.-butylether, einem Alkohol wie Methanol und Ethanol, einer Carbonsäure wie Essigsäure oder in einem polar aprotischen Solvens wie Acetonitril.

Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz-und Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0 bis 100°C.

Um eine möglichst hohe Ausbeute an Wertprodukt zu erzielen verwendet man das Halogenierungsmittel in etwa äquimolarer Menge oder im Überschuss, bis etwa zur fünffachen molaren Menge, bezogen auf die Menge an Ausgangsverbindung.

C) Verbindungen I mit Q = CH steht (Verbindungen IA oder IC), können durch Funktionalisierung des Phenylrings in andere Verbindungen IA umgewandelt werden. Beispiele hierfür sind : C. 1 Nitrierung von 3-Arylisothiazole IA, in denen XR5 für Wasser- stoff steht, und Umsetzung der Verfahrensprodukte zu weiteren Verbindungen der Formel IA :

R3 R3 Hetaryl Nitrierunc \ I Hetaryl R4 R4# N02 IA {XR5 = H} IA {XR5 = NO2} Als Nitrierungs-Reagenzien kommen beispielsweise Salpeter- säure in unterschiedlicher Konzentration, auch konzentrierte und rauchende Salpetersäure, Mischungen von Schwefelsäure und Salpetersäure, außerdem Acetylnitrate und Alkylnitrate in Be- tracht.

Die Reaktion kann entweder lösungsmittelfrei in einem Über- schuss des Nitrier-Reagenzes oder in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt werden, wobei z. B. Was- ser, Mineralsäuren, organische Säuren, Halogenkohlenwasser- stoffe wie Methylenchlorid, Anhydride wie Essigsäureanhydrid und Mischungen dieser Solventien geeignet sind.

Ausgangsverbindung IA {XR5 = H} und Nitrier-Reagenz werden zweckmäßigerweise in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt ; zur Optimierung des Umsatzes an Ausgansverbindung kann es jedoch vorteilhaft sein, das Nitrier-Reagenz im Überschuss zu ver- wenden, bis etwa zur 10fachen molaren Menge, bezogen auf IA.

Bei der Reaktionsführung ohne Lösungsmittel im Nitrier- Reagenz liegt dieses in einem noch größeren Überschuss vor.

Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise bei-100°C bis 200°C, bevorzugt bei-30 bis 50°C.

Die Verbindungen IA mit XR5 = NO2 können dann zu Verbindungen IA mit X-R5 = NH2 oder-NHOH reduziert werden : Reduktion IA {XR5 = N02} Reduktion IA {XR5 = NH2, NHOH} Die Reduktion wird in der Regel durch Umsetzung der Nitrover- bindung mit einem Metall wie Eisen, Zink oder Zinn oder mit SnCl2 unter sauren Reaktionsbedingungen oder mit einem komple- xen Hydrid wie Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborhydrid erfolgen, wobei die Reduktion in Substanz oder in einem Lö- sungs-oder Verdünnungsmittel durchgeführt werden kann. Als Lösungsmittel kommen-in Abhängigkeit vom gewählten Redukti- onsmittel-z. B. Wasser, Alkohole wie Methanol, Ethanol und Isopropanol oder Ether wie Diethylether, Methyl-tert.-butyle-

ther, Dioxan, Tetrahydrofuran und Ethylenglykoldimethylether, in Betracht.

Bei der Reduktion mit einem Metall arbeitet man vorzugsweise lösungsmittelfrei in einer anorganischen Säure, insbesondere in konzentrierter oder verdünnter Salzsäure, oder in einer flüssigen organischen Säure wie Essigsäure oder Propionsäure.

Man kann die Säure jdoch auch mit einem inerten Lösungs- mittel, z. B. einem der vorstehend genannten, verdünnen. Die Reduktion mit komplexen Hydriden erfolgt vorzugsweise in ei- nem Lösungsmittel, beispielsweise einem Ether oder einem Al- kohol.

Die Nitroverbindung IA {X-R5 = NO2} und das Reduktionsmittel werden häufig in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt ; zur Op- timierung des Reaktionsverlaufes kann es vorteilhaft sein, eine der beiden Komponenten im Überschuss zu verwenden, bis etwa zur 10fachen molaren Menge.

Die Menge an Säure ist nicht kritisch. Um die Ausgangs- verbindung möglichst vollständig zu reduzieren, verwendet man zweckmäßigerweise mindestens eine äquivalente Menge an Säure.

Häufig wird die Säure im Überschuss bezogen auf IA {X-R5 = NO2} eingesetzt.

Die Reaktionstemperatur liegt im Allgemeinen im Bereich von -30°C bis 200°C, bevorzugt im Bereich von 0°C bis 80°C.

Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung in der Regel mit Wasser verdünnt und das Produkt durch Filtration, Kristall- sation oder Extraktion mit einem Lösungsmittel, das mit Was- ser weitgehend unmischbar ist, z. B. mit Essigsäureethylester, Diethylether oder Methylenchlorid, isoliert. Gewünschtenfalls kann das Produkt anschließend wie üblich gereinigt werden.

Die Nitrogruppe der Verbindungen IA {X-R5 = NO2} kann auch ka- talytisch mittels Wasserstoff hydriert werden. Hierfür geei- gnete Katalysatoren sind beispielsweise Raney-Nickel, Palladium auf Kohle, Palladiumoxid, Platin und Platinoxid, wobei im allgemeinen eine Katalysatormenge von 0,05 bis 10,0 Mol-%, bezogen auf die zu reduzierende Verbindung, ausrei- chend ist.

Man arbeitet entweder lösungsmittelfrei oder in einem inerten Lösungs-oder Verdünnungsmittel, z. B. in Essigsäure, einem Gemisch aus Essigsäure und Wasser, Essigsäureethylester, Ethanol oder in Toluol.

Nach Abtrennen des Katalysators kann die Reaktionslösung wie üblich auf das Produkt hin aufgearbeitet werden.

Die Hydrierung kann bei Normalwasserstoffdruck oder unter er- höhtem Wasserstoffdruck durchgeführt werden.

Die Aminogruppe in IA {X-R5 = NH2} kann anschließend in übli- cher Weise diazotiert werden. Aus den Diazoniumsalzen sind dann Verbindungen I zugänglich mit : -X-R5 = Cyano oder Halogen {z. B durch Sandmeyer-Reaktion : vgl. beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. 5/4,4. Auf- lage 1960, S. 438ff.}, -X-R5 = Hydroxy {z. B. durch Phenolverkochung : vgl. bei- spielsweise Org. Synth. Coll. Vol. 3 (1955), S. 130}, -X-R5 = Mercapto oder C1-C6-Alkylthio {vgl. hierzu bei- spielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. E11 1984, S. 43 und 176}, -X-R5 = Halogensulfonyl {vgl. hierzu beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. E11 1984, S. 1069f.}, -X-R5 = z. B.-CH2-CH (Halogen)-CO-0-Y-R7, -CH=C (Halogen)-CO-O-Y-R7-CH2-CH (Halogen)-PO- (0-Y-R7) 2, -CH=C (Halogen)-CO-(O-Y-R7) 2 {allgemein handelt es sich hierbei um Produkte einer Meerwein-Arylierung ; vgl. hierzu beispielsweise C. S. Rondestredt, Org. React. 11, 189 (1960) und H. P. Doyle et al., J. Org. Chem. 42,2431 (1977)}.

Das jeweilige Diazoniumsalz von IA {X-R5 = N2+} stellt man in der Regel auf an sich bekannte Weise durch Umsetzung von IA {X-R5 = NH2} mit einem Nitrosierungsmittel, z. B. einem Nitrit wie Natriumnitrit und Kaliumnitrit in einer wässrigen Säure- lösung, z. B. in Salzsäure, Bromwasserstoffsäure oder Schwe- felsäure, her.

Die Aminoverbindung IA {X-R5 = NH2} kann man zur Herstellung des Diazoniumsalzes IA {X-R5 = N2+} mit einem Salpetrigsäure- ester wie tert.-Butylnitrit und Isopentylnitrit unter wasser- freien Reaktionsbedingungen umsetzen, z. B. in Chlorwasser-

stoff haltigem Eisessig, in absolutem Alkohol, in Dioxan oder Tetrahydrofuran, in Acetonitril oder in Aceton.

Die Überführung des so erhaltenen Diazoniumsalzes in die ent- sprechende Verbindung IA mit X-R5 = Cyano, Chlor, Brom oder Iod erfolgt besonders bevorzugt durch Behandeln mit einer Lösung oder Suspension eines Kupfer (I) salzes wie Kupfer (I) cyanid,-chlorid,-bromid und iodid, oder mit einer Alkalimetallsalz-Lösung (vgl. A1).

Die Überführung des so erhaltenen Diazoniumsalzes in die ent- sprechende Hydroxy-Verbindung IA {X-R5 = Hydroxyl} erfolgt zweckmäßigerweise durch Behandeln des Diazoniumsalzes IA mit einer wässrigen Säure, bevorzugt Schwefelsäure. Hierbei kann sich der Zusatz eines Kupfer (II) salzes wie Kupfer (II) sulfat vorteilhaft auf den Reaktionsverlauf auswirken. Im Allgemei- nen führt man diese Umsetzung bei 0 bis 100°C, vorzugsweise bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches durch.

Verbindungen IA mit X-R5 = Mercapto, C1-C6-Alkylthio oder Ha- logensulfonyl erhält man z. B. durch Umsetzung des entspre- chenden Diazoniumsalzes von IA mit Schwefelwasserstoff, einem Alkalimetallsulfid, einem Dialkyldisulfid wie Dimethyldisul- fid, oder mit Schwefeldioxid.

Bei der Meerwein-Arylierung handelt es sich üblicherweise um die Umsetzung der Diazoniumsalze mit Alkenen oder Alkinen.

Das Alken oder Alkin wird dabei vorzugsweise im Überschuss, bis etwa 3000 Mol-%, bezogen auf die Menge des Diazonium- salzes, eingesetzt.

Die vorstehend beschriebenen Umsetzungen des Diazoniumsalzes IA {X-R5 = N2+} können z. B. in Wasser, in wässriger Salzsäure oder Bromwasserstoffsäure, in einem Keton wie Aceton, Diethylketon und Methylethylketon, in einem Nitril wie Aceto- nitril, in einem Ether wie Dioxan und Tetrahydrofuran oder in einem Alkohol wie Methanol und Ethanol erfolgen.

Sofern nicht bei den einzelnen Umsetzungen anders angegeben liegen die Reaktionstemperaturen normalerweise bei-30°C bis 50°C.

Bevorzugt werden alle Reaktionspartner in etwa stöchio- metrischen Mengen eingesetzt, jedoch kann auch ein Überschuss der einen oder anderen Komponente, bis etwa 3000 Mol-%, von Vorteil sein.

Die Mercapto-Verbindungen IA {X-R5 = SH} sind auch durch Reduktion der nachstehend beschriebenen Verbindungen IA mit X-R5 = Halogensulfonyl erhältlich. Brauchbare Reduktionsmit- tel sind z. B. Übergangsmetalle wie Eisen, Zink und Zinn (vgl. hierzu beispielsweise"The Chemistry of the Thiol Group", John Wiley, 1974, S. 216).

C. 2 Halosulfonierung von 3-Arylisothiazolen IA, bei denen XR5 für Wasserstoff steht : IA {XR5 = Ho IA {XR5 =-SOz-Halogen} Die Halosulfonierung kann ohne Lösungsmittel in einem Uber- schuss an Sulfonierungsreagenz oder in einem inerten Lösungs-/Verdünnungsmittel, z. B. in einem halogenierten Koh- lenwasserstoff, einem Ether, einem Alkylnitril oder einer Mi- neralsäure durchgeführt werden.

Chlorsulfonsäure stellt sowohl des bevorzugte Reagenz als auch Lösungsmittel dar.

Das Sulfonierungsreagenz wird normalerweise in einem leichten Unterschuss (bis etwa 95 mol-%) oder in einem Überschuss von der 1-bis 5fachen molaren Menge, bezogen auf die Ausgangs- verbindung IA (mit X-R5 = H) eingesetzt. Arbeitet man ohne inertes Lösungsmittel, so kann auch ein noch größerer Über- schuss zweckmäßig sein.

Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen 0°C und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches.

Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung z. B. mit Wasser versetzt, wonach sich das Produkt wie üblich isolieren lässt.

C. 3 Seitenkettenhalogenierung von 3-Arylisothiazolen IA, bei denen X-R5 für Methyl steht, und Umsetzung der Verfahrens- produkte zu weiteren Verbindungen der Formel IA :

R3 R3 N-S N-S I Ru R2 \H R4 R2 R4 CH3 CH2 Halogen IA {XR5 = CH3} \ IA {XR5 = CH2-Halogen} \ oder R3 N-S , X e R ,--C C Halogen I Halogen H IA {XR5 = CH (Halogen) 2} Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind organische Säuren, anorganische Säuren, aliphatische oder aromatische Kohlenwas- serstoffe, die halogeniert sein können, sowie Ether, Sulfide, Sulfoxide und Sulfone.

Als Halogenierungsmittel kommen beispielsweise Chlor, Brom, N-Bromsuccinimide, N-Chlorsuccinimide oder Sulfurylchlorid in Betracht. Je nach Ausgangsverbindung und Halogenierungsmittel kann der Zusatz eines Radikalstarters, beispielsweise eines organischen Peroxides wie Dibenzoylperoxid oder einer Azo- verbindung wie Azobisisobutyronitril, oder Bestrahlung mit Licht vorteilhaft auf den Reaktionsverlauf wirken.

Die Menge an Halogenierungsmittel ist nicht kritisch. Sowohl unterstöchiometrische Mengen als auch große Überschüsse an Halogenierungsmittel, bezogen auf die zu halogenierende Ver- bindung IA (mit X-R5 = Methyl), sind möglich.

Bei Verwendung eines Radikalstarters ist üblicherweise eine katalytische Menge davon ausreichend.

Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise bei-100°C bis 200OC, vornehmlich bei 10 bis 100°C oder dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches.

Diejenigen Halogenierungsprodukte IA mit X-R5 = CH2-Halogen lassen sich in einer nucleophilen Substitutionsreaktion gemäß dem folgenden Schema in ihre entsprechenden Ether, Thioether, Ester, Amine oder Hydroxylamine überführen : zu R3 N-S R3 N-S Ri ri R4 R4 R2 CH2-Halogen CH2-R5 IA {X = CHz ; RS =-0-Y-R7 -0-CO-Y-R7,-N (Y-R7) (Z-R8), -N (Y-R7) (-O-Z-R8),-S-Y-R7} Als Nucleophil werwendet man entweder die entsprechenden Al- kohole, Thiole, Carbonsäuren oder Amine, wobei dann vorzugs- weise in Gegenwart einer Base (z. B. eines Alkali-oder Erdal- kalimetallhydroxids oder eines Alkali-oder Erdalkalimetall- carbonats) gearbeitet wird, oder man verwendet die durch Re- aktion der Alkohole, Thiole, Carbonsäuren oder Amine mit einer Base (z. B. einem Alkalimetallhydrid) erhaltenen Alkali- metallsalze dieser Verbindungen.

Als Lösungsmittel kommen vor allem aprotische organische Sol- ventien, z. B. Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Dimethyl- sulfoxid, oder Kohlenwasserstoffe wie Toluol und n-Hexan, in Betracht.

Die Reaktionsführung erfolgt bei einer Temperatur zwischen dem Schmelz-und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vor- zugsweise bei 0 bis 100°C.

Diejenigen Halogenierungsprodukte IA mit X-R5 = CH (Halogen) 2 können zu den entsprechenden Aldehyden (IA mit X-R5 = CHO) hydrolysiert werden. Letztere wiederum können in Analogie zu bekannten Verfahren zu den Carbonsäuren IA {X-R5 = COOH} oxi- diert werden :

R3 R3 Hetaryl Hetaryl T Hydrolyse C Halogen I Halogen H IA {XR5 = CHO} IA {XR5 = CH (Halogen) 2} ! Oxidation I {XR5= COOH} Die Hydrolyse der Verbindungen IA mit X-R5 = Dihalogenmethyl erfolgt vorzugsweise unter sauren Bedingungen, insbesondere lösungsmittelfrei in Salzsäure, Essigsäure, Ameisensäure oder Schwefelsäure, oder auch in einer wässrigen Lösung einer der genannten Säuren, z. B. in einer Mischung aus Essigsäure und Wasser (beispielsweise 3 : 1).

Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise bei 0 bis 120°C.

Die Oxidation der Hydrolyseprodukte IA mit XR5 = Formyl zu den entsprechenden Carbonsäuren kann auf an sich bekannte Weise erfolgen, z. B. nach Kornblum (siehe hierzu insbesondere die Seiten 179 bis 181 des Bandes"Methods for the Oxidation of Organic Compounds"von A. H. Haines, Academic Press 1988, in der Serie"Best Synthetic Methods"). Als Lösungsmittel ist beispielsweise Dimethylsulfoxid geeignet.

Die Aldehyde IA {X-R5 = CHO} lassen sich auch auf an sich be- kannte Weise zu Verbindungen IA mit X = unsubstituiertes oder substituiertes Ethen-1, 2-diyl olefinieren : IA {XR5 = CHO} Olefinierung IA {X = (un) substituiertes Ethen-1, 2-diyl} Die Olefinierung erfolgt vorzugsweise nach der Methode von Wittig oder einer ihrer Modifikationen, wobei als Reaktions- partner Phosphorylide, Phosphoniumsalze und Phosphonate in Betracht kommen, oder durch Aldolkondensation.

Bei Verwendung eines Phosphoniumsalzes oder eines Phosphonats empfiehlt es sich, in Gegenwart einer Base zu arbeiten, wobei Alkalimetallalkyle wie n-Butyllithium, Alkalimetallhydride und-alkoholate wie Natriumhydrid, Natriumethanolat und Kalium-tert.-butanolat, sowie Alkalimetall-und Erdalkali-

metallhydroxide wie Calciumhydroxid, besonders gut geeignet sind.

Für eine vollständige Umsetzung werden alle Reaktionspartner in etwa stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt ; bevorzugt verwendet man jedoch einen Überschuss an Phosphorverbindung und/oder Base bis etwa 10 mol-%, bezogen auf die Ausgangs- verbindung (IA mit X-R5 = CHO).

Im Allgemeinen liegt die Reaktionstemperatur bei-40 bis 150°C.

Die 3-Arylisothiazole IA mit X-R5 = Formyl können auf an sich bekannte Weise in Verbindungen IA mit X-R5 =-CO-Y-R7 über- führt werden, beispielsweise durch Umsetzung mit einer ge- eigneten Organometallverbindung Me-Y-R7-wobei Me für ein unedles Metall, vorzugsweise für Lithium oder Magnesium steht -und anschließender Oxidation der hierbei erhaltenen Alko- hole (vgl. z. B. J. March, Advanced Organic Chemistry, 3rd ed., John Wiley, New York 1985, S. 816ff. und 1057ff.).

Die Verbindungen IA mit X-R5 =-CO-Y-R7 können ihrerseits in einer Reaktion nach Wittig weiter umgesetzt werden. Die hier- für als Reaktionspartner benötigten Phosphoniumsalze, Phosphonate oder Phosphorylide sind bekannt oder lassen sich auf an sich bekannte Weise darstellen {vgl. hierzu z. B. Hou- ben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. E1, S. 636ff. und Bd. E2, S. 345ff., Georg Thieme Verlag Stuttgart 1982 ; Chem. Ber. 95,3993 (1962)}.

Weitere Möglichkeiten zur Herstellung anderer 3-Arylisothia- zole IA aus Verbindungen IA mit X-R5 = Formyl schließen die an sich bekannte Aldolkondensation ein, sowie Kondensations- Reaktionen nach Knoevenagel oder Perkin. Geeignete Bedingun- gen für diese Verfahren sind beispielsweise in Nielson, Org.

React. 16, lff (1968) {Aldolkondensation} Org. React. 15, 204ff. (1967) {Kondensation nach Knoevenagel} und Johnson, Org. React. 1, 210ff. (1942) {Kondensation nach Perkin} zu entnehmen.

Die Verbindungen IA mit X-R5 =-CO-Y-R7 können auch auf an sich bekannte Weise in ihre entsprechenden Oxime übergeführt werden {vgl. hierzu beispielsweise Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. 10/4, 4. Auflage 1968, S. 55ff. und S. 73ff.} :

R3 R3 I R3 Hetaryl R4--H2NOR9 R4 R7-YC. R7-YNOR9

I {XR5 =-Co-y-R7} I {XR5 =-C (=NoR9)-Y-R7} 4 Synthese von Ethern, Thioethern, Aminen, Estern, Amiden, Sul- fonamiden, Thioestern, Hydroximsäureestern, Hydroxylaminen, Sulfonsäurederivaten, Oximen oder Carbonsäurederivaten : 3-Arylisothiazole IA, bei denen R5 Hydroxy, Amino, -NH-Y-R7, Hydroxylamino,-N (Y-R7)-OH, -NH-O-Y-R7, Mercapto, Halogensul- fonyl,-C (=NOH)-Y-R7, Carboxy oder -CO-NH-O-Z-R8 bedeutet, können auf an sich bekannte Weise mittels Alkylierung, Acylierung, Sulfonierung, Veresterung oder Amidierung in die entsprechenden Ether {IA mit R5 = -O-Y-R7}, Ester {I mit R5 =-o-Co-Y-R7}, Amine {I mit R5 = -N (Y-R7) (Z-R8)}, Amide {IA mit R5 =-N (Y-R7)-CO-Z-R8}, Sulfon- amide {IA mit R5 =-N (Y-R7)-SO2-Z-R8 oder -N (S02-Y-R7) (S02-Z-R8)}, Hydroxylamine {IA mit R5 = -N (Y-R7) (O-Z-R8)}, Thioether {IA mit R5 =-S-Y-R7}, Sulfon- säurederivate {IA mit R5 = -SO2-Y-R7, -SO2-O-Y-R7 oder -S02-N (Y-R7) (Z-R8)}, Oxime (IA mit R5 =-C (=NOR9)-Y-R7}, Carbonsäurederivate fIA mit R5 =-CO-O-Y-R,-CO-S-Y-R7, -CO-N (Y-R7) (Z-R8), -CO-N (Y-R7) (O-Z-R8)} oder Hydroximsäure- ester {I mit R5 =-C (=NOR9)-O-Y-R7} überführt werden.

Derartige Umsetzungen werden beispielsweise in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stutt- gart (Bd. El6d, S. 1241ff. ; Bd. 6/la, 4. Auflage 1980, S. 262ff. ; Bd. 8,4. Auflage 1952, S. 471ff., 516ff., 655ff. und S. 686ff. ; Bd. 6/3,4. Auflage 1965, S. 10ff. ; Bd. 9, 4. Auflage 1955, S. 103ff., 227ff., 343ff., 530ff., 659ff., 745ff. und S. 753ff. ; Bd. E5, S. 934ff., 941ff. und S. 1148ff.) beschrieben.

Beispielsweise können Ether (Verbindungen I mit X-R5 = 0-Y-R7) in guten Ausbeuten durch Umsetzung der entsprechenden Hydroxyverbindung (Verbindung I mit X-R5 = OH) mit einem ali- phatischen Halogenid Hal-Y-R7 (Hal = Chlor, Brom oder Iod) hergestellt werden. Die Umsetzung erfolgt auf die für die Al- kylierung von Phenolen beschriebene Art und Weise (siehe z. B.

zur Ethersyntese J. March"Advanced Organic Chemistry"3rd ed. S. 342 f. und dort zitierte Literatur), vorzugsweise in Gegenwart einer Base wie NaOH oder einem Alkalimetallkarbonat oder Natriumhydrid. Als Reaktionsmedien werden aprotisch po- lare Lösungsmittel wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon oder Dimethylacetonitril bevorzugt.

D) Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin Q ein Stickstoffatom bedeutet (Verbindungen IB).

Außer den bereits in den vorausgehenden Abschnitten A, B und C genannten Verfahren kommen hierzu insbesondere die folgen- den Verfahren D. 1 und D. 2 in Betracht : D. 1 Halogenierung des Pyridinrings von Verbindungen IB mit X-R5 = H : Vorzugsweise wird hierzu ein 3-Pyridylisothiazol der For- mel IB (X-R5 = H) zunächst in das entsprechende Pyridin- N-oxid der Formel IX überführt. In Formel IX haben R1, R2, R3 und R4 die zuvor genannten Bedeutungen. R3 R3 R3 I Hetaryl oxidation Hetaryl > N \ N-O R4 R4 IB {X-R5 = H) (IX) Als Oxidationsmittel für diese Umsetzung kommen beispiels- weise Wasserstoffperoxid oder organische Persäuren, z. B.

Perameisensäure, Peressigsäure, Trifluorperessigsäure oder m-Chlorperbenzoesäure in Betracht.

Geeignete Lösungsmittel sind gegen Oxidation inerte organi- sche Solventien, wie beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Toluol oder Hexan, Ether wie Diethylether, Dimethoxyethan, Methyl-t-butylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, Alkohole wie Methanol oder Ethanol, oder auch Mischungen solcher Sol- ventien untereinander oder mit Wasser. Wird mit einer organi- schen Persäure oxidiert, so kommt als Lösungsmittel vorzugs- weise die zu Grunde liegende organische Säure, also bei- spielsweise Ameisen-, Essig-oder Trifluoressigsäure, in Be- tracht, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der vorgenannten Lösungsmittel.

Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz- und Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0-150°C.

Zur Erzielung einer hohen Ausbeute ist es häufig von Vorteil, das Oxidationsmittel im bis zu etwa fünffachen molaren Über- schuss, bezogen auf eingesetztes IB (mit X-R5 = H), einzuset- zen.

Nachfolgend wird das Pyridin-N-oxid IX durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel in IB (X-R5 = Halogen) überführt. IB {-X-R5 = H} > IB {-X-R5 = Halogen} Als Halogenierungsmittel kommen Phosphorylhalogenide wie POC13 oder POBr3, Phosphorhalogenide wie PC15, PBr5, PC13 oder PBr3, Phosgen oder organische oder anorganische Säurehaloge- nide wie z. B. Trifluormethansulfonsäurechlorid, Acetylchlo- rid, Bromacetylbromid, Acetylbromid, Benzoylchlorid, Benzoyl- bromid, Phthaloyldichlorid, Toluolsulfonsäurechlorid, Thio- nylchlorid oder Sulfurylchlorid in Betracht. Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Reaktion in Gegenwart einer Base, wie z. B. Trimethyl-oder Triethylamin oder Hexamethyl- disilazan eingesetzt wird, durchzuführen.

Geeignete Lösungsmittel sind inerte organische Solventien, wie beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Toluol oder Hexan, Ether wie Diethylether, Dimethoxyethan, Methyl-t-butylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, Amide wie DMF, DMA oder NMP, oder deren Mischungen. Wird mit einem flüssigen Halogenie- rungsmittel umgesetzt, kann dies vorzugsweise auch als Lö- sungsmittel, eventuell in Mischung mit einem der vorgenann- ten, zur Anwendung kommen.

Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz- und Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 50-150°C.

Zur Erzielung einer hohen Ausbeute kann es vorteilhaft sein, Halogenierungsmittel oder Base im bis zu etwa fünffachen mo- laren Überschuss, bezogen auf eingesetztes IX, einzusetzen.

D. 2 Nucleophile Substitution an Halogenpyridinen der Formel IB (X-R5 = Halogen). Das folgende Schema gibt Beispiele für die auf diesem Wege erhältlichen Verbindungsklassen. Nucleophil IB {X-R5 = Halogen} > IB {X-R5 =-o-Y-R7} IB {X-R5 =-O-CO-Y-R7} IB {X-R5 =-N (Y-R7) (Z-R8)} IB {X-R5 =-N (Y-R7) (0-Z-R8)} IB {X-R5 =-S-Y-R7} Als Nucleophile kommen Alkohole, Thiole, Amine, Carbonsäuren oder CH-acide Verbindungen, z. B. Nitroalkane wie Nitromethan, Malonsäurederivate wie Diethylmalonat oder Cyanessigsäurede- rivate wie Cyanessigsäuremethylester in Betracht. Für die Durchführung dieser Reaktion gilt das unter C. 3 gesagte.

E) Herstellung von Verbindungen der Formel I worin R4 mit X-R5 beziehungsweise R6 mit X-R5 für eine der Ketten-N=C (R18)-S- (Verbindungen IC-1 bzw. Verbindungen ID-1) oder-N=C (R18)-O- steht (Verbindungen IC-2 und Verbindungen ID-2).

Zur Herstellung der Verbindungen IC und ID sind auch die in den Abschnitten A und B genannten Verfahren anwendbar oder können zur Herstellung geeigneter Ausgangsverbindungen heran- gezogen werden.

Des Weiteren können die Verbindungen IC-1, IC-2, ID-1 und ID-2 in Analogie zu bekannten Verfahren durch Ringschluss- reaktion aus den entsprechenden ortho-Aminophenolen oder ortho-Mercaptoanilinen der Formeln IA-1, IA-2, IA-3 oder IA-4 aufgebaut werden ; hierzu sind zahlreiche Methoden aus der Li- teratur bekannt (s. z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organi- schen Chemie, Bd. E8a, S. 1028ff., Georg-Thieme-Verlag, Stutt- gart 1993 und Bd. E8b, S. 881ff., Georg-Thieme-Verlag, Stutt- gart 1994). In den Formeln IA-1 bis IA-4 haben die Variablen Rl, R2, R3 und R4 die vorgenannten Bedeutungen. Die Variablen X1, X2, X3 und X4 stehen unabhängig voneinander für OH oder SH.

E. 1 Verbindungen IC-1 bzw. ID-1, worin R4 mit X-R5 beziehungsweise R6 mit X-R5 eine der Ketten-N=C (R18)-S-bilden, können insbe- sondere auch durch das nachfolgend dargestellte Verfahren hergestellt werden : Dieses Verfahren umfasst die Umsetzung eines Aminophenyliso- thiazols der Formel IA-5, IA-6, IA-7 oder IA-8 mit Halogen und Ammoniumthiocyanat oder mit einem Alkali-oder Erdalkali- metallthiocyanat. Hierbei werden Verbindungen der allgemeinen Formeln IC-la, IC-lb bzw. ID-la oder ID-lb erhalten (Verbin- dungen IC-1 bzw. ID-1 in denen R18 für NH2 steht).

Diese Verbindungen können durch nachfolgende Reaktionen an der Aminogruppe in andere Verbindungen IC-1 bzw. ID-1 umge- wandelt werden.

Bevorzugtes Halogen ist Chlor oder Brom ; unter den Al- kali-/Erdalkalimetallthiocyanaten ist Natriumthiocyanat be- vorzugt.

In der Regel führt man die Umsetzung in einem inerten Lö- sungs-/Verdünnungsmittel, z. B. in einem Kohlenwasserstoff wie Toluol und Hexan, in einem halogenierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan, in einem Ether wie Tetrahydrofuran, in ei- nem Alkohol wie Ethanol, in einer Carbonsäure wie Essigsäure, oder in einem polar aprotischen Lösungs-/Verdünnungsmittel wie Dimethylformamid, Acetonitril und Dimethylsulfoxid durch.

Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise zwischen Schmelz- und Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0 bis 150°C.

Zur Erzielung einer hohen Ausbeute an Wertprodukt setzt, man vorzugsweise Halogen und Ammoniumthiocyanat bzw. Alkali-/Er- dalkalimetallthiocyanat in etwa äquimolarer Menge oder im Überschuss, bis etwa zur 5-fachen molaren Menge, bezogen auf die Menge an IA-5, IA-6, IA-7 oder IA-8.

Eine Variante des Verfahrens besteht darin, die NH2-Gruppe der Aminophenylisothiazole IA-5, IA-6, IA-7 oder IA-8 zu- nächst mit Ammoniumthiocyanat oder einem Alkali-oder Erdal- kalithiocyanat in eine Thioharnstoffgruppe (NH- C (S)-NH2-Gruppe) umwandeln, und diese anschließend durch Be- handlung mit einem Halogen zu den Benzothiazolen (Verbindun- gen IC-1 bzw. ID-1 mit R18 = NH2) zu überführen.

Schließlich können an der Aminogruppe der Kette-N=C (NH2)-S- Reaktionen analog zu diejenigen, die bereits unter Abschnitt C. 1) beschrieben wurden, durchgeführt werden.

E. 2 Verbindungen der Formel IC und ID, worin R4 mit X-R5 bezie- hungsweise R6 mit X-R5 eine der Ketten-N=C (R18)-O- bilden, lassen sich durch Umwandlung der NH2-Gruppe in den Aminophe- nylisothiazolen der Formel IA-5, IA-6, IA-7 oder IA-8 in eine Azid-Gruppe (N3-Gruppe), und nachfolgende Cyclisierung der dabei erhaltenen Azidophenylisothiazole mit einer Carbonsäure zu Verbindungen der Formel IC-2a, IC-2b, ID-2a oder ID-2b. R3 R3 1. Azid-Bildung X Hetaryl 2. R18-COOH O X Het yl rus N NH2 (IA-5) (IC-2a) R3 R3 1. Azid-Bildung Hetaryl N Hetaryl Ri e /Y NH2 (IA-6) (IC-2b)

R3 R3 1. Azid-Bildung 2. R18-COOH R4</N O I N O NH2 (IA-7)R18 (ID-2a) R3 R3 1. Azid-Bildung 2. R1$-COOH Hetaryl R4-l -Hetaryl i ( NH2 ! T ? 18 NH2 (IA-8) R18 (ID-2b) Die Umwandlung der Aminogruppe in den Aminophenylisothiazolen der Formel IA-5, IA-6, IA-7 oder IA-8 in eine Azid-Gruppe er- folgt in der Regel zweistufig, d. h. durch Diazotierung der Aminogruppe und nachfolgende Behandlung des dabei erhaltenen Diazoniumsalzes mit einem Azid. Für die Durchführung der Dia- zotierung gelten die bei Verfahren C. 1) gemachten Angaben.

Die Überführung in die Arylazide erfolgt vorzugsweise durch Umsetzung von Diazoniumsalze mit einem Alkali-oder Erdalka- limetallazid wie Natriumazid oder durch Umsetzung mit Trime- thylsilylazid.

Bei deren Umsetzung der Azid-Verbindungen IA (X-R5 = N3) mit der Carbonsäure R18-COOH arbeitet man entweder in einem iner- ten organischen Solvens, beispielsweise in Kohlenwasserstof- fen wie Toluol oder Hexan, in halogenierten Kohlenwasserstof- fen wie Dichlormethan oder Chloroform, in Ethern wie Diethy- lether, Dimethoxyethan, Methyl-t-butylether, Dioxan oder Te- trahydrofuran, in Amiden wie DMF, DMA oder NMP, in Acetoni- tril oder vorzugsweise lösungsmittelfrei in einem Überschuss der Carbonsäure R18COOH. Im letzteren Fall kann der Zusatz ei- ner Mineralsäure wie Phosphorsäure oder eines silylierenden Reagenzes wie ein Gemisch aus Phosphorpentoxid und Hexame- thyldisiloxan hilfreich sein.

Die Umsetzung wird vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, bei- spielsweise bei der Siedetemperatur des Gemisches, vorgenom- men.

F) Die Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin X-R5 mit R4 beziehungsweise R6 eine der Ketten-0-C (R15, R16)-CO-N(R17)- oder-S-C (R15, Rl6)-Co-N (Rl7)-bildet, kann durch die in den Abschnitten A und B genannten Verfahren erfolgen. Außerdem sind sie grundsätzlich aus den entsprechenden Aminophenolen oder Mercaptoanilinen IA-1, IA-2, IA-3 oder IA-4 nach bekann- ten Verfahren, beispielsweise nach dem in der US 4,798,620 beschriebenen Verfahren, herstellbar. Hinsichtlich dieser Re- aktion wird auf die Offenbarung dieser Schrift Bezug genom- men.

Insbesondere können solche Verbindungen der Formel I, in de- nen X-R5 mit R4 beziehungsweise mit R6 eine Kette -0-C (R15, Rl6)-Co-N (Rl7)-bilden, auch aus den Nitrophenoxyes- sigsäurederivaten der Formeln IA-9, IA-10, IA-11 und IA-12 hergestellt werden. Die Umwandlung gelingt durch Reduktion der Nitrogruppen in IA-9, IA-10, IA-11 oder IA-12, wobei in der Regel gleichzeitig mit der Reduktion eine Ringschluss- reaktion zu den Verbindungen der Formel IC-3a, IC-3b, ID-3a bzw. ID-3b eintritt. R3 R3 Hetaryl Ris O- -getaryl N O ° X R 5 N Ra00C 16 RaOOC \Rl6 (IA-9) (IC-3a) R3 R3 R17 t Hetaryl N-Hetaryl 0 R1 O non I R15 RaOOC SR16 (IA-10) (IC-3b)

R3 R3/ < Hetaryl X Hetaryl i Rl -N O 0 N02 R15-15 16 RaOOC \R16 (IA-11) R16 (ID-3a) R3 R3/ Hetaryl R4 Hetaryl R4 \ O N-R1' 0 N02 R15 R, 6 Ra00C 16 IA-12) (ID-3b) In den Formeln IA-9, IA-10, IA-11, IA-12, IC-3a, IC-3B, ID-3a bzw. ID-3b haben Ri, R2, R3, R4, R15 und R16 die zuvor genann- ten Bedeutungen. R17'steht für H oder OH. Ra bedeutet eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe, z. B einen C1-C4-Alkyl- rest wie Methyl oder Ethyl.

Die Durchführung dieser Reduktionen kann entsprechend den in Abschnitt C. 1) für die Reduktion aromatische Nitrogruppen ge- nannten Bedingungen erfolgen.

Die Reaktionsprodukte können gewünschtenfalls durch Alkylie- rung in weitere Verbindungen der Formel IC-3 bzw. ID-3 über- führt werden. Für die Durchführung dieser Reaktionen gilt das unter Abschnitt C. 4 Gesagte sinngemäß.

Sofern nicht anders angegeben, werden alle vorstehend beschriebe- nen Verfahren zweckmäßigerweise bei Atmosphärendruck oder unter dem Eigendampfdruck des jeweiligen Reaktionsgemisches vorgenom- men.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen 7- (Isothiazolyl)-1, 3-benz- oxazole der allgemeinen Formel I-D,

gelingt außerdem überraschenderweise durch Cyclisierung eines 2-Halogen-3- (isothiazol-3-yl) anilids der allgemeinen Formel X, in Gegenwart einer Übergangsmetallverbindung der Nebengruppen VIIa, Villa oder Ib des Periodensystems und einer Base, wobei in Formel X die Variablen R1 bis R4 und RIB die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen und Hal für Brom oder Iod steht.

Als Übergangsmetallverbindungen kommen beispielsweise Verbindun- gen von Mangan, Rhenium, Eisen, Ruthenium, Osmium, Cobalt, Rho- dium, Iridium, Nickel, Palladium, Platin, Kupfer, Silber oder Gold, insbesondere von Kupfer, Mangan, Palladium, Cobalt oder Nickel in Betracht. Beispiele für Verbindungen der vorgenannten Übergangsmetalle sind ihre Halogenide wie MnCl2, MnBr2, MnI2, ReCl3, ReBr3, ReI3, ReCl4, ReBr4, ReI4, ReCl5, ReBr5, ReCl6, FeCl2, FeBr2, FeI2, FeCl3, FeBr3, RuCl2, RuBr2, RuI2, RuCl3, RuBr3, RuI3, OSI, OsI2, OSCl3, OsBr3, OsI3, OsCl4, OsBr4, OsCl5, CoCl2, CoBr2, CoI2, RhCl3, RhBr3, RhI3, IrCl3, IrBr3, IrI3, NiCl2, NiBr2, NiI2, PdCl2, PdBr2, PdI2, PtCl2, PtBr2, PtI2, PtCl3, PtBr3, PtI3, PtCl4, PtBr4, PtI4, CuCl, CuBr, CuI, CuCl2, CuBr2, AgCl, AgBr, AgI, AuCl, AuI, AuCl3, AuBr3 sowie ihre Oxide und Sulfide, z. B. Cu2S und Cu2O. Im erfindungsgemässen Verfahren kann man auch das jeweilige Übergangsmetall als solches einsetzen, sofern es sich unter Reak- tionsbedingungen in die eigentlich katalytisch aktive Übergangs- metallverbindung umwandelt.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfah- rens verwendet man als Übergangsmetall eine Kupfer (II)- und/oder eine Kupfer (I)-Verbindung, insbesondere ein Kupfer (I)-Halogenid,

beispielsweise Kupfer (I)-chlorid, Kupfer (I)-bromid oder Kup- fer (I)-iodid.

Im erfindungsgemäßen Verfahren kann man neben der die Cyclisie- rung von X nach I-D katalysierenden Übergangsmetallverbindung auch einen Cokatalysator einsetzen, bei dem es sich um eine Ver- bindung handelt, die für das jeweilige Übergangsmetall ein Kom- plexligand ist. Beispiele für Cokatalysatoren sind Phosphine wie Triphenylphosphin, Tri-o-tolylphosphin, Tri-n-butylphosphin, 1, 2-Bis (diphenylphosphino) ethan, 1, 3-Bis (diphenylphosphino) pro- pan, Phosphite wie Trimethyl-, Triethyl-oder Triisopropylphosp- hit, Sulfide wie Dimethylsulfid, sowie Cyanid oder Kohlenmonoxid.

Sofern erwünscht setzt man den Cokatalysator in der Regel in we- nigstens äquimolarer Menge, bezogen auf das Übergangsmetall, ein.

Die Übergangsmetallverbindungen können auch als Komplexverbindun- gen, die vorzugsweise einen oder mehrere der vorgenannten Cokata- lysatoren als Liganden aufweisen, eingesetzt werden. Beispiele für derartige Verbindungen sind [NiCl2 (PPh3) 2], [Pd (PPh3) 4], [PdCl2 (PPh3) 2], [PdCl2 (dppe)], [PdCl2 (dppp)], [PdCl2 (dppb)], [CuBr (S (CH3) 2)], [CuI (P (OC2H5) 3)], [CuI (P (OCH3) 3)], [CuCl (PPh3) 3] oder [AuCl (P (OC2H5) 3)].

Die Übergangsmetallverbindungen können gewünschtenfalls auch auf einem inerten Trägermaterial immobilisiert sein, beispielsweise auf Aktivkohle, Kieselgel, Aluminiumoxid, oder auf einem unlösli- chen Polymer z. B. einem Styrol-Divinylbenzol-Copolymer.

Im erfindungsgemäßen Verfahren kann man die Übergangsmetallver- bindungen sowohl in äquimolarer Menge, bezogen auf die Verbindung X, als auch in substöchiometrischer oder überstöchiometrischer Menge einsetzen. Üblicherweise liegt das Molverhältnis von Über- gangsmetall zu eingesetzter Verbindung X im Bereich von 0,01 : 1 bis 5 : 1, vorzugsweise im Bereich von 0,02 : 1 bis 2 : 1, und insbe- sondere im Bereich von 0,05 : 1 bis etwa 1 : 1,5. In einer bevorzug- ten Variante setzt man eine äquimolare Menge an Übergangsmetall- verbindung ein, d. h. das Molverhältnis von Übergangsmetall zu eingesetzter Verbindung X beträgt etwa 1 : 1. Besonders bevorzugt verwendet man jedoch die Übergangsmetallverbindung in katalyti- scher, d. h. substöchiometrischer Menge. Das Molverhältnis von Übergangsmetall zu eingesetzter Verbindung X ist dann < 1 : 1. Be- sonders bevorzugt liegt bei dieser Variante das Molverhältnis von Übergangsmetallverbindung zu eingesetzter Verbindung X im Bereich von 0,05 : 1 bis 0,8 : 1, beispielsweise 0,1 : 1 bis 0,3 : 1.

Erfindungsgemäß führt man das Verfahren in Gegenwart einer Base durch. Als Base kommen grundsätzlich alle basischen Verbindungen in Betracht, die in der Lage sind, die Amidgruppe in X zu depro- tonieren. Bevorzugt sind Basen wie Alkoholate, Amide, Hydride, Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen, insbesondere des Lithiums, Kaliums, Na- triums, Caesiums oder Kalziums. Beispiele für geeignete Basen sind die Natrium-oder Kaliumalkoholate des Methanols, des Etha- nols, des n-Propanols, des iso-Propanols, des n-Butanols und des tert.-Butanols, weiterhin Natriumhydrid und Kaliumhydrid, Kalzi- umhydrid, Natriumamid, Kaliumamid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbo- nat, Caesiumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencar- bonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Lithiumhydroxid. In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens setzt man als Base Natriumhydrid ein. In einer anderen, besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens setzt man als Base Kaliumcarbonat und/oder Kaliumhydrogencarbonat ein. Die Base kann in substöchio- metrischer, überstöchiometrischer oder äquimolarer Menge einge- setzt werden. Vorzugsweise setzt man wenigstens eine äquimolare Menge an Base, bezogen auf die Verbindung X ein. Insbesondere liegt das Molverhältnis von Base (gerechnet als Basenäquivalente) zu Verbindung X im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 5 und besonders bevor- zugt im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 1,5.

Vorzugsweise führt man die Umsetzung von X nach I-D in einem or- ganischen Lösungsmittel durch. Als Lösungsmittel kommen grund- sätzlich alle organischen Lösungsmittel in Betracht, die unter den Reaktionsbedingungen inert sind. Hierbei handelt es sich bei- spielsweise um Kohlenwasserstoffe wie Hexan oder Toluol, haloge- nierte Kohlenwasserstoffe wie 1,2-Dichlorethan oder Chlorbenzol, Ether wie Dioxan, Tetrahydrofuran (THF), Methyl-tert.-butylether, Dimethoxyethan, Diethylenglykoldimethylether und Triethylengly- koldimethylether, aprotische polare Lösungsmittel, z. B. organi- sche Amide wie Dimethylformamid (DMF), N-Methylpyrrolidon (NMP), N, N-Dimethylacetamid (DMA), Dimethylsulfoxid (DMSO), organische Nitrile wie Acetonitril oder Propionitril sowie tertiäre Stick- stoffbasen, z. B. Pyridin. Selbstverständlich können auch Mischun- gen der genannten Lösungsmittel eingesetzt werden. Bevorzugt wer- den aprotische polare Lösungsmittel wie DMSO, DMF, NMP, DMA, Ace- tonitril, Propionitril, Pyridin, Dimethoxyethan, Diethylenglykol- dimethylether und Triethylenglycoldimethylether oder deren Mi- schungen eingesetzt.

Die Umsetzungstemperatur hängt naturgemäß von der Reaktivität der jeweiligen Verbindung X ab. In der Regel wird die Reaktionstempe- ratur Raumtemperatur nicht unterschreiten. Vorzugsweise führt man die Umsetzung von X nach I-D bei Temperaturen unterhalb 200 °C

durch. Häufig wird man bei erhöhter Temperatur, beispielsweise oberhalb 50 °C, insbesondere oberhalb 70 °C und besonders bevor- zugt oberhalb 100 °C arbeiten. Vorzugsweise führt man die Reaktion bei Temperaturen unterhalb 180 °C und insbesondere unterhalb 160 °C durch.

Die Aufarbeitung des Umsetzungsproduktes zur Gewinnung der Ziel- verbindung I-D kann nach den hierfür üblichen Methoden erfolgen.

In der Regel wird man zunächst extraktiv aufarbeiten oder das verwendete Lösungsmittel nach üblichen Verfahren, beispielsweise destillativ, entfernen. Man kann auch die Zielverbindung I-D aus der Reaktionsmischung nach Verdünnen der Reaktionsmischung mit Wasser mit einem flüchtigen organischen Lösungsmittel extrahie- ren, das seinerseits wieder destillativ entfernt wird. Auch kann man die Zielverbindung durch Zugabe von Wasser aus der Reaktions- mischung ausfällen. Hierbei erhält man ein Rohprodukt, welches das Wertprodukt I-D enthält. Zur weiteren Reinigung kann man die üblichen Verfahren wie Kristallisation oder Chromatographie, bei- spielsweise an Aluminiumoxiden oder Kieselgelen anwenden. Eben- falls ist es möglich die nach dem Verfahren erhältlichen Stoffe an optisch aktiven Adsorbaten zur Gewinnung der reinen Isomere zu chromatographieren.

Zur Cyclisierung von X nach I-D werden vorzugsweise Verbindungen X eingesetzt, worin R2 in Formel X vorzugsweise für einen von Was- serstoff verschiedenen Rest steht. Vorzugsweise werden solche Verbindungen der Formel X eingesetzt, worin die Variablen R1 bis R4 sowie R18 unabhängig voneinander, vorzugsweise jedoch in Kombi- nation miteinander, die nachstehend angegebenen Bedeutungen auf- weisen : <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> R1 Cl-C4-Halogenalkyl, Cl-C4-Halogenalkoxy, Cl-C4-Alkylsulfonyl, oder Alkylsulfonyloxy, insbesondere Trifluormethyl, Difluor- methoxy, Methylsulfonyl oder Methylsulfonyloxy ; R2 Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl ; speziell Chlor ; R3 Wasserstoff oder Halogen ; insbesondere Fluor oder Chlor ; R4 Fluor, Chlor oder Cyano ; R18 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C2-C4-Alkenyl, <BR> <BR> <BR> C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Alkinyl, Cl-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl,<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> Cl-C4-Alkoxycarbonyl-Cl-C4-alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cy- cloalkyl-C1-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, 4-bis 7-gliedriges Heterocyclyl, wobei der Phenylring, Cycloalkyl- ring und der Heterocyclylring unsubstituiert sein können oder

einen oder zwei Substituenten, ausgewählt unter Cyano, Halo- gen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl und C1-C4-Alkoxy.

R18 steht insbesondere für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy- C1-C4-alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, Phenyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl.

Die Verbindungen der Formel X sind neu und stellen wertvolle Zwi- schenprodukte bei der Herstellung von Benzoxazolen der Formel I-D dar. Die Verbindungen der Formel X sind daher ebenfalls Gegen- stand der vorliegenden Erfindung.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass man die Verbindungen der Formel X ausgehend von den 3- (Isothiazol-3-yl) anilinen der allge- meinen Formel IA (XR5 = NH2), die weiter oben beschrieben sind, in guten Ausbeuten herstellen kann : Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen X aus den Verbin- dungen IA umfasst die folgenden Verfahrensschritte : i. Halogenierung eines 3- (Isothiazol-3-yl) anilins der Formel IA (XR5 = NH2) zu einem 2-Halogen-3- (isothiazol-3-yl) anilin der Formel XI, ii. Umsetzung des 2-Halogen-3- (isothiazol-3-yl) anilins XI mit ei- nem Acylierungsmittel der Formel R18-C (O)-L, worin L für eine Abgangsgruppe steht, zu einem Anilid der Formel X und/oder einer Diacylverbindung der Formel XII,

(XII) iii. gegebenenfalls partielle Solvolyse der Verbindung XII zu dem Anilid der Formel X, wobei in den Verbindungen der Formeln IA, XI und XII die Varia- blen R1-R4, R18 und Hal die zuvor genannten Bedeutungen aufwei- sen. Hinsichtlich bevorzugter und besonders bevorzugter Bedeutun- gen dieser Variablen gilt das zuvor für die Verbindungen X Ge- sagte. Diese Variante wird insbesondere dann angewendet, wenn R2 von Wasserstoff verschieden ist.

Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten 3- (Isothiazol-3-yl) an- iline der Formel IA (XR5 = NH2) sind nach der zuvor beschriebenen Reaktionssequenz erhältlich.

Die 2-Halogen-3- (isothiazol-3-yl) aniline der allgemeinen Formel XI sowie die N, N-Diacyl-2-halogen-3- (isothiazol-3-yl) aniline der allgemeinen Formel XII sind ebenfalls neu und stellen wertvolle Zwischenprodukte bei der Herstellung von I-D aus X dar.

Geeignete Halogenierungsmittel für die Umwandlung von Verbindun- gen der Formel IA (XR5 = NH2) in die 2-Halogen-3- (isothia- zol-3-yl) aniline der Formel XI (Schritt i)) sind Brom, Mischungen von Chlor und Brom, Bromchlorid, Iod, Mischungen von Iod und Chlor, Iodchlorid, N-Halogensuccinimide wie N-Bromsuccinimid, N-Iodsuccinimid, Hypohalogensäuren wie Hypobromsäure, weiterhin Dibromisocyanursäure und der Brom-Dioxan-Komplex. Das Halogenie- rungsmittel wird in der Regel in äquimolarer Menge oder im Über- schuß, bezogen auf IA (XR5 = NH2), vorzugsweise etwa in der stö- chiometrisch benötigten Menge, eingesetzt. Der molare Überschuss kann bis zur 5-fachen Menge von IA (XR5 = NH2) betragen. Bevorzugt unter den vorgenannten Halogenierungsmitteln sind die Bromie- rungsmittel und die Iodierungsmittel, wobei in einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens elementares Brom eingesetzt wird.

Gegebenenfalls kann man zur Beschleunigung der Umsetzung i) kata- lytische oder stöchiometrische Mengen eines Lewis-oder Brönsted- sauren Katalysators zusetzen, beispielsweise Aluminiumchlorid oder-bromid, Eisen (III) chlorid oder-bromid, oder Schwefelsäure, oder einen Katalysatorvorläufer, aus dem der eigentliche Kataly- sator während der Umsetzung gebildet wird, beispielsweise Eisen.

Sofern die Verbindung XI als Iodid hergestellt werden soll (Hal = Iod), kann man als Katalysator auch Salpetersäure, Iod- säure, Schwefeltrioxid, Wasserstoffperoxid oder einen Alumini- umchlorid/Kupfer (II) chlorid-Komplex einsetzen.

In einer anderen Variante der Umsetzung i) setzt man das ge- wünschte Halogen in Form eines salzförmigen Halogenids ein, aus dem das Halogen durch Zusatz eines Oxidationsmittels freigesetzt wird. Beispiele für derartige"Halogenierungsmittel"sind Mi- schungen aus Natriumchlorid oder Natriumbromid mit Wasserstoff- peroxid.

Üblicherweise führt man die Halogenierung in einem inerten Lö- sungsmittel, beispielsweise einem Kohlenwasserstoff wie Hexan, einem halogenierten Kohlenwasserstoff wie Dichlormethan, Trich- lormethan, 1,2-Dichlorethan oder Chlorbenzol, in einem cyclischen Ether wie Dioxan, in einer Carbonsäure wie Essigsäure, Propions- äure oder Butansäure, einer Mineralsäure wie Salzsäure oder Schwefelsäure oder in Wasser durch. Selbstverständlich ist es auch möglich, Mischungen der vorgenannten Lösungsmittel zu ver- wenden.

Gegebenenfalls führt man die Umsetzung in Gegenwart einer Base, beispielsweise einem Alkalimetallhydroxid wie KOH oder dem Alka- limetallsalz einer Carbonsäure wie Natriumacetat oder Natriumpro- pionat durch.

Die Reaktionstemperatur wird in der Regel durch den Schmelz-und den Siedepunkt des jeweiligen Lösungsmittels bestimmt. Vorzugs- weise arbeitet man bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 100 °C und insbesondere im Bereich von 0 bis 80 °C.

Das in der Umsetzung i) erhaltene 2-Halogen-3- (isothia- zol-3-yl) anilin der Formel XI wird im Schritt ii) mit einem Acy- lierungsmittel R18-C (O)-L umgesetzt. Hierin hat R18 die zuvor ge- nannten Bedeutungen. L steht für eine übliche Abgangsgruppe.

Beispiele für Acylierungsmittel sind Carbonsäuren (L = OH), Car- bonsäureester wie die C1-C4-Alkylester (L = C1-C4-Alkyl, insbeson- dere Methyl oder Ethyl), Vinylester (L = CH=CH2), 2-Propenylester (L = C (CH3) =CH2), die Säureanhydride (L = O-C (O)-R18), Säurehalo-

genide, insbesondere Säurechloride (L = Halogen, insbesondere Chlor), Mischungen aus den Anhydriden R18-C (O)-O-C (O)-Rl8 mit Car- bonsäuren wie Ameisensäure, sowie gemischte Anhydride (L = O-C (O)-R'mit R'= H oder z. B. C1-C6-Alkyl), beispielsweise ein gemischtes Anhydrid mit Pivalinsäure (R'= tert.-Butyl) oder mit Ameisensäure (Verbindungen der Formel H-C (O)-O-C (O)-R18).

Das Acylierungsmittel wird vorzugsweise in einer Menge von 1,0 bis 5 Mol und insbesondere in einer Menge von 1,0 bis 2,0 Mol, bezogen auf 1 Mol Verbindung XI eingesetzt.

Gegebenenfalls setzt man bei der Acylierung von XI einen sauren oder basischen Katalysator in katalytischen oder stöchiometri- schen Mengen ein. Der Katalysator wird vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Mol und insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 1,2 Mol, bezogen auf 1 Mol Verbindung XI eingesetzt.

Beispiele für basische Katalysatoren sind Stickstoffbasen, z. B.

Trialkylamine wie Triethylamin, Pyridinverbindungen wie Pyridin selbst oder Dimethylaminopyridin, weiterhin Oxobasen wie Natrium- oder Kaliumcarbonat oder die Hydroxide von Natrium, Kalium oder Calcium.

Beispiele für saure Katalysatoren sind insbesondere Mineralsäuren wie Schwefelsäure.

Üblicherweise führt man die Acylierung in einem Lösungsmittel durch. Geeignete Lösungsmittel sind das gegebenenfalls flüssige Acylierungsmittel selber oder der gegebenenfalls flüssige Kataly- sator. Geeignete Lösungsmittel sind außerdem inerte organische Lösungsmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Hexan oder Toluol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Tri- chlormethan, 1,2-Dichlorethan oder Chlorbenzol, weiterhin Ether wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Methyl-tert.-butylether oder Dime- thoxyethan.

In einer bevorzugten Ausgestaltung dieses Verfahrensschrittes führt man die Umsetzung von XI in einem flüssigen Anhydrid in Ge- genwart konzentrierter Schwefelsäure durch. In einer anderen Ausgestaltung führt man die Umsetzung in einem zweiphasigen Sy- stem aus Wasser und einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel durch. Diese Ausgestaltung kommt insbesondere dann in Betracht, wenn feste Acylierungsmittel, z. B. feste Säurechlo- ride eingesetzt werden. Als Katalysatoren werden dann häufig ba- sische Katalysatoren, insbesondere anorganische Basen eingesetzt.

In einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung dieses Verfahrens- schrittes führt man die Umsetzung von XI mit einem Anhydrid (R18-CO) 20 oder R18-CO-0-CHO oder einer Carbonsäure R18-COOH in Ge- genwart konzentrierter Schwefelsäure in einem inerten Lösungsmit- tel durch. In der Regel benötigt man bei dieser Variante gerin- gere Mengen an Acylierungsmitteln, z. B. 1 bis 1,5 Mol, je Mol Verbindung XI. Bei dieser Variante erhält man überraschenderweise mit guten Ausbeuten und hoher Selektivität direkt die Mono- N-acylverbindungen X, ohne dass nennenswerte Mengen der N, N-Dia- cylverbindungen XII gebildet werden.

Bei der Acylierung von XI entsteht neben dem Anilid X häufig auch die Diacylverbindung der allgemeinen Formel XII. Je nach Reakti- onsführung kann diese auch als alleiniges Reaktionsprodukt anfal- len. In diesem Fall wird die Diacylverbindung XII, gegebenenfalls in Mischung mit der Verbindung X, einer partiellen Solvolyse un- terworfen. Hierbei wird die Verbindung XII in die Verbindung X und eine Carbonsäure R18-COOH, deren Salz oder ein Derivat, z. B. ein Ester R18-COOR' (R'z. B. = C1-C4-Alkyl) gespalten.

Als Solvolysemittel kommen beispielsweise Wasser oder Alkohole, beispielsweise C1-C4-Alkanole, wie Methanol, Ethanol oder Isopro- panol oder Mischungen dieser Alkohole mit Wasser in Betracht.

Vorzugsweise führt man die partielle Solvolyse von XII in Gegen- wart eines sauren oder basischen Katalysators durch. Beispiele für basische Katalysatoren sind die Alkalimetallhydroxide wie Na- triumhydroxid oder Kaliumhydroxid oder die Alkoholate von C1-C4-Alkanolen, insbesondere Natrium-oder Kaliummethanolat, oder Natrium-oder Kaliumethylat. Beispiele für saure Katalysatoren sind Mineralsäuren wie Salzsäure oder Schwefelsäure.

Üblicherweise setzt man den Solvolysekatalysator in einer Menge von 0,1 bis 5 Mol pro Mol Verbindung XII ein. In einer bevorzug- ten Variante dieses Verfahrensschritts wird der Katalysator in einer Menge von wenigstens 0,5 Mol/Mol Verbindung XII und insbe- sondere etwa äquimolar oder in einem molaren Überschuss, vorzugs- weise bis 2 Mol bezogen auf Verbindung XII eingesetzt.

Bevorzugte Solvolysemittel sind C1-C4-Alkanole. Bevorzugte Kataly- satoren sind die Alkalimetallhydroxide oder die Alkalime- tall-C1-C4-alkoholate wie Natriumhydroxid, Natriummethylat und Na- triumethylat.

Üblicherweise führt man die partielle Solvolyse in einem Lösungs- mittel durch. Als Lösungsmittel kommen insbesondere die Solvoly- semittel selber, beispielsweise die C1-C4-Alkanole oder Mischungen

dieser Solvolysemittel mit inerten Lösungsmitteln in Betracht.

Beispiele für inerte Lösungsmittel sind die vorgenannten Lösungs- mittel.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man die Solvolyse von XII nach X in einem C1-C4-Alkanol in Gegenwart des entsprechenden Alkoholats, vorzugsweise in Methanol oder Ethanol mit Natriummethylat oder Natriumethylat durch.

Die Solvolysetemperatur liegt häufig oberhalb 0 °C und wird in der Regel nur durch den Siedepunkt des Lösungsmittels eingeschränkt.

Vorzugsweise liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0 bis 100 °C und insbesondere im Bereich von 20 bis 80 °C.

Die in den Schritten i), ii) und iii) anfallenden Produkte XI, XII und X können nach den hierfür üblichen Aufarbeitungsmethoden isoliert werden. Gegebenenfalls kann man die Reaktionsprodukte der Umsetzung ii) ohne weitere Aufarbeitung in dem Folgeschritt iii) einsetzen. Häufig wird man das bei der Umsetzung ii) bzw. iii) anfallende Rohprodukt der Verbindung X vor der Cyclisierung zum Benzoxazol I-D einer kristallisativen und/oder chromatogra- phischen Reinigung unterziehen.

Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische erfolgt in der Regel auf an sich bekannte Weise. Sofern nicht bei den vorstehend beschrie- benen Verfahren etwas anderes angegeben ist erhält man die Wert- produkte z. B. nach Verdünnen der Reaktionslösung mit Wasser durch Filtration, Kristallisation oder Lösungsmittelextraktion, oder durch Entfernen des Lösungsmittels, Verteilen des Rückstandes in einem Gemisch aus Wasser und einem geeigneten organischen Lösungsmittel und Aufarbeiten der organischen Phase auf das Produkt hin.

Die 3-Arylisothiazole der Formel I können bei der Herstellung als Isomerengemische anfallen, die jedoch gewünschtenfalls nach den hierfür üblichen Methoden wie Kristallisation oder Chromatogra- phie, auch an einem optisch aktiven Adsorbat, in die weitgehend reinen Isomeren getrennt werden können. Reine optisch aktive Iso- mere lassen sich vorteilhaft aus entsprechenden optisch aktiven Ausgangsprodukten herstellen.

Landwirtschaftlich brauchbare Salze der Verbindungen I können durch Reaktion mit einer Base des entprechenden Kations, vorzugs- weise einem Alkalimetallhydroxid oder-hydrid, oder durch Reak- tion mit einer Säure des entprechenden Anions, vorzugsweise der

Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.

Salze von I, deren Metallion kein Alkalimetallion ist, können auch durch Umsalzen des entsprechenden Alkalimetallsalzes in üb- licher Weise hergestellt werden, ebenso Ammonium-, Phosphonium-, Sulfonium-und Sulfoxoniumsalze mittels Ammoniak, Phosphonium-, Sulfonium-oder Sulfoxoniumhydroxiden.

Die Verbindungen I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich-sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren-als Herbizide. Die Verbindungen I oder ihre Salze enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen.

In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennens- wert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.

In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen I bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen : Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus offici- nalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinc- torius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Cof- fea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria ve- sca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossy- pium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus commu- nis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.

Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.

Des weiteren eignen sich die erfindungsgemäßen 3-Arylisothiazole der allgemeinen Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze auch zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.

Als Desikkantien eignen sie sich insbesondere zur Austrocknung der oberirdischen Pflanzenteile von Kulturpflanzen wie Kartoffel, Raps, Sonnenblume und Sojabohnen. Auf diese Weise wird ein voll- ständig mechanisches Beernten dieser wichtigen Kulturpflanzen er- möglicht.

Von wirtschaftlichem Interesse ist auch -das zeitlich kontrollierte Abfallen von Früchten oder das Vermindern ihrer Haftfestigkeit an der Pflanze, beispiels- weise bei Zitrusfrüchten, Oliven und anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein-und Schalenobst, da hierdurch die Ernte dieser Früchte erleichtert wird, sowie das kontrollierte Ent- blättern von Nutzpflanzen, insbesondere Baumwolle (Defola- tion). Das durch die Anwendung von erfindungsgemäßen Wirk- stoffen der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salzen geförderte Abfallen beruht auf der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht-oder Blatt-und Sprossteil der Pflanzen. Die Baumwolldefolation ist von ganz besonderem wirtschaftlichen Interesse, da sie die Ernte erleichtert.

Gleichzeitig führt die Verkürzung des Zeitintervalls, in dem die einzelnen Pflanzen reif werden, zu einer erhöhten Quali- tät des geernteten Fasermaterials.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I bzw. die sie ent- haltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von di- rekt versprühbaren wässrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wässrigen, öligen oder sonstigen Suspen- sionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Gießen oder Behandlung des Saatgutes bzw. Mischen mit dem Saatgut angewendet werden. Die An- wendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken ; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfin- dungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten. Die erfindungsgemäßen Mit- tel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Ver- bindung der allgemeinen Formel I oder eines landwirtschaftlich

brauchbaren Salzes von I und die für die Formulierung von Pflan- zenschutzmitteln üblichen Hilfsstoffe.

Als inerte Zusatzstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht : Mine- ralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alky- lierte Naphthaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Buta- nol, Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon oder stark polare Lö- sungsmittel, z. B. Amide wie N-Methylpyrrolidon oder Wasser.

Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Sus- pensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstel- lung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Ver- bindungen I als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel ge- löst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel und even- tuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Am- moniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phe- nol-, Naphthalin-und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl-und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensa- tionsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naph- thalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoc- tylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl-oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyethe- ralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxy- propylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbite- ster, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu-und Stäubemittel können durch Mischen oder ge- meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs-und Homogengranu- late können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kie-

selsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium-und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemit- tel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harn- stoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz-und Nussschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trä- gerstoffe.

Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,001 bis 98 Gew.-%, vor- zugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden : I 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. IAa. 10 (vgl. Tabelle l) werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichts- teilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlage- rungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Öl- säure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlage- rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

II 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. IAa. 14 werden in ei- ner Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexa- non, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungspro- duktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht.

Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dis- persion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

III 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. IAa. 22 werden in ei- ner Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexa- non, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siede- punkt 210 bis 280 °C und 10 Gewichtsteilen des Anlage- rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

IV 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. IAa. 10 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphtha- linsulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Ge- wichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Vertei- len der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs ent- hält.

V 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. IAa. 727 (R-Enantiomer) werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin ver- mischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

VI 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. IAa. 22 werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichts- teilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

VII 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. IAa. 727 (R-Enantiomer) wird in einer Mischung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl be- steht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

VIII 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. IAa. 14 wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol @ EM 31 (nicht ionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl). Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe, welche die 3-Arylisothiazole der allgemeinen Formel I und/oder ihre Salze enthalten, kann im Vorauflauf-, im Nachauflaufverfahren oder zusammen mit dem Saatgut einer Kulturpflanze erfolgen. Es besteht auch die Möglichkeit, die herbiziden Mittel bzw. Wirk- stoffe dadurch zu applizieren, dass mit den herbiziden Mitteln bzw. Wirkstoffen vorbehandeltes Saatgut einer Kulturpflanze aus- gebracht wird. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen we- niger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt wer- den, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, dass die Blätter der empfindlichen Kultur- pflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0.001 bis 3.0, vor- zugsweise 0.01 bis 1.0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner- gistischer Effekte können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizi- der oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und ge- meinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungs- partner 1,2,4-Thiadiazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosp- horsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, (Het)-Arylo- xyalkansäure und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-Aryl-1, 3-cyclohexandione, Hetaryl-Aryl-Ke- tone, Benzylisoxazolidinone, Meta-CF3-phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclo- hexan-1, 3-dionderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imi- dazolinone, N-Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy-oder Heteroaryloxyphenoxypropionsäu- reester, Phenylessigsäure und deren Derivate, Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyri- dincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazol- carboxamide, Uracile in Betracht.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, bei- spielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phy- topathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Er- nährungs-und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern : I Herstellbeispiele : Die Herstellung der Beispielverbindungen I (Beispiele 1 bis 6) erfolgte ausgehend von 4-Chlorisothiazol-5-carbonsäuremethyle- stern, die ihrerseits in Anlehnung an die in der Literatur be- schriebenen Verfahren herstellt wurden. Siehe hierzu auch die in Beispiel 1 beschriebene Synthessequenz (Schritte 1.1 bis 1.7), sowie die in US 4544752, US 4346094 (Schritte 1.4 bis 1.7)

J. Org. Chem. 1963,28,2436 (Schritt 1.4) Houben-Weyl 10/4, S. 31 (Schritt 1.4) Liebigs Ann. Chem. 1979,1534-1546 (Schritt 1.5) J. Heterocyclic Chem. 1987,24 243-245 (Schritt 1.6) und darin zitierte Literatur beschriebenen Methoden, auf die hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.

Die Abkürzung Me steht im Folgenden für Methyl.

3- (4-Chlor-2-fluor-5-methoxyphenyl)-4-chlor-5-trifluormethylis o- thiazol (Beispiel 1) 1.1 4-Chlor-2-fluor-5-methoxybenzylalkohol (1) Zu einer Lösung von 46,5 g (227 mmol) 4-Chlor-2-fluor-5-me- thoxybenzoesäure in 500 ml Tetrahydrofuran tropfte man inner- halb 2 h 300 ml (300 mmol) einer BH3. SMe2-Lösung (1 M Lösung in Dichlormethan) und rührte die Reaktionsmischung 3 Tage bei Raumtemperatur. Zur Hydrolyse von überschüssigem BH3 tropfte man langsam unter Eiskühlung 200 ml Wasser hinzu, stellte mit Salzsäure auf pH 2 und extrahierte zweimal mit 200 ml Ethyla- cetat. Nach Trocknen der organischen Phasen über Magnesium- sulfat und Einengen im Vakuum wurde noch zweimal Toluol zuge- geben und das Lösungsmittel im Vakuum wieder entfernt. Man erhielt 40,6 g (94 %) des Benzylalkohols 1.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 3,9 (s, 3H, OMe), 4,7 (s, 2H, CH20H), 7,0 (d, 1H, Ar-H), 7,1 (d, 1H, Ar-H).

1.2 4-Chlor-2-fluor-5-methoxybenzylbromid (2) Zu einer Lösung von 38,8 g (204 mmol) 4-Chlor-2-fluor-5-me- thoxybenzylalkohol 1 in 600 ml Tetrahydrofuran wurden bei 0-5 °C 58,7 g (224 mmol) Triphenylphoshan und nach 10 Minuten eine Lösung von 74,4 g (224 mmol) Tetrabrommethan in 300 ml Tetrahydrofuran langsam (innerhalb von 30 Minuten) zugegeben.

Die Reaktionsmischung wurde übers Wochenende bei Raumtempera- tur gerührt und nach Einengen im Vakuum über eine kurze Kie- selgelsäule filtriert (Laufmittel Cyclohexan/Ethylacetat = 2 : 1). Nach Einengen im Vakuum wurde das Rohprodukt im Vakuum

destilliert (Sdp. 89 °C bei 0,26 mbar). Man erhielt 33,9 g (66 %) des Benzylbromids 2.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 3,9 (s, 3H, OMe), 4,5 (s, 2H, CH2Br), 6,9 (d, 1H, Ar-H), 7,15 (d, 1H, Ar-H).

1.3 4-Chlor-2-fluor-5-methoxybenzylcyanid (3) Zu einer Lösung von 22,6 g (89,2 mmol) 4-Chlor-2-fluor-5-me- thoxybenzylbromid 2 in 600 ml über Molsieb getrocknetes Trie- thylenglykol gab man 6,6 g (134 mmol) getrocknetes Natrium- cyanid (6 h bei 110 °C im Vakuum) und eine Spatelspitze Na- triumiodid. Die Reaktionsmischung wurde 40 Minuten bei 100 °C gerührt und nach dem Abkühlen in 3 1 Wasser eingetragen. Die wässrige Phase wurde zweimal mit Dichlormethan extrahiert.

Nach Trocknen der Dichlormethanphase über Magnesiumsulfat und Einengen erhielt man 19 g des Benzylcyanids 3. Die wässrige Phase wurde anschließend noch dreimal mit Ethylacetat extra- hiert. Die organischen Phasen wurden einmal mit Wasser gewa- schen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum einge- engt. Man erhielt so zusätzliche 7,8 g des Produktes. Das Produkt enthält noch größere Mengen an Triethylenglykol, die bei der nachfolgenden Umsetzung nicht stören.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 3,7 (s, 2H, CH2CN), 3,9 (s, 3H, OMe), 6,95 (d, 1H, Ar-H), 7,1 (d, 1H, Ar-H).

1.4 (4-Chlor-2-fluor-5-methoxyphenyl)-N-tosyloximinoacetonitril (5) Zu 0,50 g (11,6 mmol) Natriumhydrid (60 proz.) gab man 5 ml wasserfreies Ethanol. Hierzu tropfte man nach 15 Minuten man eine Lösung von 2,1 g (10,5 mmol) des Benzylnitrils 3 in 25 ml Ethanol innerhalb 30 Minuten bei 0-5 °C zu und rührte 20 Minuten bei derselben Temperatur nach. Anschließend tropfte man 1,4 g (11,6 mmol) n-Pentylnitrit innerhalb 10 Mi- nuten bei 0-5 °C hinzu und ließ über Nacht bei Raumtemperatur nachreagieren. Nach Einengen im Vakuum und Zugabe von 100 ml Diethylether wurde der entstandene Niederschlag abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 1,9 g (72,2 %) des Natriumsalzes 4 des Oxims, das ohne Reinigung sofort weiter zum Oximtosylat umgesetzt wurde.

Zu einer Lösung von 1,9 g (7.6 mmol) des so erhaltenen Oxim- Natriumsalzes 4 in 40 ml DMF gab man 1,4 g (7,6 mmol) Tosyl- chlorid. Die Reaktionsmischung wurde 30 Minuten auf 70-75 °C erhitzt und nach dem Abkühlen in 1 1 Wasser eingerührt. Man

extrahierte dreimal mit Methyl-tert.-butylether, wusch die organischen Phasen einmal mit 250 ml Wasser und trocknete sie dann über Magnesiumsulfat. Nach dem Einengen erhielt man 1,52 g (52 %) des Oximtosylats 5 als Z/E-Gemisch (5a und 5b) im Verhältnis 60 : 40.

1H-NMR (CDC13, 400 MHz) : 5a, 5b : 8 (ppm) = 2,5 (2d, je 3H, Me, 5a + 5b), 3,9 (2s, je 3H, OMe, 5a + 5b), 6,9 (d, 1H, Ar-H, 5b), 7,1 (d, 1H, Ar-H, 5a), 7,25 (2d, je 1H, Ar-H, 5a + 5b), 7,4 (2d, je 2H, Ar-H, 5a + 5b), 7,9 (d, 2H, Ar-H, 5b), 7,95 (d, 2H, Ar-H, 5a).

1. 5 3- (4-Chlor-2-fluor-5-methoxyphenyl)-4-aminoisothiazol-5-car- bonsäuremethylester (6) Zu einer Suspension von 1,52 g (4 mmol) Oximtosylat 5 in 20 ml Ethanol gab man 550 mg (5,2 mmol) Thioglykolsäuremethy- lester und tropfte hierzu anschließend innerhalb von 10 Minu- ten eine Lösung von 520 mg (6 mmol) Morpholin in Ethanol. Man ließ 2 Tage bei Raumtemperatur nachrühren, gab 150 ml Wasser hinzu, ließ 30 Minuten nachrühren und saugte den entstandenen Niederschlag ab. Nach dem Trocknen erhielt man 620 mg (49 %) des Isothiazol-5-carbonsäuremethylesters 6 mit einem Schmelz- punkt von 121-124 °C.

1H-NMR (CDC13, 400 MHz) : 8 (ppm) = 3,9 (2s, je 3H, OMe und COOMe), 5,4 (bs, NH2), 7,1 (d, 1H, Ar-H), 7,3 (d, 1H, Ar-H).

1.6 3- (4-Chlor-2-fluor-5-methoxyphenyl)-4-chlorisothiazol-5-car- bonsäuremethylester (7) Zu einer Lösung von 2,1 g (15.8 mmol) CuCl2 und 2,0 g (19,0 mmol) tert.-Butylnitrit in 50 ml Acetonitril gab man innerhalb 30 Minuten bei Raumtemperatur eine Suspension von 4,0 g (12,6 mmol) Aminoisothiazol 6 in 100 ml Acetonitril und rührte die Mischung über Nacht bei Raumtemperatur. Nach Ein- engen im Vakuum wurde das Rohprodukt durch Säulenchromatogra- phie (Kieselgel-Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man er- hielt 2,1 g (50 %) der Chlorverbindung 7 (Schmp. 131-132 °C).

Außerdem erhielt man 1,1 g (29 %) 3- (4-Chlor-2-fluor-5-metho- xyphenyl) isothiazol-5-carbonsäuremethylester 8 (Schmp.

139-142 °C).

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 7 : 8 (ppm) = 3,9 (s, 3H, OMe oder COOMe), 4,0 (s, 3H, OMe oder COOMe), 7,0 (d, 1H, Ar-H), 7,3 (d, 1H, Ar-H).

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 : 8 (ppm) = 4,0 (2s, je 3H, OMe und COOMe), 7,25 (d, 1H, Ar-H), 7,75 (d, 1H, Ar-H), 8,25 (d, 1H, Isothiazol-H).

1.7 3- (4-Chlor-2-fluor-5-methoxyphenyl)-4-chlorisothiazol-5-car- bonsäure (9) Zu einer Suspension von 2,6 g (7,7 mmol) 3- (4-Chlor-2-fluor- 5-methoxyphenyl)-4-chlorisothiazol-5-carbonsäuremethylester 7 in 100 ml Methanol gab man eine Lösung von 0,34 g (8,5 mmol) NaOH in 20 ml Wasser und rührte die Mischung über Nacht bei Raumtemperatur. Nach dem Entfernen des Methanols im Vakuum wurde die alkalische wässrige Phase mit 250 ml Ethylacetat extrahiert und anschließend mit Salzsäure auf pH 1 gestellt.

Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet.

Man erhielt 1,3 g der Carbonsäure 9. Das Filtrat extrahierte man dreimal mit Ethylacetat, trocknete es über Magnesiumsul- fat und erhielt nach dem Einengen weitere 0,2 g der Carbon- säure 9 [Gesamtausbeute 1,5 g (61 %)].

H-NMR (DMSO, 270 MHz) : 8 (ppm) = 3,9 (s, 3H, OMe), 7,3 (d, 1H, Ar-H), 7,7 (d, 1H, Ar-H).

1. 8 3- (4-Chlor-2-fluor-5-methoxyphenyl)-4-chlor-5-trifluormethyl- isothiazol (Verbindung IAa. 7) 1,5 g (47 mmol) der Isothiazolcarbonsäure aus 1.7 wurde in einem HC-Druckbehälter vorgelegt. Dann kondensierte man 20 g Fluorwasserstoff (wasserfrei) ein, presste 4 g Schwefeltetra- fluorid auf und rührte die Mischung 24 h unter Eigendruck (3 bis 4 bar) bei 60°C. Nach Entspannen wurde der Reaktorinhalt auf 300 g Eiswasser gegeben, mit 50 % iger Natronlauge alka- lisch gestellt und mit 150 ml Methylenchlorid versetzt. Die Methylenchlorid-Phase wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde mit einem Cyclohexan/Ethylacetat-Gradienten an Kieselgel chromatographiert. Man erhielt auf diese Weise 1,5 g der Titelverbindung mit einer Reinheit von 97,6% (GC) (90 % d. Theorie).

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 3,95 (s, 3H, OMe), 7,05 (d, 1H, Ar-H) ; 7,30 (d, 1H, Ar-H). <BR> <BR> <P>3- (4-Chlor-2-fluor-5-hydroxyphenyl)-4-chlor-5-trifluormethylis o- thiazol (Beispiel 2 ; Verbindung IAa. 6)

Zu einer Lösung von 1,1 g (3,2 mmol) Verbindung IAa. 7 aus Beispiel 1 in 40 ml CH2Cl2 tropfte man bei 0-5 °C 3,3 ml (3,3 mmol) einer Bortribromid-Lösung (1M in CH2Cl2) und rührte über Nacht bei Raumtemperatur. Anschließend gab man nochmals 3,3 ml (3,3 mmol) der Bortribromid-Lösung (IM in CH2C12) zu und rührte 4 h bei Raumtemperatur. Zur Reaktionsmischung gab man 100 ml eiskaltes Wasser, trennte die Phasen und extra- hierte die wässrige Phase zweimal mit 100 ml Dichlormethan.

Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsul- fat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhielt 1,0 g (94 %) der Hydroxyverbindung IAa. 6.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 5,6 (bs, OH), 7,15 (d, 1H, Ar-H), 7,25 (d, 1H, Ar-H).

2- [2-Chlor-4-fluor-5- (4-chlor-5-trifluormethylisothia- zol-3-yl) phenoxy] propionsäuremethylester als Racemat (Beispiel 3 Verbindung IAa. 22) Zu einer Lösung von 308 mg (0,93 mmol) der Verbindung IAa. 6 in 20 ml DMF gab man 141 mg (1,02 mmol) K2CO3 und anschließend bei 0-5 °C innerhalb 2 h 170 mg (1,02 mmol) racemischen 2-Brompropionsäuremethylester und ließ über Nacht bei Raum- temperatur nachrühren. Man engte anschließend die Mischung im Vakuum zur Trockne ein, gab zum Rückstand 100 ml Wasser und extrahierte die Mischung zweimal mit 100 ml Methyl-tert.-bu- tylether. Die vereinigten organischen Phasen wurden einmal mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhielt 350 mg (90 %) des racemischen Phenoxypropionsäuremethylesters IAa. 22.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 6 (ppm) = 1,7 [d, 3H, OCH (Me) COOMe], 3,8 (s, 3H, COOMe), 4,8 [q, 1H, OCH (Me) COOMe], 7,05 (d, 1H, Ar-H), 7,3 (d, 1H, Ar-H).

2- [2-Chlor-4-fluor-5- (4-chlor-5-trifluormethylisothia- zol-3-yl) phenoxy] propionsäuremethylester als R-Enantiomer (Bei- spiel 4 ; Verbindung IAa. 727) Auf die in Beispiel 3 beschreibene Weise wurde Verbindung IAa. 6 mit 2 Äquivalenten (2S)-2-Chlorpropionsäuremethylester umgesetzt, wobei man das R-Enantiomer von IAa. 22 in einer Ausbeute von 81 % erhielt.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 1,7 [d, 3H, OCH (Me) COOMe], 3,8 (s, 3H, COOMe), 4,8 [q, 1H, OCH (Me) COOMe], 7,. 05 (d, 1H, Ar-H), 7,3 (d, 1H, Ar-H).

3- (4-Chlor-2-fluor-5-propargyloxyphenyl)-4-chlor-5-trifluormet hy- lisothiazol (Beispiel 5 ; Verbindung IAa. 10) Auf die in Beispiel 3 beschreibene Weise wurde Verbindung IAa. 6 mit 1 Äquivalent Propargylbromid umgesetzt, wobei man die Titelverbindung IAa. 10 in einer Ausbeute von 53 % er- hielt.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : # (ppm) = 2, 55 (t, 1H, C=CH) 4,8 (d, 2H, OCH2-CoC) 7,2 (d, 1H, Ar-H), 7,3 (d, 1H, Ar-H).

{2-Chlor-5- [4-chlor-5-trifluormethylisothiazol-3-yl]-4-fluorphe- noxy} essigsäuremethylester (Beispiel 6 ; Verbindung IAa. 14) Auf die in Beispiel 3 beschreibene Weise wurde Verbindung IAa. 6 mit 1 Äquivalent Bromessigsäuremethylester umgesetzt, wobei man die Titelverbindung IAa. 14 in einer Ausbeute von 87 % erhielt.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 3,8 (s, 3H, COOMe), 4,7 (s, 2H, OCH2COOMe), 7,0 (d, 1H, Ar-H), 7,35 (d, 1H, Ar-H).

Tabelle 4 : Verbindungen der allgemeinen Formel IAa mit R3 = F und R4 = Cl ; Beispiele 1 bis 6.

Tabelle 4 : Beispiel Nr. X-R5 1H-NMR b (ppm) 1 IAa. 7 O-CH3 3, 95,7,05,7,30 2 IAa. 6 OH 5, 6,7,15,7,25 3 IAa. 22 OCH (CH3) COOCH3 racem. 1, 7,3,8,4,8,7,05, 7,3 4 IAa. 727 OCH (CH3) COOCH3 1, 7,3,8,4,8,7,05, R-konfig 7, 3 IAa. 10 CH2-C=CH 2, 55,4,8,7,2,7,3 6 IAa. 14 OCH2COOCH3 3, 8,4,7,7,0,7,35

3- (4-Chlorphenyl)-5-trifluormethylisothiazol (Beispiel 7) 8,9 g (0,037 mol) 3- (4-Chlorphenyl)-isothiazol-5-carbonsäure, hergestellt durch thermolytische Umsetzung von 5- (4-Chlorphe- nyl)-1, 3,4-oxathiazol-2-on mit Propiolsäuremethylester nach R. K.

Howe et al. (loc. cit.), wurden in einem 0,5 1 HC-Autoklaven vor- gelegt. Anschließend kondensierte man 45 g (2,25 mol) wasser- freien Fluorwasserstoff ein und preßte dann 28 g Schwefeltetra- fluorid auf. Man ließ 24 h bei 60 °C rühren. Nach Entspannen wurde der Reaktorinhalt auf 500 g Eis gegeben, mit 50 % iger Natronlauge alkalisch gestellt und mit 350 ml Methylenchlorid versetzt. Nach Filtration über Kieselgur wurde die Methylenchloridphase abge- trennt und mit Magnesiumsulfat getrocknet. Die Methylenchlorid- Phase wurde im Vakuum eingeengt und Cyclohexan zugegeben, wobei die Titelverbindung als Feststoff ausfiel. Der Feststoff wurde abfiltriert und die Cyclohexanphase weiter eingeengt, wodurch weiters Produkt ausfiel. Man erhielt insgesamt 8 g (65 %) der Ti- telverbindung mit einer Reinheit von 98,8% (GC).

1H-NMR (DMSO, 270 MHz) : 8 (ppm) = 7,55 (d, 2H, Aryl-H) ; 8,10 (d, 2H, Aryl-H) ; 8,7 (s, 1H, Isothiazol-H).

4-Chlor-3- (2, 4-dichlorphenyl)-5-trifluormethylisothiazol (Bei- spiel 8 ; Verbindung IAa. 243) 8.1 (2,4-Dichlorphenyl)-tosyloximino-acetonitril (11) Zu einer Suspension von 2,3 g (57,4 mmol) Natriumhydrid (60 %) in 250 ml Dimethylformamid tropfte man unter Eiskühlung eine Lösung von 9,7 g (52,2 mmol) 2,4-Dichlorbenzylnitril in 20 ml Dimethylformamid, wobei die Reaktionstemperatur maximal 20 °C betrug und rührte 20 min bei 0 bis 5 °C nach. Anschlie- Bend tropfte man 6,7 g (57,4 mmol) n-Pentylnitrit innerhalb 30 Minuten bei 0 bis 5 °C hinzu und rührte 30 min bei dieser Temperatur nach. Nach Entfernung der Kühlung gab man zur Re- aktionsmischung bei Raumtemperatur eine Suspension von 21,9 g (114,7 mmol, 2 Äquivalente) Tosylchlorid in 30 ml Dimethyl- formamid, erhitzte anschließend auf 70 °C und ließ 3 Stunden bei 70 °C nachrühren. Nach dem Abkühlen engte man im Vakuum

ein und rührte den öligen Rückstand in 1,5 1 Wasser ein. Man gab 400 ml Methyl-tert.-butylether hinzu und rührte 20 Minu- ten bei Raumtemperatur nach. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet. Man erhielt 10,8 g des Oxim- tosylats 11. Man trennte die Phasen des Filtrats und extra- hierte die wässrige Phase noch zweimal mit Methyl-tert.-bu- tylether. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Ma- gnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhielt so zusätzliche 10,4 g des Produktes. Gesamtausbeute : 21,2 g (>100 %) Oximtosylat 11, das noch geringe Mengen Dimethyl- formamid enthielt.

H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 2,5 (s, 3H, Me), 7,35 bis 7,45 (m, 4H, Ar-H), 7,5 (d, 1H, Ar-H), 7,95 (d, 2H, Ar-H).

8.2 4-Amino-3- (2, 4-dichlorphenyl) isothiazol-5-carbonsäuremethyl- ester (12) Zu einer Suspension von 21,2 g (52,2 mmol) Oximtosylat 11 aus 8.1 in 300 ml Ethanol gab man 7,2 g (67,9 mmol) Thioglykol- säuremethylester und tropfte hierzu anschließend 9,1 g (105 mmol) Morpholin innerhalb von 2 Stunden, wobei die Reak- tionstemperatur maximal 30 °C betrug. Man ließ über Nacht bei Raumtemperatur nachrühren. Nach Einengen im Vakuum wurde das Rohprodukt chromatographisch (Kieselgel-Cyclohexan/Ethyla- cetat= 6 : 1 bis 1 : 1) gereinigt. Man erhielt 7,5 g (47 %, bezo- gen auf 2,4-Dichlorbenzylnitril) 4-Amino-3- (2, 4-dichlorphe- nyl) isothiazol-5-carbonsäuremethylester 12.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 3,9 (s, 3H, COOMe), 5,2 (bs, 2H, NH2), 7,4 (s, 2H, Ar-H), 7,55 (s, 1H, Ar-H).

8.3 4-Chlor-3- (2, 4-dichlorphenyl) isothiazol-5-carbonsäuremethyl- ester (13) Zu einer Lösung von 8,5 g (28,1 mmol) Aminoisothiazol 12 in 100 ml konzentrierter Salzsäure tropfte man bei 0 bis 5 °C eine Lösung von 2,1 g (30,9 mmol) NaN02 in 20 ml Wasser und rührte 10 Minuten nach. Diese Lösung tropfte man innerhalb von 15 min bei 0 bis 5 °C zu einer Lösung von 3,1 g (30,9 mmol) Kupfer (I) chlorid in 100 ml Salzsäure und rührte 10 min bei derselben Temperatur nach. Anschließend wurde die Reaktionsmischung langsam erwärmt (N2-Entwicklung) und 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen rührte man die Reaktionsmischung in 1 1 Eiswasser ein und extrahierte dreimal mit Ethylacetat. Die vereinigten organischen Phasen wurden einmal mit gesättigter NaCl-Lösung gewaschen, über Ma-

gnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhielt 8,4 g (93 %) 4-Chlor-3- (2, 4-dichlorphenyl) isothiazol-5-car- bonsäuremethylester 13 (Reinheit laut 1H-NMR : ca. 80-90 %), das ohne Reinigung in der anschließenden Reaktion eingesetzt wurde. Außerdem erhielt man als Nebenprodukt 3- (2, 4-Dichlor- phenyl) isothiazol-5-carbonsäuremethylester (14).

1H-NMR (CDC13, 400 MHz) : 13 : 8 (ppm) = 4, 0 (s, 3H, COOMe), 7,35 (m, 2H, Ar-H), 7,55 (s, 1H, Ar-H).

H-NMR (CDC13, 400 MHz) : 14 : 8 (ppm) = 4, 0 (s, 3H, COOMe), 7,35 (m, 1H, Ar-H), 7,5 (d, 1H, Ar-H), 7,75 (d, 1H, Ar-H), 8,2 (s, 1H, Isothiazol-H).

8.4 4-Chlor-3- (2, 4-dichlorphenyl) isothiazol-5-carbonsäure (15) Zu einer Suspension von 8,3 g (25,7 mmol) 4-Chlor-3- (2, 4-di- chlorphenyl) isothiazol-5-carbonsäuremethylester 13 in 100 ml Methanol gab man eine Lösung von 1,1 g (28,3 mmol) NaOH in 20 ml Wasser und rührte die Mischung 16 h bei Raumtemperatur.

Nach dem Entfernen des Methanols im Vakuum gab man 200 ml Wasser hinzu und extrahierte die alkalische wässrige Phase mit 200 ml Ethylacetat. Anschließend stellte man die wässrige Phase mit Salzsäure auf pH 1 bis 2. Man extrahierte dreimal mit Ethylacetat, wusch die vereinigten organischen Phasen einmal mit Wasser, trocknete über Magnesiumsulfat und engte im Vakuum ein. Man erhielt 6,9 g (87 %) 4-Chlor-3- (2, 4-dich- lorphenyl) isothiazol-5-carbonsäure 15 als Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 193 °C (Zersetzung).

H-NMR (DMSO, 270 MHz) : 8 (ppm) = 7,6 (m, 2H, Ar-H), 7,9 (d, 1H, Ar-H).

8.5 4-Chlor-3- (2, 4-dichlorphenyl)-5-trifluormethylisothiazol 12,2 g (40 mmol) Isothiazolcarbonsäure 15 aus 8.4 wurden in einem HC-Druckbehälter vorgelegt. Dann kondensierte man 60 g (3,0 mol) Fluorwasserstoff (wasserfrei) ein, presste 30,3 g (0,28 mol) Schwefeltetrafluorid auf und rührte die Mischung 24 Stunden unter Eigendruck (3 bis 4 bar) bei 60 °C. Nach Entspannen wurde der Reaktorinhalt auf 300 g Eiswasser gege- ben, mit 50 % iger Natronlauge alkalisch gestellt und mit 150 ml Methylenchlorid versetzt. Die Methylenchlorid-Phase wurde abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Magnesiumsulfat ge- trocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde mit ei- nem Cyclohexan/Ethylacetat-Gradienten an Kieselgel chromato- graphiert. Man erhielt auf diese Weise 4-Chlor-3- (2, 4-di-

chlorphenyl)-5-trifluormethylisothiazol (Verbindung IAa. 243) in 77 % Ausbeute.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 6 (ppm) = 7,35 (d, 1H, Ar-H) ; 7,4 (dd, 1H, Ar-H), 7,55 (d, 1H, Ar-H).

4-Chlor-3- (2, 4-dichlor-5-nitrophenyl)-5-trifluormethylisothiazol (Beispiel 9 ; Verbindung IAa. 246) Zu 15 ml konzentrierter Schwefelsäure tropfte man unter Eis- kühlung 15 ml rauchende Salpetersäure. Anschließend gab man 9,6 g (28,9 mmol) Verbindung IAa. 243 aus Beispiel 8 portions- weise innerhalb 1 Stunde unter Eiskühlung hinzu, wobei die Reaktionstemperatur maximal 30 °C betrug, und rührte 2 Stun- den bei Raumtemperatur. Anschließend rührte man die Reakti- onsmischung in 300 ml Eiswasser ein und rührte weitere 2 Stunden. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt, ge- trocknet und in 200 ml Ethylacetat gelöst. Die organische Phase wurde zweimal mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsul- fat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhielt 9,9 g (91 %) 4-Chlor-3- (2, 4-dichlor-5-nitrophenyl)-5-trifluormethy- lisothiazol IAa. 246 als Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 104 bis 106 °C, das ohne weitere Reinigung in der folgenden Umsetzung eingesetzt wurde (Reinheit : > 90 %). Kristallisa- tion aus Cyclohexan/Ethylacetat ergab eine reine Probe der Nitroverbindung IAa. 246.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 6 (ppm) = 7,8 (s, 1H, Ar-H) ; 8,05 (s, 1H, Ar-H).

2,4-Dichlor-5- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothiazolyl) anilin (Beispiel 10 ; IAa. 247)

Eine Suspension von 5,0 g (89,3 mmol) Eisenpulver in 10 ml Wasser und 1 ml Eisessig wurde zum Rückfluss erhitzt. Zu die- ser Suspension tropfte man 50 ml n-Propanol und gab anschlie- Bend portionsweise innerhalb 10 min 9,4 g (25 mmol) der Ver- bindung IAa. 246 aus Beispiel 9 hinzu. Anschließend rührte man 3 Stunden unter Rückfluss. Nach dem Abkühlen engte man die Reaktionsmischung im Vakuum ein. Man versetzte den Rückstand mit 200 ml Ethylacetat und einer Spatelspitze Aktivkohle.

Nach Filtration über Celite engte man das Filtrat ein. Man erhielt 8,6 g (99%) der Aminoverbindung IAa. 247.

1H-NMR (CDC13, 400 MHz) : 6 (ppm) = 4, 2 (bs, 2H, NH2), 6,8 (s, 1H, Ar-H), 7,4 (s, 1H, Ar-H).

N- {2, 4-Dichlor-5- [4-chlor-5- (trifluormethyl)-3-isothiazolyl] phe- nyl}-N-(ethylsulfonyl) ethansulfonamid (Beispiel 11 ; Verbindung IAa. 769) Zu einer Lösung von 890 mg (2,6 mmol) Verbindung IAa. 247 aus Beispiel 10 in 40 ml CH2Cl2 gab man 1,08 g (10,8 mmol) Tri- ethylamin, 100 mg Dimethylaminopyridin und 1,08 g (8,4 mmol) Ethansulfonylchlorid und rührte drei Tage bei Raumtemperatur.

Nach Einengen im Vakuum wurde der Rückstand chromatographiert (Cyclohexan : Ethylacetat = 9 : 1). Man erhielt 970 mg (70 %) der Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 153 bis 154 °C.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 6 (ppm) = 1,5 (t, 6H, CH3), 3,55-3,85 (m, 4H, CH2), 7,5 (s, 1H, Ar-H), 7,75 (s, 1H, Ar-H).

N- {2, 4-Dichlor-5- [4-chlor-5- (trifluormethyl)-3-isothiazolyl] phe- nyl} ethansulfonamid (Beispiel 12 ; Verbindung IAa. 770) Zu einer Lösung von 940 mg (1,8 mmol) Verbindung IAa. 769 aus Bespiel 11 in 30 ml Methanol tropfte man 320 mg (1,8 mmol) einer 39% igen Lösung von Natriummethylat in Methanol. Die Re- aktionsmischung wurde 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, mit 10% iger Salzsäure auf pH 6 gestellt und im Vakuum einge- engt. Nach Säulenchomatographie erhielt man 600 mg (76 %) der Titelverbindung mit Schmelzpunkt 135 °C.

H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 1,4 (t, 3H, CH3), 3,2 (q, 2H, CH2), 6,8 (s, 1H, NH), 7,6 (s, 1H, Ar-H), 7,75 (s, 1H, Ar-H).

N- {2, 4-Dichlor-5- [4-chlor-5- (trifluormethyl)-3-isothiazolyl] phe- nyl} methansulfonamid (Beispiel 13 ; Verbindung IAa. 361) Ausgehend von Verbindung IAa. 247 aus Beispiel 10 wurde analog zu den Beispielen 11 und 12 das Methansulfonamid IAa. 361 mit Schmelzpunkt 161 bis 164 °C hergestellt.

H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 3,1 (s, 3H, CH3), 6,9 (bs, 1H, NH), 7,65 (s, 1H, Ar-H), 7,75 (s, 1H, Ar-H).

Tabelle 5 : Verbindungen der allgemeinen Formel IAa mit R3 = Cl und R4 = Cl ; Beispiele 8 bis 13. Beispiel Nr. X-R5 1H-NMR 8 (ppm) 8 IAa. 243 7, 35,7,4,7,55 9 IAa. 246 N02 7,8,8,05 10 IAa. 247 NH2 4,2,6,8,7,4 11 IAa. 769 N (SO2C2H5) 2 1,5, 3,55-3,85, 7,5,7,75 12 IAa. 770 NHS02C2H5 1, 4, 3, 2, 6, 8, 7,6,7,75 13 IAa. 361 NHS02Me 3, 1, 6, 9, 7,65, 7,75 4,6-Dichlor-7- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothiazo- lyl)-2-ethyl-1, 3-benzoxazol (Beispiel 14 ; Verbindung IDa. 55) 14.1 2-Brom-4,6-dichlor-3- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothiazo- lyl) anilin (16) Zu einer Lösung von 3,5 g (10 mmol) der Verbindung IAa. 247 aus Beispiel 10 in 50 ml Essigsäure gab man 4,1 g (50 mmol) Natriumacetat und anschließend bei Raumtemperatur 1,6 g (10 mmol) Brom und ließ über Nacht bei Raumtemperatur nach- rühren. Zu der Reaktionsmischung tropfte man 100 ml gesät-

tigte Natriumhydrogencarbonat-Lösung und 150 ml Ethylacetat (Gasentwicklung) und ließ 10 min nachrühren. Nach dem Trennen der Phasen extrahierte man die wässrige Phase zweimal mit Ethylacetat. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutral gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, über Kieselgel filtriert und im Vakuum eingeengt. Man erhielt 4,1 g (96 %) 2-Brom-4,6-di- chlor-3- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothiazolyl) anilin 16 als Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 77 bis 78 °C.

H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 4,65 (s, 2H, NH2), 7,4 (s, 1H, Ar-H).

14.2 N- [2-Brom-4, 6-dichlor-3- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothia- zolyl) phenyl] propansäureamid (17) Zu einer Lösung von 1,5 g (3,5 mmol) 2-Brom-4,6-di- chlor-3- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothiazolyl) anilin 16 in 50 ml Toluol gab man 0,5 g (3,9 mmol) Propionsäureanhydrid und einen Tropfen Schwefelsäure und rührte 48 Stunden bei Raumtemperatur. Der entstandene Niederschlag wurde abfil- triert und mit Methyl-tert.-butylether gewaschen. Nach Einen- gen des Filtrats im Vakuum löste man das Rohprodukt in 50 ml Ethylacetat, fügte 40 ml Wasser hinzu, stellte mit 2N NaOH auf pH 10 und rührte 10 min bei Raumtemperatur. Man trennte die Phasen und extrahierte die wässrige Phase zweimal mit Ethylacetat. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend im Vakuum einge- engt. Man erhielt 1,35 g (80 %) N- [2-Brom-4, 6-di- chlor-3- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothiazolyl) phenyl] pro- pansäureamid 17 mit einem Schmelzpunkt von 156 °C.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 1,3* (3H, CH3), 2,5* (2H, CH2), 6,95 (bs, 1H, NH), 7,65 (s, 1H, Ar-H). *Signale stark verbreitert.

14.34,6-Dichlor-7- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothiazo- lyl)-2-ethyl-1, 3-benzoxazol Zu einer Lösung von 1,2 g (2,5 mmol) Säureamid 17 in 10 ml Dimethylformamid gab man 1 ml Pyridin und 275 mg (2,7 mmol) KHCO3 und rührte 2 Stunden bei 90 °C. Anschließend gab man 80 mg (0,52 mmol) Kupfer (I) bromid hinzu und rührte 2 Stunden bei 140 °C. Nach dem Abkühlen saugte man den Niederschlag ab, wusch mit Methyl-tert.-butylether und engte das Filtrat im Vakuum ein. Das Rohprodukt wurde durch Säulenchromatographie gereinigt (Cyclohexan/Ethylacetat = 9 : 1). Man erhielt 1,2 g

(>100 %) leicht verunreinigtes Produkt, das mittels MPLC ge- reinigt wurde. Man erhielt 300 mg (30 %) des gewünschten Ben- zoxazols IDa. 55.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 1,4 (t, 3H, CH3), 3,0 (q, 2H, CH2), 7,55 (s, 1H, Ar-H).

4,6-Dichlor-7- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothiazolyl)-2-cyclo- propyl-1, 3-benzoxazol (Beispiel 15 ; Verbindung IDa. 67) 15.1 N- [2-Brom-4, 6-dichlor-3- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothia- zolyl) phenyl]-N- (cyclopropylcarbonyl) cyclopropancarboxamid (19) und N- [2-Brom-4, 6-dichlor-3- (4-chlor-5-trifluorme- thyl-3-isothiazolyl) phenyl] cyclopropancarboxamid (18) Zu einer Lösung von 794 mg (1,80 mmol) 2-Brom-4,6-di- chlor-3- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothiazolyl) anilin 16 aus Beispiel 14.1 in 20 ml Pyridin gab man 100 mg Dimethyla- minopyridin, 390 mg (3,7 mmol) Cyclopropansäurechlorid und erhitzte 6 Tage auf 60 °C. Nach Einengen im Vakuum wurde der Rückstand in 150 ml Ethylacetat aufgenommen, die organische Lösung einmal mit 10% iger Salzsäure gewaschen, über Magnesi- umsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Nach Säulenchro- matographie erhielt man 630 mg (62 %) der diacylierten Ver- bindung 19 mit Schmelzpunkt 110 °C und 140 mg (16 %) des mo- noacylierten Produktes 18 mit Schmelzpunkt 194 bis 196 °C.

Zu einer Lösung von 600 mg (1,1 mmol) diacyliertem 19 in 40 ml Methanol gab man 190 mg (1,1 mmol) 30% ige Natriummethy- lat-Lösung in Methanol und rührte 4 Stunden bei Raumtempera- tur. Anschließend stellte man mit 10% iger Salzsäure auf pH 5 und engte die Lösung im Vakuum ein. Nach Säulenchromatogra- phie (Cyclohexan/Ethylacetat 9 : 1) erhielt man 420 mg (77 %) des monoacylierten Produktes 18.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 18 : 8 (ppm) = 0,8 bis 1,0 (m, 2H, Cy- clopropyl), 1,15 (m, 2H, Cyclopropyl), 1,6 (m, 1H, Cyclopro- pyl), 7,2 (s, 1H, NH), 7,65 (s, 1H, Ar-H).

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 19 : 8 (ppm) = 0,95 (m, 4H, Cyclopro- pyl), 1,2 (m, 4H, Cyclopropyl), 2,1 (m, 2H, Cyclopropyl), 7,75 (s, 1H, Ar-H).

15.2 4,6-Dichlor-7- (4-chlor-5-trifluormethyl-3-isothiazo- lyl)-2-cyclopropyl-1, 3-benzoxazol Auf die im Beispiel 14.2 beschriebene Weise wurde Verbindung 18 cyclisiert, wobei man die Titelverbindung IDa. 67 mit Schmelzpunkt 110 bis 111 °C in einer Ausbeute von 36 % er- hielt.

1H-NMR (CDC13, 270 MHz) : 8 (ppm) = 1,2-1,35 (m, 4H, Cyclopro- pyl), 2,2 (m, 1H, Cyclopropyl), 7,55 (s, 1H, Ar-H).

II Anwendungsbeispiele II. 1 Herbizid-Wirkung Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen 3-Arylisothiazole der Formel I ließ sich durch Gewächshausversuche zeigen : Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein vertei- lender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsich- tigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen wa- ren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test- pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm ange- zogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder di- rekt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der

Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 31,3 und 15,6 g a. S./ha.

Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10- 25 °C bzw. 20-35 °C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.

Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen : Bayercode Deutscher Name Englischer Name ABUTH Chinesischer Hanf velvet leaf AMARE Zurückgekrümmter Fuchs-redroot pigweed schwanz COMBE Bengalische Commeline dayflower GALAP Klettenlabkraut catchweed bed- straw IPOSS Prunkwindearten morningglory Bei Aufwandmengen von 15,6 und 31,3 g/ha a. S. zeigte die Verbin- dung Nr. IAa. 727 eine sehr gute herbizide Wirkung gegen die oben- genannten Schadpflanzen.

11. 2 Wirkung als Desikkantien/Defoliantien Als Testpflanzen dienten junge, 4-blättrige (gerechnet ohne Keim- blätter) Baumwollpflanzen, die unter Gewächshausbedingungen auf- gezogen wurden (rel. Luftfeuchtigkeit 50-70 %, Tag-/Nachttempe- ratur 27 bzw. 20 °C).

Die jungen Baumwollpflanzen wurden tropfnass mit einer wässrigen Zubereitung des jeweiligen Wirkstoffs, die zusätzlich noch 0,15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eines Fettalkoholethoxilats (Plurafac@ LF 700) enthielt, blattbehan- delt. Die ausgebrachte Wassermenge betrug etwa 1000 1/ha. Nach 13 Tagen wurde die Anzahl der abgeworfenen Blätter und der Grad der Entblätterung bestimmt. Die unbehandelten Kontrollpflanzen zeig- ten keine Entblätterung.