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Title:
ADHESIVE SHEET, MANUFACTURING METHOD THEREOF, OPTICAL FILTER AND PLASMA DISPLAY PANEL
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2009/134043
Kind Code:
A3
Abstract:
The present invention relates to an adhesive sheet, a manufacturing method thereof, an optical filter and a plasma display panel. The present invention provides an adhesive sheet having an excellent base adhesion property through a hydroxyl group applied to a base film and an isocyanate-based compound contained in an adhesive layer through a corona processing. Accordingly, the present invention provides an adhesive sheet having an excellent base adhesion property and improved high temperature stability by using a carboxyl group-containing acryl-based copolymer having a high glass transition temperature. Further, the adhesive sheet of the present invention contains a siloxane-based compound if needed, thus preventing an initial peeling force from being increased. Accordingly, the present invention provides an adhesive sheet with an excellent base adhesion property, high temperature stability, adhesive property and reworkability to glass, and provides a manufacturing method thereof, an optical filter containing the same and a plasma display panel.

Inventors:
KIM WOO HA (KR)
JEONG HYO JIN (KR)
HAN IN CHEON (KR)
KIM SE RA (KR)
Application Number:
PCT/KR2009/002194
Publication Date:
January 21, 2010
Filing Date:
April 27, 2009
Export Citation:
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Assignee:
LG CHEMICAL LTD (KR)
KIM WOO HA (KR)
JEONG HYO JIN (KR)
HAN IN CHEON (KR)
KIM SE RA (KR)
International Classes:
C09J7/38; C09J7/22
Foreign References:
KR20010101097A2001-11-14
KR20070015077A2007-02-01
KR20070034001A2007-03-27
KR20080015511A2008-02-19
Attorney, Agent or Firm:
DANA PATENT LAW FIRM (648-1Yeoksam-dong, Kangnam-gu, Seoul 135-080, KR)
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Claims:
일면 또는 양면에 코로나 처리층을 갖는 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 코로나 처리층 상에 형성되고, 아크릴계 공중합체; 및 다관능성 이소시아네이트계 화합물을 함유하는 점착제층을 포함하는 점착 시트.
제 1 항에 있어서, 기재 필름이 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 1 항에 있어서, 아크릴계 공중합체는 카복실기 함유 아크릴계 공중합체인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 1 항에 있어서, 아크릴계 공중합체는 탄소수 1 내지 12의 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 85 중량부 내지 99.9 중량부; 및 카복실기 함유 단량체 0.1 중량부 내지 15 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 4 항에 있어서, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체가 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트 및 벤질 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 4 항에 있어서, 카복실기 함유 단량체가 (메타)아크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산, 말레인산 무수물, 푸마르산 및 카복실 알킬 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 4 항에 있어서, 아크릴계 공중합체가 5 중량부 이하의 히드록시기 함유 단량체를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 1 항에 있어서, 다관능성 이소시아네이트계 화합물이 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포름 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 이소시아네이트 화합물과 폴리올의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 1 항에 있어서, 다관능성 이소시아네이트계 화합물은 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 1 항에 있어서, 점착제층이 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 15 중량부의 경화제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 10 항에 있어서, 경화제가 에폭시계 경화제 또는 아지리딘계 경화제인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 1 항에 있어서, 점착제층이 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 이하의 실록산계 화합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 12 항에 있어서, 실록산계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 점착 시트:

[화학식 1]

상기 식에서 x는 0 이상의 정수를 나타내고, y는 1 이상의 정수를 나타내며, A는 -CH 2 CH 2 CH 2 O(EO) m (PO) n Z를 나타내고, 상기에서, EO는 에틸렌옥시드를 나타내며, PO는 프로필렌옥시드를 나타내고, Z는 수소, 아민 또는 알킬을 나타내며, m + n은 1 이상이다(단 n ≠ 0).

제 1 항에 있어서, 점착제층이 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 10 중량부의 실란 커플링제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
제 1 항에 있어서, 점착제층이 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 1 중량부 내지 100 중량부의 점착성 부여 수지를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
기재 필름의 일면 또는 양면에 코로나 방전 처리를 수행하여 히드록시기를 도입하는 제 1 단계; 및

코로나 방전 처리가 수행된 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 제 2 단계를 포함하는 점착 시트의 제조 방법.

제 1 항에 따른 점착 시트; 및 상기 점착 필름의 일면 또는 양면에 형성된 기능성 필름을 포함하는 광학 필터.
제 17 항에 있어서, 기능성 필름이 NIR 컷 필름, 색보정 필름, 전자파 차폐 필름 및 AR 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 광학 필터.
제 17 항에 따른 광학필터가 패널 전면에 부착되어 있는 플라즈마 디스플레이 패널.
Description:
점착 시트, 그 제조 방법, 광학 필터 및 플라즈마 디스플레이 패널

본 발명은 고온 안정성, 기재 밀착성, 유리에 대한 접착성 및 재작업성이 우수한 점착 시트, 그 제조 방법, 상기를 포함하는 광학 필터 및 플라즈마 디스플레이 패널에 관한 것이다.

최근 디지털 텔레비전을 비롯한 고품위, 대화면 표시 장치에 대한 요구가 높아지고 있고, 이에 따라 음극선관(CRT), 액정 표시 장치(LCD) 또는 플라즈마 디스플레이 패널(PDP) 등의 각 분야별로 개발이 활발히 진행되고 있다.

지금까지 텔레비전 등에 널리 사용되어 온 음극선관은 해상도 및 화질의 면에서는 우수하나, 화면의 크기에 따라 길이 및 중량이 커지는 단점으로 인해 40 인치 이상의 대화면에는 적합하지 않다. 한편, 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel)의 경우에는 대화면 구현이 가능하다는 장점이 있으며, 현재 이미 100 인치 정도의 제품도 개발되어 있는 상태여서, LCD와 함께 대화면 디스플레이 계열에 선두로 나서고 있다. 그런데, PDP 제품의 경우, 제조 후 선박 등을 이용한 수송 시에 컨테이너 내부의 고온으로 인해, PDP 필터가 유리로부터 벌어지는 현상 등이 발생하는 문제가 제기되고 있다. 이러한 벌어짐 현상은 점착제가 너무 낮은 유리전이온도를 가지거나, 유리와의 접착력이 떨어지는 경우 발생한다. 상기와 같은 현상을 방지하기 위해서는, 접착제의 유리전이온도를 높여 고온 안정성을 확보하고, 유리와의 접착력을 높여야 한다. PDP용 필터에 주로 사용되는 아크릴계 점착제에 상기와 같은 높은 유리전이온도 및 접착력을 부여하기 위해서는 카복실기를 포함하는 극성 단량체를 사용해야 한다. 그런데, 카복실기는 점착제의 유리전이온도를 높이는 효과는 있으나, 기재 밀착성을 저하시키고, 초기 박리력을 높여, 재작업 시에 풀 흔적 등을 남기는 단점을 가지고 있다. 또한, 상기와 같은 점착제층은 유리 계면과의 접착력이 매우 높아, 특히 고속 박리 시 높은 박리력 상승으로 재작업성이 크게 떨어진다는 문제점이 있다.

상기와 같은 문제점의 해결하기 위하여, 일본 특허공개공보 제2005-263963호는 이소시아네이트기를 함유하는 아크릴계 공중합체를 포함하는 점착제 조성물을 개시한다. 그러나, 상기 기술에서는 이소시아네이트기 함유 아크릴계 공중합체 및 이소시아네이트기를 가지지 않는 아크릴계 공중합체를 2액형으로 사용하여야 하고, 이에 따라 사용 전 양자를 혼합해야 하는 번거로움이 있다. 또한, 상기 기술에서는 포함되는 이소시아네이트기가 유리와 반응할 수 있어, 유리 계면과의 접착력이 지나치게 높아지는 문제점이 있다.

한편, 일본 특허공개공보 제2006-143915호는 폴리에스테르계 기재 필름 및 아크릴계 점착제의 밀착성을 높이기 위하여, 폴리에스테르계 기재 필름에 반응성 관능기를 가지는 수지로 프라이머층을 형성하는 기술을 개시한다. 그러나, 상기 기술은 처리 과정이 매우 복잡해지고, 제조 단가가 크게 상승한다는 단점을 가진다. 다른 기술로서, 일본 특허공개공보 제2006-290993호는 히드록시기 함유 아크릴 공중합체에 메타크릴레이트를 포함시켜 기재와의 밀착성을 높이는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기 기술은 카르복실기 함유 단량체를 사용하는 경우에 비해, 유리전이온도의 상승 효과가 크지 않다. 상기 기술에서 유리전이온도의 상승폭을 높이기 위해서는, 중합 시에 과량의 메타크릴레이트 단량체를 첨가해야 하는데, 이 경우에는 수지의 분자량을 많이 높일 수가 없기 때문에, 내구 신뢰성을 떨어지는 문제점이 발생하게 된다.

본 발명은 전술한 종래 기술의 문제점을 고려하여 이루어진 것으로, 우수한 기재 밀착성, 고온 안정성, 유리에 대한 접착성 및 재작업성을 갖는 점착 시트, 그 제조 방법, 상기를 포함하는 광학 필터 및 플라즈마 디스플레이 패널을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 일면 또는 양면에 코로나 처리층을 갖는 기재 필름; 및

상기 기재 필름의 코로나 처리층 상에 형성되고, 아크릴계 공중합체; 및 다관능성 이소시아네이트계 화합물을 함유하는 점착제층을 포함하는 점착 시트를 제공한다.

본 발명은 또한 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 기재 필름의 일면 또는 양면에 코로나 방전 처리를 수행하여 히드록시기를 도입하는 제 1 단계; 및

코로나 방전 처리가 수행된 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 제 2 단계를 포함하는 본 발명에 따른 점착 시트의 제조 방법을 제공한다.

본 발명은 또한 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 전술한 본 발명에 따른 점착 시트; 및

상기 점착 필름의 일면 또는 양면에 형성된 기능성 필름을 포함하는 광학 필터를 제공한다.

본 발명은 또한 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 전술한 본 발명에 따른 광학필터가 패널 전면에 부착되어 있는 플라즈마 디스플레이 패널을 제공한다.

본 발명에서는 코로나 처리에 의해 기재 필름에 도입된 히드록시기와 점착제층에 포함되는 이소시아네이트계 화합물을 통하여, 우수한 기재 밀착성을 가지는 점착 시트를 제공할 수 있다. 이에 따라, 본 발명에서는 높은 유리전이온도를 갖는 카복실기 함유 아크릴계 공중합체를 사용하여, 점착 시트의 고온 안정성을 개선하면서도, 우수한 기재 밀착성을 가지는 점착 시트를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 경우에 따라서 실록산계 화합물을 포함하여, 초기 박리력의 상승이 방지될 수 있다. 이에 따라 본 발명에서는 우수한 기재 밀착성, 고온 안정성, 유리에 대한 접착성 및 재작업성을 갖는 점착 시트, 그 제조 방법, 상기를 포함하는 광학 필터 및 플라즈마 디스플레이 패널을 제공할 수 있다.

본 발명은, 일면 또는 양면에 코로나(corona) 처리층을 갖는 기재 필름; 및

상기 기재 필름의 코로나 처리층 상에 형성되고, 아크릴계 공중합체; 및 다관능성 이소시아네이트계 화합물을 함유하는 점착제층을 포함하는 점착 시트에 관한 것이다. 본 발명에서는 기재 필름의 코로나 처리층에 존재하는 히드록시기와 점착제층에 포함되는 이소시아네이트계 화합물의 반응을 통하여, 높은 기재 밀착성을 구현할 수 있다.

이하, 본 발명의 점착 시트를 상세히 설명한다.

본 발명의 점착 시트를 구성하는 기재 필름의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 일반적인 소재를 모두 사용할 수 있다. 이와 같은 소재의 예로는 플라스틱 필름 또는 유리 등을 들 수 있는데, PDP(Plasma Display Panel)용 필터에 사용되는 점착 시트의 경우에는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름과 같은 폴리에스테르 필름이 가장 널리 사용되고 있다.

본 발명에서는 상기와 같은 기재 필름의 일면 또는 양면에 코로나(corona) 처리층이 형성되어 있는 것을 특징으로 한다. 본 발명에서 사용하는 용어 「코로나 처리층」은 기재 필름상의 코로나 처리가 수행되어 있는 층으로서, 상기 처리를 통해 히드록시기가 도입되어 있는 영역을 의미한다. 이 때, 코로나 처리는 피처리 기재에 코로나 방전의 조사를 통하여, 특정 관능기(히드록시기)를 도입함으로써 표면의 젖음성이 증가하도록 개질시키는 처리 방법이다. 본 발명에서는 이와 같이 기재 필름의 일면 또는 양면에 히드록시기를 포함하는 코로나 처리층을 형성시켜, 상기 히드록시기 및 점착제층의 이소시아네이트계 화합물과의 반응을 유도할 수 있다. 본 발명에서 기재 필름 상에 코로나 처리층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 이 분야에서 일반적으로 적용되는 방법을 채용할 수 있다.

본 발명에서 상기 코로나 처리층 상에 형성되는 점착제층은 아크릴계 공중합체; 및 다관능성 이소시아네이트계 화합물을 포함한다.

본 발명의 일 태양에서 상기 아크릴계 공중합체는 카복실기 함유 아크릴계 공중합체일 수 있다. 이와 같이, 공중합체가 카복실기를 함유함으로써, 점착제층이 높은 유리전이온도(Tg)를 가질 수 있고, 이에 따라 탁월한 고온 안정성을 나타낼 수 있다. 상기 아크릴계 공중합체의 카복실기는 카복실기를 함유하는 단량체를 사용하여 도입할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 50만 내지 300만인 것이 바람직하다. 상기 분자량이 50만보다 작으면, 점착제의 탄성률이 떨어져서, 고온 내구성이 악화될 우려가 있고, 300만을 초과하면, 장기간 사용 시에 코팅성이 떨어지거나 층간 박리 현상이 발생할 우려가 있다.

본 발명의 일 태양에서, 상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 1 내지 12의 탄화수소기 (ex. 알킬기)를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 85 내지 99.9 중량부; 및 카복실기 함유 단량체 0.1 내지 15 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 이 때 사용될 수 있는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 구체적인 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트 및 벤질 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기와 같은 단량체는 아크릴계 공중합체 내에 85 내지 99.9 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 85 중량부보다 작으면, 점착제층의 초기 접착력이 저하될 우려가 있고, 99.9 중량부를 초과하면, 응집력 저하로 인한 내구성 문제가 발생할 우려가 있다.

본 발명의 아크릴계 공중합체에 포함되는 카복실기 함유 단량체는 전술한 바와 같이, 점착제에 고온 안정성을 부여하고, 후술하는 에폭시계 또는 아지리딘계 경화제와 반응하여 점착제에 가교 구조를 부여하는 역할을 할 수 있다. 이와 같은 단량체의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 (무수) (메타)아크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산, 말레인산 무수물, 푸마르산 및 카복실 알킬 (메타)아크릴레이트(ex. 카복실 에틸 (메타)아크릴레이트 또는 카복실 프로필 (메타)아크릴레이트)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 이와 같은 카복실기 함유 단량체는 아크릴계 공중합체 내에 0.1 내지 15 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.1 중량부보다 작으면, 목적하는 유리전이온도(Tg) 상승 효과가 얻어지지 않을 우려가 있고, 15 중량부를 초과하면, 박리력이 크게 상승하여, 재작업(rework) 시에 작업성이 떨어질 우려가 있다.

본 발명의 아크릴계 공중합체는 또한 전술한 단량체에 추가로, 다관능성 이소시아네이트계 화합물과 가교 반응할 수 있는 히드록시기 함유 단량체를 5 중량부 이하의 양으로 포함할 수 있다. 이와 같은 히드록시기 함유 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 그 예에는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 포함된다. 상기와 같은 단량체는 본 발명의 아크릴계 공중합체에 5 중량부 이하의 양으로 포함되는 것이 바람직하고, 2 중량부 이하의 양으로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 함량이 5 중량부를 초과하면, 수지에 겔화 현상이 일어날 우려가 있으며, 또한 기재 필름의 히드록시기(코로나 처리층)와 반응할 수 있는 이소시아네이트계 화합물의 양이 상대적으로 줄어들 우려가 있다.

이상과 같은 성분을 포함하는 아크릴계 공중합체는 이 분야의 일반적인 방법을 통하여 제조할 수 있으며, 상기 방법의 예로는 용액 중합, 광 중합, 벌크 중합, 서스펜션 중합 또는 에멀션 중합 방법을 들 수 있다.

상기와 같은 아크릴계 공중합체와 함께 점착제층에 포함되는 다관능성 이소시아네이트계 화합물은 기재 필름 상에 코로나 처리로 도입된 히드록시기와 반응하여 기재 밀착성을 향상시키는 작용을 한다. 이와 같은 다관능성 이소시아네이트계 화합물의 구체적인 예로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포름 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 상기 중 어느 하나의 폴리올(ex. 트리메틸롤 프로판)과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이와 같은 이소시아네이트계 화합물은 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.01 중량부보다 작으면, 기재 밀착성 개선 효과가 떨어질 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 점착 수지의 팟 라이프(pot life)가 줄어, 코팅성이 떨어질 우려가 있다.

본 발명의 점착제층은 또한 0.01 내지 15 중량부의 경화제를 추가로 포함할 수 있다. 상기와 같은 경화제는 아크릴계 공중합체의 카복실기와 반응하여 가교 구조를 부여하는 역할을 한다. 이와 같은 경화제로는 이 분야의 통상의 것을 사용할 수 있고, 그 예로는 에폭시계 경화제 또는 아지리딘계 경화제를 들 수 있으며, 구체적으로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸롤프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N'N' 테트라글리시딜 에틸렌디아민, 글리세린 디글리시딜에테르, N,N' 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N' 디페닐메탄-4,4' 비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기와 같은 경화제는 점착제층에 0.01 내지 15 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직한데, 상기 함량이 0.01 중량부보다 작으면, 가교 구조가 불충분해져 내구성이 저하될 우려가 있고, 15 중량부를 초과하면, 지나치게 높은 가교도로 인해 기재의 열팽창 또는 수축에 의한 응력을 점착제가 완화시키지 못하거나, 상온에서 택성(tacky)이 떨어져 부착 불량이 유발될 우려가 있다.

본 발명의 점착제는 또한 0.01 중량부 이하의 실록산계 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 점착제층의 구성 시에 높은 유리전이온도의 구현을 위해, 카복실기 함유 공중합체를 사용하면, 점착제층의 초기 박리력이 지나치게 높아져 재작업 시에 풀 흔적이 남게 될 우려가 있다. 그러나, 본 발명에서는 상기 실록산계 화합물(계면 활성제)을 적절히 첨가함으로써, 초기 박리력 상승(build up)의 문제를 해결하고, 점착 시트에 우수한 재작업성을 부여할 수 있다. 특별히 한정되는 것은 아니지만, 본 발명에서는 상기 실록산계 화합물로서 폴리알킬렌옥시드-변성 폴리디메틸실록산을 사용하는 것이 바람직하고, 구체적으로는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.

[화학식 1]

상기 식에서 x는 0 이상의 정수를 나타내고, y는 1 이상의 정수를 나타내며, A는 -CH 2 CH 2 CH 2 O(EO) m (PO) n Z를 나타내고, 상기에서, EO는 에틸렌옥시드를 나타내며, PO는 프로필렌옥시드를 나타내고, Z는 수소, 아민 또는 알킬을 나타내며, m + n은 1 이상이다(단 n ≠ 0).

상기와 같은 실록산계 화합물의 구체적인 예로는 Silwet사에서 판매하고 있는 L series 상품(ex. Silwet L-7200, Silwet L-7210, Silwet L-7220, Silwet L-7230, Silwet L-7280, Silwet L-7550, Silwet L-7607, Silwet L-7608, Silwet L-8610 등)을 들 수 있다.

상기와 같은 실록산계 화합물은, 전술한 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 이하의 양으로 포함될 수 있다. 상기 함량이 0.01 중량부를 초과하면, 초기 박리력이 지나치게 감소하여 부착 불량이 발생하거나, 이형 필름과의 박리력이 상승하여 부착 시에 이형 필름과의 박리 불량이 일어날 우려가 있다. 본 발명에서 상기 실록산계 화합물이 포함될 경우, 그 함량의 하한은 특별히 한정되지 않고, 목적하는 용도에 따라서 적절히 조절될 수 있다. 본 발명에서는 예를 들면, 상기 실록산계 화합물의 함량이 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.001 중량부 이상의 범위에서 적절하게 조절될 수 있다.

본 발명의 점착제층은 또한, 접착 내구성 향상의 관점에서, 0.01 내지 10 중량부의 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같은 실란 커플링제는 시간의 경과 또는 열에 의해 점착력을 상승시켜, 고온 및/또는 고습 상태에서 기포 발생 및 박리 현상을 예방하고, 내구 신뢰성을 증가시켜 주는 역할을 한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 상기 커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 , γ-글리시독시 프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시 프로필메틸디에톡시실란 및 γ-글리시독시 프로필트리에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상과 같은 일반적인 커플링제를 사용할 수 있다. 상기 커플링제의 함량이 0.01 중량부보다 작으면, 점착력 증가 효과가 미미할 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 커플링제의 과량 사용으로 인한 기포 또는 박리가 발생하는 등 내구 신뢰성이 오히려 저하될 우려가 있다.

본 발명의 점착제층은 또한, 점착 성능 조절의 관점에서, 1 내지 100 중량부의 점착성 부여 수지를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같은 점착성 부여 수지의 예로는 (수첨) 히드로카본계 수지, (수첨) 로진 수지, (수첨) 로진에스테르 수지, (수첨) 터펜 수지, (수첨) 터펜페놀 수지, 중합 로진 수지 및 중합 로진에스테르 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다. 상기와 같은 점착성 부여 수지의 함량이 1 중량부보다 작으면, 첨가 효과가 미미할 우려가 있고, 100 중량부를 초과하면, 상용성 또는 응집력 향상 효과가 오히려 저하될 우려가 있다.

본 발명의 점착제층은 또한, 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 근적외선 흡수제, 에폭시 수지, 경화제, 가소제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제 및 충전제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 적절히 포함할 수 있다.

이상과 같은 성분을 적절히 포함하는 본 발명의 점착제층은 가교 밀도가 1 내지 95%인 것이 바람직하다. 상기 가교 밀도가 1%보다 작으면, 고온 상태에서 내구성이 떨어질 우려가 있고, 95%를 초과하면, 응력 완화 효과가 저하되거나, 층간 박리 현상이 발생할 우려가 있다.

본 발명은 또한, 기재 필름의 일면 또는 양면에 코로나 방전 처리를 수행하여 히드록시기를 도입하는 제 1 단계; 및

코로나 방전 처리가 수행된 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 제 2 단계를 포함하는 점착 시트의 제조 방법을 제공한다.

본 발명의 제 1 단계에서는 기재 필름의 일면 또는 양면에 코로나 방전 처리를 수행하여, 점착제층의 이소시아네이트계 화합물과 반응할 히드록시기를 도입한다. 상기 코로나 방전 처리는 고주파수의 전기 방전에 의해 피처리 기재 표면의 젖음성(wettability)을 증가시키는 방법이다. 이와 같은 코로나 방전 처리는 2개의 전극 사이에 고주파의 고전압을 인가하여 발생한 코로나를 기재에 조사함으로써 수행할 수 있고, 이로써 기재 필름의 표면에 관능기(히드록시기)를 도입할 수 있다. 본 발명에서 이와 같은 코로나 방전 처리를 수행하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 일반적인 방법을 제한 없이 사용할 수 있다.

본 발명의 제 2 단계에서는 상기와 같은 코로나 처리로 히드록시기가 도입된 기재 필름에 점착제층을 형성한다. 이 때 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 즉, 본 발명에서는 이 분야의 일반적인 공법을 사용하여, 전술한 각각의 성분을 포함하는 점착제 조성물을 제조한 후, 이를 기재 필름에 도포하여 점착제층을 형성할 수 있다. 이 때 코팅성 향상의 관점에서, 상기 조성물을 적절한 유기 용매에 희석시켜 도포하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제 조성물에 실록산계 화합물이 포함될 경우에는, 상기 화합물을 10배 내지 50배로 희석하여 아크릴계 공중합체와 혼합한 후에, 기타 성분(ex. 경화제 등)을 혼합하는 공정으로 조성물을 제조하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.

상기와 같은 점착제층의 제조 방법에서 점착제 조성물을 경화시키는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 예를 들면, 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 열경화 또는 UV 또는 전자선(EB) 등을 이용한 광경화 방법을 사용할 수 있다.

본 발명은 또한, 전술한 본 발명에 따른 점착 시트; 및

상기 점착 필름의 일면 또는 양면에 형성된 기능성 필름을 포함하는 광학 필터에 관한 것이다. 광학필터는 플라즈마 디스플레이 패널 등의 표시장치의 전면(시청자 측)에 부착되어 전자파 및 근적외선의 차폐 및 난반사 방지 등의 작용을 수행하는 기능성 필터이다.

상기와 같은 광학필터는 유리 또는 플라스틱 필름, 및 각종 기능성 필름들이 서로 적층되어 이루어진다. 이 때 기능성 필름의 예로는 리모콘의 오작동을 유발할 수 있는 근적외선을 차단하는 NIR 컷 필름(Near-Infrared Cut film); 디스플레이 장치가 보다 나은 색상을 표현할 수 있도록 하는 색보정 필름(Color compensation film); 모듈로부터 방출되는 유해 전자파를 차단하는 전자파(EMI) 차폐 필름 (EMI shielding film); 및 외부 광원으로부터의 눈부심을 방지하는 AR 필름 (Anti-reflection film) 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 광학필터가 적용되는 용도에 따라 상기 기능성 필름의 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다.

본 발명은 또한, 상기 본 발명에 따른 광학필터가 패널 전면에 부착된 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel)에 관한 것이다. 상기에서 『패널 전면』이란 플라즈마 디스플레이 패널의 시청자측 또는 시청자측의 면을 의미한다.

플라즈마 디스플레이 패널은 기체 방전 형상(플라즈마 현상)을 이용한 표시 장치로서, PDP 모듈 및 광학 필터 등으로 구성된다. 본 발명의 플라즈마 디스플레이 패널에서는 패널의 전면 또는 패널 전면에 적층된 어느 한 층의 전면에 본 발명에 따른 광학 필터를 부착하여 사용할 수 있다. 본 발명에서는 또한 상기 광학 필터를 패널 전면에 부착시키기 위한 점착 시트로서 본 발명에 따른 점착 시트를 사용할 수 있음은 물론이다.

이하, 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 들어 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.

제조예 1

아크릴계 공중합체 제조

질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1000 cc 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(BA) 95 중량부 및 아크릴산 5 중량부의 단량체 혼합물을 투입하고, 용제로서 에틸아세테이트 100 중량부를 투입하였다. 이어서, 산소 제거를 위하여 질소 가스를 20 분동안 퍼징(purging)하고, 60℃로 유지하였다. 혼합물이 균일하게 된 후에, 반응개시제로 에틸 아세테이트에 50 %의 농도로 희석시킨 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.03 중량부를 투입하고, 8 시간 동안 반응시켜, 폴리스티렌 표준 샘풀을 이용하여 측정한 분자량이 1500 K인 아크릴계 공중합체(A1)를 제조하였다.

실시예 1

하기 표 1에 나타낸 조성으로 점착제 조성물을 제조하였다. 코팅성을 고려하여, 상기 조성물을 적정 농도로 희석하여 균일하게 혼합한 후에, 38 ㎛ 두께의 이형필름에 코팅, 건조하여, 25 ㎛ 두께의 균일한 점착제층을 제조하였다. 이어서 제조된 점착제층을 코로나 처리된 PDP용 전자파 차폐 필름의 PET 계면에 합판하고, 다시 NIR 필름과 합판한 후, 40℃ 및 4 atm의 상태의 오토클레이브(autoclave)에서 30분간 처리하여, PDP 필터를 얻었다. 이 때 기재 필름에 수행된 코로나 처리 방법은 하기에 기재되어 있다.

[규칙 제26조에 의한 보정 09.10.2009] 
표 1

코로나 처리

PDP용 필터의 PET 기재에 롤(Roll) 회전속도 10 cycle/min으로 5회 반복하여, 코로나 처리를 수행하였으며, 이 때 방전 시 전압은 약 300 V였다.

실시예 2

하기 표2에 나타난 조성의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 PDP용 필터를 제조하였다.

[규칙 제26조에 의한 보정 09.10.2009] 
표 2

실시예 3

하기 표 3에 나타난 조성의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 PDP용 필터를 제조하였다.

[규칙 제26조에 의한 보정 09.10.2009] 
표 3

비교예 1

하기 표 4에 나타난 조성의 조성물을 사용하고, PET 필름에 코로나 방전 처리를 수행하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 PDP용 필터를 제조하였다.

[규칙 제26조에 의한 보정 09.10.2009] 
표 4

비교예 2

하기 표 5에 나타난 조성의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 PDP용 필터를 제조하였다.

[규칙 제26조에 의한 보정 09.10.2009] 
표 5

비교예 3

하기 표 6에 나타난 조성의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 PDP 필터를 제조하였다.

[규칙 제26조에 의한 보정 09.10.2009] 
표 6

비교예 4

하기 표 7에 나타난 조성의 조성물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 PDP용 필터를 제조하였다.

[규칙 제26조에 의한 보정 09.10.2009] 
표 7

상기와 같이 제조된 실시예 및 비교예의 PDP용 광학 필터에 대하여, 하기 제시된 방법으로 기재 밀착성 및 유리에 대한 접착력을 측정하고 그 결과를 하기 표 8에 기재하였다.

1. 기재 밀착성

PDP용 필터의 기재 필름인 PET의 계면에 제조된 점착제를 도포하고, 상기를 손가락으로 문질러 떼어낼 때의 점착제 부착성 유무를 하기 기준으로 평가하였다.

○: 점착제와 기재 사이에서 들뜨거나 뜯겨짐이 없음

×: 점착제와 기재 사이에서 점착제가 들뜨거나 뜯겨짐.

2. Glass 접착력

PDP용 필터의 기재 필름인 PET 계면에 제조된 점착제를 도포하고, 상기를 2.5 cm × 12 cm의 크기로 잘라내어 시편을 제조하였다. 상기 시편을 잘 닦은 유리에 합판하고, 70℃의 고온에서 1시간 동안 보관한 후, 상온에서 30분 동안 냉각시키고, 유리와의 접착력을 측정하였다. 측정 기기로는 물성 측정기(texture analyzer)(SMS(Stable Micro System)사(제))를 사용하였으며, 180° 박리 시험 방법(peel test method)으로 측정하였고, 이 때의 박리 속도는 0.3 M/min(저속 박리력) 및 2.4 M/min(고속 박리력)였다.

표 8

상기 표 8의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 코로나 처리를 수행하여 히드록시기가 도입된 PET 계면에 이소시아네이트계 화합물을 포함하는 점착제층을 형성한 경우, 우수한 기재 밀착성을 나타내었다. 반면, 이소시아네이트계 화합물을 포함하나, 코로나 처리가 수행되지 않은 비교예 1 내지 3 및 코로나 처리를 수행하고, 이소시아네이트계 화합물을 사용하지 않은 비교예 4의 경우에는 기재 밀착성이 떨어졌다. 추가로, 폴리알킬렌옥시드-변성 폴리디메틸실록산 등의 실록산계 화합물을 포함할 경우, 점착제층의 고속 박리력의 상승이 충분히 방지되는 것을 확인할 수 있었다.