B e s c h r e i b u n g Mittel zur Färbung von Fasern Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Färbung von Fasern, insbesondere Keratinfasern (z. B. menschlichen Haaren), das aromatische Enamine und Carbonylverbindungen enthält, ein Verfahren zum Färben von Fasern, insbesondere Keratinfasern, ein Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und späteren Enffärbung von Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, der sowohl Mittel zur Erzeugung einer Färbung auf der Faser als auch Mittel zur reduzierenden Entfernung der Färbung enthält, sowie ein Verfahren zum Färben und späteren Enffärben von Fasern, insbesondere Keratinfasern.

Haarfärbemittel werden je nach zu färbender Ausgangshaarfarbe und gewünschtem Endresultat hauptsächlich in den Bereich der Oxidationsfärbemittel oder der Tönungen unterteilt. Oxidationshaarfarben eignen sich hervorragend für die Abdeckung von höheren Grauanteilen, hierbei werden die bei einem Grauanteil von bis zu 50 % verwendeten Oxidationsfärbemittel in der Regel als oxidative Tönungen bezeichnet, während die bei einem Grauanteil von über 50 % oder zum"Hellerfärben" verwendeten Oxidationsfärbemittel in der Regel ais sogenannte oxidative Farben bezeichnet werden. Direktziehende Farbstoffe sind hauptsächlich in nicht-oxidativen Färbemitteln (sogenannten Tönungsmitteln) enthalten.

Einige direktziehende Farbstoffe wie z. B. die Nitrofarbstoffe, können aufgrund ihrer geringen GröRe in das Haar eindringen und es- zumindestens in den äußeren Bereichen-direkt anfärben. Derartige Tönungen sind sehr haarschonend und überstehen in der Regel 6 bis 8 Haarwäschen und ermöglichen eine Grauabdeckung von etwa 20 %.

Im allgemeinen waschen sich direktziehende und oxidative Tönungen nach einigen Haarwäschen heraus. Die Zeitdauer hängt u. a. sehr stark von der Haarstruktur und der verwendeten Nuance ab. Oxidative Farben können teilweise mit der Zeit verblassen, verbleiben aber in der Regel bis zum nächsten Haarschnitt im Haar. Eine jederzeit mögliche Entfernung der Haarfärbung kann jedoch dann wünschenswert sein, wenn man eine besondere Farbe nur für einen bestimmten Zeitraum tragen will, oder eine Färbung dem Anwender nicht gefällt. Ebenso kann im Falle der Haarfärbung bei Erstverwendern die Möglichkeit einer schonenden und vollständigen Entfernung der Färbung die Angst vor einer zu drastischen Farbveränderung vermindern ("Färbung auf Probe").

Aus der DE-OS 197 45 292 ist die Verwendung einer Kombination von Malonaldehydderivaten, wie zum Beispiel Malonaldehyd-bis-dialkyl- acetalen, und Aminen oder CH-aciden Verbindungen zur Färbung von Haaren ohne Zusatz von Oxidationsmitteln bekannt. Ebenfalls ist es aus dem Stand der Technik, beispielsweise K. H. Schrader,"Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Auflage (1989), Seite 807+808, bekannt, sogenannte Abziehmittel, welche reduzierende oder oxidierende Wirkstoffe enthalten, zur Entfernung von mißlungenen Färbungen zu verwenden. Derartige Abziehmittel führen jedoch zu einer nicht unerheblichen Schädigung der Haare und ermöglichen nur in den seltensten Fällen eine vollständige Entfärbung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Färbesystem zur Verfügung zu stellen, daß ohne den Zusatz von Oxidationsmitteln (wie zum Beispiel Wasserstoffperoxid) zum einen eine schonende, intensive und dauerhafte Färbung der Fasern und zum anderen eine schonende und vollständige Entfernung dieser Färbung zu jedem beliebigen Zeitpunkt ermöglicht.

Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, daß bei Verwendung eines durch Vermischen eines Enamins der Formel (I) mit einer Carbonylverbindung erhaitenen Färbemittels auf schonende Weise intensive Färbungen erzielt werden, welche zu einem beliebigen späteren Zeitpunkt wieder vollständig entfernt werden können.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zur Färbung von Fasern (A), wie zum Beispiel Wolle, Seide, Baumwolle oder Haaren und insbesondere menschlichen Haaren, welches durch Vermischen zweier Komponenten erhalten wird, und dadurch gekennzeichnet ist, daß die eine Komponente (Komponente A1) mindestens ein Enamin der Formel (I) oder dessen physiologisch verträgliches Salz, in der R1 gleich einem ein-oder mehrkernigen aromatischen Rest, insbesondere einem gegebenenfalls mit einer C1-bis C4-Alkylgruppe, C1-bis C4-Hydroxyalkylgruppe, Hydroxygruppe, Methoxygruppe, Dialkylaminogruppe oder Halogengruppe substituierten 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Arylrest, vorzugsweise einem Phenylrest, oder einem 5- gliedrigen oder 6-gliedrigen Heterozyklus, vorzugsweise einem Pyridylrest, oder einem Naphthylrest ist ; R2 gleich einer geradkettigen oder verzweigten C1-bis C8-Alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten C1-bis C8-Hydroxyalkylgruppe oder einer C1-bis C8-Alkoxyalkylgruppe, wobei zwischen den C-Atomen der Alkylkette Sauerstoffatome sitzen können, ist und R3 gleich einer geradkettigen oder verzweigten C1-bis C8-Alkylgruppe, einer C1-bis C8-Alkoxyalkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten C1-bis C8-Alkylengruppe, einer C1-bis C8- Alkoxyalkylengruppe,-O-,-NH-,-NR4-oder-S-ist, mit R4 gleich einer Alkylgruppe, Alkoxyalkylgruppe, Hydroxyalkylgruppe oder Wasserstoff, wobei die Reste R1 und R3 gemeinsam mit dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom der Enamingrundstruktur eine zyklische Verbindung bilden können, enthält und die andere Komponente (Komponente A2) mindestens eine Carbonylverbindung, insbesondere einen Aldehyd, enthält.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen die Reste R1 und R3 gemeinsam mit dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom der Enamingrundstruktur eine zyklische Verbindung bilden, wobei vorzugsweise R3 am aromatischen Rest R1 mit dem Kohlenstoff verbunden ist, der in ortho-Stellung zum Enamin-substituierten Kohlenstoff steht.

Besonders bevorzugt sind Enamine der Formeln (II) bis (IX), in denen X gleich einem mit zwei C1-bis C4-Alkylgruppen (insbesondere 2 Methylgruppen) oder einer C1-bis C4-Alkylgruppe und einer Hydroxygruppe substituierten C-Atom, einem Schwefelatom, einem alkylierten oder nichtalkylierten Stickstoffatom, oder einem Sauerstoffatom ist ; und R2 gleich einer geradkettigen oder verzweigten C1-bis C8- Alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten C1-bis C8- Hydroxyalkylgruppe oder einer C1-bis C8-Alkoxyalkylgruppe ist, wobei zwischen den C-Atomen der Alkylkette Sauerstoffatome sitzen können ; und R5 und R6 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer geradkettigen oder verzweigten C1-bis C4-Alkylgruppe, einer geradkettigen oder verzweigten C1-bis C4-Hydroxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Methoxygruppe, einer Aminogruppe, einer Dialkylaminogruppe oder einem Halogenatom sind ; und A-gleich Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Monomethylsulfat, Sulfat, Hexafluor- phosphat, Hexafluorantimonat, Tetrafluorborat, Tetraphenylborat, vorzugsweise Chlorid, Bromid und Hydrogensulfat ist.

Unter den Verbindungen der Formeln (I) bis (IX) sind die folgenden Verbindungen besonders bevorzugt : 3-Ethyl-2-methylenbenzothiazolin, 2-Methylen-1,3,3-trimethyl-indolin, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolinium- chlorid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolinium-bromid, 1,2,3,3-Tetramethyl- 3H-indolinium-iodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolinium-sulfat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolinium-hydrogensulfat, 1,2,3,3-Tetramethyl- 3H-indolinium-methylsulfat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolinium- hexafluorphosphat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolinium-hexafluor- antimonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolinium-tetrafluorborat, 5-Chloro-2-methylen-1,3,3-trimethyl-indolin oder dessen Salze, 1- (2-Hydroxyethyl)-3,3-dimethyl-2-methylen-indolin oder dessen Salze, 1,1,2,3-Tetramethyl-1 H-benz [e] indolinium-chlorid, 1,1,2,3-Tetramethyl-1 H- benz [e] indolinium-bromid, 1,1,2,3-Tetramethyl-1H-benz [e] indolinium-iodid, 1,1,2,3-Tetramethyl-1 H-benz [e] indolinium-sulfat, 1,1,2,3-Tetramethyl-1 H- benz [e] indolinium-hexafluorphosphat, 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- benz [e] indolinium-methylsulfat, 1,1,2,3-Tetramethyl-1 H-benz [e] indolinium- hexafluorantimonat und 1,1,2,3-Tetramethyl-1 H-benz [e] indolinium- tetrafluorborat.

Als geeignete Carbonylverbindungen sind insbesondere die folgenden Aldehyde zu nennen : Vanillin (4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd), Isovanillin (3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd), 3,4-Dihydroxy- benzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy- benzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-Methyl-5-imidazol- carboxaldehyd, 4-Dimethylamino-zimtaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxy- benzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2- methoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphth- aldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 4'-Hydroxy-biphenyl-1-carbaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-benzaldehyd, 2,5-Dihydroxy- benzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3-Dimethoxy- benzaldehyd, 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, Indol-3-carbaldehyd, Benzol-1,4-dicarb- aldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 2-Methyl-1, 4-naphthochinon, 4-Carboxy- benzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxyzimtaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4- hydroxy-zimtaldehyd, 3-Methoxy-4- (1-pyrrolidinyl)-benzaldehyd, 4-Diethylamino-3-methoxybenzaldehyd, 1,2-Phthaldialdehyd, Pyrrol-2- aldehyd, Thiophen-2-aldehyd, Thiophen-3-aldehyd, Chromone-3- carboxaldehyd, 6-Methyl-4-oxo-1 (4H)-benzopyran-3-carbaldehyd, N- Methylpyrrol-2-aldehyd, 5-Methylfurfural, 6-Hydroxychromen-3- carboxaldehyd, 6-Methylindol-3-carboxaldehyd, 4-Dibutylamino- benzaldehyd, N-Ethyicarbazol-3-aldehyd, 4-Diethylamino-2- hydroxybenzaidehyd, 3,4-Dimethoxy-5-hydroxybenzaldehyd, 5- (4- (Diethylamino) phenyl)-2, 4-pentadienal,2,3-Thiophendicarbox- aldehyd, 2,5-Thiophendicarboxaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 2-Nitrobenzaldehyd, 3-Nitro- benzaldehyd und 4-Nitrobenzaldehyd.

Das Enamin und die Carbonylverbindung werden bis kurz vor der Anwendung voneinander getrennt aufbewahrt. Das erfindungsgemäße Färbemittel besteht in der Regel aus einer Mischung der beiden Komponenten A1 und A2, nämlich einer Farbträgermasse (A1), welche das Enamin und gegebenenfalls direktziehende Farbstoffe enthält, und einer weiteren Farbträgermasse (A2), welche die Carbonylverbindung und gegebenenfalls direktziehende Farbstoffe enthält. Diese beiden Komponenten werden unmittelbar vor der Anwendung zu einem gebrauchsfertigen Färbemittel vermischt und sodann auf die zu färbende Faser aufgetragen. Seibstverständlich ist es auch möglich, daß eine oder beide Komponenten aus mehreren Einzelkomponenten bestehen, welche vor der Anwendung miteinander vermischt werden.

Die Enamine der Formel (I) und die Carbonylverbindungen sind in der jeweiligen Farbträgermasse (Komponente A1 bzw. Komponente A2) jeweils in einer Gesamtmenge von etwa 0,02 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gewichtsprozent, enthalten, wobei in dem durch Vermischen der Komponenten A1 und A2 erhaltenen gebrauchsfertigen Färbemittel A das Enamin der Formel (I) und die Carbonylverbindung jeweils in einer Gesamtmenge von etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, enthalten ist.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel gegebenenfalls zusätzlich übliche, physiologisch unbedenkliche, direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der Nitrofarbstoffe, Azofarbstoffe, Chinonfarbstoffe und Triphenylmethanfarbstoffe enthalten.

Die direktziehenden Farbstoffe können in der Komponente A1 und der Komponente A2 jeweils in einer Gesamtenge von etwa 0,02 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gewichtsprozent, eingesetzt werden, wobei die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen in dem durch Vermischen der Komponenten A1 und A2 erhaltenen gebrauchs- fertigen Färbemittel A etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, beträgt.

Die Zubereitungsform für das Färbemittel A und die Komponenten A1 und A2 kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung sein. Weitere geeignete Zubereitungsformen sind eine Creme, ein Gel, ein Aerosolschaum oder eine Emulsion. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Enamine der Formel (I) und/oder der Carbonylverbindungen mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.

Übliche in Färbemitteln verwendete Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen, Gelen oder Aerosolschäumen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol oder Glykole wie Glycerin und 1,2- Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, oxethylierteFettalkohle,Alkyltrimethylammoniumsalze,Alkylbet aine, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, weiterhin Vaseline, Paraffine ! und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse), die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse) und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent (bezogen auf die Farbträgermasse).

Der pH-Wert des gebrauchsfertigen Färbemittel A beträgt in der Regel 3 bis 11, vorzugsweise 6 bis 11, wobei sich der pH-Wert des gebrauchsfertigen Färbemittels bei der Mischung der vorzugsweise alkalisch eingestellten enamin-haltigen Komponente A1 mit der vorzugsweise sauer eingestellten carbonyl-haltigen Komponente A2 auf einen Wert einstellt, der durch die Alkalimenge in der Komponente A1 und die Säuremenge in der Komponente A2 sowie durch das Mischungsverhältnis dieser beiden Komponenten beinflußt wird.

Zur Einstellung des für die Färbung gewünschten pH-Wertes können alkalisierende Mittel wie Alkanolamine, Alkylamine, Alkalihydroxide oder Ammoniumhydroxid und Alkalicarbonate oder Ammoniumcarbonate oder Säuren wie Weinsäure,Phosphorsäure,Essigsäure, Salzsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure und Borsäure, verwendet werden.

Das gebrauchsfertige Färbemittel A wird unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen der das Enamin enthaltenden Komponente A1 mit der die Carbonylverbindung enthaltenden Komponente A2 hergestellt und sodann auf die Faser aufgetragen. Je nach gewünschter Farbtiefe ! äßt man diese Mischung 5 bis 60 Minuten, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten, bei einer Temperatur von 20 bis 50 Grad Celsius, insbesondere bei 30 bis 40 Grad Celsius einwirken. Anschließend wird die Faser mit Wasser gespült und gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen.

Das erfindungsgemäße Färbemittel A ermöglicht eine schonende, gleichmäßige und dauerhafte Färbung der Fasern, insbesondere von Keratinfasern, wie zum Beispiel Haaren. Überraschenderweise können diese Färbungen zu einem beliebigen Zeitpunkt schnell und schonend durch Reduktionsmittel wieder vollständig entfärbt werden.

Ein weiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und späteren Entfärbung von Fasern, wie zum Beispiel Wolle, Seide, Baumwolle oder Haaren und insbesondere menschlichen Haaren, welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß er das erfindungsgemäße Färbemittel A und eine entfärbende Komponente B enthält, wobei die Komponente B als entfärbendes Agenz mindestens ein Sulfit, beispelsweise ein Ammoniumsulfit, Alkalisulfit oder Erdalkalisulfit, insbesondere Natriumsulfit oder Ammoniumsulfit, enthält.

Die Gesamtmenge an Sulfite in der Komponente B beträgt etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent.

Das Mittel zur Entfärbung der dem Färbemittel A gefärbten Fasern (im folgenden"Entfärbemittel"genannt) kann als wäßrige oder wäßrig- alkoholische Lösung, als Gel, Creme, Emulsion oder Schaum vorliegen, wobei das Enffärbemittel sowohl in Form eines Einkomponentenpräparats als auch in Form eines Mehrkomponentenpräparates konfektioniert sein kann. Das Entfärbemitte ! kann neben der Pulverform zum Schutz vor Staubbildung auch als Tablette-auch Brausetablette-oder Granulat konfektioniert sein. Hieraus wird dann vor der Anwendung mit kaltem oder warmem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines oder mehrerer der nachfolgend genannten Hilfsmittel, das Entfärbemittel hergestellt. Es ist jedoch auch möglich, daß diese Hilfsmittel (sofern sie in fester Form vorliegen) bereits in dem Enffärbepulver oder Entfärbegranulat beziehungsweise der Brausetablette enthalten sind. Durch Benetzung des Pulvers durch Ole oder Wachse kann zusätz ! ich die Staubbildung vermindert werden.

Das Entfärbemittel kann zusätzliche Hilfsmittel, wie zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, n-Propanol und Isopropanol, Glykolether oder Glykole wie Glycerin und insbesondere 1,2-Propandiol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohle, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäureester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke oder Cellulosederivate, Parfüme, Haarvorbehandlungsmittel, Konditionierer, Haarquellmittel, Konservierungsstoffe, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain, enthalten.

Der pH-Wert des Enffärbemittels beträgt etwa 3 bis 8, insbesondere 4 bis 7. Erforderlichenfalls kann der gewünschte pH-Wert durch Zugabe von geeigneten Säuren, beispielsweise a-Hydroxycarbonsäuren wie Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure oder Äpfelsäure, Phosphorsäure, Salicylsäure,GlutathionoderGluconsäurelacton,Essigsäure,G lycolsäure oder aber alkalisierenden Mitteln wie Alkanolaminen, Alkylaminen, Alkalihydroxiden, Ammoniumhydroxid, Alkalicarbonaten, Ammoniumcarbonaten oder Alkaliphosphaten, eingestellt werden.

Die Einwirkungszeit des Enffärbemittels beträgt je nach zu entfärbender Färbung und Temperatur (etwa 20 bis 50 Grad Celsius) 5 bis 60 Minuten, insbesondere 15 bis 30 Minuten, wobei durch Wärmezufuhr der Entfärbeprozeß beschleunigt werden kann. Nach Beendigung der Einwirkungszeit des Enffärbemittels wird das Haar mit Wasser gespült, gegebenenfalls mit einem Shampoo gewaschen.

Obwohl die Komponente B zur Entfärbung von mit dem Färbemittel A gefärbten Haaren, insbesondere menschlichen Haaren, besonders gut geeignet ist, kann die Komponente B auch zur Entfärbung von anderen mit dem Färbemittel A gefärbten natürlichen oder synthetischen Fasern, wie zum Beispiel Baumwolle, Wolle, Seide, Viskose, Nylon, Celluloseacetat, verwendet werden.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand näher erläutern, ohne ihn auf diese Beispiele zu beschränken.

Beispiele Beispiele 1.1 bis 1.6 : Haarfärbemittel Enaminhaltige Komponente A1 Enamin der Formel (I) Mengenangaben [mit a-Tocopherol (Vitamin E) stabilisiert] gemäß Tabelle 1 gCetylstearylalkohol12,00 Stearyalkohol-polyethylenglykolether mit 20 Mol Ethylenoxid im Molekül (Steareth-20) 1,40 g Isopropanol 20,0 g Wasser, vollentsalzt ad 100,0 g Aldehydhaltige Komponente A2 Aldehydverbindung Mengenangaben gemäß Tabelle 1 direktziehender Farbstoff Mengenangaben gemäß Tabelle 1 Cetylstearylalkohol 3,06 g Natriumlaurylsulfat 0,34 g Lanolinalkohol 0,50 g Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g 5 g der Komponente A1 werden mit 5 g der Komponente A2 vermischt.

Das erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird auf gebleichte Haare aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit einem Shampoo gewaschen, anschließend mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet.

Tabelle 1: Färbe-Resultate<BR> Nr. a) Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> b) Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 1.1 in (a) 1,3,3-Trimethyl-2-methylen- intensiv-rot unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolin 2,0 g<BR> in (b) 4-Hydroxy-3-methoxy- Nach dem Färben: +25,32; +58,19; +12,67<BR> benzaldehyd 1,76 g<BR> 1.2 in a) 1,3,3-Trimethyl-2-methylen- intensiv- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolin 2,0 g orange<BR> in b) 4-Hydroxybenzaldehyd 1,43 g Nach dem Färben: +44,34;+73,22; +42,70<BR> 1.3 in a) 1,3,3-Trimethyl-2-methylen- intensiv-gelb unbehandelte Haare: +83,30; -0,48: +10,40<BR> indolin 2,0 g<BR> in b) 3-Hydroxy-4-methoxy- Nach dem Färben: +58,96; +33,01; +66,62<BR> benzaldehyd 1,76 g Tabelle 1: (Fortsetzung)<BR> Nr. a) Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> b) Aldehydhaltige Komponenfe A2 dem Färben L a b<BR> 1.4 in a) 1,3,3-Trimethyl-2-methylen- intensiv-rosa unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolin 2,0 g<BR> in b) 4-Dimethylaminobenzaldehyd Nach dem Färben: +45,75; +77,26; +0,54<BR> 1,72 g<BR> 1.5 in a) 1,3,3-Trimethyl-2-methylen- intensiv- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolin 2,0 g weinrot<BR> in b) 3,4-Dihydroxybenzaldehyd Nach dem Färben: +21,81; +37,19; +5,12<BR> 1,59 g Tabelle 1: (Fortsetzung)<BR> Nr. a) Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> b) Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 1.6 in a) 1,3,3-Trimethyl-2-methylen- intensiv- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolin 2,0 g rotbraun<BR> in b) 3,4-Dihydroxy-benzaldehyd Nach dem Färben: +19,86; +16,36; +3,5<BR> 0,80 g<BR> 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd<BR> 0,88 g<BR> 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-<BR> [di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol<BR> (HC Blue No. 2) 2,00 g Beispiele 1.7 bis 1.21 : Haarfärbemittel Enamin der Formel (I) enthaltende Komponente A1 Enamin der Formel (I) Mengenangaben gemäß Tabelle 1 6-O-Paimitoyl-L-ascorbinsäure 0,30 g Cetylstearylalkohol g Laurylethersulfat 28 % ig 10,00 g Ethanol 23,00 g Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g Der Cetylstearylalkohol wird bei 80 °C geschmolzen. Das Laurylethersulfat wird mit 95 % des Wassers auf 80 °C erhitzt und zum geschmolzenen Cetylstearylalkohol gegeben und gerührt bis sich eine Creme ergibt. Bei Raumtemperatur wird Verbindung (I) mit dem restlichen Wasser und dem Alkohol und mit 6-O-Palmitoyl-L-ascorbinsäure versetzt und sodann zugegeben. Der pH-Wert der Creme wird mit 10 % iger wäßriger NaOH auf 12,0 eingestellt.

Aldehydhaltige Komponente A2 Aldehydverbindung Mengenangaben gemäß Tabelle 1 direktziehender Farbstoff Mengenangaben gemäß Tabelle 1 gCetylstearylalkohol12,00 Laurylethersulfat 28 % ig 10,00 g Ethanol 23,00 g Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g Der Cetylstearylalkohol wird bei 80 °C geschmoizen. Das Laurylethersulfat wird mit 95 % des Wassers auf 80 °C erhitzt und zum geschmolzenen Cetylstearylalkohol gegeben und gerührt bis sich eine Creme ergibt. Bei Raumtemperatur wird die Aldehydverbindung sowie ggfs. die direktziehenden Farbstoffe, mit dem restlichen Wasser und dem Alkohol versetzt, zugegeben. Der pH-Wert der Creme wird mit 10 % iger wäßriger Milchsäure auf 4,0 eingestellt.

5 g der Komponente A1 werden mit 5 g der Komponente A2 vermischt.

Das erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird auf eine Haarsträhne aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit einem Shampoo gewaschen, anschließend mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet.

Die erhaltenen Färbungen sind in der nachfolgenden Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tabelle 2: Färbe-Resultate<BR> Nr. a) Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> b) Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 1.7 in (a) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- rosarot unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-chlorid 2,99 g Nach dem Färben: +47,43; +50,09; +3,75<BR> in (b) 4-Hydroxy-3-methoxy-<BR> benzaldehyd 1,76 g<BR> 1.8 in a) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- orange unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-bromid 3,51 g Nach dem Färben: +60,27;+53,71; +43,96<BR> in b) 4-Hydroxybenzaldehyd 1,43 g<BR> 1.9 in a) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- gelb unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-chlorid 2,99 g Nach dem Färben: +68,20; +22,52; +57,04<BR> in b) 3-Hydroxy-4-methoxy-<BR> benzadehyd 1,76 g Tabelle 2: (Fortsetzung)<BR> Nr. a) Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> b) Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 1.10 in a) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H-benz[e]- rosa unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolinium-methylsulfat 3,86 g Nach dem Färben: +52,30; +47,22; -7,93<BR> in b) 4-Dimethylaminobenzaldehyd<BR> 1,72 g<BR> 1.11 in a) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- weinrot unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-bromid 3,51 g Nach dem Färben: +32,40; +37,51; +1,86<BR> in b) 3,4-Dihydroxybenzaldehyd<BR> 1,59 g<BR> 1.12 in a) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- blau-violett unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-jodid 4,05 g Nach dem Färben: +36,10; +32,89; -17,69<BR> in b) 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-<BR> benzaldehyd 2,10 g Tabelle 2: (Fortsetzung)<BR> Nr. a) Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> b) Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 1.13 in (a) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- petrol unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-chlorid 2,99 g Nach dem Färben: +21,51; +11,82; -6,08<BR> in (b) 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd<BR> Monohydrat 1,98 g<BR> 1.14 in a) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- violett unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium chlorid 3,00 g Nach dem Färben: +21,43; +11,30; -6,36<BR> in b) 3,4-Dihydroxy-benzaldehyd<BR> 0,80 g;<BR> 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd<BR> 0,88 g;<BR> 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-<BR> [di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol<BR> (HC Blue No. 2) 2,00 g Tabelle 2: (Fortsetzung)<BR> Nr. a) Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> b) Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 1.15 (a) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- intensiv-rot unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indoliniumchlorid 2,42 g<BR> (b) 4-Hydroxy-3-methoxy- Nach dem Färben: +25,32; +58,19; +12,67<BR> benzaldehyd 1,76 g<BR> 1.16 a) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- intensiv- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indoliniumchlorid 2,42 g orange<BR> b) 4-Hydroxybenzaldehyd 1,43 g Nach dem Färben: +44,34;+73,22; +42,70<BR> 1.17 a) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- intensiv-gelb unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indoliniumchlorid 2,42 g<BR> b) 3-Hydroxy-4-methoxy- Nach dem Färben: +58,96; +33,01; +66,62<BR> benzaldehyd 1,76 g Tabelle 2: (Fortsetzung)<BR> Nr. a) Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> b) Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 1.18 a) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- intensiv-rosa unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indoliniumchlorid 2,42 g<BR> b) 4-Dimethylaminobenzaldehyd Nach dem Färben: +45,75; +77,26; +0,54<BR> 1,72 g<BR> 1.19 a) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- intensiv- unbehandelte Haare: +88,30; -0,48; +10,40<BR> indoliniumchlorid 2,42 g weinrot<BR> b) 3,4-Dihydroxybenzaldehyd Nach dem Färben: +21,81; +37,19; +5,12<BR> 1,59 g<BR> 1.20 a) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- intensiv-violett unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indoliniumchlorid 2,42 g<BR> b) 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy- Nach dem Färben: +24,02; +49,64; -8,16<BR> benzaldehyd 2,10 g Tabelle 2: (Fortsetzung)<BR> Nr. a) Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> b) Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 1.21 a) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolinium intensiv- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> bromid 2,93 g rotbraun<BR> b) 3,4-Dihydroxy-benzaldehyd Nach dem Färben: +19,86; +16,39; +3,5<BR> 0,80 g,<BR> 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd<BR> 0,88 g,<BR> 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-<BR> [di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol<BR> (HC Blue No. 2) 2,00 g Beispiele 2.1 bis 2.20 : Haarfärbemittel Enaminhaltige Komponente A1 Enamin der Formel (I) Mengenangaben gemäß Tabelle 1 6-O-Palmitoyl-L-ascorbinsäure 0,3 g gCetylstearylalkohol12,0 Laurylethersulfat, 28%ige wä#rige Lösung 10,0 g Ethanol 23,0 g Wasser, vollentsalzt ad 100,0 g Der bei80°Cgeschmolzen.DasLaurylethersulfatwird wird mit 95 % des Wassers auf 80 °C erhitzt und zum geschmolzenen Cetylstearylalkohol gegeben und gerührt bis sich eine Creme ergibt. Bei Raumtemperatur wird Verbindung (I), mit dem Ethanol und dem restlichen Wasser sowie der 6-O-Palmitoyl-L-ascorbinsäure versetzt, zugegeben.

Der pH-Wert der Creme wird mit 10% iger Natronlauge auf 11,0 eingestellt.

Aldehydhaltige Komponente A2 Aldehydverbindung Mengenangaben gemäß Tabelle 1 gCetylstearylalkohol12,0 Laurylethersulfat, 28% ige wäßrige Lösung 10,0 g 6-O-Palmitoyl-L-ascorbinsäure 0,3 g Ethanol 23,0 g Wasser, vollentsalzt ad 100,0 g Der Cetylstearylalkohol wird bei 80 °C geschmolzen. Das Laurylethersulfat wird mit 95 % des Wassers auf 80 °C erhitzt und zum geschmolzenen Cetylstearylalkohol gegeben und gerührt bis sich eine Creme ergibt. Bei Raumtemperatur wird der Aldehyd, mit dem Ethanol und dem restlichen Wasser sowie der 6-O-Palmitoyl-L-ascorbinsäure versetzt, zugegeben.

Der pH-Wert der Creme wird mit 10 % iger wässriger Milchsäure auf 4,0 eingestellt.

Die Komponente A1 und die Komponente A2 werden im Verhältnis 1 : 1 miteinander vermischt. Das so erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird auf das Haar aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt.

Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit einem Shampoo gewaschen, anschließend mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet.

Das Haar kann zu einem beliebigen Zeitpunkt (beispielsweise nach mehreren Tagen oder Wochen) mit einer 5 % igen Natriumsulfit-Lösung mit einem pH-Wert von 5 (Komponente B) innerhalb von 20 Minuten bei 40 °C wieder vollständig entfärbt werden.

Die Färbe-und Entfärbeergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 3 zusammengefaßt.

Tabelle 3:<BR> Nr. in A1 enthaltenes Enamin (I); Farbton Farbme#werte<BR> in A2 enthaltener Aldehyd nach der L a b<BR> Färbung<BR> 2.1 in (A1) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolinium chlorid 2,45 g; intensiv Nach dem Färben: +34,04; +68,92; +19,11<BR> in (A2) 4-Hydroxy-3-methoxy- rot Nach dem Entfärben: +84,19; +9,28; +18,85<BR> benzaldehyd 1,76 g<BR> 2.2 in (A1) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolinium chlorid 2,42 g; intensiv Nach dem Färben: +52,07; +69,44; +56,39<BR> in (A2) 4-Hydroxybenzaldehyd 1,43 g orange Nach dem Entfärben: +82,72; +11,60; +17,04<BR> 2.3 in (A1) 1,2,3,3-Tetramethyl- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> 3Hindolinium chlorid 2,42 g; intensiv Nach dem Färben: +67,01; +26,58; +78,16<BR> in (A2) 3-Hydroxy-4-methoxy- gelb Nach dem Entfären: +84,10; +10,52; +17,29<BR> benzaldehyd 1,76 g Tabelle 3: (Fortsetzung)<BR> Nr. in A1 enthaltenes Enamin (I); Farbton Farbme#werte<BR> in A2 enthaltener Aldehyd nach der L a b<BR> Färbung<BR> 2.4 in (A1) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolinium chlorid 2,42 g; intensiv Nach dem Färben: +26,06; +52,34; -6,83<BR> in (A2) 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy- violett Nach dem Entfärben: +80,48; +7,83; +15,56<BR> benzaldehyd 2,10 g<BR> 2.5 in (A1) 2-Methylen-1,3,3-trimethyl- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolin 2,00 g; intensiv Nach dem Färben: +24,17; +41,98; +8,34<BR> in (A2) 3,4-Dihydroxybenzaldehyd weinrot Nach dem Entfärben: +80,06; +9,09; +19,41<BR> 1,59 g<BR> 2.6 in (A1) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H-<BR> benz[e]indolinium iodid 4,05 g; unbehandelte Haare: +34,41; +7,27; +13,78<BR> in (A2) 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy- schwarz Nach dem Färben: +23,05; +7,19; +0,35<BR> benzaldehyd 1,59 g Nach dem Entfärben: +30,81; +8,26; +12,45 Tabelle 3: (Fortsetzung)<BR> Nr. in A1 enthaltenes Enamin (I); Farbton Farbme#werte<BR> in A2 enthaltener Aldehyd nach der L a b<BR> Färbung<BR> 2.7 in (A1) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-chlorid 2,99 g; rot Nach dem Färben: +47,43; +50,09; +3,75<BR> in (A2) 4-Hydroxy-3-methoxy-<BR> benzaldehyd 1,76 g nach der<BR> Entfärbung: weiss<BR> 2.8 in (A1) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-chlorid 2,99 g; orange Nach dem Färben: +60,27; +53,71; +43,96<BR> in (A2) 4-Hydroxybenzaldehyd 1,43 g<BR> nach der<BR> Entfärbung: weiss Tabelle 3: (Fortsetzung)<BR> Nr. in A1 enghaltenes Enamin; Farbton Farbme#werte<BR> in A2 enthaltener Aldehyd nach der L a b<BR> Färbung/<BR> Entfärbung<BR> 2.9 in (A1) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,4@<BR> benz[e]indolinium iodid 4,05 g; gelb Nach dem Färben: +68,20; +22,52; +57,0@<BR> in (A2) 3-Hydroxy-4-methoxy-<BR> benzaldehyd 1,76 g nach der<BR> Entfärbung: weiss<BR> 2.10 in (A1) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,4@<BR> benz[e]indolinium-bromid 3,51 g; rosa Nach dem Färben: +52,30; +47,22; -7,9@<BR> in (A2) 4-Dimethylaminobenzaldehyd<BR> 1,72 g nach der<BR> Entfärbung: weiss Tabelle 3: (Fortsetzung)<BR> Nr. in A1 enthaltenes Enamin; Farbton Farbme#werte<BR> in A2 enthaltener Aldehyd nach der L a b<BR> Färbung/<BR> Entfärbung<BR> 2.11 in (A1) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-chlorid 2,99 g; weinrot Nach dem Färben: +32,40 +37,51; +1,86<BR> in (A2) 3,4-Dihydroxybenzaldehyd<BR> 1,59 g nach der<BR> Entfärbung: weiss<BR> 2.12 in (A1) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-chlorid 2,99 g; blau-violett Nach dem Färben: +36,10; +32,89; -17,69<BR> in (A2) 3,5-Dimethoxy-4-<BR> hydroxybenzaldehyd 2,10 g nach der<BR> Entfärbung: weiss Tabelle 3: (Fortsetzung)<BR> Nr. in A1 enthaltenes Enamin; Farbton Farbme#werte<BR> in A2 enthaltener Aldehyd nach der L a b<BR> Färbung/<BR> Entfärbung<BR> 2.13 in (A1) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolinium chlorid 2,42 g intensiv gelb Nach dem Färben: +81,27; -4,04; +94,57<BR> in (A2) 4-Methylimidazol-5-<BR> carboxaldehyd nach der<BR> 1,27 g Entfärbung: weiss<BR> 2.14 in (A1) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolinium chlorid 2,42 g intensiv Nach dem Färben: +47,00; +71,71; +47,92<BR> in (A2) 4-Hydroxy-2- orange<BR> methoxybenzaldehyd 1,75 g<BR> nach der<BR> Entfärbung: weiss Tabelle 3: (Fortsetzung)<BR> Nr. in A1 enthaltenes Enamin; Farbton Farbme#werte<BR> in A2 enthaltener Aldehyd nach der L a b<BR> Färbung/<BR> Entfärbung<BR> 2.15 in (A1) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolinium chlorid 2,42 g; intensiv rot Nach dem Färben: +39,51; +72,92; +24,40<BR> in (A2) 3,5-Dimethyl-4-<BR> hydroxybenzaldehyd nach der<BR> 1,73 g Entfärbung: weiss<BR> 2.16 in (A1) 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolinium chlorid 2,42 g; intensiv rosa Nach dem Färben: +37,36; +76,29; +6,25<BR> in (A2) 4-Dimethylamino-2-methoxy-<BR> benzaldehyd 2,10 nach der<BR> Entfärbung; schwach rosa Tabelle 3: (Fortsetzung)<BR> Nr. in A1 enthaltenes Enamin; Farbton Farbme#werte<BR> in A2 enthaltener Aldehyd nach der L a b<BR> Färbung/<BR> Entfärbung<BR> 2.17 in (A1) 1,2,3,3-Tegramethyl-3H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> indolinium chlorid 2,42 g; intensiv Nach dem Färben: +19,53; +21,90; -2,69<BR> in (A2) 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd rot-violett<BR> 2,0 g<BR> nach der<BR> Entfärbung: weiss<BR> 2.18 in (A1) 1,1,2,3-Tetramethyl-1H- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> benz[e]indolinium-chlorid 2,99 g; blau Nach dem Färben: +21,51; +11,82; -6,08<BR> in (A2) 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd<BR> 2,0 g nach der<BR> Entfärbung: weiss Tabelle 3: (Fortsetzung)<BR> Nr. in A1 enthaltenes Enamin; Farbton Farbme#werte<BR> in A2 enthaltener Aldehyd nach der L a b<BR> Färbung/<BR> Entfärbung<BR> 2.19 in (A1) 5-Chloro-2-methylen-1,3,3- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,40<BR> timethylindolin 3,36 g; weinrot Nach dem Färben: +26,67; +45,74; -4,84<BR> in (A2) 3,4-Dihydroxybenzaldehyd<BR> 1,59 g nach der<BR> Entfärbung: weiss<BR> 2.20 in (A1) 5-Chloro-2-methylen-1,3,3- unbehandelte Haare: +83,30; -0,48; +10,4@<BR> timethylindolin 3,36 g; orange Nach dem Färben: +54,25; +67,96; +39,02<BR> in (A2) 4-Hydroxybenzaldehyd 1,43 g<BR> nach der<BR> Entfärbung: weiss Beispiele 3.1 bis 3.2 : Haarfärbemittel Enaminhaltige Komponente A1 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-indolin 2,0 g Cetylstearylalkohol 12,0 g Stearyalkohol-polyethylenglykolether mit 20 Mol Ethylenoxid im Molekül (Steareth-20) 1,4 g Isopropanol 20,0 g Wasser, vollentsalzt ad 100,0 g Aldehydhaltige Komponente A2 (3.1) 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd 1,76 g Cetylstearylalkohol 12,00 g Stearyalkohol-polyethylenglykolether mit 20 Mol Ethylenoxid im Molekül (Steareth-20) 1,40 g Isopropanol 20,00 g Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g Aldehydhaltige Komponente A2 (3.2) 4-Hydroxybenzaldehyd 1,41 g Cetylstearylalkohol 12,00 g Stearyalkohol-polyethylenglykolether mit 20 Mol Ethylenoxid im Molekül (Steareth-20) 1,40 g Isopropanol 20,00 g Wasser, vollentsalzt ad 100,00 g 5 g der enaminhaltigen Komponente A1 werden mit 5 g der aldehydhaltigen Komponente (A2/3.1) bzw. (A2/3.2) vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird auf gebleichte hellbraune Haare aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet.

Beispiele 3.3 bis 3.4 : Haarfärbemittel Enaminhaltige Komponente A1 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliniumchlorid 2,42 g 6-O-Palmitoyl-L-ascorbinsäure 0,30 g Cetylstearylalkohol 12,00 g Laurylethersulfat 28 % ig 10,00 g Ethanol 23,0 g Wasser, vollentsalzt ad 100,0 g Der Cetylstearylalkohol wird bei 80 °C geschmolzen. Das Laurylethersulfat wird mit 95 % des Wassers auf 80 °C erhitzt und zum geschmolzenen Cetylstearylaikohol gegeben und gerührt bis sich eine Creme ergibt. Bei Raumtemperatur wird das1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliniumchlorid mit dem restlichen Wasser und dem Alkohol und mit der 6-O-Palmitoyl-L- ascorbinsäure versetzt, zugegeben. Der pH-Wert der Creme wird mit 10 % iger wässriger NaOH auf 12,0 eingestellt.

Aldehydhaltige Komponente A2 (3.3) 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd 1,76 g Cetylstearylalkohol 12,00 g Laurylethersulfat 28 % ig 10,00 g Ethanol 23,0 g Wasser, vollentsalzt ad 100,0 g Aldehydhaltige Komponente A2 (3.4) 4-Hydroxy-benzaldehyd 1,416 g Cetylstearylalkohol 12,00 g Laurylethersulfat 28 % ig 10,00 g Ethanol 23,0 g Wasser, vollentsalzt ad 100,0 g Der Cetylstearylalkohol wird bei 80 °C geschmolzen. Das Laurylethersulfat wird mit 95 % des Wassers auf 80 °C erhitzt und zum geschmolzenen Cetylstearylalkohol gegeben und gerührt bis sich eine Creme ergibt. Bei Raumtemperatur wird der Aldehyd, mit dem restlichen Wasser und dem Alkohol versetzt, zugegeben. Der pH-Wert der Creme (A2/3.3) bzw.

(A2/3.4) wird mit 10 % iger wässriger Milchsäure auf 4,0 eingestellt.

5 g der das 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliniumchlorid enthaltenden Komponente A1 werden mit 5 g der aldehydhaltigen Komponente (A2/3.3) bzw. (A2/3.4) vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird auf gebleichte hellbraune Haare aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet.

Beim sich anschließenden Waschtest werden die gefärbten Strähnen jeweils 5mal mit einem Shampoo gewaschen, mit Wasser gespült und getrocknet. Nach jedem Waschvorgang werden die L*a*b*-Werte bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.

Tabelle 4: Färbe-Resultate und Waschstabilität<BR> Nr. Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 3.1 in A1: 1,3,3-Trimethyl-2-methylen- intensive-rot Vor dem Färben: 60,31; +11,53; +31,63<BR> indolin 2,0 g<BR> in A2: 4-Hydroxy-3-methoxy- Nach dem Färben: 27,60; +49,86; +7,56<BR> benzaldehyd 1,76 g Nach 1x Waschen: 28,44; +49,48; +6,63<BR> Nach 2x Waschen: 28,24; +49,14; +5,55<BR> Nach 3x Waschen: 28,66; +49,78; +5,47<BR> Nach 4x Waschen: 28,27; +49,25; +6,39<BR> Nach 5x Waschen: 28,16; +49,15; +6,34 Tabelle 4: (Fortsetzung)<BR> Nr. Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 3.2 in A1: 1,3,3-Trimethyl-2-methylen- intensiv- Vor dem Färben: 60,31; +11,53; +31,63<BR> indolin 2,0 g orange<BR> in A2: 4-Hydroxybenzaldehyd 1,41 g Nach dem Färben: 40,74; +55,06; +34,51<BR> Nach 1x Waschen: 39,86; +54,07; +31,17<BR> Nach 2x Waschen: 39,54; +53,48; +29,91<BR> Nach 3x Waschen: 40,54; +53,43; +31,95<BR> Nach 4x Waschen: 39,39; +52,29; +28,72<BR> Nach 5x Waschen: 39,75; +51,24; +29,67 Tabelle 4: (Fortsetzung)<BR> Nr. Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 3.3 in A1: 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- intensiv-rot Vor dem Färben: 60,31; +11,53; +31,63<BR> indolinium chlorid 2,42 g<BR> in A2: 4-Hydroxy-3-methoxy- Nach dem Färben: 27,60; +49,86; +7,56<BR> benzaldehyd 1,76 g Nach 1x Waschen: 28,44; +49,48; +6,63<BR> Nach 2x Waschen: 28,24; +49,14; +5,55<BR> Nach 3x Waschen: 28,66; +49,78; +5,47<BR> Nach 4x Waschen: 28,27; +49,25; +6,39<BR> Nach 5x Waschen: 28,16; +49,15; +6,34 Tabelle 4: (Fortsetzung)<BR> Nr. Enaminhaltige Komponente A1 Farbton nach Farbme#werte<BR> Aldehydhaltige Komponente A2 dem Färben L a b<BR> 3.4 in A1: 1,2,3,3-Tetramethyl-3H- intensiv- Vor dem Färben: 60,31; +11,53; +31,63<BR> indolinium chlorid 2,42 g orange<BR> in A2: 4-Hydroxybenzaldehyd 1,41 g Nach dem Färben: 40,74; +55,06; +34,51<BR> Nach 1x Waschen: 39,86; +54,07; +31,17<BR> Nach 2x Waschen: 39,54; +53,48; +29,91<BR> Nach 3x Waschen: 40,54; +53,43; +31,95<BR> Nach 4x Waschen: 39,39; +52,29; +28,72<BR> Nach 5x Waschen: 39,75; +51,24; +29,67 Die in den vorliegenden Beispielen angegebenen L*a*b*-Farbmesswerte wurden mit einem Farbmessgerät der Firma Minolta, Typ Chromameter II, ermittelt.

Hierbei steht der L-Wert für die Helligkeit (das heißt je geringer der L-Wert ist, umso grö#er ist die Farbintensität), während der a-Wert ein Maß für den Rotanteil ist (das heißt je größer der a-Wert ist, umso größer ist der Rotanteil). Der b-Wert ist ein Maß für den Blauanteil der Farbe, wobei der Blauanteil umso größer ist, je negativer der b-Wert ist.

Der Wert D gibt die Farbdifferenz an, die zwischen den unbehandelten und den gefärbten bzw. entfärbten Strähnchen besteht. Er wird folgendermaßen bestimmt : wobei Lo, ao und bo die Farbmesswerte von unbehandeltem Haar und Li, ai und bi die Werte des behandelten Haares darstelien. Die Entfärberate in Prozent wurde folgendermaßen ermittelt : Entfärbe- % = [1- (D nach Entfärbung/D nach Färbung) x 100.

Alle Prozentangaben in der vorliegenden Anmeldung stellen, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsprozente dar.