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Title:
AGENT AND METHOD FOR REFINING AND BLEACHING
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2013/123673
Kind Code:
A1
Abstract:
Provided are an agent and a method for refining and bleaching. The agent comprises components A, B and D. The weight ratio of component A to B is 80:20 to 30:70. Component D is selected from one or more of the following adducts: adduct of monohydric alcohol, di-alcohol or phenol with ethylene oxide with 65-85 wt% of ethyleneoxy, copolymerized adducts of monohydric alcohol, di-alcohol or phenol with C2-4 oxyalkylene with 45-70 wt% of ethyleneoxy and adducts of primary amine or secondary amine with C2-4 oxyalkylene with 55-70 wt% of ethyleneoxy. The agent for refining and bleaching can be used in the batch refining and bleaching method of fiber, and for solving the problem of non-uniformity of refining and bleaching of fiber packages.

Inventors:
UMEMURA MIYUKI (JP)
WU JUNYI (CN)
YANG WEI (CN)
ZHAO BO (CN)
YANG ZHAN (CN)
Application Number:
PCT/CN2012/071577
Publication Date:
August 29, 2013
Filing Date:
February 24, 2012
Export Citation:
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Assignee:
NICCA CHEMICAL CO (JP)
NICCA CHEMICAL RES & DEV CT SHANGHAI CO LTD (CN)
ZHEJIANG NICCA CHEMICAL CO LTD (CN)
UMEMURA MIYUKI (JP)
WU JUNYI (CN)
YANG WEI (CN)
ZHAO BO (CN)
YANG ZHAN (CN)
International Classes:
D06L3/00; C11D1/66; C11D1/72; C11D1/722; C11D1/75; C11D7/36; D06L4/75; D06M15/263
Foreign References:
US6200948B12001-03-13
CN101341241A2009-01-07
CN86104895A1987-02-04
Attorney, Agent or Firm:
CCPIT PATENT AND TRADEMARK LAW OFFICE (CN)
中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 (CN)
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Claims:
权利要求

1. 精练漂白助剂, 其特征在于, 含有下述 (A) ~ (D)成分, 且 (A)成分和 (B)成分的质量比为 80: 20 - 30: 70,

(A)选自由下述通式(1)所示的醛糖酸、 其盐、 其内酯和由下 述通式(2)所示的糖醇中的 1种以上,

CH20H (CHOH) mC00H (1)

式(1)中, m表示 2 ~ 6的整数,

CH20H (CHOH) nCH20H (2)

式(2)中, n表示 2 ~ 6的整数,

(B)以含羧基单体为必需单体的聚合物和 /或其盐,

(C)有机膦酸和 /或其盐,

(D)选自如下所述的加成物中的 1种以上:

一元醇、 二醇或酚类的氧化乙烯加成物, 其分子中具有量为 65 ~ 85质量%的亚乙基氧基;

一元醇、二醇或酚类的碳数 2 ~ 4的氧化烯的共聚加成物, 其 分子中具有量为 45 ~ 70质量%的亚乙基氧基, 以及

伯胺或仲胺的碳数 2 ~ 4的氧化烯加成物,其分子中具有量为 55 ~ 70质量%的亚乙基氧基。

2. 精练漂白方法, 其在含有下述 (A) ~ (D)成分的浴中进行处 理, 其特征在于, 处理浴中的(A)成分和(B)成分的质量比为 80: 20 - 30: 70,

(A)选自由下述通式(1)所示的醛糖酸、 其盐、 其内酯和由下 述通式(2)所示的糖醇中的 1种以上,

CH20H (CHOH) mC00H (1)

式(1)中, m表示 2 ~ 6的整数,

CH20H (CHOH) nCH20H (2) 式(2)中, n表示 2 ~ 6的整数,

(B)以含羧基单体为必需单体的聚合物和 /或其盐,

(C)有机膦酸和 /或其盐,

(D)选自如下所述的加成物中的 1种以上:

一元醇、 二醇或酚类的氧化乙烯加成物, 其分子中具有量为 65 ~ 85质量%的亚乙基氧基,

一元醇、二醇或酚类的碳数 2 ~ 4的氧化烯的共聚加成物, 其 分子中具有量为 45 ~ 70质量%的亚乙基氧基,

伯胺或仲胺的碳数 2 ~ 4的氧化烯加成物,其分子中具有量为 55 ~ 70质量%的亚乙基氧基。

Description:
精炼漂白助剂及精炼漂白方法

技术领域

本发明涉及用于纤维的间歇式精练、 漂白或两者同时进行的 精练 ·漂白的精练漂白助剂及使用了该助剂的精练 漂白或精 练 ·漂白方法。 背景技术

在纺紗等阶段加入的油剂、 糊剂和机器油等工艺油剂、 锈、 灰尘或蜡等作为夹杂物附着于纤维, 它们常常引起在干燥工序的 发烟或染色、 整理不匀。 因此, 可实施用于将这些夹杂物从纤维 除去的精练处理、 用过氧化氢和碱剂等对夹杂物和色素等进行化 学分解而使纤维变白的漂白处理。 对于这样的精练及漂白而言, 有时可分别依次进行精练、 漂白, 有时也可同时在同浴中进行。 在本说明书中,将"精练、漂白或同时进行精 和漂白的精练 -漂 白" 统一记载为 "精练漂白" , 另外, 将 "精练性、 漂白性或精 练 ·漂白性" 统一记载为 "精练漂白性" 。

对于间歇式的精练漂白方法而言, 根据纤维的种类等有各种 方法。 例如有: 将纱线或坯料等卷绕于圆筒体的卷绕物、 被称为 所谓的筒子纱 (cheese )或雉形筒丝(cone)等纤维卷装固定并使 处理液循环来进行处理的方法, 或随处理液一起沿紗线或坯料流 动而使之循环来进行处理的方法等。 作为前一种方法, 例如有使 用了筒子紗染色机的方法, 作为纱线的卷绕物的筒子纱被固定于 具有液体喷射及吸收筒的纺缍, 处理液从固定好的筒子纱的内侧 向外侧和 /或从其外侧向内侧循环,从而进行精练漂白 在将纱线 精练漂白的情况下,通常用这样的筒子纱染色 机来进行精练漂白。 另外, 作为后一种方法, 例如有使用了液流染色机的方法, 利用 作为如上所述的精练漂白方法或该处理中所使 用的处理剂, 例如, 公开有如下所述的精练漂白方法和处理剂。

日本特开昭 61- 41367号公报(专利文献 1)公开了漂白法, 其 中使用氨基烷基磷酸衍生物等与糖醇或醛糖酸 等, 日本特开昭 62-32195号公报(专利文献 2)公开了将由特定羧酸构成的多羧酸 系聚合物与糖醇和 /或醛糖酸并用的漂白性改善剂, 日本特开平 8-81696号公报(专利文献 3)公开了多功能纤维助剂组合物,其中 以特定的比率使用特定的非离子表面活性剂、 特定的非离子表面 活性剂和烯键式不饱和磺酸或羧酸或其酸酐的 反应产物、 水溶助 长性试剂等。

但是, 对这些精练漂白方法或处理剂而言, 在用筒子紗染色 机的纱线的精练漂白中, 存在产生精练漂白性不匀的情况, 即筒 子纱的内层、 中层和外层等不同层间的纱线中的再润湿性差 和白 度差。 对于存在这样的精练漂白性不匀的纱线, 可能会产生后面 的加工工艺中试剂的调节繁杂或由该纱线得到 的产品的品质不稳 定等问题。 另外, 所处理的紗线越细越容易产生这样的精练漂白 性不匀, 近年来, 用细纱线的加工在增加, 产生这样的精练漂白 性不匀的问题已日趋显著。

因此, 期望有实现精练漂白性优异、 且可抑制精练漂白性不 匀的精练漂白的方法或处理剂。

专利文献 1: 日本特开昭 61- 41367号公 4艮

专利文献 2: 日本特开昭 62- 32195号公艮

专利文献 3: 日本特开平 8-81696号公报 发明内容

发明要解决的问题 本发明是鉴于上述现有技术具有的问题而完成 的, 其目的在 于, 提供精练漂白助剂及精练漂白方法, 其可以实现精练漂白性 优异、 且在进行筒子纱或锥形筒丝等纤维卷装的精练 漂白的情形 下可抑制纤维卷装的精练漂白性不匀的间歇式 精练漂白。

为了解决上述课题, 本发明人反复进行了深入研究, 结果发 现, 通过以规定的比率组合使用特定的化合物, 可以实现精练漂 白性优异、 且在进行筒子纱或锥形筒丝等纤维卷装的精练 漂白情 形下可抑制纤维卷装的精练漂白性不匀的间歇 式精练漂白, 基于 该见解完成了本发明。

即, 本发明提供精练漂白助剂, 其特征在于, 含有下述 (A) ~ (D)成分, 且(A)成分和(B)成分的质量比为 80: 20 ~ 30: 70。

(A)选自由下述通式(1)所示的醛糖酸、 其盐、 其内酯和由下 述通式(2)所示的糖醇中的 1种以上,

CH 2 0H (CHOH) X00H (1)

(式(1)中, m表示 2 ~ 6的整数。 )

CH 2 0H (CHOH) n CH 2 0H (2)

(式(2)中, n表示 2 ~ 6的整数。 )

(B)以含羧基单体为必需单体的聚合物和 /或其盐

(C)有机膦酸和 /或其盐

(D)选自如下所述的加成物中的 1种以上:

一元醇、 二醇或酚类的氧化乙烯加成物, 其分子中具有量为 65 ~ 85质量%的亚乙基氧基;

一元醇、二醇或酚类的碳数 2 ~ 4的氧化烯的共聚加成物, 其 分子中具有量为 45 ~ 70质量%的亚乙基氧基,

伯胺或仲胺的碳数 2 ~ 4 的氧化烯加成物, 分子中具有量为 55 ~ 70质量%的亚乙基氧基。

本发明的精练漂白助剂可用于间歇式精练漂白 。 本发明的精 练漂白助剂用于精练或漂白的情形下, 可以实现精练性或漂白性 优异、 且精练对象为筒子纱或锥形筒丝等纤维卷装的 情形下可抑 制纤维卷装的精练性不匀或漂白性不匀的精练 或漂白。 另外, 本 发明的精练漂白助剂用于同时进行精练和漂白 的处理的情形下, 可以实现精练性及漂白性优异、 且精练及漂白对象为筒子纱或锥 形筒丝等纤维卷装的情形下可抑制纤维卷装的 精练性及漂白性不 匀的精练及漂白。

本发明还提供精练漂白方法, 其是在含有下述 (A) ~ (D)成分 的浴中进行处理的精练漂白方法, 其特征在于, 处理浴中的(A) 成分和 (B)成分的质量比为 80: 20 ~ 30: 70。

(A)选自由下述通式(1)所示的醛糖酸、 其盐、 其内酯和由下 述通式(2)所示的糖醇中的 1种以上

CH 2 0H (CHOH) X00H (1)

(式(1)中, m表示 2 ~ 6的整数。 )

CH 2 0H (CHOH) n CH 2 0H (2)

(式(2)中, n表示 2 ~ 6的整数。 )

(B)以含羧基单体为必需单体的聚合物和 /或其盐

(C)有机膦酸和 /或其盐

(D)选自如下所述的加成物中的 1种以上:

一元醇、 二醇或酚类的氧化乙烯加成物, 其分子中具有量为 65 ~ 85质量%的亚乙基氧基,

一元醇、二醇或酚类的碳数 2 ~ 4的氧化烯的共聚加成物, 其 分子中具有量为 45 ~ 70质量%的亚乙基氧基, 和

伯胺或仲胺的碳数 2 ~ 4的氧化烯加成物,其分子中具有量为 55 ~ 70质量%的亚乙基氧基。

本发明的精练漂白方法可以应用于间歇式的精 练漂白。 本发 明的精练漂白方法应用于精练或漂白的情形下 , 可以实现精练性 或漂白性优异、 且精练对象为筒子纱或锥形筒丝等纤维卷装的 情 形下可抑制纤维卷装的精练性不匀或漂白性不 匀的精练。 另外, 本发明的精练漂白方法应用于同时进行精练和 漂白的处理的情形 下, 可以实现精练性及漂白性优异、 且精练及漂白对象为筒子紗 或锥形筒丝等纤维卷装的情形下可抑制纤维卷 装的精练性及漂白 性不匀的精练及漂白。

发明效果

根据本发明的精练漂白助剂或精练漂白方法, 通过应用于纤 维的间歇式精练漂白、 特别是纱线或坯料等的纤维被卷绕于圆筒 体的卷绕物的所谓筒子纱或锥形筒丝等纤维卷 装的精练漂白, 可 以实现精练漂白性优异、 可抑制筒子纱或锥形筒丝等纤维卷装的 精练漂白性不匀的精练漂白。 具体实施方式

本发明的精练漂白助剂的特征在于,含有下述 (A) ~ (D)成分。

(A)选自由下述通式(1)所示的醛糖酸、 其盐、 其内酯和由下 述通式(2)所示的糖醇中的 1种以上

CH 2 0H (CHOH) X00H (1)

(式(1)中, m表示 2 ~ 6的整数。 )

CH 2 0H (CHOH) n CH 2 0H (2)

(式(2)中, n表示 2 ~ 6的整数。 )

(B)以含羧基单体为必需单体的聚合物和 /或其盐

(C)有机膦酸和 /或其盐

(D)选自如下所述的加成物中的 1种以上:

一元醇、 二醇或酚类的氧化乙烯加成物, 其分子中具有量为 65 ~ 85质量%的亚乙基氧基,

一元醇、二醇或酚类的碳数 2 ~ 4的氧化烯的共聚加成物, 其 分子中具有量为 45 ~ 70质量%的亚乙基氧基, 和

伯胺或仲胺的碳数 2 ~ 4的氧化烯加成物,其分子中具有量为 55 ~ 70质量%的亚乙基氧基。 (A)成分中的酸糖酸为由下述通式(1)所示的物 。

CH 2 0H (CHOH) X00H (1)

上述式(1)中, m表示 2 ~ 6的整数。

作为由上述式(1)所示的酪糖酸, 可列举例如: 赤糖酸、 核糖 酸、 阿拉伯糖酸、 木糖酸、 来苏糖酸、 阿洛糖酸、 阿卓糖酸、 葡 萄糖酸、 甘露糖酸、 古洛糖酸、 艾杜糖酸、 半乳糖酸、 太罗糖酸 等。

对于(A)成分而言,另外也可以是上述酪糖酸 碱系化合物或 胺系化合物中和而得到的盐。作为这样的盐, 可列举钠盐、钾盐、 锂盐等碱金属盐, 镁盐、 钡盐等碱土金属盐, 以及, 氨盐、 单乙 醇胺盐、 二乙醇胺盐、 三乙醇胺盐等胺系化合物盐。

对于(A)成分而言,进而也可以是上述酪糖酸 用同一分子内 的羟基和羧基的脱水缩合而生成的内酯。

(A)成分中的糖醇为由下述通式(2)所示的物质

CH 2 0H (CHOH) n CH 2 0H (2)

式(2)中, n表示 2 ~ 6的整数。

作为由上述式(2)所示的糖醇, 可列举例如: 赤藓糖醇、 苏糖 醇、 阿拉伯糖醇、 木糖醇、 核醣醇、 艾杜糖醇、 半乳糖醇、 葡萄 糖醇、 甘露醇、 山梨糖醇、 庚七醇、 鳄梨糖醇等。

从精练漂白性更优异的观点考虑, (A)成分优选式(1)的 m为 2 - 4的酪糖酸或者其钠盐、其钾盐或其镁盐、或 式(2)的 n为 2 ~ 4的糖醇。

(B)成分为以含羧基单体为必需单体进行聚合而 得到的聚合 物和 /或其盐。

含羧基单体为具有羧基和不饱和键的单体,作 为这样的单体, 可列举例如: 丙烯酸、 甲基丙烯酸、 马来酸、 富马酸、 衣康酸、 巴豆酸、 2-亚甲基戊二酸、 它们的盐及它们的酸酐等。 在这些单 体中, 从进一步抑制精练漂白性的不匀的观点考虑, 优选使用丙 烯酸、 甲基丙烯酸、 马来酸、 其盐、 其酸酐。

对(B)成分的聚合物而言,可以是使 1种上述含羧基单体单独 聚合而得到的聚合物, 也可以是由 2种以上上述含羧基单体得到 的共聚物。

对(B)成分的聚合物而言,进而也可以是 1种以上上述含羧基 单体和可与其共聚的 1种以上单体的共聚物。 作为这样的可共聚 的单体, 没有特别限制, 可例举乙烯、 氯乙烯、 乙酸乙烯酯等乙 烯基系单体、 丙烯酰胺、 丙烯酸酯类、 甲基丙烯酸酯类等。 所使 用的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类也没有特别 限制, 优选为具有 碳数 1 ~ 3的烃基的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类,该 基也可以 具有羟基等取代基。 作为这样的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类, 可例举丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸 乙酯、丙烯酸 2-羟基乙酯、甲基丙烯酸 2-羟基乙酯、丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸丙酯等。

聚合物的重均分子量优选为 1000 ~ 20000、 更优选为 3000 ~ 15000、 特别优选为 4500 ~ 8000。 如果聚合物的重均分子量为上 述范围内, 则可充分抑制精练漂白性的不匀。 其中, 当重均分子 量超过 20000时, 有可能会导致不能充分根据情况抑制精练漂白 性的不匀或粘度过高而使操作性上产生问题。

(B)成分的聚合物另外也可以是利用上述聚合物 中的羧基与 碱或胺系化合物的中和而得到的盐。 作为那样的盐, 可例举: 钠 盐、 钾盐、 锂盐等碱金属盐, 镁盐、 钡盐等碱土金属盐, 以及, 氨盐、 单乙醇胺盐、 二乙醇胺盐、 三乙醇胺盐等胺系化合物盐等。

作为(B)成分的聚合物的制造方法, 没有特别限制, 可例举例 如目前公知的自由基聚合反应。 另外, (B)成分的聚合物也可以使 用市售品。

作为自由基聚合反应没有特别限制,可以例举 例如:在含羧基 单体和 /或其盐的水溶液中添加自由基聚合引发剂, 使其在 30 ~ 150X下加热反应 2 ~ 5小时的方法等。 这时, 在含羧基单体和 /或 其盐的水溶液中, 可以添加甲醇、 乙醇、 异丙醇等醇类或丙酮等 水溶性溶剂。 另外, 所使用的自由基聚合引发剂也没有特别限制, 可例举: 过硫酸鉀、 过硫酸钠、 过硫酸铵等过硫酸盐、 过硫酸盐 和亚硫酸氢钠等的组合形成的氧化还原系聚合 引发剂、 过氧化氢、 水溶性偶氮系聚合引发剂等, 这些自由基聚合引发剂可以单独使 用 1种, 或者也可以并用 2种以上。 进而, 在自由基聚合时, 为 了调节聚合度, 也可以添加链转移剂(例如巯基乙酸辛酯)。

(0成分为有机膦酸和 /或其盐。

作为有机膦酸, 可例举氨基多聚(亚烷基膦酸)、 亚烷基二胺 多聚(亚烷基膦酸)、 二亚烷基三胺多聚(亚烷基膦酸)、 羟基亚烷 基二膦酸、 多羧基链烷膦酸等。

作为氨基多聚(亚烷基膦酸), 可例举分子中的亚烷基膦酸结 构中的亚烷基的碳数为 1 ~ 3的氨基多聚 (亚烷基膦酸),作为那样 的氨基多聚(亚烷基膦酸), 可例举例如: 氨基单(亚甲基膦酸)、 氨基二(亚甲基膦酸)、 氨基三(亚甲基膦酸)、 氨基单(亚乙基膦 酸)、 氨基二(亚乙基膦酸)、 氨基三(亚乙基膦酸)等。

作为亚烷基二胺多聚(亚烷基膦酸), 可例举分子中的亚烷基 二胺结构中的亚烷基的碳数为 2 ~ 6、亚烷基膦酸结构中的亚烷基 的碳数为 1 ~ 3的亚烷基二胺多聚(亚烷基膦酸),作为那 的亚烷 基二胺多聚(亚烷基膦酸),可例举例如: 乙二胺四(亚甲基膦酸)、 乙二胺四(亚乙基膦酸)、 己二胺四(亚甲基膦酸)等。

作为二亚烷基三胺多聚(亚烷基膦酸), 可例举分子中的二亚 烷基三胺结构中的亚烷基的碳数为 2 ~ 6、亚烷基膦酸结构中的亚 烷基的碳数为 1 ~ 3的二亚烷基三胺多聚(亚烷基膦酸),作为 样 的二亚烷基三胺多聚(亚烷基膦酸), 可例举例如: 二亚乙基三胺 五(亚甲基膦酸)、 二 1 , 6 -亚己基三胺五(亚甲基膦酸)等。

作为羟基亚烷基二膦酸,可例举碳数为 2 - 5的羟基亚烷基二 膦酸, 作为那样的羟基亚烷基二膦酸, 可例举例如: 羟基亚乙基 二膦酸、 羟基亚丙基二膦酸等。

作为多羧基链烷膦酸, 可例举直链烃基的碳数为 2 ~ 8、 羧基 数为 2 ~ 6的多羧基链烷膦酸,作为那样的多羧基链烷 酸,可例 举例如: 1, 2, 4-三羧基丁烷- 2-膦酸、 1, 2, 4-三羧基己烷- 1-膦酸 等。

另外, 作为有机膦酸的盐, 可例举: 钠、 钾、 锂等的碱金属 盐; 镁、 钡等的碱土金属盐; 铵盐; 甲胺、 乙胺、 丙胺、 丁胺、 辛胺、 十二烷胺、 十六烷胺、 十八烷胺、 二甲胺、 二乙胺、 三乙 胺等有机胺盐; 单乙醇胺、 二乙醇胺、 三乙醇胺等链烷醇胺盐等。

在有机膦酸及其盐中, 从可进一步抑制精练漂白性的不匀的 观点考虑,优选使用乙二胺四(亚甲基膦酸) 、 乙二胺四(亚乙基膦 酸)、 二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、 二亚乙基三胺五(亚乙基膦 酸)、 羟基亚乙基二膦酸及它们的盐, 进而, 更优选二亚乙基三胺 五(亚甲基膦酸)、 羟基亚乙基二膦酸及其盐。

(D)成分中的一元醇、二醇或酚类的氧化乙烯加 成物的分子中 具有量为 65 ~ 85质量%的亚乙基氧基。 当分子中的亚乙基氧基量 低于 65质量%时, 可能会使精练漂白性不充分或不能充分抑制精 练漂白性不匀。另一方面,当分子中的亚乙基 氧基量超过 85质量 0 /。 时, 不能充分作用于夹杂物, 同时不能使作为精练漂白对象物的 纤维充分浸透, 可能使精练漂白性不充分或不能充分抑制精练 漂 白性不匀。 从精练漂白性更优异、 进一步抑制精练漂白性不匀的 观点考虑, 分子中的亚乙基氧基量优选为 65 ~ 80质量%、 更优选 为 65 ~ 70质量%。

对于一元醇或二醇而言, 可以是直链状也可以是支链状, 可 以是饱和醇也可以是不饱和醇, 另外, 也可以是像苄醇等那样在 脂肪族烃基上有作为取代基的苯基的醇。 从更容易获得的观点考 虑, 作为一元醇或二醇, 优选碳数 8 ~ 22的脂肪族一元醇或碳数 2 - 12的脂肪族二醇。

作为所述碳数 8 ~ 22的脂肪族一元醇, 可例举例如: 辛醇、 壬醇、 癸醇、 十二烷醇、 十三烷醇、 十四烷醇、 十五烷醇、 十六 烷醇、 十七烷醇、 十八烷醇、 十九烷醇、 二十烷醇、 二十一烷醇、 二十二烷醇等。其中,从更容易得到的观点考 虑,更优选碳数 10 - 16的脂肪族一元醇。

另外, 作为上述碳数 2 ~ 12的脂肪族二醇, 可例举例如: 乙 二醇、 丙二醇(1, 2-丙二醇)、 1, 3-丙二醇、 丁二醇、 戊二醇、 己 二醇、 1 , 10 -癸二醇、 十二烷二醇等。

酚类是具有 1个以上作为羟基的酚性羟基的酚类, 具有该酚 性羟基的芳香族环由碳数 1 ~ 4的烷基、苯基或碳数 8 - 30的芳烷 基等烃基取代。 从容易获得的观点考虑, 作为那样的酚类, 优选 为苯酚、 烷基苯酚、 苯基苯酚、 芳烷基苯酚, 其中, 优选为苯酚、 使苯酚加成苯乙烯而成的单苯乙烯化苯酚或多 苯乙烯化苯酚, 进 而, 更优选单苯乙烯化苯酚、 二苯乙烯化苯酚、 三苯乙烯化苯酚。

另外,对于氧化乙烯加成物中的氧化乙烯的平 均加成摩尔数, 可利用一元醇、 二醇或酚类的种类适当调节以使分子中的亚乙 基 氧基量达到目标, 但从容易制造而且精练漂白性更优异、 进一步 抑制精练漂白性不匀的观点考虑,优选其为 5 ~ 50、更优选为 5 ~ 35。

(D)成分中的一元醇、 二醇或酚类的碳数 2 ~ 4的氧化烯的共 聚加成物的分子中具有量为 45 ~ 70质量%的亚乙基氧基。 当分子 中的亚乙基氧基量低于 45质量%时, 可能会使精练漂白性不充分 或不能充分抑制精练漂白性不匀。 另一方面, 当分子中的亚乙基 氧基量超过 70质量%时, 不会充分作用于夹杂物, 同时不能使作 为精练漂白对象物的纤维充分浸透, 可能使精练漂白性不充分或 不能充分抑制精练漂白性不匀。 从精练漂白性更优异、 进一步抑 制精练漂白性不匀的观点考虑, 分子中的亚乙基氧基量优选为 50 ~ 70质量%、 更优选为 55 ~ 65质量%。

一元醇、 二醇或酚类为与上述同样的物质。

作为碳数 3或 4的氧化烯, 可例举氧化丙烯、 氧化丁烯等。 其中, 从精练漂白性更优异、 可进一步抑制精练漂白性不匀的观 点考虑, 更优选氧化丙烯。

对于氧化烯的加成方式, 可以是嵌段加成, 也可以是无规加 成。

另外, 对于氧化烯的总平均加成摩尔数, 可利用一元醇、 二 醇或酚类的种类适当调节以使分子中的亚乙基 氧基量达到目标, 从容易制造而且精练漂白性更优异、 进一步抑制精练漂白性不匀 的观点考虑, 优选为 5 ~ 40。 进而, 在氧化乙烯和氧化丙烯的共 聚加成物的情况下, 氧化丙烯的平均加成摩尔数优选为 1 ~ 4、 更 优选为 1 ~ 3。

(D)成分中的伯胺或仲胺的碳数 2 ~ 4的氧化烯加成物的分子 中具有的亚乙基氧基量为 55 ~ 70质量%。 当分子中的亚乙基氧基 量低于 55质量%时, 可能会使精练漂白性不充分或不能充分抑制 精练漂白性不匀。 另一方面, 当分子中的亚乙基氧基量超过 70 质量%时,无法充分作用于夹杂物, 同时无法使作为精练漂白对象 物的纤维充分浸透, 可能会使精练漂白性不充分或不能充分抑制 精练漂白性不匀。 从精练漂白性更优异、 可进一步抑制精练漂白 性不勾的观点考虑,分子中的亚乙基氧基量优 选为 60 ~ 65质量%。

对于伯胺或仲胺中的烃基而言, 可以是直链状也可以是支链 状, 可以是饱和脂肪族烃基也可以是不饱和脂肪族 烃基。 从容易 获得的观点考虑,脂肪族烃基的碳数优选为 8 ~ 22、更优选为 12 ~ 20。 进而, 从精练漂白性更优异、 进一步抑制精练漂白性不匀的 观点考虑, 在伯胺或仲胺中, 优选伯胺, 作为那样的伯胺, 可例 举辛胺、 十二烷胺、 十八烷胺、 硬脂胺等。

另外, 作为碳数 3或 4的氧化烯, 可例举氧化丙烯、 氧化丁 烯等。

对于碳数 2 ~ 4的氧化烯的加成方式,可以是氧化乙烯的单 加成,也可以是氧化乙烯和碳数为 3的氧化烯和 /或碳数为 4的氧 化烯的嵌段或无规加成。 从精练漂白性更优异、 进一步抑制精练 漂白性不勾的观点考虑, 加成方式优选为氧化乙烯的单独加成或 氧化乙烯和氧化丙烯的无规或嵌段加成, 更优选为氧化乙烯的单 独加成。

氧化烯的总平均加成摩尔数可利用伯胺或仲胺 的种类适当调 节以使分子中的亚乙基氧基量达到目标, 从容易制造而且精练漂 白性更优异、 可进一步抑制精练漂白性不勾的观点考虑, 优选为 4 - 35, 更优选为 7 ~ 15。

作为(D)成分, 在上述加成物中, 从精练漂白性更优异、 可进 一步抑制精练漂白性不勾的观点考虑, 优选一元醇的氧化乙烯加 成物、 一元醇的碳数 2 ~ 4 的氧化烯的共聚加成物或伯胺的碳数 2 ~ 4的氧化烯加成物。

在本发明的精练漂白助剂中, 可以是使(A) - (D)成分含有在 单一试剂中而由单一试剂构成的精练漂白助剂 ,也可以是使 (A) ~ (D)成分分开含有在多个试剂中而由这些多个试 剂构成的精练漂 白助剂。 构成剂数可根据设备等处理工厂的情况等适当 调节。 使 (A) ~ (D)成分分开含有在多个试剂中时可以任意选择 组合,另外, 也可以使 1种成分分开含有在 2以上的试剂中。

作为本发明的漂白精练助剂中的剂数, 从容易调节处理浴中 的(A) ~ (D)成分浓度且容易制造精练漂白助剂以及精练 漂白助剂 容易输送的观点考虑, 优选为 1 ~ 4、 更优选为 2或 3。

剂数为多个的情况下, 从试剂的稳定性更高的观点考虑, 对 于(D)成分而言, 优选不与(A) ~ (C)成分同时含有, 或者, 在其与 (A) ~ (C)成分同时含有的情况下, 仅与(A) ~ (C)成分的任意 1种 成分同时含有。 本发明的精练漂白助剂中的(A)成分和(B)成 的质量比为 80: 20 - 30: 70» 当(A)及(B)成分的质量比为上述范围外时, 可能 得不到充分的精练漂白性且不能充分抑制精练 漂白性不匀。

本发明的精练漂白助剂中的(A)及(B)成分的 量与(C)成分 或(D)成分之比没有特别限制,从容易调节为 述的处理浴中的适 当的(A) ~ (D)成分之比的观点考虑,试剂中的各成分相对 (A) - (D) 成分总量的比例优选: (A)及(B)成分的总量为 10 ~ 60质量%、 (C) 成分为 3 ~ 10质量%、 (D)成分为 30 ~ 80质量%。 进而, 从容易调 节为处理浴中的更适当的(A) - (D)成分之比的观点考虑, 试剂中 的各成分相对(A) ~ (D)成分总量的比例优选: (A)及 (B)成分的总 量为 25 ~ 50质量%、 (C)成分为 3 ~ 8质量%、 (D)成分为 40 ~ 70 质量%。

各试剂中的(A) ~ (D)成分的配合量没有特别限制, 试剂可以 仅包含(A) ~ (D)成分, 也可以在试剂中添加目前用于精练漂白剂 的其他公知成分。

作为那样的添加成分, 可例举例如: 水、 上述(A)成分以外的 一元醇、 二醇等溶剂或分散剂、 阴离子表面活性剂、 阳离子表面 活性剂、两性表面活性剂、上述 (D)以外的非离子表面活性剂等表 面活性剂、 消泡剂成分、 浸透剂成分等。

本发明的精练漂白助剂可应用于纤维的间歇式 精练漂白。 在 将本发明的精练漂白助剂用于精练漂白时, 通常使本发明的精练 漂白助剂溶解或分散于设为对象的纤维的处理 浴来使用。

本发明的精练漂白助剂添加在处理浴中, 以使(A)及(B)成分 的质量比为 80: 20 ~ 30: 70。 当(A)及(B)成分的质量比为上述范围 外时, 有可能得不到充分的精练漂白性且不能充分抑 制精练漂白 性不匀。

另外, 处理浴中的(A)及 (B)成分的总量与(C)成分或(D)成分 之比没有特别限制, 从精练漂白性更优异、 进一步抑制精练漂白 性不匀的观点考虑, 优选在浴中添加本发明的精练漂白助剂以使 相对于(A) - (D)成分总量,(A)及(B)成分的总量为 10 ~ 60质量%、 (C)成分为 3 ~ 10质量%、 (D)成分为 30 ~ 80质量%。从精练漂白性 更优异、 进一步抑制精练漂白性不匀的观点考虑, 处理浴中的各 成分相对(A) ~ (D)成分总量的比例优选: (A)及 (B)成分的总量为 25 ~ 50质量%、 (C)成分为 3 ~ 8质量%、 (D)成分为 40 ~ 70质量%。

对于本发明的精练漂白助剂向处理浴中的添加 量, 优选使处 理浴中的(A) ~ (D)成分总量的浓度为 0. 05 ~ 15g/L的量。 处理浴 中的(A) ~ (D)成分总量的浓度低于 0. 05g/L时, 可能会使精练漂 白性不充分, 另一方面, 即使该浓度超过 15g/L来使用, 可能也 不会发生效果的进一步改善, 且成本方面不利。 从精练漂白性更 优异、进一步抑制精练漂白性不匀且成本方面 更有利的观点考虑, 精练漂白助剂向处理浴中的添加量优选为使处 理浴中的(A) - (D) 成分总量的浓度为 0. 5 ~ 5g/L的量。

本发明的精练漂白助剂可应用于天然纤维、 化纤纤维及它们 的混纺交编织纤维的间歇式精练漂白。作为天 然纤维,可例举棉、 麻及羊毛等, 作为化纤纤维, 可例举: 人造丝或醋酸酯等再生纤 维素纤维、 及聚酯纤维或聚酰胺纤维、 丙烯腈系、 氨纶等合成纤 维。 作为它们的混纺交编织纤维, 可例举: 棉或麻与其他纤维(羊 毛、 聚酯、 聚酰胺纤维及丙烯腈系等)、 羊毛与其他纤维(聚酯、 聚酰胺及丙烯腈系等)、 聚酯纤维与其他纤维(人造丝、 醋酸酯、 聚酰胺、 丙烯腈系及氨纶等)、 聚酰胺纤维与其他纤维(人造丝、 醋酸酯、 丙烯腈系及氨纶等)的混纺交编织纤维。

精练漂白温度可根据被精练漂白的纤维适当调 节,通常为 5 ~ 左右、 优选为 30 ~ 130 X左右。

作为用于精练漂白的机器, 可以使用目前用于间歇式精练漂 白的机器, 作为那样的机器, 可例举例如: 液流染色机或经轴染 色机、 筒子纱染色机、 奥氏染色机、 绳状染色机(wince dyeing machine ) 、 洗漆染色机等。

处理浴的浴比没有特别限制, 通常为 1: 4 ~ 1: 40、 优选为 1: 6 - 1: 20 0

本发明的精练漂白方法的特征在于, 在含有下述(A) ~ (D)成 分的浴中进行处理。

(Α)选自由下述通式(1)所示的醛糖酸、 其盐、 其内酯和由下 述通式(2)所示的糖醇中的 1种以上

CH 2 OH (CHOH) XOOH (1)

(式(1)中, m表示 2 ~ 6的整数。 )

CH 2 OH (CHOH) n CH 2 0H (2)

(式(2)中, n表示 2 ~ 6的整数。 )

(B)以含羧基单体为必需单体的聚合物和 /或其盐

(C)有机膦酸和 /或其盐

(D)选自如下所述的加成物中的 1种以上:

一元醇、 二醇或酚类的氧化乙烯加成物, 其分子中具有量为 65 ~ 85质量%的亚乙基氧基,

一元醇、二醇或酚类的碳数 2 ~ 4的氧化烯的共聚加成物, 其 分子中具有量为 45 ~ 70质量%的亚乙基氧基,

伯胺或仲胺的碳数 2 ~ 4的氧化烯加成物,其分子中具有量为 55 ~ 70质量%的亚乙基氧基。

本发明的精练漂白方法中的(A) ~ (D)成分为上述的物质。 在本发明的精练漂白方法中, 处理浴中的(A)及 (B)成分的质 量比为 80: 20 ~ 30: 70。 只要(A)及(B)成分的质量比在上述范围 内, 就可得到充分的精练漂白性, 而且可以充分抑制精练漂白性 不匀。

另外, 处理浴中的(A)及 (B)成分的总量与(C)成分或(D)成分 之比没有特别限制, 但从精练漂白性更优异、 进一步抑制精练漂 白性不匀的观点考虑, 在处理浴中, 相对(A) ~ (D)成分总量, 优 选含有(A)及(B)成分的总量为 10~60 质量%、 (C)成分为 3~10 质量%、 (D)成分为 30~80质量%。 从精练漂白性更优异、 可进一 步抑制精练漂白性不匀的观点考虑,处理浴中 的各成分相对(A) ~ (D)成分总量的比例优选: (A)及(B)成分的总量为 25~50质量%、 (0成分为 3 ~ 8质量%、 (D)成分为 40 - 70质量%。

本发明的精练漂白方法中的处理浴中的(A) - (D)成分总量的 浓度优选为 0.05~15g/L。 处理浴中的(A) ~ (D)成分总量的浓度 低于 0.05g/L时, 可能会使精练漂白性不充分, 另一方面, 即使 该浓度超过 15g/L而使用 , 可能也不会发生效果的进一步改善, 且成本方面不利。 从精练漂白性更优异、 进一步抑制精练漂白性 不匀且成本方面更有利的观点考虑, 处理浴中的(A) ~ (D)成分总 量的浓度优选为 0.5~5g/L。

本发明的精练漂白方法可应用于目前盛行的间 歇式精练漂 白, 例如, 使用上述的机器, 可应用于上述的纤维的精练漂白。 实施例

以下, 利用实施例进一步说明本发明, 但本发明并不受这些 实施例的任何限制。

对于 70号棉单纱 1kg的筒子纱(卷绕密度 0.4g/cm 3 ) ,使用筒 子纱染色机( (林)日阪制作所社制、 LLC- 1/25), 用以下所示的组 成的处理浴, 以浴比为 1: 10,使处理液以流速 40L/分钟沿着从筒 子紗的内侧到外侧的方向循环, 通过如下工序进行精练漂白, 然 后, 在 ΙΟΟ 热风干燥 30分钟。

处理浴组成:

NaOH 1.6g/L

H 2 O 2 (30质量%水溶液) 4g/L

精练漂白助剂 lg/L

(将精练漂白助剂的组成示于表 1及 2) 工序:

使处理浴温度为 40 , 使处理液循环 10分钟后、 以 2 /分 钟升温至 110 。使处理液在 H O 循环 30分钟后,冷却至 进行排水。 然后, 在 80*€进行热水洗涤 10分钟, 进行排水。 添 加常温水, 加入 0. 2g/L过氧化氢中和剂(日华化学(株)社制、 商 品名: CROAKS E) , 使其循环 5分钟, 进行过氧化氢中和, 加入醋 酸的 80质量%水溶液 lg/L,使其循环 10分钟,进行 NaOH中和后, 进行排水, 在常温下进行水洗。

精练漂白及干燥后, 在得到的处理好的筒子纱的上面, 将从 中心到外周的幅面沿半径方向分成 5等份, 分成最外层、 外层、 中层、 内层、 最内层, 从各层采取处理好的紗线。 将采取的处理 好的纱线安装在圆筒编织机 (针筒径 3. 5英寸、针根数 240根、英 光产业(株)社制、 NE450W)上以 1根给纱针织 40cm的筒针织物, 得到试样针织物。 对于将得到的圆筒针织物折叠 4次从而呈 8片 重叠状态的试样针织物, 通过以下方法测定白度和再湿润性, 进 行评价。

(再湿润性与再湿润性差)

在各层的试样针织物滴加水滴(0. 05mL) , 测定直至水滴浸透 的时间(浸透时间), 比较各层的试样针织物的浸透时间。 将其结 果示于表 1及 2。 浸透时间越短、 离差越小表示再湿润性越好、 再湿润性差越小, 即精练漂白性良好、 可抑制精练漂白性不匀。

A: 所有层的试样针织物的浸透时间低于 1秒。

B:各层的试样针织物的浸透时间在 1 ~ 180秒的范围内分散。 C: 所有层的试样针织物的浸透时间为 180秒以上。

(白度和白度差)

使用美能达(MINOLTA )测色仪 CM- 3700d, 在光源 D65、 视野 10度的条件下测定各层的试样针织物的白度。 各层的试样针织 物的白度中, 将最高白度及最低白度示于表 1及 2。 白度越高表 示精练漂白性越优异。 另外, 从最高白度中减去最低白度来定为 白度差。 白度差越小,表示筒子纱的精练漂白性不匀越 得到抑制。

[表 1]

EO表示氧化乙烯, PO表示氧化丙烯, 紧随 E0或 P0后面的() 内的数值表示 E0或 P0的平均加成摩尔数。

[表 2〗

精练漂白助剂的组成 (质量%)及评价结果

表 2中, EO表示氧化乙烯, PO表示氧化丙烯, 紧随 E0或 P0 后面的 0内的数值表示 E0或 P0的平均加成摩尔数。

如表 1及 2所示可知, 在使用实施例 1 ~ 9的本发明的精练 漂白助剂进行精练漂白的情况下, 与比较例 1 ~ 11相比, 精练漂 白性优异、 且可抑制筒子纱的精练漂白性不匀。 工业上的可利用性

通过应用本发明的精练漂白助剂或精练漂白方 法, 可以进行 可实现优异的精练漂白性的精练漂白。 另外, 将本发明的精练漂 白助剂或精练漂白方法应用于筒子纱或锥形筒 丝等纤维卷装的精 练漂白时, 可以进行在实现优异精练漂白性的同时可抑制 纤维卷 装的精练漂白性不匀的精练漂白。 因而, 可有助于精练漂白后的 纤维品质的稳定化。