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Title:
ALKALI-SOLUBLE RESIN, PREPARATION METHOD THEREFOR, AND PHOTORESIST COMPOUND CONTAINING SAID RESIN
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2014/161251
Kind Code:
A1
Abstract:
An alkali-soluble resin, a preparation method therefor, and a photoresist compound containing said resin. The alkali-soluble resin is an acrylic-acid resin containing a polyether chain. The photoresist compound containing the present alkali-soluble resin can reduce the gradient angle of a film layer, thereby avoiding light leakage due to the occurrence of gaps at the joint between a color film layer and a black matrix, and improving the coating of, and friction effect of, the alignment layer.

Inventors:
WANG XUELAN (CN)
TANG CHEN (CN)
CHANG SHAN (CN)
Application Number:
PCT/CN2013/080171
Publication Date:
October 09, 2014
Filing Date:
July 26, 2013
Export Citation:
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Assignee:
BOE TECHNOLOGY GROUP CO LTD (CN)
International Classes:
C08F220/06; C08F220/08; C08F220/18; C08F265/02; C08G65/00; C08G81/02; G03F7/004; G03F7/027
Foreign References:
CN1134437A1996-10-30
CN101134800A2008-03-05
CN102391398A2012-03-28
CN1552748A2004-12-08
CN101625525A2010-01-13
JP2007262233A2007-10-11
EP1156368A22001-11-21
Attorney, Agent or Firm:
LIU, SHEN & ASSOCIATES (CN)
北京市柳沈律师事务所 (CN)
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Claims:
权利要求书

1. 一种碱可溶树脂, 其中, 所述的碱可溶树脂为通过丙烯酸碱可溶树 脂与含聚醚链的一元酸接枝而制得的含聚醚链的丙烯酸碱可溶树脂。

2. 如权利要求 1所述的碱可溶树脂, 其中, 所述的含聚醚链的一元酸 结构式如

3. 如权利要求 1所述的碱可溶树脂, 其中, 所述的丙烯酸碱可溶树脂 包括甲基丙烯酸酯、胺改性丙烯酸酯、 多环芳侧基丙烯酸碱可溶树脂、 高支 化碱溶型丙烯酸化聚酯中的任意一种。

4. 如权利要求 1所述的碱可溶树脂, 其中, 所述的碱可溶树脂含有的 碳原子数小于 100。

5.一种如权利要求 1-4任一所述的碱可溶树脂的制备方法, 其包括如 下步骤:

1 )将己二酸、 1,3-二溴 -5,5-二甲基海因在溶剂二氯甲烷中反应获得 1- 溴己酸; 将 1-溴己酸与氢氧化钠反应获得 1-羟基己酸钠; 将 1-羟基己酸钠 与丙烯酰氯反应获得己二酸活化物;

2 )将聚乙二醇和己二酸活化物在溶剂 Ν,Ν-二甲基甲酰胺中进行反应获 得含聚醚链的一元酸;

3 )将含聚醚链的一元酸和丙烯酸碱可溶树脂在 Ν,Ν-二甲基甲酰胺溶剂 中进行反应获得所述含聚醚链的丙烯酸碱可溶树脂。

6. 如权利要求 5所述的碱可溶树脂的制备方法, 其中, 步骤 2中聚乙 二醇、 己二酸活化物的重量份数之比的范围为 1: 0.5至 1: 0.95。

7. 如权利要求 5或 6所述的碱可溶树脂的制备方法, 其中, 步骤 3中 含聚醚链的一元酸、 丙烯酸碱可溶树脂的重量份数之比的范围为 1: 0.45至 1: 0.83。

8. 一种光刻胶组合物, 包括如权利要求 1-4任一所述的碱可溶树脂。

9. 如权利要求 8所述的光刻胶组合物, 其中, 所述的光刻胶组合物, 包括以下重量百分比的组分:

碱可溶树脂: 7%-24%;

光活性化合物: 10%-22%;

光致引发剂: 1.3%-12.5%。 10. 如权利要求 9所述的光刻胶组合物, 其中, 所述光致引发剂包括安 息香类物质、 二苯甲酮类物质、 蒽醌类物质的一种或几种。

11.如权利要求 9或 10所述的光刻胶组合物, 其中, 所述光活性化合 物包括双季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇六丙婦酸酯、异戊四醇四丙婦酸 酯、 乙氧化异戊四醇四丙烯酸酯中的一种或几种。

12. 如权利要求 9-11任一所述的光刻胶组合物,还包括溶剂,所述溶剂 包括丙二酮甲醚醋酸酯、 丙二醇二乙酸酯、 3-乙氧基 -3-亚胺丙酸乙酯、 2- 庚烷、 3-庚烷、 环戊酮、 环己酮中的一种或几种。

Description:
碱可溶树脂及其制备方法、 含有其的光刻胶组合物 技术领域

本发明的实施例涉及一种碱可溶树脂及其制备 方法、含该树脂的光刻胶 组合物。 背景技术

彩色滤光片主要由基板、 黑矩阵、 彩色膜层、 保护层和导电层组成。 一 般采用将着色的光刻胶组合物应用到基板上形 成光刻胶层, 将光刻胶层曝光 后形成预定的光刻胶图案, 对光刻胶图案进行显影和后烘, 获得彩色膜层。

在彩色滤光片中, 对上述膜层的坡度角有一定的要求, 坡度角太大, 很 容易造成漏光。 膜层的坡度角主要取决于光刻胶组合物的成膜 性质。 一般光 刻胶组合物的主要成分包括碱可溶树脂、 光活性化合物、 光引发剂、 颜料分 散液、 有机溶剂以及其它添加剂。 光活性化合物在曝光和高温后烘会形成聚 合物,有些聚合物硬度较大, 不易弯折下陷形成坡度,导致膜层坡度角 艮大, 因此彩色膜层和黑矩阵之间的连接容易出现空 隙,从而造成漏光现象; 另夕卜, 坡度角太大影响后续工艺中液晶玻盒中取向层 的涂覆及摩擦效果, 也可能造 成漏光; 甚至也会影响液晶取向, 从而影响画面的显示品质。 使彩色膜层的 坡度角保持在适当的范围 (23° -60° )成为光刻胶组合物研发的重点。 发明内容

本发明的实施例提供一种碱可溶树脂, 所述的碱可溶树脂为通过丙烯酸 碱可溶树脂与含聚醚链的一元酸接枝而制得的 含聚醚链的丙烯酸碱可溶树 脂。

例如, 一元酸结构式如下:

其中: n为 7-30范围内的整数。 例如,所述的丙烯酸碱可溶树脂可包括甲基丙 烯酸酯、胺改性丙烯酸酯、 多环芳侧基丙烯酸碱可溶树脂、 高支化碱溶型丙烯酸化聚酯中的任意一种。

例如, 所述的碱可溶树脂含有的碳原子数小于 100。

本发明的实施例还提供一种碱可溶树脂的制备 方法, 其包括如下步骤: 1 )将己二酸、 1,3-二溴 -5,5-二甲基海因在溶剂二氯甲烷中反应获得 1- 溴己酸; 将 1-溴己酸与氢氧化钠反应获得 1-羟基己酸钠; 将 1-羟基己酸钠 与丙烯酰氯反应获得己二酸活化物;

2 )将聚乙二醇和己二酸活化物在溶剂 Ν,Ν-二甲基甲酰胺中进行反应获 得含聚醚链的一元酸;

3 )将含聚醚链的一元酸和丙烯酸碱可溶树脂在 剂 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 中进行反应获得含聚醚链的丙烯酸碱可溶树脂 。

例如, 步骤 2中聚乙二醇、 己二酸活化物的重量份数之比的范围为 1: 0.5至 1: 0.95。

例如, 步骤 3中含聚醚链的一元酸、 丙烯酸碱可溶树脂的重量份数之比 的范围为 1: 0.45至 1: 0.83。

本发明的实施例还提供一种光刻胶组合物,所 述的光刻胶组合物包括上 述的碱可溶树脂。

例如, 所述的光刻胶组合物, 可以包括以下重量百分比的组分: 碱可溶树脂: 7%-24%;

光活性化合物: 10%-22%;

光致引发剂: 1.3%-12.5%„

例如, 所述的光致引发剂可以包括安息香类物质、二 苯甲酮类物质、 蒽 醌类物质的一种或几种。

例如,所述的光活性化合物可以包括双季戊四 醇五丙烯酸酯、双季戊四 醇六丙烯酸酯、异戊四醇四丙烯酸酯、 乙氧化异戊四醇四丙烯酸酯中的一种 或几种。

例如,所述的光刻胶组合物还可以包括溶剂组 分,所述的溶剂包括丙二 酮甲醚醋酸酯、 丙二醇二乙酸酯、 3-乙氧基 -3-亚胺丙酸乙酯、 2-庚烷、 3-庚 烷、 环戊酮、 环己酮中的一种或几种。 附图说明 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中 的技术方案,下面将对实 施例或现有技术描述中所需要使用的附图作筒 单地介绍,显而易见地,下面 描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例, 对于本领域普通技术人员来讲, 在不付出创造性劳动性的前提下, 还可以根据这些附图获得其他的附图。

图 1为本发明实施例 1中碱可溶树脂的制备工艺流程图。

图 2为本发明实施例 1中接枝的聚醚链的结构图。

图 3为本发明实施例 1所制备的彩色膜层的坡度角的示意图。

图 4为本发明实施例 2所制备的彩色膜层的坡度角的示意图。

图 5为本发明实施例 3所制备的彩色膜层的坡度角的示意图。

图 6为本发明实施例 4所制备的彩色膜层的坡度角的示意图。

图 7为本发明对比例所制备的彩色膜层的坡度角 示意图。 具体实施方式

为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术 方案,下面结合附图和具 体实施方式对本发明作进一步详细描述。 显然, 所描述的实施例仅仅是 本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。 基于本发明中的实施例, 本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前 提下所获得的所有其 他实施例, 都属于本发明保护的范围。

本发明的实施例提供一种碱可溶树脂,所述的 碱可溶树脂为通过丙烯酸 碱可溶树脂与含聚醚链的一元酸接枝而制得的 含聚醚链的丙烯酸碱可溶树 脂。

例如, 所述含聚醚链的一元酸结构式如下:

其中: n为 7-30范围内的整数。

例如,所述的丙烯酸碱可溶树脂可包括甲基丙 烯酸酯、胺改性丙烯酸酯、 多环芳侧基丙烯酸碱可溶树脂、 高支化碱溶型丙烯酸化聚酯中的任意一种。 所述的碱可溶树脂含有的碳原子数小于 100。

当本发明实施例的聚醚链接枝的丙烯酸碱可溶 树脂加入到光刻胶组合 物中时, 由于该碱可溶树脂带有双键, 其在曝光和后烘时可参与聚合反应, 从而可形成更加致密的柔性网络, 同时, 在高温后烘后依然柔软。 由于该碱 可溶树脂中的醚键的内旋转位垒较小, 动态柔性好, 因此在重力作用下, 其 容易带动光刻胶的其他成分弯折下陷并自然流 动,从而形成较小的坡度。 由 含所述碱可溶树脂的光刻胶组合物制备的彩色 膜层的坡度角较小,可控制在 25° -55。 范围内, 从而避免了彩色膜层和黑矩阵之间的连接容易 出现空隙 而造成漏光的现象。此外,本发明实施例的光 刻胶组合物改善了后续工艺中 液晶玻盒中取向层的涂覆及摩擦效果, 改善了液晶取向,从而提高了画面的 显 T 品质。

本发明的实施例还提供了上述碱可溶树脂的制 备方法, 其包括如下步 骤:

1 ) 己二酸活化物的制备

将己二酸、 1,3-二溴 -5,5-二甲基海因在溶剂二氯甲烷中反应获得 1-溴己 酸; 将 1-溴己酸与氢氧化钠反应获得 1-羟基己酸钠; 将 1-羟基己酸钠与丙 烯酰氯反应获得己二酸活化物;

2 )含聚醚链的一元酸的制备

将聚乙二醇和己二酸活化物在溶剂 Ν,Ν-二甲基甲酰胺中进行反应获得 含聚醚链的一元酸;

3 )含聚醚链的丙烯酸碱可溶树脂的制备

将含聚醚链的一元酸和丙烯酸碱可溶树脂在溶 剂 Ν,Ν-二甲基甲酰胺中 进行反应获得含聚醚链的丙烯酸碱可溶树脂。

步骤 2中聚乙二醇、己二酸活化物的重量份数之比 范围为 1: 0.5至 1 : 0.95。 步骤 3中含聚醚链的一元酸、 丙烯酸碱可溶树脂的重量份数之比的 范围为 1: 0.45至 1: 0.83。

本发明的实施例还提供一种包含上述碱可溶树 脂的光刻胶组合物。 所述的光刻胶组合物, 包括以下重量百分比的组分:

碱可溶树脂: 7%-24%;

光活性化合物: 10%-22%;

光致引发剂: 1.3%-12.5%。 的可用于此目的的任何光活性化合物。例如, 所述光活性化合物可包括双季 戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、 异戊四醇四丙烯酸酯、 乙氧化 异戊四醇四丙烯酸酯中的一种或几种。

适合用于本发明实施例中的光致引发剂可以是 本领域技术人员已知的 可用于此目的的任何光致引发剂。例如,所述 光致引发剂可包括安息香类物 质、 二苯甲酮类物质、 蒽醌类物质的一种或几种。

所述光刻胶组合物还可包括溶剂组分。对溶剂 没有特别地限定,只要能 够溶解或分散光刻胶组合物的组分,不与上述 组分反应,并有一定的挥发性 即可。 例如, 溶剂可以为丙二酮甲醚醋酸酯、 丙二醇二乙酸酯、 3-乙氧基 -3- 亚胺丙酸乙酯、 2-庚烷、 3-庚烷、 环戊酮、 环己酮中的一种或几种。 溶剂可 以以光刻胶组合物重量的 3%-21%的量存在。 其他任选的组分, 诸如, 颜料分散液, 诸如偶联剂、 抗氧化剂、 紫外稀释剂 或交联剂等的其他添加剂。本领域技术人员在 阅读本说明书之后,很容易确 定某种或某些任选的组分及其含量, 以满足特定的应用。 例如,颜料分散液 可以以所述光刻胶组合物重量的约 40%-70%的量存在, 诸如约 48%-69%。 添加剂可以以所述光刻胶组合物重量的约 0.05%-1.5%的量存在, 诸如约 0.07%- 1.0%。

例如, 含该碱可溶树脂的光刻胶组合物, 包括以下重量百分比的组分: 碱可溶树脂: 7%-24%;

光活性化合物: 10%-22%;

光致引发剂: 1.3%-12.5%;

颜料分散液: 48%-69%;

溶剂: 3%-21%;

添加剂: 0.07%- 1.0%。

添加剂可根据需要添加,如: 偶联剂、抗氧化剂、 紫外吸收剂、 交联剂、 流平剂或其它助剂等, 在此不——列举。

为了更好地说明上述碱可溶树脂及其制备方法 、 含有其的光刻胶组合 物, 下面以几个具体实施例进行详细说明。应理解 , 所述实施例仅仅是说明 性的, 无意限定本发明的范围。 实施例 1 本实施例提供一种碱可溶树脂及其制备方法、 含该碱可溶树脂的光刻胶 组合物。

其中碱可溶树脂的制备方法介绍如下 (制备工艺流程见图 1 ):

1.1 ) 己二酸活化物的制备

将 1重量份的己二酸、 0.5重量份的 1,3-二溴 -5,5-二甲基海因、 50重量 份的二氯甲烷(溶剂)加入到 lOOmL圓底烧瓶中, 室温搅拌, 反应 2.5h。 反应结束后, 过滤, 滤液用 40重量份的水洗涤 3次。 合并有机相, 用无水 硫酸钠干燥, 得 1-溴己二酸。

将 1重量份的 1-溴己二酸加入到 2.3重量份的 30%的氢氧化钠溶液中, 加热到 100°C反应 4h。 用 50重量份的二氯甲烷(溶剂)萃取 3次, 有机相 用无水硫酸钠干燥, 得到 1-羟基己二酸钠。

将 1重量份的 1-羟基己二酸钠加入到 2.56份 20%硫酸溶液中, 加热到 100°C反应 3h。 用 50重量份的二氯甲烷(溶剂)萃取 3次, 有机相用无水 硫酸钠干燥, 得到 1-羟基己二酸。

将 2重量份的 1-羟基己二酸和 0.6重量份的丙烯酰氯加入到三口瓶中。 加入适量的四氢呋喃溶剂, 在冰浴下加入适量的三乙胺催化剂, 升温到 70 °C , 在氮气氛下回流过夜。反应完成后减压蒸馏除 去溶剂, 并用高压液相 色语做分离, 进一步除去溶剂。 固体用环己烷做重结晶, 过滤, 真空干燥, 得到己二酸活化物。 该己二酸活化物的核磁共振数据如下: NMR (300 MHz, CDC1 3 , ppm) δ: 2.11-2.72 (m, 6H), 3.82(s,lH), 4.06 ( s,lH ) , 4.89 (s, 2H), 5.3 ( s,lH ) , 11.8 ( s,2H )。

1.2 )含聚醚链的一元酸的制备

将聚乙二醇 400、 己二酸活化物、作为溶剂的 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 (DMF) 加入到圓底烧瓶中 (三者的重量比见表 1 ), 在 80°C下回流 6h。 停止反应冷 却后, 减压蒸愤除去 DMF溶剂。 逐滴加入 30重量份的丙酮中, 用上述方 法洗涤三次, 得到白色固体, 真空干燥, 得到含聚醚链的一元酸, 其中, 聚 醚链的结构式见图 2。

1.3 )含聚醚链的丙烯酸碱可溶树脂的制备

首先,该实施例中使用的高支化碱溶型丙烯酸 化聚酯具有如下式 (I)所示 的结构:

其中, 为甲基或乙基; R 2 为甲基、 乙基、 苯基、 茶基、 多环芳基、 甲氨基、 联 中的任意一种; 为氢或甲基; m、 q、 p均为 9-15范围内 的整数; a、 b均为 1-5范围内的整数。

将 1.2 ) 中制备的含聚醚链的一元酸、 高支化碱溶型丙烯酸化聚酯 (1)、 作为溶剂的 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 (DMF)加入到圓底烧瓶中 (三者的重量比见 表 1 ), 加适量的浓硫酸作催化剂, 135 °C下回流 12h。 停止反应冷却后, 减 压蒸愤除去 DMF溶剂。 逐滴加入 50重量份环己酮中, 用上述方法洗涤 3 次, 真空干燥, 得到白色固体, 即碱可溶树脂, 其结构式(Π )见图 1 , 其 中, 为甲基或乙基; R 2 为甲基、 乙基、 苯基、 茶基、 多环芳基、 甲氨基、 联氨基中的任意一种; R 3 为氢或甲基; m、 q、 p均为 9-15范围内的整数; a、 b均为 1-5范围内的整数。

光刻胶组合物的制备

根据表 1所列举的组分和含量制备光刻胶组合物。将 述的组分充分搅 拌, 制成光刻胶组合物, 涂覆于具有黑矩阵的玻璃基板上, 标记为样品 1 , 厚度为 2.6微米。在 80-110°C烘箱中烘烤 3min,用照度为 125mJ/cm 2 的紫外 光进行曝光处理后,在室温下显影液中显影 30s, 经去离子水洗净后, 吹干, 在 230°C的温度条件下烘烤 45min。

将玻璃切片、 制样, 采用扫描电子显微镜(SEM )测试截面、 观察坡 度。 结果见图 3 , 其中坡度角为 28.3° 。 可见膜层的坡度角较小, 能有效地 避免漏光。 实施例 2

本实施例提供一种碱可溶树脂及其制备方法、 含该碱可溶树脂的光刻胶 组合物。

其中碱可溶树脂的制备方法介绍如下:

2.1 ) 己二酸活化物的制备

己二酸活化物的制备方法与实施例 1中己二酸活化物的制备方法相同。 2.2 )含聚醚链的一元酸的制备

将聚乙二醇 800、 己二酸活化物、作为溶剂的 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 (DMF) 加入到圓底烧瓶中(三者的重量比见表 1 ), 在 120°C下回流 10 h。停止反应 冷却后, 减压蒸愤除去 DMF溶剂。 逐滴加入 100重量份的丙酮中, 用上述 方法洗涤三次, 得到白色固体, 真空干燥, 得到含聚醚链的一元酸, 其中, 聚醚链的结构式见图 2。

2.3 )含聚醚链的丙烯酸碱可溶树脂的制备

将 2.2 ) 中制备的含聚醚链的一元酸、 胺改性环氧丙烯酸酯(UV1101 , 上海信茂化工贸易有限公司)、 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 (DMF)加入到圓底烧瓶中 (三者的重量比见表 1 ), 加适量的浓硫酸作催化剂, 180°C下回流 18 h。 停 止反应冷却后, 减压蒸愤除去 DMF溶剂。 逐滴加入 150重量份环己酮中, 用上述方法洗涤 3次, 真空干燥, 得到白色固体, 即碱可溶树脂。

光刻胶组合物的制备

根据表 1 所列举的组分和含量制备光刻胶组合物。 将所述组分充分搅 拌, 制成光刻胶组合物, 涂覆于具有黑矩阵的玻璃基板上, 标记为样品 2, 厚度为 2.6微米。在 80-110°C烘箱中烘烤 3min,用照度为 125mJ/cm 2 的紫外 光进行曝光处理后,在室温下显影液中显影 30s, 经去离子水洗净后, 吹干, 在 230°C的温度条件下烘烤 45min。

将玻璃切片、 制样, 扫描电子显微镜(SEM ) 测试截面、 观察坡度。 结果见图 4, 其中坡度角为 39.5° 。 可见膜层的坡度角较小, 能有效地避免 漏光。 实施例 3

本实施例提供一种碱可溶树脂及其制备方法、 含该碱可溶树脂的光刻胶 组合物。

其中碱可溶树脂的制备方法介绍如下:

3.1 ) 己二酸活化物的制备 己二酸活化物的制备方法与实施例 1中己二酸活化物的制备方法相同。

3.2 )含聚醚链的一元酸的制备

将聚乙二醇 1200、己二酸活化物、作为溶剂的 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 (DMF) 加入到圓底烧瓶中 (三者的重量比见表 1 ), 在 100°C下回流 6-10h。 停止反 应冷却后, 减压蒸馏除去 DMF溶剂。 逐滴加入 70重量份的丙酮中, 用上 述方法洗涤三次,得到白色固体,真空干燥, 得到含聚醚链的一元酸,其中, 聚醚链的结构式见图 2。

3.3 )含聚醚链的丙烯酸碱可溶树脂的制备

将 3.2 ) 中制备的含聚醚链的一元酸、 芳香酸甲基丙烯酸半酯(SB401 , 沙多玛(广州 )化学有限公司)、 作为溶剂的 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 (DMF)加入 到圓底烧瓶中(三者的重量比见表 1 ), 加适量的浓硫酸作催化剂, 150°C下 回流 15h。 停止反应冷却后, 减压蒸馏除去 DMF溶剂。 逐滴加入 100重量 份环己酮中, 用上述方法洗涤 3次, 真空干燥, 得到白色固体, 即碱可溶树 脂。

光刻胶组合物的制备

根据表 1 所列举的组分和含量制备光刻胶组合物。 将所述组分充分搅 拌, 制成光刻胶组合物, 涂覆于具有黑矩阵的玻璃基板上, 标记为样品 3, 厚度为 2.6微米。在 80-110°C烘箱中烘烤 3min,用照度为 125mJ/cm 2 的紫外 光进行曝光处理后,在室温下显影液中显影 30s, 经去离子水洗净后, 吹干, 在 230°C的温度条件下烘烤 45min。

将玻璃切片、 制样, 扫描电子显微镜(SEM ) 测试截面、 观察坡度。 结果见图 5, 其中坡度角为 51.7° 。 可见膜层的坡度角较小, 能有效地避免 漏光。 实施例 4

本实施例提供一种碱可溶树脂及其制备方法、 含该碱可溶树脂的光刻胶 组合物。

其中碱可溶树脂的制备方法介绍如下:

4.1 ) 己二酸活化物的制备

己二酸活化物的制备方法与实施例 1中己二酸活化物的制备方法相同。

4.2 )含聚醚链的一元酸的制备 将聚乙二醇 400、 己二酸活化物、作为溶剂的 Ν,Ν-二甲基甲酰胺 (DMF) 加入到圓底烧瓶中 (三者的重量比见表 1 ), 在 90°C下回流 7h。 停止反应冷 却后, 减压蒸愤除去 DMF溶剂。 逐滴加入 80重量份的丙酮中, 用上述方 法洗涤三次, 得到白色固体, 真空干燥, 得到含聚醚链的一元酸, 其中, 聚 醚链的结构式见图 2。

4.3 )含聚醚链的丙烯酸碱可溶树脂的制备

将 4.2 )中制备的含聚醚链的一元酸、 甲基丙烯酸酯、 作为溶剂的 Ν,Ν- 二甲基甲酰胺 (DMF)加入到圓底烧瓶中 (三者的重量比见表 1 ), 加适量的 酸作催化剂, 160°C下回流 14h。 停止反应冷却后, 减压蒸馏除去 DMF 溶剂。 逐滴加入 80重量份环己酮中, 用上述方法洗涤 3次, 真空干燥, 得 到白色固体, 即碱可溶树脂。

光刻胶组合物的制备

根据表 1 所列举的组分和含量制备光刻胶组合物。 将所述组分充分搅 拌, 制成光刻胶组合物, 涂覆于具有黑矩阵的玻璃基板上, 标记为样品 4, 厚度为 2.6微米。 在 80-110°C烘箱中烘烤 3min, 用照度为 125mJ/cm2的紫 外光进行曝光处理后, 在室温下显影液中显影 30s, 经去离子水洗净后, 吹 干, 在 230°C的温度条件下烘烤 45min。

将玻璃切片、 制样, 扫描电子显微镜(SEM ) 测试截面、 观察坡度。 获得膜层的坡度角见图 7, 其中坡度角为 45.0° 。 可见膜层的坡度角较小, 能有效地避免漏光。 对比例

将实施例 4 中的光刻胶组合物中的碱可溶树脂的替换为同 等重量百分 比的丙烯酸碱可溶树脂,其它组分和含量与实 施例 4相同,制成光刻胶组合 物, 涂覆于具有黑矩阵的玻璃基板上, 标记为样品 5, 厚度为 2.6微米。 其 它步骤与实施例 4相同, 获得膜层的坡度角见图 7, 其中坡度角为 76.0° 。 可见膜层的坡度角较大, 容易漏光。

表 1 本发明实施例中各物质的重量比及光刻胶组合 物的组分及其重量百分比 实施例 1 实施例 2 实施例 3 实施例 4 聚乙二醇: 1:0.6:50 1:0.5: 80 1:0.95:30 1: 0.8:70 己二酸活化物: N, N- 实施例中 二甲基甲酰胺溶剂

各反应物 含聚醚链的一元酸:

和溶剂的 丙蟑酸碱可 对脂:

重量比 N, N-二甲基甲酰胺 1:0.5:45 1:0.6:150 1:0.45:40 1:0.83:80 溶剂

实施例中所用的丙烯酸减可 ¾ ^对脂 高支化碱溶 胺改性环氧 芳香酸甲基 甲基丙烯 的种类 型丙烯酸化 丙烯酸酯 丙烯酸半酯 酸酯 聚酯

碱可溶树脂 7 12 24 15 双季成四醇 :^ ¾四 四 乙氧化异戊 双季成四 光活性化合物 五丙烯酸酯, 丙烯酸酯, 22 四醇四丙蟑 醇六丙蟑

15 酸酯, 10 酸酯, 18 光致引发剂 安息香, 8 二苯甲酮, 1.3 蒽醌, 12.5 安息香, 4 光刻 a

合物部分

颜料分散液 48 60 50 69 组分的重

溶剂 环戊酮, 21 丙二酉享二乙 2-庚烷, 3 丙二酮甲 量比( w % )

酸酯, 4.63 醚醋酸 酯, 8.88 添加剂 硅烷偶联剂, 抗氧剂 T501 , 偶氮二异丁 过氧化苯

1 0.07 酸二甲酯(紫 甲酰(交 外吸收剂), 联剂), 0.5 0.12 根据上述可见,与现有技术中含有甲基丙烯酸 酯作为碱可溶树脂的光刻 胶组合物相比,含有根据本发明实施例制备的 碱可溶树脂的光刻胶组合物所 制备的彩色膜层的坡度角较小,从而避免了彩 色膜层和黑矩阵之间的连接容 易出现空隙而造成漏光的现象。此外,本发明 实施例的光刻胶组合物改善了 后续工艺中液晶玻盒中取向层的涂覆及摩擦效 果, 改善了液晶取向,从而提 高了画面的显示品质。

可以理解的是,以上实施方式仅仅是为了说明 本发明的原理而采用的示 例性实施方式,然而本发明并不局限于此。对 于本领域内的普通技术人员而 言, 在不脱离本发明的精神和实质的情况下, 可以做出各种变型和改进, 这 些变型和改进也视为本发明的保护范围。