AMIDINGRUPPEN-HALTIGER KATALYSATOR

Technisches Gebiet

Die Erfindung betrifft Amidingruppen-haltige Katalysatoren für Silangruppen- haltige Zusammensetzungen.

Stand der Technik

Härtbare Zusammensetzungen auf der Basis von Silangruppen-haltigen Polymeren spielen eine bedeutende Rolle in vielen technischen Anwendungen, bei- spielsweise als Klebstoffe, Dichtstoffe oder Beschichtungen. Silangruppen-hal- tige Polymere sind dabei insbesondere Polyorganosiloxane, welche gemeinhin als„Silicone" bzw.„Siliconkautschuke" bezeichnet werden, und Silangruppen- haltige organische Polymere, welche auch als„silanfunktionelle Polymere", „silanmodifizierte Polymere" (SMP) oder„silanterminierte Polymere" (STP) bezeichnet werden. Ihre Aushärtung erfolgt über Vernetzungsreaktionen der Silangruppen, welche unter dem Einfluss von Feuchtigkeit hydrolysieren, als Silanolgruppen untereinander kondensieren und dabei Siloxanbindungen bilden. Zur Beschleunigung der Aushärtung werden häufig Katalysatoren eingesetzt. Sehr oft handelt es sich dabei um toxikologisch bedenkliche Stoffe, welche eine potentielle Gefährdung von Verarbeiter und Umwelt darstellen, insbesondere nach der Aushärtung der Zusammensetzung, wenn der Katalysator oder dessen Abbauprodukte durch Ausgasen, Migration oder Auswaschen freigesetzt werden.

Als Vernetzungskatalysatoren werden klassischerweise Organozinn-Verbin- düngen, insbesondere Dialkylzinn(IV)carboxylate, eingesetzt. Diese zeichnen sich durch eine sehr hohe Aktivität in Bezug auf die Silanol-Kondensation aus und sind sehr hydrolysebeständig; allerdings sind sie gesundheitsschädlich und stark wassergefährdend. Oft werden sie mit weiteren Katalysatoren kombiniert, hauptsächlich mit basischen Verbindungen wie insbesondere Aminen, welche vor allem die vorgeschaltete Hydrolyse der Silangruppen beschleunigen.

Aufgrund einer stärkeren Gewichtung von EHS-Aspekten durch Berufsverbände und Verbraucher sowie schärferer staatlicher Regulierung werden seit eini- ger Zeit vermehrt Anstrengungen unternommen, die Organozinn-Verbindungen durch andere, weniger toxische Katalysatoren zu ersetzen. So wurden etwa Organotitanate, -zirkonate und -aluminate als alternative Metall-Katalysatoren beschrieben. Diese haben aber zumeist eine geringere katalytische Aktivität in Bezug auf die Silanol-Kondensation und bewirken eine deutlich langsamere Vernetzung. Wegen ihrer mangelnden Hydrolysestabilität können sie beim Lagern der Zusammensetzung durch Restfeuchte der Inhaltsstoffe einen Grossteil ihrer Aktivität verlieren, wodurch sich die Aushärtung stark verlangsamt oder ganz zum Erliegen kommt.

Eine weitere bekannte Alternative zu Organozinn-Verbindungen stellen stark basische Stickstoff-Verbindungen aus der Klasse der Amidine und Guanidine dar, welche in Kombination mit den erwähnten Metall-Katalysatoren oder auch allein eingesetzt werden können. Viele der gebräuchlichen Amidin- und Guani- din-Katalysatoren, wie insbesondere 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU) und 1 ,1 ,3,3-Tetramethylguanidin (TMG), sind allerdings leichtflüchtige und geruchsintensive sowie ebenfalls gesundheitsschädliche und umweltgefährdende Stoffe. Ausserdem neigen sie dazu, aufgrund geringer Verträglichkeit in der Zusammensetzung zu migrieren und dadurch Separation, Ausschwitzen oder Substratverschmutzung zu verursachen. Die beschriebene Verwendung von aromatischen, bei Raumtemperatur festen Amidinen und Guanidinen schafft hier Abhilfe, erfordert aber den Einsatz von geeigneten Lösemitteln und bringt Einbussen bei der katalytischen Aktivität und damit der Vernetzungsgeschwindigkeit. Darstellung der Erfindung

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, einen Katalysator für die Vernetzung von Silangruppen-haltigen Zusammensetzungen bereitzustellen, welcher eine hohe katalytische Aktivität besitzt und damit eine rasche Aushärtung der applizierten Zusammensetzung ermöglicht, sowie eine hohe Selektivität aufweist und somit die Lagerstabilität der Zusammensetzung nicht über Gebühr beeinträchtigt. Weiterhin soll der Katalysator einen geringen Dampfdruck und eine hohe Verträglichkeit mit der Zusammensetzung aufweisen, so dass er weder zu Separierung oder Migration noch zum Verdampfen neigt, und soll möglichst geruchlos und wenig toxisch sein.

Diese Aufgabe wird durch ein Amidin der Formel (I) und/oder ein Umsetzungsprodukt davon gelöst. Das Amidin der Formel (I) enthält eine aliphatische Ami- din-Gruppe und zeigt eine hohe katalytische Aktivität, während aromatische Amidine kaum oder gar nicht katalytisch aktiv sind. Im Gegensatz zu vielen aus dem Stand der Technik bekannten aliphatische Amidin- oder Guanidin- Gruppen aufweisenden Katalysatoren ist es bei Raumtemperatur weitgehend geruchlos und nicht flüchtig. Es zeigt eine hohe kalatytische Aktivität bei guter Selektivität. Dies ist besonders überraschend, würde man doch aufgrund der starken Wechselwirkungen der polaren Gruppen und/oder des erhöhten Molekulargewichts eine verminderte Aktivität im Vergleich mit kleineren, unpolareren und somit mobileren Amidinen erwarten.

Mit diesen Eigenschaften ist das Amidin der Formel (I) und/oder ein Umset- zungsprodukt davon hervorragend geeignet als Katalysator für die Vernetzung von Zusammensetzungen auf der Basis von Silangruppen-haltigen Polymeren, wo es als alleiniger Katalysator oder in Kombination mit weiteren Katalysatoren eine schnelle Aushärtung zu einem mechanisch hochwertigen und beständigen Material ermöglicht, ohne die Lagerfähigkeit der unausgehärteten Zusammen- Setzung zu beeinträchtigen. Es ist sowohl vor als auch nach der Aushärtung ausgezeichnet verträglich mit der Zusammensetzung und neigt weder zu Separierung noch zu Migration, im Gegensatz zu vielen ähnlichen Amidin- oder Guanidin-Katalysatoren nach dem Stand der Technik, wo Katalysator-bedingte Migrationseffekte eine starke Rolle spielen. Es ermöglicht emissions- und geruchsarme Produkte, welche weder schmierige oder klebrige Oberflächen aufweisen noch Substratverschmutzung verursachen. Schliesslich sind das Amidin der Formel (I) und Umsetzungsprodukte davon in einem überraschend einfachen und schnellen Verfahren ohne Hilfsstoffe aus handelsüblichen, preisgünstigen Ausgangsmaterialien herstellbar.

Weitere Aspekte der Erfindung sind Gegenstand weiterer unabhängiger Ansprüche. Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche. Wege zur Ausführung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von

- mindestens einem Amidin der Formel (I),

Y-A— Z (I)

wobei

A für einen zweiwertigen Kohlenwasserstoff-Rest mit 2 bis 30 C-Atomen, welcher gegebenenfalls ungesättigte Anteile und gegebenenfalls Ether- Sauerstoff oder sekundären oder tertiären Amin-Stickstoff enthält, steht, Y für eine Hydroxyl-, Mercapto- oder Amino-Gruppe steht, und

Z für eine über ein Stickstoffatom gebundene Amidingruppe steht, wobei Y und Z durch mindestens zwei C-Atome voneinander getrennt sind, und/oder von

- mindestens einem Umsetzungsprodukt von mindestens einem Amidin der Formel (I) mit mindestens einer funktionellen Verbindung

als Katalysator für die Vernetzung einer Zusammensetzung auf Basis von Si- langruppen-haltigen Polymeren,

wobei A nicht für einen Polyoxyalkylenrest steht und

wobei das Amidin der Formel (I) kein Stickstoffatom enthält, welches direkt an einen aromatischen Ring gebunden oder Teil eines heteroaromatischen Ringsystems, wie zum Beispiel Imidazol oder Pyrimidin, ist.

Im vorliegenden Dokument bezeichnet der Begriff„Silangruppe" eine an einen organischen Rest oder an einen Polyorganosiloxan-Rest gebundene Silylgrup- pe mit einer bis drei, insbesondere zwei oder drei, hydrolysierbaren Substituenten am Silicium-Atom. Besonders gebräuchliche hydrolysierbare Substituenten sind Alkoxy-Reste. Diese Silangruppen werden auch als„Alkoxysilangruppen" bezeichnet. Silangruppen können auch in partiell oder vollständig hydrolysier- ter Form vorhanden sein.

Als„Hydroxysilan",„Isocyanatosilan",„Aminosilan" bzw.„Mercaptosilan" werden Organoalkoxysilane bezeichnet, die am organischen Rest zusätzlich zur Silangruppe eine oder mehrere Hydroxyl-, Isocyanato-, Amino- bzw. Mercapto- gruppen aufweisen. Als„funktionelle Verbindung" wird eine Verbindung bezeichnet, welche über eine Reaktivgruppe mit dem Amidin der Formel (I) zu einem Umsetzungsprodukt reagieren kann.

Als„primäre Aminogruppe" bzw.„primärer Am in-Stickstoff" wird eine NH ₂ - Gruppe bzw. deren Stickstoffatom bezeichnet, die bzw. das an einen organischen Rest gebunden ist, und als„sekundäre Aminogruppe" bzw.„sekundärer Amin-Stickstoff" wird eine NH-Gruppe bzw. deren Stickstoffatom bezeichnet, die bzw. das an zwei organische Reste, welche auch gemeinsam Teil eines Rings sein können, gebunden ist, und als„tertiäre Aminogruppe" bzw.„tertiärer Amin-Stickstoff" wird eine N-Gruppe bzw. deren Stickstoffatom bezeichnet, die bzw. das an drei organische Reste, welche auch zu zweit oder zu dritt Teil eines oder mehrerer Ringe sein können, gebunden ist.

Als„Polyoxyalkylenrest" wird ein Ethergruppen-haltiger linearer Kohlenwasserstoffrest bezeichnet, welcher nacheinander mehr als zwei Repetiereinheiten des Typs (O-R) enthält, wobei R für einen Alkylenrest steht, wie beispielsweise aus der Polyaddition von Ethylenoxid oder 1 ,2-Propylenoxid an Startermoleküle mit zwei aktiven Wasserstoffatomen.

Mit„Poly" beginnende Substanznamen wie Polyol oder Polyisocyanat bezeichnen Substanzen, die formal zwei oder mehr der in ihrem Namen vorkommen- den funktionellen Gruppen pro Molekül enthalten.

Der Begriff„organisches Polymer" umfasst ein Kollektiv von chemisch einheitlichen, sich aber in Bezug auf Polymerisationsgrad, Molmasse und Kettenlänge unterscheidenden Makromolekülen, das durch eine Polyreaktion (Polymerisation, Polyaddition, Polykondensation) hergestellt wurde und im Polymer- Rückgrat mehrheitlich Kohlenstoffatome aufweist, sowie Umsetzungsprodukte eines solchen Kollektivs von Makromolekülen. Polymere mit einem Polyorga- nosiloxan-Rückgrat (gemeinhin als„Silicone" bezeichnet) stellen keine organischen Polymere im Sinne des vorliegenden Dokuments dar.

Der Begriff„Silangruppen-haltiger Polyether" umfasst auch Silangruppen-hal- tige organische Polymere, welche zusätzlich zu Polyether-Einheiten auch Ure- thangruppen, Harnstoffgruppen oder Thiourethangruppen enthalten können. Solche Silangruppen-haltige Polyether können auch als„Silangruppen-haltige Polyurethane" bezeichnet werden. Unter„Molekulargewicht" versteht man im vorliegenden Dokument die molare Masse (in Gramm pro Mol) eines Moleküls oder eines Teils eines Moleküls, auch als„Rest" bezeichnet. Als„mittleres Molekulargewicht" wird das Zahlenmittel M _n einer oligomeren oder polymeren Mischung von Molekülen oder Res- ten bezeichnet, welches üblicherweise mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) gegen Polystyrol als Standard bestimmt wird.

Als„lagerstabil" oder„lagerfähig" wird eine Substanz oder eine Zusammensetzung bezeichnet, wenn sie bei Raumtemperatur in einem geeigneten Gebinde während längerer Zeit, typischerweise mindestens 3 Monaten bis zu 6 Monaten und mehr, aufbewahrt werden kann, ohne dass sie sich in ihren An- wendungs- oder Gebrauchseigenschaften, insbesondere der Viskosität und der Vernetzungsgeschwindigkeit, durch die Lagerung in einem für ihren Gebrauch relevanten Ausmass verändert.

Eine gestrichelte Linie in den Formeln in diesem Dokument stellt jeweils die Bindung zwischen einem Substituenten und dem zugehörigen Molekülrest dar. Als„Raumtemperatur" wird eine Temperatur von ca. 23 °C bezeichnet.

Das Amidin der Formel (I) kann auch in tautomerer Form vorliegen. Alle mögli- chen Tautomerformen des Amidins der Formel (I) werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als gleichwertig angesehen.

Weiterhin kann das Amidin der Formel (I) in protonierter Form vorliegen.

Ebenfalls kann das Amidin der Formel (I) in komplexierter Form vorliegen, insbesondere mit Kationen von Zink, Eisen oder Molybdän.

Bevorzugt steht Z für _j wobei

R° für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Alkyl- oder Cycloalkyl- oder Aral- kyl-Rest mit 1 bis 8 C-Atomen steht,

R ¹ für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Alkyl- oder Cycloalkyl- oder Aral- kyl-Rest mit 1 bis 8 C-Atomen oder zusammen mit R ² für R ⁴ steht, R ² für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkyl- Rest mit 1 bis 18 C-Atomen, welcher gegebenenfalls Ether-Sauerstoff oder tertiären Amin-Stickstoff enthält, oder zusammen mit R ¹ für R ⁴ steht,

R ³ für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Alkyl- oder Cycloalkyl- oder Aralkyl-Rest mit 1 bis 12 C-Atomen steht, und

R ⁴ für 1 ,2-Ethylen, 1 ,2-Propylen, 1 ,3-Propylen, 1 ,3-Butylen oder 1 ,3-Pentylen steht,

wobei

R° und R ² auch zusammen für einen Alkylen-Rest mit 3 bis 6 C-Atomen, wel- eher gegebenenfalls Ether-Sauerstoff oder tertiären Amin-Stickstoff enthält, stehen können, und

R ² und R ³ auch zusammen für einen Alkylen-Rest mit 3 bis 6 C-Atomen stehen können. R° steht bevorzugt für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Alkyl-Rest mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere für einen Wasserstoff-Rest.

R ¹ steht bevorzugt für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Alkyl- oder Cycloalkyl- oder Aralkyl-Rest mit 1 bis 4 C-Atomen oder zusammen mit R ² für R ⁴ . R ² steht bevorzugt für einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkyl-Rest mit 1 bis 12, insbesondere 1 bis 8, C-Atomen, welcher gegebenenfalls Ether-Sauerstoff oder tertiären Amin-Stickstoff enthält, oder zusammen mit R ¹ für R ⁴ .

R ³ steht bevorzugt für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkyl-Rest mit 1 bis 8, insbesondere 1 bis 4, C-Atomen.

R ³ steht besonders bevorzugt für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Methyl-Rest, am meisten bevorzugt für einen Methyl-Rest.

Besonders bevorzugt steht Z für

Ein solches Amidin der Formel (I) ist besonders einfach und in hoher Reinheit herstellbar. Bevorzugt steht R ⁴ für 1 ,3-Propylen. Ein solches Amidin weist eine besonders hohe katalytische Aktivität auf.

Meist bevorzugt steht R ³ für Methyl und R ⁴ für 1 ,3-Propylen.

Bevorzugt weist A 2 bis 20, insbesondere 2 bis 12, C-Atome auf.

Y und Z sind durch mindestens zwei C-Atome voneinander getrennt. Ein Ami- din, bei welchem Y und Z nur durch ein C-Atom voneinander getrennt sind, ist sehr unstabil und deshalb nicht geeignet für die erfindungsgemässe Verwendung. Ein Rest A mit zwei C-Atomen steht also für 1 ,2-Ethylen und kann nicht für 1 ,1 -Ethylen stehen. Besonders bevorzugt ist A ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 ,2- Ethylen, 1 ,3-Propylen, 1 ,2-Propylen, 1 ,3-Pentylen, 1 ,1 -Dimethyl-1 ,2-ethylen, 1 ,5-Pentylen, 2-Methyl-1 ,5-pentylen, 1 ,6-Hexylen, 2,2(4),4-Trimethyl-1 ,6-hexa- methylen, 1 ,8-Octylen, 1 ,10-Decylen, 1 ,12-Dodecylen, (1 ,5,5-Trimethylcyclo- hexan-1 -yl)methan-1 ,3, 1 ,3-Cyclohexylen-bis(methylen), 1 ,4-Cyclohexylen- bis(methylen), 1 ,3-Phenylen-bis(methylen), 2- und/oder 4-Methyl-1 ,3-cyclohe- xylen, N-Methyl-4-aza-1 ,7-heptylen, N-Ethyl-4-aza-1 ,7-heptylen, 3-Aza-1 ,5- pentylen, 4-Aza-1 ,7-heptylen, 3-Aza-1 ,6-hexylen, 7-Aza-1 ,13-tridecylen, 3- Oxa-1 ,5-pentylen, 3,6-Dioxa-1 ,8-octylen und 4,7-Dioxa-1 ,10-decylen.

Ein solches Amidin der Formel (I) ist besonders einfach zugänglich und kataly- tisch besonders aktiv.

In einer bevorzugten Ausführungsform steht Y für NR ⁸ R ⁹ , wobei R ⁸ und R ⁹ unabhängig voneinander für einen Alkyl-Rest mit 1 bis 8 C-Atomen, oder zusammen für einen Alkylen-Rest mit 4 bis 10 C-Atomen stehen.

Diese Amidine der Formel (I) weisen den Vorteil auf, dass sie eine besonders hohe katalytische Aktivität aufweisen und besonders einfach herstellbar sind. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht Y für HX, wobei X für O oder S oder NR ⁷ steht, wobei R ⁷ für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Alkyl- oder Cycloalkyl- oder Aralkyl-Rest mit 1 bis 8 C-Atomen steht.

Ein solches Amidin der Formel (I) ist ein Amidin der Formel (I a).

HX— A— Z (I a)

In der Formel (I a) weisen A, X und Z die bereits genannten Bedeutungen auf. Ein Amidin der Formel (I a) weist den Vorteil auf, dass es besonders einfach mit einer funktionellen Verbindung zu einem Umsetzungsprodukt umgesetzt werden kann. X steht bevorzugt für NR ⁷ . Ein solches Amidin weist eine besonders hohe kata- lytische Aktivität auf und lässt sich ganz besonders einfach mit einer funktionellen Verbindunge zu einem Umsetzungsprodukt umsetzen.

R ⁷ steht bevorzugt für einen Wasserstoff-Rest.

R ⁷ steht weiterhin bevorzugt für einen Alkyl- oder Cycloalkyl-Rest mit 1 bis 8 C- Atomen.

Besonders bevorzugt steht Y also für NR ⁸ R ⁹ oder für NHR ⁷ . Solche Amidine der Formel (I) sind katalytisch besonders aktiv. Ein geeignetes Amidin der Formel (I) wird insbesondere erhalten durch die Umsetzung von

- mindestens einem Amin der Formel (II a) oder (II b),

Y-A— NHR ¹ (II a)

Y-A-NH— R ⁴ — NH ₂ (II b)

- gegebenenfalls mindestens einem Amin der Formel R ² -NH-R°,

und

- mindestens einem Reagens zur Einführung von Amidin-Gruppen.

Dabei weisen Y, A, R° R ¹ R ² und R ⁴ die bereits genannten Bedeutungen auf. Das Reaktionsprodukt aus dieser Umsetzung kann ohne weitere Aufarbeitung als Katalysator für die Vernetzung einer Zusammensetzung auf Basis von Si- langruppen-haltigen Polymeren verwendet werden. Als Amin der Formel (II a) oder (II b) geeignet sind insbesondere

- aliphatische oder cycloaliphatische Hydroxyamine, insbesondere 2-Amino- ethanol, 2-Methylaminoethanol (2-Amino-1 -propanol), 1 -Amino-2-propanol, 3-Amino-1 -propanol, 4-Amino-1 -butanol, 4-Amino-2-butanol, 2-Amino-2-me- thylpropanol, 5-Amino-1 -pentanol, 6-Amino-1 -hexanol, 7-Amino-1 -heptanol, 8-Amino-1 -octanol, 10-Amino-1 -decanol, 12-Amino-1 -dodecanol, 4-(2-Ami- noethyl)-2-hydroxyethylbenzol, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexanol, eine primäre Aminogruppe tragende Derivate von Glykolen wie Diethylen- glykol, Dipropylenglykol, Dibutylenglykol, 2-(2-Aminoethoxy)ethanol, 2-(2-(2- Aminoethoxy)ethoxy)ethanol, Produkte aus der einfachen Cyanoethylierung und anschliessenden Hydrierung von Glykolen, insbesondere 3-(2-Hydroxy- ethoxy)propylamin, 3-(2-(2-Hydroxyethoxy)ethoxy)propylamin oder 3-(6- Hydroxyhexyloxy)propylamin, sowie weiterhin Hydroxyamine mit einer primären und einer sekundären Aminogruppe wie insbesondere N-(2-Amino- ethyl)-2-aminoethanol, N-(3-Aminopropyl)-2-aminoethanol oder N-(2-Amino- propyl)-2-aminoethanol;

- aliphatische Mercaptoamine, insbesondere 2-Aminoethanthiol (Cysteamin), 3-Aminopropanthiol, 4-Amino-1 -butanthiol, 6-Amino-1 -hexanthiol, 8-Amino-

1 - octanthiol, 10-Amino-1 -decanthiol oder 12-Amino-1 -dodecanthiol;

- aliphatische, cycloaliphatische oder arylaliphatische primäre Diamine, insbe- sondere Ethylendiamin, 1 ,2- und 1 ,3-Propandiamin, 2-Methyl-1 ,2-propandi- amin, 2,2-Dimethyl-1 ,3-propandiamin, 1 ,3- und 1 ,4-Butandiamin, 1 ,3-Pent- andiamin (DAMP), 1 ,5-Pentandiamin, 1 ,5-Diamino-2-methylpentan (MPMD),

2- Butyl-2-ethyl-1 ,5-pentandiamin (C1 1 -Neodiamin), 1 ,6-Hexandiamin, 2,5- Dimethyl-1 ,6-hexandiamin, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin (TMD), 1 ,7-Heptandiamin, 1 ,8-Octandiamin, 1 ,9-Nonandiamin, 1 ,10-Decan- diamin, 1 ,1 1 -Undecandiamin, 1 ,12-Dodecandiamin, 1 ,2-, 1 ,3- oder 1 ,4-Di- aminocyclohexan, Bis(4-aminocyclohexyl)methan, Bis(4-amino-3-methyl- cyclohexyl)methan, Bis(4-amino-3-ethylcyclohexyl)methan, Bis(4-amino-3,5- dimethylcyclohexyl)methan, Bis(4-amino-3-ethyl-5-methylcyclohexyl)me- than, 1 -Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (Isophorondiamin oder IPD), 2- und/oder 4-Methyl-1 ,3-diaminocyclohexan, 1 ,3- oder 1 ,4-Bis- (aminomethyl)cyclohexan, 2,5(2,6)-Bis(aminonnethyl)bicyclo[2.2.1 ]heptan (NBDA), 3(4),8(9)-Bis(aminomethyl)tricyclo[5.2.1 .0 ² ' ⁶ ]decan, 1 ,4-Diamino- 2,2,6-trinnethylcyclohexan (TMCDA), 1 ,8-Menthandiamin, 3,9-Bis(3-amino- propyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan, 1 ,3-Bis(aminomethyl)benzol, 1 ,4-Bis(aminonnethyl)benzol, 4-Aminonnethyl-1 ,8-octandiamin, oder Produkte aus der doppelten Cyanoethylierung und nachfolgenden Reduktion von Fettaminen, welche abgeleitet sind von natürlichen Fettsäuren, wie N,N- Bis(3-aminopropyl)dodecylamin oder N,N-Bis(3-aminopropyl)talgalkylamin, erhältlich als Triameen ^® Y12D oder T ameen ^® YT (von Akzo Nobel);

Ethergruppenhaltige aliphatische oder cycloaliphatische primäre Diamine, insbesondere Bis(2-aminoethyl)ether, 3,6-Dioxaoctan-1 ,8-diamin, 4,7-Dioxa decan-1 ,10-diamin, 4,7-Dioxadecan-2,9-diamin, 4,9-Dioxadodecan-1 ,12-di- amin, 5,8-Dioxadodecan-3,10-diamin oder 4,7,10-Trioxatridecan-1 ,13-di- amin;

Diamine mit einer primären und einer sekundären Aminogruppe, insbesondere N-Methyl-1 ,2-ethandiamin, N-Ethyl-1 ,2-ethandiamin, N-Butyl-1 ,2-ethan diamin, N-Hexyl-1 ,2-ethandiamin, N-(2-Ethylhexyl)-1 ,2-ethandiamin, N-Cy- clohexyl-1 ,2-ethandiamin, 4-Aminomethyl-piperidin, 3-(4-Aminobutyl)-piperi- din, N-Methyl-1 ,3-propandiamin, N-Ethyl-1 ,3-propandiamin, N-Butyl-1 ,3-pro- pandiamin, N-Hexyl-1 ,3-propandiamin, N-(2-Ethylhexyl)-1 ,3-propandiamin, N-Dodecyl-1 ,3-propandiamin, N-Cyclohexyl-1 ,3-propandiamin, 3-Methylami- ηο-1 -pentylamin, 3-Ethylamino-1 -pentylamin, 3-Butylamino-1 -pentylamin, 3- Hexylamino-1 -pentylamin, 3-(2-Ethylhexyl)amino-1 -pentylamin, 3-Dodecyl- amino-1 -pentylamin, 3-Cyclohexylamino-1 -pentylamin, oder 3-aminopropy- lierte Fettamine wie insbesondere N-Cocoalkyl-1 ,3-propandiamin, N-Oleyl- 1 ,3-propandiamin, N-Soyaalkyl-1 ,3-propandiamin, N-Talgalkyl-1 ,3-propandiamin oder N-(C-i6-22-Alkyl)-1 ,3-propandiamin, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Duomeen ^® (von Akzo Nobel) erhältlich sind;

Polyalkylenamine und weitere Polyamine mit primären und sekundären und/oder tertiären Aminogruppen, insbesondere Diethylentriamin (DETA), Dipropylentriamin (DPTA), N-(2-Aminoethyl)-1 ,3-propandiamin (N3-Amin), N3-(3-Aminopentyl)-1 ,3-pentandiamin, N5-(3-Aminopropyl)-2-nnethyl-1 ,5- pentandiamin, N5-(3-Amino-1 -ethylpropyl)-2-methyl-1 ,5-pentandiamin, N-(2- Aminoethyl)piperazin, N-(2-Aminopropyl)piperazin, 3-(Dimethylamino)ethyl- amin, 3-(Dimethylannino)propylannin, 3-(Diethylamino)ethylannin, 3-(Diethyl- amino)propylannin, N ¹ ,N ¹ -Diethyl-1 ,4-pentandiamin, N ¹ -((3-Dimethylamino)- propyl)-1 ,3-diaminopropan, oder N-Alkyl-N'-(2-aminoethyl)-1 ,2-ethandiamin oder N-Alkyl-N'-(3-aminopropyl)-1 ,2-ethandiamin oder N-Alkyl-N'-(2-amino- ethyl)-1 ,3-propandiamin oder N-Alkyl-N'-(3-aminopropyl)-1 ,3-propandiamin mit Alkylgruppen wie insbesondere Methyl, Ethyl, Butyl, Hexyl, 2-Ethyhexyl, Dodecyl, Cyclohexyl oder Benzyl.

Bevorzugt ist das Amin der Formel (II a) oder (II b) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 ,5-Diamino-2-methylpentan (MPMD), 1 ,6-Hexandiamin, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin (TMD), 1 ,8-Octandiamin, 1 ,10-Decan- diamin, 1 ,12-Dodecandiamin, 1 -Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohe- xan (Isophorondiamin oder IPD), 1 ,3-Bis(aminomethyl)cyclohexan, 1 ,4-Bis- (aminomethyl)cyclohexan, 1 ,3-Bis(aminomethyl)benzol, Diethylentriamin, Dipropylentriamin, N-(2-Aminoethyl)-1 ,3-propandiamin (N3-Amin), 3-(Dimethyl- amino)ethylamin, 3-(Dimethylamino)propylamin, 3-(Diethylamino)ethylamin, 3- (Diethylamino)propylamin, N ¹ -((3-Dimethylamino)propyl)-1 ,3-diaminopropan, Bis-(2-aminoethyl)ether, 3,6-Dioxaoctan-1 ,8-diamin, 4,7-Dioxadecan-1 ,10-di- amin, 5-Amino-1 -pentanol, 6-Amino-1 -hexanol, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethyl- cyclohexanol, 2-(2-Aminoethoxy)ethanol, N-(2-Aminoethyl)-2-aminoethanol, N- (3-Aminopropyl)-2-aminoethanol und N-Alkyl-N'-(2-aminoethyl)-1 ,2-ethandiamin, N-Alkyl-N'-(3-aminopropyl)-1 ,2-ethandiamin, N-Alkyl-N'-(2-aminoethyl)- 1 ,3-propandiamin und N-Alkyl-N'-(3-aminopropyl)-1 ,3-propandiamin mit Alkylgruppen ausgewählt aus Methyl, Ethyl, Butyl, Hexyl und Benzyl.

Als Amin der Formel R ² -NH-R° geeignet sind aliphatische, cycloaliphatische oder arylaliphatische Monoamine, insbesondere Amine der Formel R ² -NH ₂ . Bevorzugt sind Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Isopropylamin, n-Butyl- amin, Isobutylamin, sec.Butylamin, n-Hexylamin, Cyclohexylamin, Benzylamin, 2-Ethylhexylamin, n-Octylamin, n-Decylamin, Laurylamin oder 2-Methoxyethyl- amin.

Das Reagens zur Einführung von Amidin-Gruppen ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Orthoestern, 1 ,3-Ketoestern, 1 ,3-Ketoamiden, Nitrilen, Imidsäureestern, Imidsäurechlo den, Amiden und Lactamen.

Davon bevorzugt sind Orthoester, 1 ,3-Ketoester oder Nitrile.

Als Orthoester bevorzugt sind Orthoester der Formel R ³ -C(OR ^a ) ₃ , wobei R ^a für einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen steht und R ³ die bereits genannten Be- deutungen aufweist, insbesondere ein Orthoformiat, Orthoacetat, Orthopropio- nat, Orthobutyrat oder Orthovalerat, besonders bevorzugt Trimethylorthofor- miat, Triethylorthoformiat, Trimethylorthoacetat oder Triethylorthoacetat.

Als 1 ,3-Ketoester bevorzugt sind 1 ,3-Ketoester der Formel

R ³ -C(O)CH ₂ C(O)OR ^a , wobei R ^a und R ³ die bereits genannten Bedeutungen aufweisen, insbesondere Methylacetoacetat, Ethylacetoacetat, Isopropylaceto- acetat oder tert.Butylacetoacetat, besonders bevorzugt Ethylacetoacetat.

Als Nitril bevorzugt sind Nitrile der Formel R ³ -CN, wobei R ³ die bereits genannten Bedeutungen aufweist, insbesondere Acetonitril, Propionitril, Butyroni- tril, Isobutyronitril, Valeronitril oder Capronitril, besonders bevorzugt Acetonitril.

Das Reagens zur Einführung von Amidin-Gruppen ist besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trimethylorthoformiat, Triethylorthoformiat, Trimethylorthoacetat, Triethylorthoacetat, Methylacetoacetat, Ethylacetoacetat, Isopropylacetoacetat, tert.Butylacetoacetat und Acetonitril. Mit diesen Reagentien werden auf besonders einfache Weise Amidine der Formel (I) von besonders hoher katalytischer Aktivität erhalten.

Die Umsetzung wird bevorzugt bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, durch- geführt, wobei aus dem Reagens freigesetzte Abspalter wie Alkohole, Ester oder Amine während oder nach der Umsetzung bevorzugt entfernt werden, insbesondere mittels Destillation, gegebenenfalls unter Vakuum. Bevorzugt wird das Verhältnis zwischen dem Amin der Formel (II a) oder (II b), dem gegebenenfalls vorhandenen Amin der Formel R ² -NH-R° und dem Reagens so gewählt, dass das Reagens bei der Umsetzung vollständig umgesetzt wird.

Wird ein Orthoester der Formel R ³ -C(OR ^a )3 eingesetzt, so erfolgt die Umsetzung bevorzugt bei einer Temperatur von 40 bis 160 °C, insbesondere 60 bis 140 °C, wobei der freigesetzte Alkohol R ^a OH bevorzugt destillativ entfernt wird. Gegebenenfalls wird dabei ein Katalysator eingesetzt, insbesondere eine Säure.

Wird ein 1 ,3-Ketoester der Formel R ³ -C(O)CH ₂ C(O)OR ^a eingesetzt, so erfolgt die Umsetzung bevorzugt bei einer Temperatur von 20 bis 100 °C, insbesondere 40 bis 80 °C, wobei der freigesetzte Ester CH ₃ C(O)OR ^a bevorzugt destillativ entfernt wird. Bevorzugt wird dabei ein Katalysator eingesetzt, insbesondere eine Säure, bevorzugt eine Sulfonsäure.

Wird ein Nitril der Formel R ³ -CN eingesetzt, so erfolgt die Umsetzung bevorzugt bei einer Temperatur von 60 bis 180 °C, insbesondere 80 bis 160 °C, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck, wobei der freigesetzte Ammoniak bevorzugt destillativ entfernt wird. Bevorzugt wird dabei ein Katalysator eingesetzt, insbesondere eine Lewissäure, bevorzugt Bortrifluorid-Etherat, Lithiumperchlo- rat, Zinkchlorid, Zink(lll)-trifluormethansulfonat oder Lanthan(lll)trifluormethan- sulfonat.

Besonders bevorzugt wird ein Amin der Formel (II b) verwendet, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Diethylentriamin, Dipropylentri- amin, N-(2-Aminoethyl)-1 ,3-propandiamin (N3-Amin), N ¹ -((3-Dimethylamino)- propyl)-1 ,3-diaminopropan, N-(2-Aminoethyl)-2-aminoethanol, N-(3-Aminopro- pyl)-2-aminoethanol und N-Alkyl-N'-(2-aminoethyl)-1 ,2-ethandiamin, N-Alkyl-N'- (3-aminopropyl)-1 ,2-ethandiamin, N-Alkyl-N'-(2-aminoethyl)-1 ,3-propandiamin und N-Alkyl-N'-(3-aminopropyl)-1 ,3-propandiamin mit Alkylgruppen ausgewählt aus Methyl, Ethyl, Butyl, Hexyl und Benzyl. Mit diesen Aminen kann auf einfache Weise ein Amidin der Formel (I) mit Z der

Formel hergestellt werden, ohne dass dabei ein Amin der Formel

R ² -NH-R° mitverwendet wird.

Ein bevorzugtes Amidin der Formel (I) ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 -(2-Hydroxyethyl)-2-methyl-imidazolin, 1 -(2-Aminoethyl)-2-methyl-imi- dazolin, 1 -(3-Aminopropyl)-2-methyl-imidazolin, 1 -(2-Hydroxyethyl)-2-methyl- 1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin, 1 -(2-Aminoethyl)-2-methyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyri- midin, 1 -(3-Aminopropyl)-2-methyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin und 1 -(3-Dime- thylaminopropyl)-2-methyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin.

Davon bevorzugt sind die Aminoamidine, welche eine besonders hohe katalyti- sche Aktivität besitzen.

Davon weiterhin bevorzugt sind die Tetrahydropyrimidine, welche eine beson- ders hohe katalytische Aktivität besitzen.

Davon ganz besonders bevorzugt ist 1 -(3-Dimethylaminopropyl)-2-methyl- 1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin. Dieses Amidin der Formel (I) ist aus gut erhältlichen Ausgangsstoffen in einem einfachen Verfahren und in hoher Reinheit herstellbar und weist eine ganz besonders hohe katalytische Aktivität auf.

In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Amidin der Formel (I) zumindest teilweise als Umsetzungsprodukt mit einer funktionellen Verbindung vor. Die funktionelle Verbindung weist bevorzugt Reaktivgruppen auf, welche gegenüber Hydroxyl-, Mercapto- oder Amino-Gruppen reaktionsfähig sind. Die funktionelle Verbindung reagiert somit bevorzugt über die Gruppe Y mit dem Amidin der Formel (I). Bevorzugt steht Y dabei für HX.

Bevorzugt weist die funktionelle Verbindung mindestens eine Reaktivgruppe ausgewählt aus Epoxid, Aziridin, Carbonat, Carbonsäureanhydrid, Carbonsäu- re, Carbonsäureester, Lacton, Carbonsäurechlorid, Keton, Aldehyd, 1 ,3-Dike- ton, 1 ,3-Ketoester, 1 ,3-Ketoamid, Cyanat, Thiocyanat, Isocyanat, Isothiocya- nat, (Meth)acrylat, (Meth)acrylamid, (Meth)acrylnitril, Maleat, Maleamid, Male- imid, Fumarat, Fumaramid, Itaconat, Itaconamid, Crotonat und Crotonamid auf. Davon bevorzugt ist Epoxid, Carbonat, Carbonsäureanhydrid, Carbonsäureester, Lacton, Keton, Aldehyd, 1 ,3-Diketon, 1 ,3-Ketoester, 1 ,3-Ketoamid, Cyanat, Isocyanat, Acrylat, Methacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Maleat, Maleimid, Fumarat oder Itaconat.

Besonders bevorzugt ist Epoxid, Carbonat, Carbonsäureester, Lacton, Keton, Aldehyd, 1 ,3-Diketon, 1 ,3-Ketoester, Isocyanat, Acrylat oder Methacrylat.

Verbindungen mit den bevorzugten Reaktivgruppen sind besonders einfach zugänglich und ermöglichen in einem besonders einfachen Verfahren stabile Umsetzungsprodukte mit einer hohen katalytischen Aktivität. Als Epoxidgruppe bevorzugt ist eine Glycidyl-Gruppe, insbesondere eine Glyci- dyloxy-Gruppe. Eine solche funktionelle Verbindung lässt sich besonders einfach mit dem Amidin der Formel (I) umsetzen.

Als Aziridingruppe bevorzugt ist eine N-Aziridinyl-Gruppe. Eine solche funktionelle Verbindung ist einfach verfügbar und lässt sich besonders gut mit einem Amidin der Formel (I) umsetzen.

Die funktionelle Verbindung weist bevorzugt eine bis sechs der genannten Reaktivgruppen auf, besonders bevorzugt eine oder zwei oder drei der genannten Reaktivgruppen.

Weist die funktionelle Verbindung mehr als eine Reaktivgruppe auf, sind diese bevorzugt gleich, wie beispielsweise in Diepoxiden oder Triacrylaten. Es ist aber auch möglich, dass die funktionelle Verbindung verschiedene Reaktivgruppen aufweist. Als funktionelle Verbindung geeignet sind insbesondere im Handel erhältliche Substanzen. Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Epoxidgruppe geeignet sind insbesondere

- aliphatische Monoepoxide, bevorzugt Propylenoxid, Butylenoxid, Hexylen- oxid, Glycidol, Allylglycidylether, Butylglycidylether, Hexylglycidylether, 2- Ethylhexylglycidylether, sowie Glycidylether von Fettalkoholen, wie insbesondere Cs- bis C-io-Alkylglycidylether oder C12- bis C-i ₄ -Alkylglycidylether, sowie Epoxysilane wie 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 3-Glycidoxypropyl- triethoxysilan, 3-Glycidoxypropyldimethoxymethylsilan oder 3-Glycidoxy- propyldiethoxymethylsilan;

- aromatische Monoepoxide, bevorzugt Styroloxid oder Glycidylether von

Phenol, Kresol, tert.Butylphenol oder Cardanol;

- aliphatische oder cycloaliphatische, Ethergruppen-haltige Polyepoxide, bevorzugt Glycidylether von Glykolen wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Buty- lenglykol, Hexandiol, Octandiol, Polypropylenglykolen, Dimethylolcyclohe- xan, Neopentylglykol, Rizinusöl, Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Penta- erythrol, Glycerin, alkoxyliertes Glycerin oder alkoxyliertes Trimethylolpropan, sowie kernhydrierte Bisphenol-A-, -F- oder -A/F-Flüssigharze; oder

- aromatische Polyepoxide, bevorzugt Diglycidylether von Bisphenol-A, Bis- phenol-F oder Bisphenol-A/F oder Novolak-Glycidylether, insbesondere in Form von sogenannten Flüssigharzen, wie sie im Handel beispielsweise von Dow, Huntsman oder Hexion erhältlich sind.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Aziridingruppe geeignet sind N-Alkylaziridine, insbesondere Michael-Addukte von Aziridin oder 2-Methylazi- ridin, bevorzugt Methyl 3-(aziridin-1 -yl)propanoat, Methyl 3-(2-methylaziridin-1 - yl)propanoat, Butyl 3-(aziridin-1 -yl)propanoat, Butyl 3-(2-methylaziridin-1 -yl)- propanoat, 2-Hydroxyethyl 3-(aziridin-1 -yl)propanoat, 2-Hydroxyethyl 3-(2-me- thylaziridin-1 -yl)propanoat, 1 ,1 ,1 -Trimethylolpropan tris(3-(aziridin-1 -yl)propa- noat), 1 ,1 ,1 -Trimethylolpropan tris(3-(2-methylaziridin-1 -yl)propanoat), Pentaerythritol tris(3-(aziridin-1 -yl)propanoat), Pentaerythritol tris(3-(2-methylaziridin- 1 -yl)propanoat), Pentaerythritol tetrakis(3-(aziridin-1 -yl)propanoat) oder Pentaerythritol tetrakis(3-(2-methylaziridin-1 -yl)propanoat). Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Carbonatgruppe geeignet sind Dialkylcarbonate, bevorzugt Dimethylcarbonat, sowie insbesondere cyclische Carbonate, bevorzugt Ethylencarbonat, 1 ,2-Propylencarbonat, 4-Ethyl- 1 ,3-dioxolan-2-on, 1 ,3-Dioxan-2-on oder 5,5-Diethyl-1 ,3-dioxan-2-on, oder durch Insertion von CO2 in die Epoxidgruppe(n) der oben genannten funktionellen Verbindungen mit mindestens einer Epoxidgruppe erhältliche cyclische Carbonate. Besonders bevorzugt ist 1 ,2-Propylencarbonat.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Carbonsäureanhydrid-Grup- pe geeignet sind Anhydride von Monocarbonsauren, bevorzugt Essigsäureanhydrid, sowie insbesondere cyclische Anhydride von Dicarbonsäuren oder Polycarbonsäuren, bevorzugt Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Methylhexahydrophthalsäureanhydrid, Tetra- hydrophthalsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Methylphthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid, Pyromellitsäuredianhydrid oder 4,4'-[(lsopropyliden)- bis(p-phenylenoxy)]diphthalsäuredianhydrid.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Carbonsäureester-Gruppe geeignet sind insbesondere

- Alkylester von aliphatischen, cycloaliphatischen und arylaliphatischen Mono- carbonsäuren, bevorzugt von Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, 2-Ethyl-capron- säure, Oenanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecan- säure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmi- tinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Erucasäure, Cyclohexancarbonsäure oder Phenyl- essigsäure, sowie Gemische aus gesättigten und/oder einfach und/oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren, wie sie bei der Verseifung natürlicher Fette und Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs erhalten werden;

- Alkylester von aromatischen Monocarbonsäuren, bevorzugt von Benzoesäure, Toluylsäure, Salicylsäure, Anissäure oder Naphthoesäure;

- Dialkylester von aliphatischen und cycloaliphatischen Dicarbonsäuren (sogenannte dibasische Ester), bevorzugt von Oxalsäure, Malonsäure, Bern- steinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, 1 ,12-Dodecandisäure, Hexahydrophthalsäure, Hexahy- droisophthalsäure, Methylhexahydrophthalsäure, Hexahydroterephthalsäu- re, Dinnerfettsäuren, 3,6,9-Trioxaundecandisäure oder von ähnlichen Deriva- ten von Polyethylenglykol;

- Dialkylester von aromatischen Dicarbonsäuren, bevorzugt von Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure;

- Ester von tri- oder mehrfunktionellen Carbonsäuren, bevorzugt von Citro- nensäure oder Trimellithsäure.

Besonders bevorzugt sind dabei die Methyl- oder die Ethylester.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Lactongruppe geeignet sind ß-, γ-, δ- oder ε-Lactone, bevorzugt ß-Butyrolacton, γ-Butyrolacton, γ-Valerolac- ton, γ-Caprolacton, γ-Heptalacton, γ-Octalacton, γ-Nonalacton, γ-Decalacton, γ- Undecalacton, γ-Dodecalacton, δ-Valerolacton, δ-Caprolacton, δ-Heptalacton, δ-Octalacton, δ-Nonalacton, δ-Decalacton, δ-Undecalacton, δ-Dodecalacton, ε- Caprolacton, ε-Heptalacton, ε-Octalacton, ε-Nonalacton, ε-Decalacton, ε-Unde- calacton oder ε-Dodecalacton. Insbesondere geeignet sind γ-, δ- oder ε-Lacto- ne, bevorzugt γ-Butyrolacton, γ-Valerolacton, γ-Caprolacton, γ-Octalacton, γ- Nonalacton, γ-Decalacton, γ-Undecalacton, γ-Dodecalacton, δ-Valerolacton, δ- Caprolacton, δ-Nonalacton, δ-Decalacton, δ-Undecalacton, δ-Dodecalacton, ε- Caprolacton, ε-Decalacton, ε-Undecalacton oder ε-Dodecalacton. Besonders bevorzugt sind γ-Butyrolacton, γ-Valerolacton, δ-Valerolacton, δ-Caprolacton oder ε-Caprolacton.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Ketogruppe geeignet sind insbesondere

- aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Ketone, bevorzugt Aceton, Methylethylketon, Methyl propylketon, Methyl isopropylketon, Methylisobutyl- keton, Methylpentylketon, Methyl isopentylketon, Diethylketon, Dipropylke- ton, Diisopropylketon, Dibutylketon, Diisobutylketon, Cyclopentanon, Cyclo- hexanon, Acetophenon, Propiophenon oder Benzophenon; - Diketone, bevorzugt 2,3-Butandion, 2,3-Pentandion, 2,3-Hexandion, 3,4-He- xandion, 2,5-Hexandion, 3,4-Dimethyl-2,5-hexandion, 1 ,2-Dibenzoylethan,

1 ,4-Bis-(2-furyl)-1 ,4-butandion, 2-(2-Oxopropyl)cyclopentanon, 1 ,2-Diacetyl- benzol, 1 ,3-Diacetylbenzol, 1 ,4-Diacetylbenzol, 1 ,2-Diacetylcyclohexan, 1 ,3- Diacetylcyclohexan oder 1 ,4-Diacetylcyclohexan;

- Triketone, bevorzugt 1 ,3,5-Triacetylbenzol oder 1 ,3,5-Triacetylcyclohexan.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Aldehydgruppe geeignet sind insbesondere

- aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Aldehyde, bevorzugt Formaldehyd, Acetaldehyd, Propanal, 2-Methylpropanal, 2,2-Dimethylpropanal, 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanal, Butanal, 2-Methylbutanal, 2-Ethylbutanal, Pentanal, 2-Methylpentanal, 3-Methylpentanal, 4-Methylpentanal, 2,3-Dime- thylpentanal, Hexanal, 2-Ethylhexanal, Heptanal, Octanal, Nonanal, Deca- nal, Undecanal, 2-Methylundecanal, Dodecanal, Methoxyacetaldehyd, Cy- clopropancarboxaldehyd, Cyclopentancarboxaldehyd, Cyclohexancarbox- aldehyd, Diphenylacetaldehyd, Benzaldehyd, die isomeren Tolualdehyde, 4- Ethyl- oder 4-Propyl- oder 4-lsopropyl oder 4-Butyl-benzaldehyd, 2,4-Dime- thylbenzaldehyd, 2,4,5-Trimethylbenzaldehyd, 4-Acetoxybenzaldehyd, 4- Anisaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, die isomeren Di- oder Thal koxybenzal- dehyde, 2-, 3- oder 4-Nitrobenzaldehyd, 2-, 3- oder 4-Formylpyridin, Furfur- al, 2-Thiophencarbaldehyd, 1 - oder 2-Naphthylaldehyd, 3- oder 4-Phenyl- oxybenzaldehyd, Chinolin-2-carbaldehyd oder dessen 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Stellungsisomere, Anthracen-9-carbaldehyd, Zimtaldehyd oder substituierte Zimtaldehyde;

- Hydroxylgruppen aufweisende Aldehyde, bevorzugt 2,2-Dimethyl-3-hydro- xypropanal, 3-Bis(2-hydroxyethyl)amino-2,2-dimethylpropanal, 3-Bis(2-hy- droxypropyl)amino-2,2-dimethylpropanal, die isomeren Salicylaldehyde oder Vanillin;

- Estergruppen aufweisende Aldehyde, bevorzugt 2,2-Dimethyl-3-formoxypro- panal, 2,2-Dimethyl-3-acetoxypropanal, 2,2-Dimethyl-3-isobutoyloxypropa- nal, 2,2-Dimethyl-3-caproyloxypropanal, 2,2-Dimethyl-3-(2-ethylhexoyloxy)- propanal, 2,2-Dimethyl-3-capryloyloxypropanal, 2,2-Dimethyl-3-caprinoyl- oxypropanal, 2,2-Dimethyl-3-lauroyloxypropanal, 2,2-Dimethyl-3-myristoyl- oxypropanal, 2,2-Dimethyl-3-palnnitoyloxypropanal, 2,2-Dimethyl-3-stearoyl- oxypropanal, 2,2-Dimethyl-3-oleyloxypropanal, 2,2-Dimethyl-3-benzoyloxy- propanal oder Glyoxylsäuremethyl- oder -ethylester;

- Ethergruppen aufweisende Aldehyde, bevorzugt 2,2-Dimethyl-3-phenoxy- propanal, 3-Cyclohexyloxy-2,2-dimethylpropanal, 2,2-Dimethyl-3-(2-ethylhe- xyloxy)-propanal, 2,2-Dimethyl-3-lauroxy-propanal oder 2,2-Dimethyl-3- stearoxypropanal;

- tertiäre Aminogruppen aufweisende Aldehyde, bevorzugt 2,2-Dimethyl-3- (N,N-dimethylannino)-propanal, 2,2-Dimethyl-3-(N,N-diethylamino)-propanal, 2,2-Dimethyl-3-(N,N-dibutylannino)-propanal, 2,2-Dimethyl-3-(N-pyrrolidino)- propanal, 2,2-Dimethyl-3-(N-piperidino)-propanal, 2,2-Dimethyl-3-(N-nnor- pholino)-propanal, 3-(N-(2,6-dimethylnnorpholino))-propanal, 3-Bis(methoxy- ethyl)amino-2,2-dinnethylpropanal oder 3-Bis(2-hydroxypropyl)amino-2,2-di- methylpropanal;

- Dialdehyde, bevorzugt Glyoxal, Glutaraldehyd, ortho-Phthalaldehyd, Iso- phthalaldehyd, Terephthalaldehyd, Naphthalindicarboxaldehyd, Anthracen- dicarboxaldehyd, 2,5-Furandicarbaldehyd, 2,5-Thiophendicarbaldehyd, Cy- clopentandicarbaldehyd, 1 ,2-Cyclohexandicarbaldehyd, 1 ,3-Cyclohexandi- carbaldehyd, 1 ,4-Cyclohexandicarbaldehyd, 2(3),5(6)-Diformyl-bicyclo[2.2.1 ] heptan (Norbornandicarbaldehyd), 3(4),8(9)-Diformyl-tricyclo[5.2.1 .02,6]de- can (Tricyclodecandicarbaldehyd oder TCD-Dialdehyd), 2,5-Tetrahydrofuran dicarbaldehyd, 2,5-Tetrahydrothiophendicarbaldehyd, 1 ,3-Bis(4,4-dimethyl-5 oxo-2-pentyl)benzol, 1 ,4-Bis(4,4-dimethyl-5-oxo-2-pentyl)benzol, 3-(3-Oxo- propyl)cyclohexancarbaldehyd, 4-(3-Oxopropyl)cyclohexancarbaldehyd, 3- (1 -Formylethyl)cyclohexancarbaldehyd, 4-(1 -Formylethyl)cyclohexancarb- aldehyd, N,N'-Bis(2,2-dimethyl-3-oxopropyl)piperazin, N,N'-Bis(2,2-diethyl-3- oxopropyl)piperazin, N,N'-Bis(2-methyl-2-propyl-3-oxopropyl)piperazin oder N,N'-Bis(2-butyl-2-ethyl-3-oxopropyl)piperazin;

- Trialdehyde, bevorzugt 1 ,3,5-Benzoltricarbaldehyd oder 1 ,3,5-Cyclohexan- tricarbaldehyd. Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer 1 ,3-Diketogruppe bevorzugt sind 2,4-Pentandion, 3,5-Heptandion, 6-Methyl-3,5-heptandion, 2,2,6,6-Tetra- methyl-3,5-heptandion, 2,2,4,6,6-Pentamethyl-3,5-heptandion, 1 ,3-Diphenyl- 1 ,3-propandion, 3-Phenyl-2,4-pentandion, 2-Acetylcyclopentanon oder 2-Ace- tylcyclohexanon.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer 1 ,3-Ketoestergruppe bevorzugt sind Methylacetoacetat, Ethylacetoacetat, Propylacetoacetat, Isopropyl- acetoacetat, Butylacetoacetat, tert.Butylacetoacetat, Ethyl-3-oxo-valerat oder Ethyl-3-oxo-hexanoat, oder mehrfunktionelle Acetoacetate aus der mehrfachen Veresterung von Polyolen, bevorzugt Ethylenglykol-bis(acetoacetat), Propylen- glykol-bis(acetoacetat), Diethylenglykol-bis(acetoacetat), Dipropylenglykol-bis- (acetoacetat), 1 ,3-Propandiol-bis(acetoacetat), 1 ,4-Butandiol-bis(acetoacetat), 1 ,5-Pentandiol-bis(acetoacetat), 3-Methyl-1 ,5-pentandiol-bis(acetoacetat), 1 ,6- Hexandiol-bis(acetoacetat), 2,2(4),4-Trimethyl-1 ,6-hexandiol-bis(acetoacetat), Poly(oxyalkylen)-bis(acetoacetate), 1 ,3-Cyclohexandimethanol-bis(acetoace- tat), 1 ,4-Cyclohexandiol-bis(acetoacetat), Glycerin-tris(acetoacetat) oder Tri- methylolpropan-tris(acetoacetat).

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer 1 ,3-Ketoamidgruppe bevorzugt sind N,N-Diethyl-3-oxo-butanamid, N,N-Dibutyl-3-oxo-butanamid, N,N- Bis(2-ethylhexyl)-3-oxo-butanamid, N,N-Bis(2-methoxyethyl)-3-oxo-butanamid, N,N-Dibutyl-3-oxo-heptanamid, N,N-Bis(2-methoxyethyl)-3-oxo-heptanamid, N,N-Bis(2-ethylhexyl)-2-oxo-cyclopentancarboxamid, N,N-Dibutyl-3-oxo-3-phe- nylpropanamid oder N,N-Bis(2-methoxyethyl)-3-oxo-3-phenylpropanamid, oder mehrfunktionelle Ketoamide aus der mehrfachen Amidierung von Polyether- aminen mit Diketen oder einem 1 ,3-Ketoester.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Cyanatgruppe geeignet sind insbesondere Cyansäureester von Phenolen oder Polyphenolen, bevorzugt Phenylcyanat, 2,2-Bis(4-cyanatophenyl)propan (Bisphenol A-Dicyanat), Bis(4- cyanatophenyl)methan, Bis(4-cyanato-3,5-dimethylphenyl)methan, 1 ,1 -Bis(4- cyanatophenyl)ethan, Bis(4-cyanatophenyl)dicyclopentadien, m-Phenylendi- cyanat, p-Phenylendicyanat, 4,4'-Dicyanatodiphenylsulfon, 1 ,3,5-Tricyanato- benzol, Novolak-Cyanate, Cyanate von Ester-modifizierten Bisphenolen, insbesondere von Caprolacton-modifizierten Bisphenolen, sowie Cyanatgruppen aufweisende Polymere der genannten Polycyanate mit Polyolen, insbesondere Polyether- oder Polyesterpolyolen.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Isocyanatgruppe geeignet sind insbesondere

- aliphatische oder cycloaliphatische oder aromatische Monoisocyanate, bevorzugt Butylisocyanat, Hexylisocyanat, Laurylisocyanat, Stearylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Allylisocyanat oder Phenylisocyanat, sowie 3-lsocya- natopropyltrimethoxysilan, 3-lsocyanatopropyltriethoxysilan, 3-lsocyanato- propyldimethoxymethylsilan oder 3-lsocyanatopropyldiethoxymethylsilan;

- aliphatische oder cycloaliphatische Di- oder Triisocyanate, bevorzugt 1 ,4- Tetramethylendiisocyanat, 2-Methylpentamethylen-1 ,5-diisocyanat, 1 ,6- Hexamethylendiisocyanat (HDI), 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethyl-1 ,6-hexa- methylendiisocyanat (TMDI), 1 ,10-Decamethylendiisocyanat, 1 ,12-Dodeca- methylendiisocyanat, Lysin- oder Lysinesterdiisocyanat, Cyclohexan-1 ,3- oder -1 ,4-diisocyanat, 1 -Methyl-2,4- und/oder -2,6-diisocyanatocyclohexan (H ₆ TDI), 1 -lsocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (IPDI), Perhydro-2,4'- und/oder -4,4'-diphenylmethandiisocyanat (H ₂ MDI), 1 ,3- oder 1 ,4-Bis-(isocyanatomethyl)cyclohexan, m- oder p-Xylylendiisocyanat (m- oder p-XDI), Tetramethyl-1 ,3- oder -1 ,4-xylylendiisocyanat (m- oder p- TMXDI), Bis-(1 -lsocyanato-1 -methylethyl)naphthalin, Dimer- oder Trimer- fettsäureisocyanate wie insbesondere 3,6-Bis-(9-isocyanatononyl)-4,5-di-(1 - heptenyl)cyclohexen (Dimeryldiisocyanat); besonders bevorzugt HDI oder IPDI;

- aromatische Di- oder Triisocyanate, bevorzugt 2,4- und/oder 2,6-Toluylen- diisocyanat (TDI), 4,4'- und/oder 2,4'- und/oder 2,2'-Diphenylmethandiiso- cyanat (MDI), Gemische aus MDI und MDI-Homologen (polymeres MDI oder PMDI), 1 ,3- oder 1 ,4-Phenylendiisocyanat, 2,3,5,6-Tetramethyl-1 ,4-di- isocyanatobenzol, Naphthalin-1 ,5-diisocyanat (NDI), 3,3'-Dimethyl-4,4'-diiso- cyanatodiphenyl (TODI), Dianisidindiisocyanat (DADI), 1 ,3,5-Tris-(isocyana- tomethyl)benzol, Tris-(4-isocyanatophenyl)methan oder Tris-(4-isocyanato- phenyl)thiophosphat; besonders bevorzugt MDI oder TDI;

- Oligomere und Derivate der genannten Di- und Triisocyanate, bevorzugt abgeleitet von HDI, IPDI, MDI oder TDI. Davon insbesondere geeignet sind im Handel erhältliche Typen, bevorzugt HDI-Biurete, HDI-Isocyanurate, HDI- Uretdione, HDI-Iminooxadiazindione, HDI-Allophanate, IPDI-Isocyanurate, TDI-Oligomere oder gemischte Isocyanurate auf Basis TDI/HDI, oder bei Raumtemperatur flüssige Formen von MDI (sogenanntes„modifiziertes MDI"), welche Gemische von MDI mit MDI-Derivaten, wie insbesondere MDI-Carbodiimiden oder MDI-Uretoniminen oder MDI-Urethanen darstellen, Gemische aus MDI und MDI-Homologen (polymeres MDI oder PMDI). Solche oligomeren Polyisocyanate stellen in der Praxis üblicherweise Gemische von Substanzen mit unterschiedlichen Oligomerisierungsgraden und/oder chemischen Strukturen dar. Vorzugsweise weisen sie eine mittlere NCO-Funktionalität von 2.1 bis 4.0 auf.

- Isocyanatgruppen-haltige Polyurethanpolymere aus der Umsetzung von Po- lyolen, insbesondere Polyetherpolyolen, mit Polyisocyanaten, wie nachfolgend beschrieben.

Bevorzugt weist die funktionelle Verbindung mit mindestens einer Isocyanat- gruppe aliphatische Isocyanatgruppen auf, insbesondere abgeleitet von IPDI oder HDI. Diese Isocyanatgruppen weisen eine moderate Reaktivität auf, was die Umsetzung mit dem Amidin der Formel (I) erleichtert.

Ein geeignetes Isocyanatgruppen-haltiges Polyurethanpolymer wird bevorzugt erhalten aus der Umsetzung von Polyolen mit einer überstöchiometrischen Menge an Polyisocyanaten, insbesondere Diisocyanaten. Die Umsetzung wird bevorzugt unter Feuchtigkeitsausschluss bei einer Temperatur im Bereich von 50 °C bis 100 °C durchgeführt, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Katalysatoren. Der Überschuss an Polyisocyanat wird bevorzugt so gewählt, dass im Polyurethanpolymer nach der Umsetzung aller Hydroxylgruppen ein Gehalt an freien Isocyanatgruppen im Bereich von 0.5 bis 20 Gewichts-%, bevorzugt 0.5 bis 10 Gewichts-%, besonders bevorzugt 0.5 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf das gesamte Polymer, verbleibt. Ein geeignetes Isocyanatgruppen-haltiges Polyurethanpolymer weist bevorzugt ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 20Ό00 g/mol auf.

Geeignete Polyisocyanate sind insbesondere Diisocyanate, bevorzugt 1 ,6-He- xamethylendiisocyanat (HDI), 1 -lsocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl- cyclohexan (Isophorondiisocyanat oder IPDI), 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiiso- cyanat (TDI) oder 4,4'-, 2,4'- und/oder 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI). Geeignete Polyole sind insbesondere Polyetherpolyole, bevorzugt Polyoxyalky- lenpolyole, welche Polymerisationsprodukte von Ethylenoxid oder 1 ,2-Propy- lenoxid oder 1 ,2- oder 2,3-Butylenoxid oder Oxetan oder Tetrahydrofuran oder Mischungen davon sind, eventuell polymerisiert mit Hilfe eines Startermoleküls mit zwei oder mehreren aktiven Wasserstoffatomen; Polyesterpolyole, bevorzugt Produkte aus der Polykondensation von Diolen oder Triolen mit Lactonen oder Dicarbonsäuren oder deren Ester oder Anydriden; Polycarbonatpolyole, OH-endständige Blockcopolymere mit mindestens zwei unterschiedlichen Blöcken mit Polyether-, Polyester- oder Polycarbonat-Einheiten; Polyacrylat- oder Polymethacrylat-Polyole; Polyhydroxy-funktionelle Fette oder Öle, insbesondere natürliche Fette oder Öle; oder Polykohlenwasserstoffpolyole wie beispielsweise Polyhydroxy-funktionelle Polyolefine.

Weiterhin geeignete Polyole sind niedrigmolekulare zwei- oder mehrwertige Al- kohole, bevorzugt 1 ,2-Ethandiol, 1 ,2-Propandiol, Neopentylglykol, Dibromoneo- pentylglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, die isomeren Dipropylenglykole oder Tripropylenglykole, die isomeren Butanediole, Pentandiole, Hexandiole, Heptandiol, Octandiole, Nonandiole, Decandiole, Undecandiol, 1 ,3- oder 1 ,4- Cyclohexandimethanol, hydriertes Bisphenol A, Dimerfettsäurealkohole, 1 ,1 ,1 - Trimethylolethan, 1 ,1 ,1 -Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythritol, Zuckeralkohole oder Zucker, oder niedrigmolekulare Alkoxylierungsprodukte der genannten zwei- oder mehrwertige Alkohole.

Geeignet sind insbesondere auch Mischungen der genannten Polyole.

Geeignet sind insbesondere Diole oder Triole oder Mischungen davon.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Isothiocyanatgruppe geeignet sind insbesondere Methyl isothiocyanat, Ethylisothiocyanat, Propylisothiocya- nat, Isopropyl isothiocyanat, n-Butylisothiocyanat, 2-lsothiocyanatobutan, Cy- clohexylisothiocyanat, n-Octylisothiocyanat, Allylisothiocyanat, Phenylisothio- cyanat, o- oder m- oder p-Tolylisothiocyanat, 1 ,2- oder 1 ,3- oder 1 ,4-Phenylen- diisothiocyanat oder 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisothiocyanat.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Acrylat- oder Methacrylat- gruppe geeignet sind insbesondere

- Acrylsäureester oder Methacrylsäureester, bevorzugt Methyl (meth)acrylat, Ethyl (meth)acrylat, Butyl (meth)acrylat, 2-Ethylhexyl (meth)acrylat, Lauryl (meth)acrylat, Stearyl (meth)acrylat, Cyclohexyl (meth)acrylat, Tetrahydrofu- ryl (meth)acrylat, Isobornyl (meth)acrylat, 2-Phenoxyethyl (meth)acrylat, 2- (2-Phenoxyethoxy)ethayl (meth)acrylat, 2-(4-Nonylphenoxy)ethyl (meth)- acrylat, oder 3-(Meth)acryloxypropyltrimethoxysilan, 3-(Meth)acryloxypropyl- triethoxysilan, 3-Meth)acryloxypropyldimethoxymethylsilan oder 3-(Meth)- acryloxypropyldiethoxymethylsilan;

- zwei- oder mehrwertige Acrylate oder Methacrylate von aliphatischen Poly- ethern, Polyestern, Novolaken, Phenolen, aliphatischen oder cycloaliphati- schen Alkoholen, Glykolen, Polyesterglykolen oder mono- oder polyalkoxy- lierten Derivaten der vorgenannten Verbindungen, bevorzugt Ethylenglykol- di(meth)acrylat, Tetraethylenglykol-di(meth)acrylat, Tripropylenglykol-di- (meth)acrylat, Polyethylenglykol-di(meth)acrylat, Polypropylenglykol-di- (meth)acrylat, 1 ,4-Butandiol-di(meth)acrylat, 1 ,6-Hexandiol-di(meth)acrylat, Neopentylglykol-di(meth)acrylat, Trimethylolpropan-tri(meth)acrylat, Penta- erythritol-tetra(meth)acrylat, Dipentaerythritol-tetra(meth)acrylat, Dipentaery- thritol-penta(meth)acrylat, Dipentaerythritol-hexa(meth)acrylat; zwei- oder mehrwertige acryl- oder methacrylfunktionelle Polybutadiene, Polyisoprene oder Block-copolymere davon; Addukte aus zwei- oder mehrwertigen Epoxi- den wie die bereits genannten mit Acrylsäure oder Methacrylsäure; zwei- oder mehrwertige Polyurethanacrylate oder -methacrylate, insbesondere Umsetzungsprodukte aus Isocyanatgruppen-haltigen Polyurethanpolymeren mit 2-Hydroxyethylacrylat; Tris-(2-hydroxyethyl)isocyanurat-tri(meth)acrylat oder Tris-(2-hydroxyethyl)cyanurat-tri(meth)acrylat. Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Acrylamid- oder Methacryl- amidgruppe geeignet sind insbesondere

- Acrylamid, Methacrylamid oder N-substituierte Acrylamide oder Methacryl- amide, bevorzugt Ν,Ν-Dimethylacrylamid, N,N-Diethylacrylamid,N-Methyl- acrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Propylacrylamid, N-Isopropylacrylamid, N- Butylacrylamid, N-tert.Butylacrylamid, N,N-Dimethylaminopropylacrylamid, N-Hydroxymethylacrylamid, N-Hydroxyethylacrylamid, N-Hydroxypropyl- acrylamid, N-Butoxymethylacrylamid, N-Isobutoxymethylacrylamid oder Diacetonacrylamid;

- zwei- oder mehrwertige Acrylamide oder Methacrylamide, bevorzugt Ν,Ν'- Methylen-bis(acrylamid), N,N'-Ethylen-bis(acrylamid) oder N,N',N"-Tris- ((meth)acryloyl)perhydrotriazin.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Acrylnitril- oder Methacryl- nitrilgruppe geeignet sind insbesondere Acrylnitril oder Methacrylnitril. Bevorzugt ist Acrylnitril.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Maleatgruppe geeignet sind insbesondere Dialkylmaleate, bevorzugt Maleinsäuredimethylester, Maleinsäu- rediethylester oder Maleinsäuredibutylester.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Fumaratgruppe geeignet sind insbesondere Dialkylfumarate, bevorzugt Fumarsäuredimethylester, Fumar- säurediethylester oder Fumarsäuredibutylester.

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Maleimidgruppe geeignet sind insbesondere Maleimid sowie N-Alkylmaleimide, bevorzugt N-Methylmale- imid, N-Ethylmaleimid, N-Butylmaleimid, N-Hexylmaleimid oder 1 ,1 -(1 ,6-Hexy- len)-bis(1 H-pyrrol-2,5-dion).

Als funktionelle Verbindung mit mindestens einer Itaconatgruppe geeignet sind insbesondere Dialkylitaconate, bevorzugt Itaconsäuredimethylester, Itacon- säurediethylester, Itaconsäuredibutylester oder Itaconsäuredihexylester.

Besonders bevorzugt ist die funktionelle Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-Ethylhexylglycidylether, C ₈ - bis Ci ₀ -Alkylglycidylether, C-| ₂ - bis C ₁₄ -Alkylglycidylether, Kresylglycidylether, tert.Butylphenylglycidylether, Cardanol-Glycidylether, 1 ,4-Butandioldiglycidylether, 1 ,6-Hexandioldiglycidyl- ether, Neopentylglykoldiglycidylether, Polypropylenglykoldiglycidylether, Bis- phenol-A-Digylcidylether, Bisphenol-F-Digylcidylether, 3-Glycidoxypropyltrinne- thoxysilan, 3-Glycidoxypropyltriethoxysilan, 1 ,2-Propylencarbonat, Bernstein- säureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Phthal- säureanhydrid, Capronsäuremethylester, Capronsäureethylester, 2-Ethylca- pronsäuremethylester, 2-Ethylcapronsäureethylester, Laurinsäuremethylester, Laurinsäureethylester, Benzoesäuremethylester, Benzoesäureethylester, Adi- pinsäuredimethylester, Adipinsäurediethylester, Phthalsäuredimethylester, Phthalsäurediethylester, Isophthalsäuredimethylester, Isophthalsäurediethyl- ester, Terephthalsäuredimethylester, Terephthalsäurediethylester, γ-Butyro- lacton, γ-Valerolacton, δ-Valerolacton, δ-Caprolacton, ε-Caprolacton, Aceton, Methylethylketon, Methyl isopropylketon, Methylisobutylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon, Acetophenon, 2,5-Hexandion, 2-Methylpropanal, 2-Ethylhexa- nal, Dodecanal, Benzaldehyd, 2,2-Dimethyl-3-acetoxypropanal, 2,2-Dimethyl- 3-lauroyloxypropanal, 2,2-Dimethyl-3-(N-nnorpholino)-propanal, 3-Bis(methoxy- ethyl)amino-2,2-dinnethylpropanal, 3-Bis(2-hydroxypropyl)amino-2,2-dimethyl- propanal, Terephthalaldehyd, 2,4-Pentandion, Methylacetoacetat, Ethylaceto- acetat, Isopropylacetoacetat, tert.Butylacetoacetat, Ethylenglykol-bis(acetoace tat), Propylenglykol-bis(acetoacetat), Diethylenglykol-bis(acetoacetat), Dipropy lenglykol-bis(acetoacetat), 1 ,3-Propandiol-bis(acetoacetat), 1 ,4-Butandiol-bis- (acetoacetat), 1 ,5-Pentandiol-bis(acetoacetat), 3-Methyl-1 ,5-pentandiol-bis- (acetoacetat), 1 ,6-Hexandiol-bis(acetoacetat), 2,2(4),4-Thmethyl-1 ,6-hexandi- ol-bis(acetoacetat), N,N-Dimethyl-3-oxo-butanannid, N,N-Diethyl-3-oxo-butan- amid, N,N-Dibutyl-3-oxo-butanamid, N,N-Bis(2-ethylhexyl)-3-oxo-butanamid, N,N-Bis(2-methoxyethyl)-3-oxo-butanannid, Butylisocyanat, Hexylisocyanat, Laurylisocyanat, Stearylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Phenylisocyanat, 3- Isocyanatopropyltrimethoxysilan, 3-lsocyanatopropyltriethoxysilan, Isocyanat- gruppen-haltige Polyurethanpolymeren aus der Umsetzung von Polyolen mit Diisocyanaten, Methylisothiocyanat, Ethylisothiocyanat, Isopropylisothiocyanat Butyl isothiocyanat, Cyclohexyl isothiocyanat, Phenylisothiocyanat, Butyl(meth)- acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Ethylenglykol-di(meth)acrylat, Tetraethylen- glykol-di(meth)acrylat, Tripropylenglykol-di(meth)acrylat, Polyethylenglykol-di- (meth)acrylat, Polypropylenglykol-di(meth)acrylat, 1 ,4-Butandiol-di(meth)acry- lat, 1 ,6-Hexandiol-di(meth)acrylat, Neopentylglykol-di(meth)acrylat, Trimethylol- propan-tri(nneth)acrylat, Acrylnitril, Maleinsäurediethylester, Fumarsäurediethyl- ester, N-Ethylmaleinnid und Itaconsäurediethylester.

Das Umsetzungsprodukt von mindestens einem Amidin der Formel (I a) mit mindestens einer der beschriebenen funktionellen Verbindungen wird bevorzugt dadurch erhalten, dass die HX-Gruppen ungefähr stöchiometrisch in Bezug auf die Reaktivgruppen der funktionellen Verbindung eingesetzt werden, wodurch das erhaltene Umsetzungsprodukt weitgehend frei von den genannten Reaktivgruppen ist. Die Umsetzung kann aber auch unter- oder überstö- chiometrisch geführt werden. Insbesondere bei Einsatz einer funktionellen Verbindung, welche mehr als eine der genannten Reaktivgruppen enthält, kann eine unterstöchiometrische Umsetzung der Reaktivgruppen vorteilhaft sein, da das Umsetzungsprodukt aufgrund der enthaltenen Reaktivgruppen eine zusätzliche Funktionalität aufweist, die beispielsweise zu dessen Einbindung in die Polymermatrix oder dessen Verankerung auf ein Substrat oder einen Füllstoff dienen kann. Eine 1 ,3-Diketon- oder 1 ,3-Ketoester- oder 1 ,3-Ketoamid- oder (Meth)acrylat- oder Maleat- oder Fumarat- oder Itaconat-Gruppe kann mit HX-Gruppen zweimal reagieren. Wird die Umsetzung stöchiometrisch so durchgeführt, dass pro solcher Gruppe nur eine HX-Gruppe vorhanden ist, so wird diese bevorzugt an die Ketogruppe kondensiert bzw. an die Doppelbindung addiert. Ist hingegen mehr als eine HX-Gruppe vorhanden, so kann zusätzlich eine Umesterung bzw. Amidierung erfolgen. Bevorzugt wird eine solche Gruppe nur einmal umgesetzt.

Die Umsetzung erfolgt insbesondere unter Bedingungen, wie sie für Reaktionen zwischen den an der jeweiligen Umsetzung beteiligten Reaktivgruppen typischerweise verwendet werden, bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 0 °C bis 160 °C. Die Umsetzung kann unter Einsatz eines Lösemittels oder bevorzugt lösemittelfrei erfolgen. Gegebenenfalls können Hilfsstoffe wie bei- spielsweise Katalysatoren, Initiatoren, Trocknungsmittel oder Stabilisatoren mitverwendet werden.

Das aus dem beschriebenen Verfahren erhaltene Umsetzungsprodukt wird be- vorzugt ohne Aufarbeitung oder Reinigung verwendet. Falls bei der Umsetzung aufgrund von Kondensationsreaktionen Abspalter entstehen, werden diese bevorzugt entfernt, insbesondere durch Destillation, gegebenenfalls unter Vakuum. Das Umsetzungsprodukt von mindestens einem Amidin der Formel (I a) mit mindestens einer der beschriebenen funktionellen Verbindungen weist insbesondere die Formel (III) auf,

wobei

p für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht und r für eine ganze Zahl von 0 bis 5 steht, wobei (p+r) für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht,

L für

einen (p+r)-wertigen Kohlenwasserstoffrest mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 14 bis 20Ό00 g/mol, welcher gegebenenfalls Hetero- atome, insbesondere Sauerstoff oder Stickstoff oder Silicium in Form von Ether-, tertiären Amino-, Ester-, Amid-, Urethan-, Harnstoff-, Uretdion-, Iso- cyanurat-, Biuret-, Allophanat-, Uretonimin-, Iminooxadiazindion-, Oxadiazin- trion- oder Alkoxysilan-Gruppen, aufweist,

oder für einen (p+r+1 )-wertigen Kohlenwasserstoffrest, welcher zusammen mit Q' einen gegebenenfalls substituierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bildet, oder für eine kovalente Bindung,

oder für einen Wasserstoff-Rest steht,

Q für eine Reaktivgruppe ausgewählt aus Epoxid, Aziridin, Carbonat, Carbonsäureanhydrid, Carbonsäure, Carbonsäureester, Lacton, Carbonsäurechlorid, Keton, Aldehyd, 1 ,3-Diketon, 1 ,3-Ketoester, 1 ,3-Ketoamid, Cyanat, Thiocyanat, Isocyanat, Isothiocyanat, (Meth)acrylat, (Meth)acrylamid, (Meth)acrylnitril, Maleat, Maleamid, Maleimid, Fumarat, Fumaramid, Itaconat, Itaconamid, Crotonat und Crotonamid steht, und

Q' für eine Verbindungseinheit entstanden aus der Reaktion von Q mit HX steht.

Q steht bevorzugt für Epoxid, Carbonat, Carbonsäureanhydrid, Carbonsäureester, Lacton, Keton, Aldehyd, 1 ,3-Diketon, 1 ,3-Ketoester, 1 ,3-Ketoamid, Cyanat, Isocyanat, Acrylat, Methacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Maleat, Maleimid, Fumarat oder Itaconat.

Q steht besonders bevorzugt für Epoxid, Carbonat, Carbonsäureester, Lacton, Keton, Aldehyd, 1 ,3-Diketon, 1 ,3-Ketoester, Isocyanat, Acrylat oder Methacrylat.

Die Epoxid-Gruppe stellt bevorzugt eine Glycidyl-Gruppe dar, insbesondere eine Glycidyloxy-Gruppe.

Die Aziridin-Gruppe stellt bevorzugt eine N-Aziridinyl-Gruppe dar.

Bevorzu t ist Q' ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus — (X) ,

O O O E ³

(L)— E -C-(X) , (L)-C-(X) , (L)— E ² -C-(X) , (L)- ^~ C===(X) ,

wobei

D für O oder S steht, W für O oder NR und R für einen Wasserstoff-Rest oder für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 C-Atomen steht,

E° für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Methyl-Rest steht,

E ¹ für einen Carboxyl-substituierten Alkylen-, Alkendiyl- oder Phenylen-Rest mit 2 bis 8 C-Atomen steht,

E ² für einen Hydroxyalkylen-Rest mit 2 bis 5 C-Atomen oder für einen über O gebundenen Hydroxyalkylenoxy-Rest mit 2 oder 3 C-Atomen steht,

E ³ für einen Wasserstoff-Rest oder für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C-Atomen, welcher gegebenenfalls Heteroatome in Form von Ether-, Ester-, Amino- oder Amid-Gruppen aufweist, oder zusammen mit L für einen gegebenenfalls substituierten 1 ,4-Butylen- oder 1 ,5-Pentylen-Rest steht, E ⁴ für einen Wasserstoff- oder Methyl- oder Alkoxycarbonylmethyl-Rest mit 2 bis 9 C-Atomen steht,

E ⁵ für einen Alkyoxycarbonyl-Rest mit 1 bis 8 C-Atomen oder für einen Methyl- Rest steht,

E ⁶ für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Alkyl-Rest mit 1 bis 8 C-Atomen steht,

E ⁷ für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C-Atomen steht, E ⁸ für einen Wasserstoff-Rest oder für einen einwertigen Kohlenwasserstoff- rest mit 1 bis 6 C-Atomen steht, und

d für 0 oder 1 steht.

Bevorzugt steht D für O.

Bevorzugt steht W für O.

Bevorzugt steht E ¹ für 2-Carboxy-1 ,2-ethylen, 2-Carboxy-1 ,2-ethendiyl, 3- Carboxy-1 ,3-propylen, 2-Carboxy-1 ,2-cyclohexylen oder 2-Carboxy-1 ,2- phenylen.

Bevorzugt steht E ² für 1 -Hydroxy-1 ,2-ethylen, 1 -Hydroxy-1 ,3-propylen, 1 -Hy- droxy-1 ,4-butylen, 1 -Hydroxy-1 ,5-pentylen, 2-Hydroxy-1 ,2-ethylenoxy oder 3- Hydroxy-1 ,3-propylenoxy.

Bevorzugt steht E ³ für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Methyl-Rest. Bevorzugt steht E ⁴ für einen Wasserstoff-Rest oder für Methyl, Methoxycarb- onylmethyl, Ethoxycarbonylnnethyl oder Butoxycarbonylnnethyl, insbesondere für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Methyl-Rest.

Bevorzugt steht E ⁵ für Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Butoxycarbonyl oder für Methyl.

Bevorzugt steht E ⁶ für einen Wasserstoff-Rest oder Methyl, Ethyl oder Butyl.

Bevorzugt steht E ⁷ für Methyl.

Bevorzugt steht E ⁸ für einen Wasserstoff-Rest. Bevorzugt steht p für 1 oder 2 oder 3.

Bevorzugt steht r für 0.

Bevorzugt steht (p+r) für 1 oder 2 oder 3.

Besonders bevorzugt stehen p für 1 oder 2 oder 3 und r für 0. In einem bevorzugten Umsetzungsprodukt der Formel (III) steht p für p ¹ , r für O,

OH

X für X ² , Q' für (L)— CH-CH ₂ — (X) und L für L ¹ . Dieses weist somit die Formel (III a) auf,

wobei

p ¹ für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht,

L ¹ für einen p ¹ -wertigen Kohlenwasserstoffrest mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 15 bis 1 '500 g/mol, welcher insbesondere eine oder mehrere Ethergruppen und gegebenenfalls eine Alkoxysilangruppe aufweist, steht,

X ² für S oder NR ⁷ steht,

und A, R ⁷ und Z die beschriebenen Bedeutungen aufweisen.

Bevorzugt steht p ¹ für 1 oder 2 oder 3, besonders bevorzugt für 1 oder 2.

Bevorzugt steht X ² für NR ⁷ .

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III a) wird insbesondere erhalten aus der Umsetzung von mindestens Amidin der Formel (I a), bei welchem X für X ² steht, mit mindestens einer der beschriebenen funktionellen Verbindungen mit mindestens einer Epoxidgruppe. Die Umsetzung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 20 °C bis 140 °C, insbesondere 40 °C bis 120 °C, durchgeführt.

In einem weiteren bevorzugten Umsetzungsprodukt der Formel (III) steht p für

O

p ² , r für O, X für X ¹ , Q' für (L)— O— C— (X) und L für L ² . Dieses weist somit die Formel (Ill b) auf,

wobei

p ² für 1 oder 2 steht,

X ¹ für O oder NR ⁷ steht,

L ² für einen Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen steht,

und A, R ⁷ und Z die beschriebenen Bedeutungen aufweisen.

Bevorzugt steht p ² für 1 .

Bevorzugt weist L ² ein Molekulargewicht im Bereich von 45 bis 185 g/mol auf. Bevorzugt steht L ² für einen Hydroxyalkyl-Rest mit 2 bis 8 C-Atomen.

Besonders bevorzugt steht L ² für 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl oder 3-Hy- droxypropyl, insbesondere für 2-Hydroxypropyl.

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III b) wird insbesondere erhalten aus der Umsetzung von mindestens einem Amidin der Formel (I a), bei welchem X für O oder NR ⁷ steht, mit mindestens einem Dialkylcarbonat. Die Umsetzung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 20 °C bis 140 °C, insbesondere 40 °C bis 120 °C, durchgeführt und freigesetzte Alkohole oder Phenole werden bevorzugt während oder nach der Umsetzung entfernt, insbesondere durch Destillation unter Vakuum. In einem weiteren bevorzugten Umsetzungsprodukt der Formel (III) steht p für

O

p ³ , r für 0, X für X ¹ , Q' für (L)— C— (X) und L für L ³ . Dieses weist somit die Formel (Ni e) auf,

wobei

p ³ für 1 oder 2 oder 3 steht,

X ¹ für O oder NR ⁷ steht,

L ³ für eine kovalente Bindung oder für einen Wasserstoff-Rest oder für einen p ³ -wertigen Kohlenwasserstoffrest mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 14 bis 500 g/mol, welcher gegebenenfalls ungesättigte Anteile und gegebenenfalls Ethergruppen oder Estergruppen aufweist, steht,

und A, R ⁷ und Z die beschriebenen Bedeutungen aufweisen.

Bevorzugt steht p ³ für 1 oder 2, insbesondere für 1 .

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III c) wird insbesondere erhalten aus der Umsetzung von mindestens einem Amidin der Formel (I a), bei welchem X für O oder für NR ⁷ steht, mit mindestens einer der beschriebenen funktionellen Verbindungen mit mindestens einer Carbonsäureester-Gruppe. Die Umsetzung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 20 °C bis 160 °C, insbesondere 40 °C bis 140 °C, durchgeführt. Die bei der Umsetzung entstehenden Abspalter in Form von Alkoholen oder Phenolen werden bevorzugt während oder nach der Umsetzung entfernt, insbesondere durch Destillation unter Vakuum.

In einem weiteren bevorzugten Umsetzungsprodukt der Formel (III) steht p für

O

1 , r für O, X für X ¹ , Q' für(L)— E ² -C— (X) , E ² für CH(OH)-(CH ₂ ) _b oder für CH(OH)-(CH ₂ ) _c O und L für L ⁴ . Dieses weist somit die Formel (III d) oder (III e) auf,

wobei

X ¹ für O oder NR ⁷ steht,

b für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 4 steht,

c für 1 oder 2 steht,

L ⁴ für einen Wasserstoff-Rest oder für einen linearen Alkylrest mit 1 bis 12 C- Atomen steht,

und A, R ⁷ und Z die beschriebenen Bedeutungen aufweisen.

Bevorzugt steht b für 2 oder 3 oder 4.

Bevorzugt steht c für 1 .

Im Fall von Formel (III d) steht L ⁴ bevorzugt für einen Wasserstoff-Rest oder für einen linearen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, insbesondere für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Methylrest.

Im Fall von Formel (III e) steht L ⁴ bevorzugt für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Methyl-Rest, insbesondere für einen Methyl-Rest.

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III d) wird insbesondere erhalten aus der Umsetzung von mindestens einem Amidin der Formel (I a), bei welchem X für O oder für NR ⁷ steht, mit mindestens einem der beschriebenen Lactone.

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III e) wird insbesondere erhalten aus der Umsetzung von mindestens einem Amidin der Formel (I a), bei welchem X für O oder für NR ⁷ steht, mit mindestens einem der beschriebenen cyclischen Car- bonate.

Die Umsetzung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 20 °C bis 140 °C, insbesondere 40 °C bis 120 °C, durchgeführt.

In einem weiteren bevorzugten Umsetzungsprodukt der Formel (III) steht p für

E ³

i

p ⁵ , r für 0, X für NH, Q' für (L)— C===(X) und L für L . Dieses weist somit die Formel (Ul f) auf,

wobei

p ⁵ für 1 oder 2 oder 3 steht,

L ⁵ für einen einwertigen Kohlenwasserstoff-Rest mit 1 bis 20 C-Atomen steht, welcher gegebenenfalls Heteroatome, insbesondere Sauerstoff oder Stickstoff in Form von Estergruppen, Amidgruppen, Ethergruppen oder tertiären Amino- gruppen, enthält, oder zusammen mit E ³ für einen gegebenenfalls substituierten 1 ,4-Butylen- oder 1 ,5-Pentylen-Rest steht,

und A und Z die beschriebenen Bedeutungen aufweisen.

Bevorzugt steht p ⁵ für 1 oder 2, insbesondere für 1 .

Bevorzugt steht E ³ für einen Wasserstoff-Rest oder für einen Methyl-Rest. Für den Fall, dass E ³ für einen Wasserstoff-Rest steht, steht L ⁵ bevorzugt für Prop-2-yl, Hept-3-yl, Undec-1 -yl, Phenyl, 1 ,1 -Dimethyl-2-acetoxyeth-1 -yl, 1 ,1 - Dimethyl-2-lauroyloxyeth-1 -yl, 1 ,1 -Dimethyl-2-(N-morpholino)eth-1 -yl, 2-Bis- (methoxyethyl)amino-l ,1 -dimethyleth-1 -yl oder 2-Bis(2-hydroxypropyl)amino- 1 ,1 -dimethyleth-1 -yl.

Für den Fall, dass E ³ für einen Methyl-Rest steht, steht L ⁵ bevorzugt für Methyl, Ethyl, Prop-2-yl, 2-Methylprop-1 -yl, Benzyl.

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III f) wird insbesondere erhalten aus der Umsetzung von mindestens einem Amidin der Formel (I a), bei welchem X für NH steht, mit mindestens einer der beschriebenen funktionellen Verbindungen mit mindestens einer Keton- oder Aldehydgruppe. Die Umsetzung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 0 °C bis 120 °C, insbesondere 20 °C bis 100 °C, durchgeführt. Das bei der Umsetzung entstehende Wasser wird bevorzugt während oder nach der Umsetzung entfernt, insbesondere durch Azeotropdestillation oder Destillation unter Vakuum.

In einem weiteren bevorzugten Umsetzungsprodukt der Formel (III) steht p für

NH

p ⁶ , r für O, X für X ¹ , Q' für (L)— D— C— (X) und L für L ⁶ . Dieses weist somit die Formel (III g) auf,

wobei

p ⁶ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,

X ¹ für O oder NR ⁷ steht,

L ⁶ für einen p ⁶ -wertigen Kohlenwasserstoffrest mit einem mittleren Molekular- gewicht im Bereich von 77 bis 5Ό00 g/mol, welcher gegebenenfalls Hetero- atome, insbesondere Sauerstoff in der Form von Ethergruppen oder Estergruppen, oder Fluoratome aufweist, steht,

und D, A, R ⁷ und Z die beschriebenen Bedeutungen aufweisen.

Bevorzugt steht p ⁶ für 2 oder 3, insbesondere für 2.

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III g) wird insbesondere erhalten aus der Umsetzung von mindestens einem Amidin der Formel (I a), bei welchem X für O oder für NR ⁷ steht, mit mindestens einer der beschriebenen funktionellen Verbindungen mit mindestens einer Cyanat- oder Thiocyanatgruppe. Die Umsetzung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 20 °C bis 150 °C durchgeführt.

In einem weiteren bevorzugten Umsetzungsprodukt der Formel (III) steht p für

D

Ii

p ⁷ , r für 0, X für X ¹ , Q' für (L)— NH-C— (X) und L für L ⁷ . Dieses weist somit die Formel (III h) auf,

wobei

p ⁷ für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht,

X ¹ für O oder NR ⁷ steht,

L ⁷ für einen p ⁷ -wertigen Kohlenwasserstoffrest mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 15 bis 20Ό00 g/mol, welcher gegebenenfalls Hetero- atome, insbesondere in der Form von Ethergruppen, Estergruppen, Amidgrup- pen, Urethangruppen, Isocyanuratgruppen, Cyanuratgruppen, Isocyanatgrup- pen oder Alkoxysilangruppen aufweist, steht,

und D, A, R ⁷ und Z die beschriebenen Bedeutungen aufweisen.

Bevorzugt steht p ⁷ für 1 oder 2 oder 3.

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III h) wird insbesondere erhalten aus der Umsetzung von mindestens einem Amidin der Formel (I a), bei welchem X für O oder für NR ⁷ steht, mit mindestens einer der beschriebenen funktionellen Verbindungen mit mindestens einer Isocyanat- oder Isothiocyanatgruppe. Die Umsetzung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 0 °C bis 120 °C durchgeführt. Für den Fall, dass X für NR ⁷ steht, ist eine Temperatur im Bereich von 0 °C bis 80 °C bevorzugt. Für den Fall, dass X für O steht, ist eine Temperatur im Bereich von 40 °C bis 120 °C bevorzugt.

In einem weiteren bevorzugten Umsetzungsprodukt der Formel (III) steht p für

p ⁸ , r für O, X für NR ⁷ , Q' für und L für L ⁸ . Dieses weist somit die Formel (III i) auf,

wobei

p ⁸ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,

L ⁸ für einen Wasserstoff-Rest oder einen p ⁸ -wertigen Kohlenwasserstoffrest mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 14 bis 20Ό00 g/mol, welcher gegebenenfalls Heteroatome, insbesondere in Form von Ethergruppen, Estergruppen, Urethangruppen, Isocyanuratgruppen, Cyanuratgruppen oder Alkoxysilangruppen aufweist, steht,

und W, E ⁴ , A, R ⁷ und Z die beschriebenen Bedeutungen aufweisen.

Bevorzugt steht p ⁸ für 1 oder 2, insbesondere für 1.

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III i) wird insbesondere erhalten aus der Umsetzung von mindestens einem Amidin der Formel (I a), bei welchem X für NR ⁷ steht, mit mindestens einer der beschriebenen funktionellen Verbindungen mit mindestens einer Acrylat-, Methacrylat-, Acrylamid-, Methacrylamid-, Fumarat-, Fumaramid-, Itaconat- oder Itaconamid-Gruppe. Die Umsetzung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 0 °C bis 140 °C, insbesondere 20 °C bis 120 °C, durchgeführt.

In einem weiteren bevorzugten Umsetzungsprodukt der Formel (III) steht p für

p ⁹ , r für O, X für NH, Q' für und L für L ⁹ . Dieses weist somit die Formel (III j) auf, wobei

p ⁹ für 1 oder 2 oder 3 steht,

L ⁹ für einen p ⁹ -wertigen Kohlenwasserstoffrest mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 15 bis 5Ό00 g/mol, welcher gegebenenfalls Hetero- atome, insbesondere in der Form von Ethergruppen, Estergruppen, aufweist, steht,

und d, W, E ⁷ , E ⁸ , A und Z die beschriebenen Bedeutungen aufweisen.

Bevorzugt steht p ⁹ für 1 oder 2, insbesondere für 1 .

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III j) wird insbesondere erhalten aus der Umsetzung von mindestens einem Amidin der Formel (I a), bei welchem X für NH steht, mit mindestens einer der beschriebenen funktionellen Verbindungen mit mindestens einer 1 ,3-Diketon- oder 1 ,3-Ketoester- oder 1 ,3-Ketoamid- Gruppe. Die Umsetzung wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 0 °C bis 120 °C, insbesondere 20 °C bis 100 °C, durchgeführt. Das bei der Umsetzung entstehende Wasser wird bevorzugt während oder nach der Umset- zung entfernt, insbesondere durch Azeotropdestillation oder Destillation unter Vakuum. Die bevorzugten Umsetzungsprodukte der Formel (III) sind aus gut zugänglichen Ausgangsstoffen in einem einfachen Verfahren herstellbar.

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III) bzw. der Formel (III a) oder (III b) oder (III c) oder (III d) oder (III e) oder (III f) oder (III g) oder (III h) oder (III i) oder (III j) kann auch in tautomerer Form vorliegen. Alle möglichen Tautomerformen dieser Umsetzungsprodukte werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als gleichwertig angesehen.

Weiterhin können diese Umsetzungsprodukte in protonierter Form vorliegen. Ebenfalls können diese Umsetzungsprodukte in komplexierter Form vorliegen, insbesondere mit Kationen von Zink, Eisen oder Molybdän.

Ein Umsetzungsprodukt der Formel (III) kann auch erhalten werden, indem in einem ersten Schritt ein Amin der Formel (II a) oder (II b), bei welchem Y für HX steht, mit einer der beschriebenen funktionellen Verbindungen unter Reaktion mindestens einer deren Reaktivgruppen mit der HX-Gruppe zu einem Amin-Zwischenprodukt umgesetzt wird, und dieses in einem zweiten Schritt mit dem Reagens zur Einführung von Amidin-Gruppen umgesetzt wird.

Diese Herstellung ist insbesondere geeignet für Amine, bei welchen X für NH und R ¹ für einen Wasserstoff-Rest stehen, also für Polyamine, welche zwei primäre Aminogruppen aufweisen.

Der erste Schritt wird dabei bevorzugt so geführt, dass die primären Aminogruppen des Amins gegenüber den Reaktivgruppen der funktionellen Verbin- dung im stöchiometrischen Überschuss vorhanden sind, so dass ein Amin-Zwischenprodukt mit einer primären Aminogruppe entsteht.

Die Reaktionsbedingungen für die an den jeweiligen Umsetzungen beteiligten Reagentien sind dabei bevorzugt dieselben wie bereits beschrieben.

Das Amidin der Formel (I) und/oder ein Umsetzungsprodukt davon wie vorgängig beschrieben, insbesondere ein Umsetzungsprodukt der Formel (III), wird verwendet als Katalysator für die Vernetzung einer Zusammensetzung auf Basis von Silangruppen-haltigen Polymeren, wo es die Vernetzung bzw. Aushärtung der Zusammensetzung beschleunigt.

Das Silangruppen-haltige Polymer ist dabei insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyorganosiloxanen mit endständigen Silangruppen und Silangruppen-haltigen organischen Polymeren, wie sie im Folgenden genauer beschrieben werden.

Ein Polyorganosiloxan mit endständigen Silangruppen weist den Vorteil auf, dass es im ausgehärteten Zustand besonders wasser- und lichtbeständig ist und besonders weichelastische Eigenschaften ermöglicht.

Ein Silangruppen-haltiges organisches Polymer weist den Vorteil auf, dass es besonders gute Haftungseigenschaften auf einer Vielzahl von Untergründen aufweist und besonders kostengünstig ist.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit eine Zusammensetzung enthaltend mindestens ein Amidin der Formel (I) und/oder mindestens ein Umsetzungsprodukt, wie vorgängig beschrieben, und mindestens ein Silangruppen- haltiges Polymer. Das Umsetzungsprodukt ist dabei insbesondere ein Umset- zungsprodukt der Formel (III).

Eine solche Zusammensetzung verfügt typischerweise über eine gute Lagerfähigkeit ohne Separationsneigung, erlaubt aufgrund der geringen Toxizität und geringen Flüchtigkeit des Amidins der Formel (I) eine niedrige Gefahreneinstufung und ermöglicht emissions- und geruchsarme Produkte, welche rasch aushärten und dabei ein mechanisch hochwertiges und beständiges Material bilden. Besonders vorteilhaft ist dabei der Umstand, dass dieses Material kaum zu migrationsbedingten Fehlern wie Ausschwitzen oder Substratverschmutzung neigt, im Gegensatz zu Zusammensetzungen mit Katalysatoren nach dem Stand der Technik, wie beispielsweise DBU oder TMG. Zu- sammensetzungen enthaltend solche aus dem Stand der Technik bekannten Katalysatoren neigen zu Migrationseffekten, was sich vor der Aushärtung durch Separation und nach der Aushärtung durch klebrige und/oder schmierige Oberflächen und/oder Substratverschmutzungen äussern kann. Besonders letztere Effekte sind äusserst unerwünscht, da klebrige und schmierige Oberflächen schnell verschmutzen und schlecht überstreichbar sind, und Substratverunreinigungen zu bleibenden Verfärbungen führen können. Das Silangruppen-haltige Polymer ist in einer bevorzugten Ausführungsform ein Polyorganosiloxan mit endständigen Silangruppen.

Ein bevorzugtes Polyorganosiloxan mit endständigen Silangruppen weist die Formel (IV) auf,

(R)a R' (R)a

I

(G) _3-a -Si-O Si- -Si-(G) _3-a (IV)

I

R"

wobei

R, R' und R" unabhängig voneinander jeweils für einen einwertigen Kohlenwasserstoff-Rest mit 1 bis 12 C-Atomen stehen;

G für einen Hydroxyl-Rest oder für einen Alkoxy-, Acetoxy-, Ketoximato-, Ami- do- oder Enoxy-Rest mit 1 bis 13 C-Atomen steht;

a für 0, 1 oder 2 steht; und

m für eine ganze Zahl im Bereich von 50 bis etwa 2'500 steht.

R steht bevorzugt für Methyl, Vinyl oder Phenyl.

R' und R" stehen bevorzugt unabhängig voneinander jeweils für einen Alkylrest mit 1 bis 5, bevorzugt 1 bis 3 C-Atomen, insbesondere für Methyl.

G steht bevorzugt für einen Hydroxyl-Rest oder für einen Alkoxy- oder Ketoxi- mato-Rest mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere für einen Hydroxyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Methylethyl ketoximato- oder Methyl isobutylketoximato-Rest.

Besonders bevorzugt steht G für einen Hydroxylrest.

a steht bevorzugt für 0 oder 1 , insbesondere für 0.

Weiterhin ist m bevorzugt so gewählt, dass das Polyorganosiloxan der Formel (IV) bei Raumtemperatur eine Viskosität im Bereich von 100 bis 500Ό00 mPa s, insbesondere von 1000 bis 100Ό00 mPa s, aufweist. Polyorganosiloxane der Formel (IV) sind gut handhabbar und vernetzen mit Feuchtigkeit und/oder Silanvernetzern zu festen Silicon-Polymeren mit elastischen Eigenschaften.

Geeignete kommerziell erhältliche Polyorganosiloxane der Formel (IV) sind beispielsweise erhältlich von Wacker, Momentive Performance Material, GE Advanced Materials, Dow Corning, Bayer oder Shin Etsu.

Bevorzugt enthält die Zusammensetzung zusätzlich zum Polyorganosiloxan mit endständigen Silangruppen einen Silanvernetzer, insbesondere ein Silan der Formel (V),

(R'") _q -Si-(G') ₄ . _q (V)

wobei

R'" für einen einwertigen Kohlenwasserstoff-Rest mit 1 bis 12 C-Atomen steht, G' für einen Hydroxyl-Rest oder für einen Alkoxy-, Acetoxy-, Ketoximato-, Ami- do- oder Enoxy-Rest mit 1 bis 13 C-Atomen steht; und

q für einen Wert von 0, 1 oder 2, insbesondere für 0 oder 1 , steht.

Besonders geeignete Silane der Formel (V) sind Methyltrimethoxysilan, Ethyl- trimethoxysilan, Propytrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Methyltriethoxy- silan, Vinyltriethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Tetramethoxysilan, Tetraethoxy- silan, Methyltris(methylethylketoximo)silan, Vinyltris(methylethylketoximo)silan und Methyltris(isobutyl ketoximo)silan .

Das Silangruppen-haltige Polymer ist in einer weiteren bevorzugten Ausfüh- rungsform ein Silangruppen-haltiges organisches Polymer, insbesondere ein Polyolefin, Polyester, Polyamid, Poly(meth)acrylat oder Polyether oder eine Mischform dieser Polymere, welches jeweils eine oder bevorzugt mehrere Silangruppen trägt. Die Silangruppen können seitlich in der Kette oder endständig stehen und sind über ein C-Atom an das organische Polymer gebunden. Besonders bevorzugt ist das Silangruppen-haltige organische Polymer ein Silangruppen-haltiges Polyolefin oder ein Silangruppen-haltiger Polyester oder ein Silangruppen-haltiges Poly(meth)acrylat oder ein Silangruppen-haltiger Po- lyether oder eine Mischform dieser Polymere.

Am meisten bevorzugt ist das Silangruppen-haltige organische Polymer ein Silangruppen-haltiger Polyether.

Das Silangruppen-haltige organische Polymer weist als Silangruppen bevorzugt Alkoxysilangruppen auf, insbesondere Alkoxysilangruppen der Formel (VI),

(^ ^15)χ (VI)

— Si-(OR ¹⁴ ) _3-x

wobei

R ¹⁴ für einen linearen oder verzweigten, einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere für Methyl oder für Ethyl oder für Isopropyl, steht;

R ¹⁵ für einen linearen oder verzweigten, einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 C-Atomen, insbesondere für Methyl oder für Ethyl, steht; und

x für einen Wert von 0 oder 1 oder 2, bevorzugt für 0 oder 1 , insbesondere für 0, steht.

Besonders bevorzugt steht R ¹⁴ für Methyl oder für Ethyl.

Für bestimmte Anwendungen steht der Rest R ¹⁴ bevorzugt für eine Ethylgrup- pe, da in diesem Fall bei der Aushärtung der Zusammensetzung ökologisch und toxikologisch harmloses Ethanol freigesetzt wird.

Besonders bevorzugt sind Trimethoxysilangruppen, Dimethoxymethylsilan- gruppen oder Triethoxysilangruppen.

Dabei weisen Methoxysilangruppen den Vorteil auf, dass sie besonders reaktiv sind, und Ethoxysilangruppen weisen den Vorteil auf, dass sie toxikologisch vorteilhaft und besonders lagerstabil sind.

Das Silangruppen-haltige organische Polymer weist im Mittel bevorzugt 1 .3 bis 4, insbesondere 1 .5 bis 3, besonders bevorzugt 1 .7 bis 2.8, Silangruppen pro Molekül auf. Die Silangruppen sind bevorzugt endständig.

Das Silangruppen-haltige organische Polymer weist bevorzugt ein mittleres Molekulargewicht, bestimmt mittels GPC gegenüber Polystyrol-Standard, im Bereich von 1 Ό00 bis 30Ό00 g/mol, insbesondere von 2Ό00 bis 20Ό00 g/mol, auf. Das Silangruppen-haltige organische Polymer weist bevorzugt ein Silan- Equivalentgewicht von 300 bis 25Ό00 g/Eq, insbesondere von 500 bis 15Ό00 g/Eq, auf.

Das Silangruppen-haltige organische Polymer kann bei Raumtemperatur fest oder flüssig vorliegen. Bevorzugt ist es bei Raumtemperatur flüssig.

Meist bevorzugt handelt es sich beim Silangruppen-haltigen organischen Poly- mer um einen bei Raumtemperatur flüssigen Silangruppen-haltigen Polyether, wobei die Silangruppen insbesondere Dialkoxysilangruppen und/oder Trialko- xysilangruppen, besonders bevorzugt Trimethoxysilangruppen oder Triethoxy- silangruppen, sind. Verfahren zur Herstellung von Silangruppen-haltigen Polyethern sind dem Fachmann bekannt.

In einem bevorzugten Verfahren sind Silangruppen-haltige Polyether erhältlich aus der Umsetzung von Allylgruppen-haltigen Polyethern mit Hydrosilanen, gegebenenfalls unter Kettenverlängerung mit beispielsweise Diisocyanaten. In einem weiteren bevorzugten Verfahren sind Silangruppen-haltige Polyether erhältlich aus der Copolymerisation von Alkylenoxiden und Epoxysilanen, gegebenenfalls unter Kettenverlängerung mit beispielsweise Diisocyanaten.

In einem weiteren bevorzugten Verfahren sind Silangruppen-haltige Polyether erhältlich aus der Umsetzung von Polyetherpolyolen mit Isocyanatosilanen, ge- gebenenfalls unter Kettenverlängerung mit Diisocyanaten.

In einem weiteren bevorzugten Verfahren sind Silangruppen-haltige Polyether erhältlich aus der Umsetzung von Isocyanatgruppen-haltigen Polyethern, insbesondere NCO-terminierten Urethan-Polyethern aus der Umsetzung von Polyetherpolyolen mit einer überstöchiometischen Menge an Polyisocyanaten, mit Aminosilanen, Hydroxysilanen oder Mercaptosilanen. Silangruppen-haltige Polyether aus diesem Verfahren sind besonders bevorzugt. Dieses Verfahren ermöglicht den Einsatz einer Vielzahl von kommerziell gut verfügbaren, kostengünstigen Ausgangsmaterialien, womit unterschiedliche Polymereigenschaften erhalten werden können, beispielsweise eine hohe Dehnbarkeit, eine hohe Festigkeit, ein niedriges Elastizitätsmodul, ein tiefer Glasübergangspunkt oder eine hohe Witterungsbeständigkeit. Besonders bevorzugt ist der Silangruppen-haltige Polyether erhältlich aus der Umsetzung von NCO-terminierten Urethan-Polyethern mit Aminosilanen oder Hydroxysilanen. Geeignete NCO-terminierte Urethan-Polyether sind erhältlich aus der Umsetzung von Polyetherpolyolen, insbesondere Polyoxyalkylendiolen oder Polyoxyalkylentriolen, bevorzugt Polyoxypropylendiolen oder Polyoxypro- pylentriolen, mit einer überstöchiometrischen Menge an Polyisocyanaten, insbesondere Diisocyanaten.

Bevorzugt wird die Umsetzung zwischen dem Polyisocyanat und dem Poly- etherpolyol unter Feuchtigkeitsausschluss bei einer Temperatur von 50 °C bis 160 °C durchgeführt, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Katalysatoren, wobei das Polyisocyanat so dosiert ist, dass dessen Isocyanatgruppen im Verhältnis zu den Hydroxylgruppen des Polyols im stochiometrischen Überschuss vorhanden sind. Insbesondere wird der Überschuss an Polyisocyanat so gewählt, dass im resultierenden Urethan-Polyether nach der Umsetzung aller Hydroxylgruppen ein Gehalt an freien Isocyanatgruppen von 0.1 bis 5 Gewichts- %, bevorzugt 0.2 bis 4 Gewichts-%, besonders bevorzugt 0.3 bis 3 Gewichts- %, bezogen auf das gesamte Polymer, verbleibt.

Bevorzugte Diisocyanate sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 ,6- Hexamethylendiisocyanat (HDI), 1 -lsocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatome- thyl-cyclohexan (=lsophorondiisocyanat oder IPDI), 2,4- und 2,6-Toluylendiiso- cyanat und beliebige Gemische dieser Isomeren (TDI) und 4,4'-, 2,4'- und 2,2'- Diphenylmethandiisocyanat und beliebige Gemische dieser Isomeren (MDI). Besonders bevorzugt sind IPDI oder TDI. Meist bevorzugt ist IPDI. Damit werden Silangruppen-haltige Polyether mit besonders guter Lichtechtheit erhalten. Speziell geeignet als Polyetherpolyole sind Polyoxyalkylendiole oder Polyoxy- alkylentriole mit einem Ungesättigtheitsgrad tiefer als 0.02 mEq/g, insbesondere tiefer als 0.01 mEq/g, und einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 400 bis 25Ό00 g/mol, insbesondere 1000 bis 20Ό00 g/mol. Neben Polyetherpolyolen können anteilig auch andere Polyole eingesetzt werden, insbesondere Polyacrylatpolyole, sowie niedrigmolekulare Diole oder Triole. Geeignete Aminosilane für die Umsetzung mit einem NCO-terminierten Ure- than-Polyether sind primäre und sekundäre Aminosilane. Bevorzugt sind 3- Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyldimethoxymethylsilan, 4-Amino- butyl-trimethoxysilan, 4-Amino-3-methylbutyl-trimethoxysilan, 4-Amino-3,3- dimethylbutyl-trimethoxysilan, N-Butyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, N-Phenyl- 3-aminopropyltrimethoxysilan, Addukte aus primären Aminosilanen wie 3- Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyldimethoxymethylsilan oder N-(2- Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan und Michael-Akzeptoren wie Acryl- nitril, (Meth)acrylsäureestern, (Meth)acrylsäureamiden, Maleinsäure- oder Fumarsäurediestern, Citraconsäurediestern oder Itaconsäurediestern, insbeson- dere N-(3-Trimethoxysilylpropyl)amino-bernsteinsäuredimethyl- oder -diethyl- ester. Ebenfalls geeignet sind Analoga der genannten Aminosilane mit Ethoxy- oder Isopropoxygruppen anstelle der Methoxygruppen am Silicium.

Geeignete Hydroxysilane für die Umsetzung mit einem NCO-terminierten Ure- than-Polyether sind insbesondere erhältlich aus der Addition von Aminosilanen an Lactone oder an cyclische Carbonate oder an Lactide.

Dafür geeignete Aminosilane sind insbesondere 3-Aminopropyl-trimethoxy- silan, 3-Aminopropyl-triethoxysilan, 4-Aminobutyl-trimethoxysilan, 4-Aminobu- tyl-triethoxysilan, 4-Amino-3-methylbutyl-trimethoxysilan, 4-Amino-3-methyl- butyl-triethoxysilan, 4-Amino-3,3-dimethylbutyl-trimethoxysilan, 4-Amino-3,3- dimethylbutyl-triethoxysilan, 2-Aminoethyl-trimethoxysilan oder 2-Aminoethyl- triethoxysilan. Besonders bevorzugt sind 3-Aminopropyl-trimethoxysilan, 3- Aminopropyl-triethoxysilan, 4-Amino-3,3-dimethylbutyl-trimethoxysilan oder 4- Amino-3,3-dimethylbutyl-triethoxysilan.

Als Lactone geeignet sind insbesondere γ-Valerolacton, γ-Octalacton, δ-Deca- lacton, und ε-Decalacton, insbesondere γ-Valerolacton. Als cyclische Carbonate eignen sich insbesondere 4,5-Dimethyl-1 ,3-dioxolan- 2-on, 4,4-Dimethyl-1 ,3-dioxolan-2-on, 4-Ethyl-1 ,3-dioxolan-2-on, 4-Methyl-1 ,3- dioxolan-2-οη oder 4-(Phenoxymethyl)-1 ,3-dioxolan-2-on.

Als Lactide eignen sich insbesondere 1 ,4-Dioxan-2,5-dion (Lactid aus 2-Hydro- xyessigsäure, auch„Glycolid" genannt), 3,6-Dimethyl-1 ,4-dioxan-2,5-dion (Lactid aus Milchsäure, auch„Lactid" genannt) und 3,6-Diphenyl-1 ,4-dioxan-2,5- dion (Lactid aus Mandelsäure).

Bevorzugte Hydroxysilane, welche auf diese Weise erhalten werden, sind N-(3- Triethoxysilylpropyl)-2-hydroxypropanamid, N-(3-Trimethoxysilylpropyl)-2-hy- droxypropanamid, N-(3-Triethoxysilylpropyl)-4-hydroxypentanamid, N-(3-Tri- ethoxysilylpropyl)-4-hydroxyoctanamid, N-(3-Triethoxysilylpropyl)-5-hydroxy- decanamid und N-(3-Thethoxysilylpropyl)-2-hydroxypropylcarbamat.

Weiterhin sind geeignete Hydroxysilane auch erhältlich aus der Addition von Aminosilanen an Epoxide oder aus der Addition von Aminen an Epoxysilane. Bevorzugte Hydroxysilane, welche auf diese Weise erhalten werden, sind 2- Morpholino-4(5)-(2-trimethoxysilylethyl)cyclohexan-1 -ol, 2-Morpholino-4(5)-(2- triethoxysilylethyl)cyclohexan-1 -ol oder 1 -Morpholino-3-(3-(triethoxysilyl)pro- poxy)propan-2-ol.

Als Silangruppen-haltige Polyether sind auch konnnnerziell erhältliche Produkte geeignet, insbesondere die Folgenden: MS Polymer™ (von Kaneka Corp.; insbesondere die Typen S203H, S303H, S227, S810, MA903 und S943); MS Polymer™ bzw. Silyl™ (von Kaneka Corp.; insbesondere die Typen SAT010, SAT030, SAT200, SAX350, SAX400, SAX725, MAX450, MAX951 ); Excestar ^® (von Asahi Glass Co. Ltd.; insbesondere die Typen S2410, S2420, S3430, S3630); SPUR+ ^* (von Momentive Performance Materials; insbesondere die Typen 1010LM, 1015LM, 1050MM); Vorasil™ (von Dow Chemical Co.; insbesondere die Typen 602 und 604); Desmoseal ^® (von Bayer MaterialScience AG; insbesondere die Typen S XP 2458, S XP 2636, S XP 2749, S XP 2774 und S XP 2821 ), TEGOPAC ^® (von Evonik Industries AG; insbesondere die Typen Seal 100, Bond 150, Bond 250), Polymer ST (von Hanse Chemie AG/Evonik Industries AG, insbesondere die Typen 47, 48, 61 , 61 LV, 77, 80, 81 ); Geniosil ^® STP (von Wacker Chemie AG; insbesondere die Typen E10, E15, E30, E35).

Besonders bevorzugte Silangruppen-haltige organische Polymere weisen End- gruppen der Formel (VII) auf,

R15)

^ x (VII)

— T-R ¹⁶ -Si-(OR ¹⁴ ) ₃ . _x

wobei

R ¹⁶ für einen linearen oder verzweigten, zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen, welcher gegebenenfalls cyclische und/oder aromatische Anteile und gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome, insbesondere ein oder mehrere Stickstoffatome, aufweist, steht;

T für einen zweiwertigen Rest ausgewählt aus -O-, -S-, -N(R ¹⁷ )-,

-O-CO-N(R ¹⁷ )-, -N(R ¹⁷ )-CO-O- und -N(R ¹⁷ )-CO-N(R ¹⁷ )- steht,

wobei R ¹⁷ für einen Wasserstoff-Rest oder für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoff-Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, welcher gegebenenfalls cyclische Anteile aufweist, und welcher gegebenenfalls eine Alkoxysilan-, Ether- oder Carbonsäureestergruppe aufweist, steht; und

R ¹⁴ , R ¹⁵ und x die bereits genannten Bedeutungen aufweisen.

Bevorzugt steht R ¹⁶ für 1 ,3-Propylen oder für 1 ,4-Butylen, wobei Butylen mit einer oder zwei Methylgruppen substituiert sein kann.

Besonders bevorzugt steht R ¹⁶ für 1 ,3-Propylen.

Bevorzugt ist das Amidin der Formel (I) oder das Umsetzungsprodukt in der Zusammensetzung in einer solchen Menge vorhanden, dass die Konzentration an Amidin-Gruppen aus dem Amidin der Formel (I) und/oder dem Umsetzungs- produkt bezogen auf die Menge des vernetzbaren Polymers im Bereich von 0.2 bis 20 mmol/100 g Polymer, bevorzugt 0.2 bis 15 mmol/100 g Polymer, insbesondere 0.5 bis 10 mmol/100 g, liegt.

Eine solche Zusammensetzung weist eine gute Lagerfähigkeit und eine schnelle Aushärtung auf. Zusätzlich zum Amidin der Formel (I) oder zum Umsetzungsprodukt kann die Zusammensetzung weitere Katalysatoren, insbesondere für die Vernetzung von Silangruppen, enthalten. Als weitere Katalysatoren geeignet sind insbesondere Metall-Verbindungen und/oder basische Stickstoff- oder Phosphorver- bindungen.

Geeignete Metall-Verbindungen sind insbesondere Verbindungen von Zinn, Titan, Zirkonium, Aluminium oder Zink, insbesondere Diorganozinn(IV)-Ver- bindungen wie insbesondere Dibutylzinn(IV)-diacetat, Dibutylzinn(IV)-dilaurat, Dibutylzinn(IV)-dineodecanoat oder Dibutylzinn(IV)-bis(acetylacetonat) und Dioctylzinn(IV)-dilaurat, sowie Titan(IV)- oder Zirkonium(IV)- oder Alumini- um(lll)- oder Zink(ll)-Komplexe mit insbesondere Alkoxy-, Carboxylat-, 1 ,3- Diketonat-, 1 ,3-Ketoesterat- oder 1 ,3-Ketoamidat-Liganden. Geeignete basische Stickstoff- oder Phosphorverbindungen sind insbesondere Imidazole, Pyridine, Phosphazen-Basen oder bevorzugt Amine, Hexahydro- triazine, Biguanide, Guanidine oder weitere Amidine.

Geeignete Amine sind insbesondere Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylamine wie Triethylamin, Triisopropylamin, 1 -Butylamin, 2-Butylamin, tert.Butylamin, 3- Methyl-1 -butylamin, 3-Methyl-2-butylamin, Dibutylamin, Tributylamin, Hexyl- amin, Dihexylamin, Cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Dimethylcyclohexyl- amin, Benzylamin, Dibenzylamin, Dimethylbenzylamin, Octylamin, 2-Ethyl- hexylamin, Di-(2-ethylhexyl)amin, Laurylamin, Ν,Ν-Dimethyl-laurylamin, Stea- rylamin, Ν,Ν-Dimethyl-stearylamin; von natürlichen Fettsäuregemischen abgeleitete Fettamine, wie insbesondere Cocoalkylamin, N,N-Dimethyl-cocoalkyl- amin, Ci6-22-Alkylamin, N,N-Dimethyl-Ci6-22-alkylamin, Soyaalkylamin, N,N- Dimethyl-soyaalkylamin, Oleylamin, Ν,Ν-Dimethyl-oleylamin, Talgalkylamin oder Ν,Ν-Dimethyl-talgalkylamin, erhältlich beispielsweise unter den Handels- namen Armeen ^® (von Akzo Nobel) oder Rofamin ^® (von Ecogreen Oleochemi- cals); aliphatische, cycloaliphatische oder araliphatische Diamine wie Ethylen- diamin, Butandiamin, Hexamethylendiamin, Dodecandiamin, Neopentandi- amin, 2-Methyl-pentamethylendiamin (MPMD), 2,2(4),4-Trimethylhexamethy- lendiamin (TMD), Isophorondiamin (IPD), 2,5(2,6)-Bis-(aminomethyl)-bicy- clo[2.2.1 ]heptan (NBDA), 1 ,3-Xylylendiamin (MXDA), N,N'-Di(tert.butyl)ethylen- diamin, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrannethyl-ethylendiannin, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyl-propylen- diamin, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetrannethyl-hexannethylendiannin, 3-Dimethylaminopropyl- amin, 3-(Methylamino)propylamin, 3-(Cyclohexylamino)propylannin, Piperazin, N-Methylpiperazin, Ν,Ν'-Dimethylpiperazin, 1 ,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, Fett- polyamine wie N-Cocoalkyl-1 ,3-propandiamin, N-Oleyl-1 ,3-propandiamin, N- Soyaalkyl-1 ,3-p opandiamin, N-Talgalkyl-1 ,3-propandiamin oder N-(C-i6-22- Al- kyl)-1 ,3-propandiamin, erhältlich beispielsweise unter dem Handelsnamen Duomeen ^® (von Akzo Nobel); Polyalkylenamine wie Diethylentriamin, Dipropy- lentriamin, Triethylentetramin (TETA), Tetraethylenpentamin (TEPA), Pentame- thylenhexamin (PEHA), 3-(2-Aminoethyl)aminopropylamin, N,N'-Bis(3-amino- propyl)ethylendiamin, N-(3-Aminopropyl)-N-methylpropandiamin, Bis(3-dime- thylaminopropyl)amin, N-(3-Dimethylaminopropyl)-1 ,3-propylendiamin, N-(2- Aminoethyl)piperazin (N-AEP), N-(2-Aminopropyl)piperazin, N,N'-Di-(2-amino- ethyl)piperazin, 1 -Methyl-4-(2-dimethylaminoethyl)piperazin, N,N,N',N",N"- Pentamethyldiethylentriamin, N,N,N',N",N"-Pentamethyldipropylentriamin, Polyethylenimine, erhältlich beispielsweise unter den Handelsnamen Lupasol ^® (von BASF) und Epomin ^® (von Nippon Shokubai); Etheramine, wie insbesondere 2-Methoxyethylamin, 2-Ethoxyethylamin, 3-Methoxypropylamin, 3-Ethoxy- propylamin, 3-(2-Ethylhexyloxy)propylamin, 3-(2-Methoxyethoxy)propylamin, 2(4)-Methoxyphenylethylamin, Morpholin, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpho- lin, 2-Aminoethylmorpholin, Bis(2-aminoethyl)ether, Bis(dimethylaminoethyl)- ether, Bis(dimorpholinoethyl)ether, N,N,N'-Trimethyl-N'-hydroxyethylbis(2- aminoethyl)ether, 3,6-Dioxaoctan-1 ,8-diamin, 4,7-Dioxadecan-1 ,10-diamin, 4,7-Dioxadecan-2,9-diamin, 4,9-Dioxadodecan-1 ,12-diamin, 5,8-Dioxadode- can-3,10-diamin, 4,7,10-Trioxatridecan-1 ,13-diamin oder 2-Aminopropyl-termi- nierte Glykole, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Jeffamin ^® (von Huntsman) erhältlich sind; Aminoalkohole, wie insbesondere Ethanolamin, Iso- propanolamin, Diethanolamin, Diisopopanolamin, Triethanolamin, Triisopro- panolamin, N-Butylethanolamin, Diglykolamin, Ν,Ν-Diethylethanolamin, N- Methyldiethanolamin, N-Methyldiisopropylamin, Ν,Ν,Ν'-Trimethylaminoethyl- ethanolamin, N-(3-Dimethylaminopropyl)-N,N-diisopropanolamin, N,N-Bis(3- dimethylanninopropyl)-N-isopropanolannin, 2-(2-Dimethylaminoethoxy)ethanol- amin oder Addukte aus Mono- und Polyaminen mit Epoxiden oder Diepoxiden; Phenolgruppen-haltige Amine, wie insbesondere Kondensationsprodukte aus Phenolen, Aldehyden und Aminen (sogenannte Mannich-Basen und Phenalk- amine) wie insbesondere 2-(Dimethylaminomethyl)phenol, 2,4,6-Tris(dimethyl- aminomethyl)phenol oder Polymere aus Phenol, Formaldehyd und N,N-Dime- thyl-1 ,3-propandiamin sowie im Handel unter den Markennamen Cardolite ^® (von Cardolite), Aradur ^® (von Huntsman) und Beckopox ^® (von Cytec) erhältliche Phenalkamine; Amidgruppen-haltige Polyamine, sogenannte Polyamido- amine, wie sie im Handel erhältlich sind, beispielsweise unter den Markennamen Versamid ^® (von Cognis), Aradur ^® (von Huntsman), Euretek ^® (von Huntsman) oder Beckopox ^® (von Cytec); oder Aminosilane, wie insbesondere 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyldimethoxymethylsilan, N-(2- Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl- methyldimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-N'-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylen- diamin oder deren Analoga mit Ethoxy- anstelle der Methoxygruppen am Silicium.

Geeignete Hexahydrotriazine sind insbesondere 1 ,3,5-Hexahydrotriazin oder 1 ,3,5-Tris(3-(dimethylamino)propyl)-hexahydrotriazin.

Geeignete Biguanide sind insbesondere Biguanid, 1 -Butylbiguanid, 1 ,1 -Dime- thylbiguanid, 1 -Butylbiguanid, 1 -Phenylbiguanid oder 1 -(o-Tolyl)biguanid (OTBG).

Geeignete Guanidine sind insbesondere 1 -Butylguanidin, 1 ,1 -Dimethylguani- din, 1 ,3-Dimethylguanidin, 1 ,1 ,3,3-Tetrannethylguanidin (TMG), 2-(3-(Trimetho- xysilyl)propyl)-1 ,1 ,3,3-tetramethylguanidin, 2-(3-(Methyldimethoxysilyl)propyl)- 1 ,1 ,3,3-tetramethylguanidin, 2-(3-(Triethoxysilyl)propyl)-1 ,1 ,3,3-tetramethylguanidin, 1 ,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-en (TBD), 7-Methyl-1 ,5,7-triazabicy- clo[4.4.0]dec-5-en, 7-Cyclohexyl-1 ,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-en, 1 -Phenyl- guanidin, 1 -(o-Tolyl)guanidin (OTG), 1 ,3-Diphenylguanidin, 1 ,3-Di(o-tolyl)guani- din oder 2-Guanidinobenzimidazol.

Geeignete weitere Am id ine sind insbesondere 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7- en (DBU), 1 ,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en (DBN), 6-Dibutylamino-1 ,8-diazabi- cyclo[5.4.0]undec-7-en, 6-Dibutylamino-1 ,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en, Ν,Ν'-Di-n-hexylacetamidin (DHA), 2-Methyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyrinnidin, 1 ,2- Dimethyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyrinnidin, 2,5,5-Thmethyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyri- midin, N-(3-Trimethoxysilylpropyl)-4,5-dihydroinnidazol oder N-(3-Triethoxy- silylpropyl)-4,5-dihydroimidazol.

Weiterhin kann die Zusannnnensetzung als Co-Katalysator eine Säure enthalten, insbesondere eine Carbonsäure. Bevorzugt sind aliphatische Carbonsäuren wie Ameisensäure, Laurinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, 2- Ethyl-2,5-dimethylcapronsäure, 2-Ethylhexansäure, Neodecansäure, Fettsäu- regemische aus der Verseifung von natürlichen Fetten und Ölen oder Di- und Polycarbonsäuren, insbesondere Poly(meth)acrylsäuren.

Die Zusammensetzung ist in einer bevorzugten Ausführungsform im Wesentlichen frei von Organozinn-Verbindungen. Organozinn-freie Zusammensetzun- gen sind hinsichtlich Gesundheitsschutz und Umweltschutz vorteilhaft. Insbesondere beträgt der Zinngehalt der härtbaren Zusammensetzung weniger als 0.1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0.05 Gew.-%.

Die Zusammensetzung enthält in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform eine Kombination aus mindestens einem Amidin der Formel (I) und/oder mindestens einem Umsetzungsprodukt davon wie vorgängig beschrieben und mindestens einer Organozinn-Verbindung, insbesondere einer Diorganozinn(IV)- Verbindung wie die vorgängig genannten. Eine solche Zusammensetzung weist bereits bei einem geringen Zinn-Gehalt eine hohe Aushärtungsgeschwin- digkeit auf, was aus toxikologischen und ökologischen Gründen vorteilhaft ist.

In einer Ausführungsform enthält die Zusammensetzung neben dem

beschriebenen Katalysator zusätzlich mindestens ein Organotitanat. Eine Kombination aus dem beschriebenen Katalysator und einem Organotitanat weist eine besonders hohe katalytische Aktivität auf. Dadurch wird eine schnelle Aushärtung einer solchen Zusammensetzung bei einer verhältnismässig geringen Einsatzmenge an Organotitanat ermöglicht.

Als Organotitanat geeignet sind insbesondere Titan(IV)-Komplexverbindungen. Bevorzugte Organoititanate sind insbesondere ausgewählt aus

- Titan(IV)-Komplexverbindungen mit zwei 1 ,3-Diketonat-Liganden, insbesondere 2,4-Pentandionat (=Acetylacetonat), und zwei Alkoholat-Liganden;

- Titan(IV)-Komplexverbindungen mit zwei 1 ,3-Ketoesterat-Liganden, insbe- sondere Ethylacetoacetat, und zwei Alkoholat-Liganden;

- Titan(IV)-Komplexverbindungen mit einem oder mehreren Aminoalkoholat- Liganden, insbesondere Triethanolamin oder 2-((2-Aminoethyl)amino)etha- nol, und einem oder mehreren Alkoholat-Liganden;

- Titan(IV)-Komplexverbindungen mit vier Alkoholat-Liganden;

- sowie höherkondensierte Organotitanate, insbesondere oligomeres

Titan(IV)-tetrabutanolat, auch als Polybutyltitanat bezeichnet;

wobei als Alkoholat-Liganden insbesondere Isobutoxy, n-Butoxy, Isopropoxy, Ethoxy und 2-Ethylhexoxy geeignet sind. Insbesondere geeignet sind die kommerziell erhältlichen Typen Tyzor ^® AA, GBA, GBO, AA-75, AA-65, AA-105, DC, BEAT, BTP, TE, TnBT, KTM, TOT, TPT oder IBAY (alle von Dorf Ketal); Tytan PBT, TET, X85, TAA, ET, S2, S4 oder S6 (alle von Borica Company Ltd.) und Ken-React ^® KR ^® TTS, 7, 9QS, 12, 26S, 33DS, 38S, 39DS, 44, 134S, 138S, 133DS, 158FS oder LICA ^® 44 (alle von Kenrich Petrochemicals).

Ganz besonders geeignete Organotitanate sind ausgewählt aus Bis(ethylace- toacetato)diisobutoxy-titan(IV) (kommerziell erhältlich beispielsweise als Tyzor ^® IBAY von Dorf Ketal), Bis(ethylacetoacetato)diisopropoxy-titan(IV) (kommerziell erhältlich beispielsweise als Tyzor ^® DC von Dorf Ketal), Bis(acetylacetonato)di- isopropoxy-titan(IV), Bis(acetylacetonato)diisobutoxy-titan(IV), Tris(oxyethyl)- amin-isopropoxy-titan(IV), Bis[tris(oxyethyl)amin]diisopropoxy-titan(IV), Bis(2- ethylhexan-1 ,3-dioxy)-titan(IV), Tris[2-((2-Aminoethyl)amino)ethoxy]ethoxy-ti- tan(IV), Bis(neopentyl(diallyl)oxy)-diethoxy-titan(IV), Titan(IV)-tetrabutanolat, Tetra(2-ethylhexyloxy)titanat, Tetra(isopropoxy)titanat und Polybutyltitanat. Am meisten bevorzugt sind Bis(ethylacetoacetato)diisobutoxy-titan(IV) oder Bis(ethylacetoacetato)diisopropoxy-titan(IV). Die Zusannnnensetzung kann weitere Bestandteile enthalten, insbesondere die folgenden Hilfs- und Zusatzmittel:

- Haftvermittler und/oder Vernetzer, insbesondere Aminosilane wie insbesondere 3-Aminopropyl-trimethoxysilan, 3-Aminopropyl-dimethoxymethyl- silan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-trimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3- aminopropyl-dimethoxymethylsilan, N-(2-Aminoethyl)-N'-[3-(trimethoxysi- lyl)propyl]ethylendiamin oder deren Analoga mit Ethoxy- anstelle von Metho- xygruppen, weiterhin N-Phenyl-, N-Cyclohexyl- oder N-Alkylaminosilane, Mercaptosilane, Epoxysilane, (Meth)acrylosilane, Anhydridosilane, Carbama- tosilane, Alkylsilane oder Iminosilane, oligomere Formen dieser Silane, Ad- dukte aus primären Aminosilanen mit Epoxysilanen oder (Meth)acrylosilanen oder Anhydridosilanen, aminofunktionelle Alkylsilsesquioxane, insbesondere aminofunktionelles Methylsilsesquioxan oder aminofunktionelles Propylsil- sesquioxan. Insbesondere geeignet sind 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3- Aminopropyltriethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyl-triethoxysilan, 3-Glycidoxypropyltrimethoxy- silan, 3-Glycidoxypropyltriethoxysilan oder 3-Ureidopropyltrimethoxysilan, oder oligomere Formen dieser Silane;

- Trocknungsmittel, insbesondere Tetraethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vi- nyltriethoxysilan oder Organoalkoxysilane, welche in α-Stellung zur Silan- gruppe eine funktionelle Gruppe aufweisen, insbesondere N-(Methyldime- thoxysilylmethyl)-O-methyl-carbamat, (Methacryloxymethyl)silane, Methoxy- methylsilane, Orthoameisensäureester, Calciumoxid oder Molekularsiebe, insbesondere Vinyltrimethoxysilan oder Vinyltriethoxysilan;

- Weichmacher, insbesondere Trialkylsilyl-terminierte Polydialkylsiloxane, vorzugsweise Trimethylsilyl-terminierte Polydimethylsiloxane, insbesondere mit Viskositäten im Bereich von 10 bis 1 Ό00 mPa s, oder entsprechende Verbindungen, bei denen einige der Methylgruppen ersetzt sind durch andere organische Gruppen, insbesondere Phenyl-, Vinyl- oder Trifluorpropylgrup- pen, sogenannte Reaktivweichmacher in Form von monofunktionellen, also einseitig reaktiven, Polysiloxanen, Carbonsäureester wie Phthalate, insbesondere Dioctylphthalat, Bis(2-ethylhexyl)phthalat, Bis(3-propylheptyl)- phthalat, Diisononylphthalat oder Diisodecylphthalat, Diester von ortho- Cyclohexandicarbonsäure, insbesondere Diisononyl-1 ,2-cyclohexandicar- boxylat, Adipate, insbesondere Dioctyladipat, Bis(2-Ethylhexyl)adipat, Aze- late, insbesondere Bis(2-ethylhexyl)acelat, Sebacate, insbesondere Bis(2- ethylhexyl)sebacat oder Diisononylsebacat, Polyole, insbesondere Polyoxy- alkylenpolyole oder Polyesterpolyole, Glykolether, Glykolester, organische Phosphor- oder Sulfonsäureester, Sulfonsäureamide, Polybutene oder von natürlichen Fetten oder Ölen abgeleitete Fettsäuremethyl- oder -ethylester, auch„Biodiesel" genannt, wobei Siloxangruppen-haltige Weichmacher besonders geeignet sind für Silangruppen-haltige Polymere in Form von Poly- organosiloxanen;

- Lösemittel;

- anorganische oder organische Füllstoffe, insbesondere natürliche, gemahlene oder gefällte Calciumcarbonate, welche gegebenenfalls mit Fettsäuren, insbesondere Stearinsäure, beschichtet sind, Baryt (Schwerspat), Talke, Quarzmehle, Quarzsand, Dolomite, Wollastonite, Kaoline, calcinierte Kaoline, Mica (Kalium-Aluminium-Silikat), Molekularsiebe, Aluminiumoxide, Aluminiumhydroxide, Magnesiumhydroxid, Kieselsäuren inklusive hochdisperse Kieselsäuren aus Pyrolyseprozessen, industriell hergestellte Russe, Graphit, Metall-Pulver wie Aluminium, Kupfer, Eisen, Silber oder Stahl, PVC-Pulver oder Hohlkugeln;

- Fasern, insbesondere Glasfasern, Kohlefasern, Metallfasern, Keramikfasern oder Kunststofffasern wie Polyamidfasern oder Polyethylenfasern;

- Farbstoffe;

- Pigmente, insbesondere Titandioxid oder Eisenoxide;

- Rheologie-Modifizierer, insbesondere Verdickungsmittel, insbesondere

Schichtsilikate wie Bentonite, Derivate von Rizinusöl, hydriertes Rizinusöl, Polyamide, Polyurethane, Harnstoffverbindungen, pyrogene Kieselsäuren, Celluloseether oder hydrophob modifizierte Polyoxyethylene;

- Stabilisatoren gegen Oxidation, Wärme, Licht oder UV-Strahlung;

- natürliche Harze, Fette oder Öle wie Kolophonium, Schellack, Leinöl, Rizinusöl oder Sojaöl;

- nicht-reaktive Polymere, wie insbesondere Homo- oder Copolymere von ungesättigten Monomeren, insbesondere aus der Gruppe umfassend Ethylen, Propylen, Butylen, Isobutylen, Isopren, Vinylacetat oder Alkyl(meth)acrylate, insbesondere Polyethylene (PE), Polypropylene (PP), Polyisobutylene, Ethylenvinylacetat-Copolymere (EVA) oder ataktische Poly-a-Olefine (APAO);

- flammhennnnende Substanzen, insbesondere die bereits genannten Füllstoffe Aluminiumhydroxid und Magnesiumhydroxid, oder insbesondere organische Phosphorsäureester wie insbesondere Triethylphosphat, Trikresyl- phosphat, Triphenylphosphat, Diphenylkresylphosphat, Isodecyldiphenyl- phosphat, Tris(1 ,3-dichlor-2-propyl)phosphat, Tris(2-chlorethyl)phosphat, Tris(2-ethylhexyl)phosphat, Tris(chlorisopropyl)phosphat, Tris(chlorpropyl)- phosphat, isopropyliertes Triphenylphosphat, Mono-, Bis- oder Tris(isoprop- ylphenyl)phosphate unterschiedlichen Isopropylierungsgrades, Resorcinol- bis(diphenylphosphat), Bisphenol-A-bis(diphenylphosphat) oder Ammonium- polyphosphate;

- oberflächenaktive Substanzen, insbesondere Netzmittel, Verlaufsmittel, Ent- lüftungsmittel oder Entschäumer;

- Biozide, insbesondere Algizide, Fungizide oder das Pilzwachstum hemmende Substanzen;

sowie weitere üblicherweise in härtbaren Zusammensetzungen eingesetzte Substanzen. Es kann sinnvoll sein, gewisse Bestandteile vor dem Einmischen in die Zusammensetzung chemisch oder physikalisch zu trocknen.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung mindestens ein Trocknungsmittel und mindestens einen Haftvermittler und/oder Ver- netzer.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung keine Phthalate als Weichmacher. Solche Zusammensetzungen sind toxikologisch vorteilhaft und weisen weniger Probleme mit Migrationseffekten auf.

Die Zusammensetzung wird vorzugsweise unter Ausschluss von Feuchtigkeit hergestellt und aufbewahrt. Typischerweise ist sie in einer geeigneten Verpackung oder Anordnung, wie insbesondere einer Flasche, einer Büchse, einem Beutel, einem Eimer, einem Fass oder einer Kartusche, unter Ausschluss von Feuchtigkeit lagerstabil.

Die Zusammensetzung kann in Form einer einkomponentigen oder in Form einer mehrkomponentigen, insbesondere zweikomponentigen, Zusammensetzung vorliegen.

Als„einkomponentig" wird im vorliegenden Dokument eine Zusammensetzung bezeichnet, bei welcher alle Bestandteile der Zusammensetzung vermischt im gleichen Gebinde gelagert werden und welche mit Feuchtigkeit härtbar ist. Als„zweikomponentig" wird im vorliegenden Dokument eine Zusammensetzung bezeichnet, bei welcher die Bestandteile der Zusammensetzung in zwei verschiedenen Komponenten vorliegen, welche in voneinander getrennten Gebinden gelagert werden. Erst kurz vor oder während der Applikation der Zusammensetzung werden die beiden Komponenten miteinander vermischt, worauf die vermischte Zusammensetzung aushärtet, gegebenenfalls unter Einwirkung von Feuchtigkeit.

Für den Fall, dass die Zusammensetzung ein Polyorganosiloxan mit endständigen Silangruppen enthält, ist sowohl eine einkomponentige Zusammenset- zung, auch als RTV-1 bezeichnet, als auch eine zweikomponentige Zusammensetzung, auch als RTV-2 bezeichnet, bevorzugt. Im Fall einer RTV-2 Zusammensetzung ist das Polyorganosiloxan mit endständigen Silangruppen bevorzugt ein Bestandteil der ersten Komponente und ein Silanvernetzer, insbesondere ein Silanvernetzer der Formel (VI), ist bevorzugt ein Bestandteil der zweiten Komponente. Das Amidin der Formel (I) oder ein Umsetzungsprodukt davon kann dabei in der ersten und/oder in der zweiten Komponente enthalten sein.

Für den Fall, dass die Zusammensetzung ein Silangruppen-haltiges organisches Polymer enthält, ist die Zusammensetzung bevorzugt einkomponentig.

Eine zweite oder gegebenenfalls weitere Komponenten wird bzw. werden mit der ersten Komponente vor oder bei der Applikation vermischt, insbesondere über einen Statikmischer oder über einen dynamischen Mischer. Die Zusannnnensetzung wird insbesondere umgebungswarm, bevorzugt in einem Temperaturbereich zwischen 0 °C und 45 °C, insbesondere 5 °C bis 35 °C, appliziert und härtet auch bei diesen Bedingungen aus.

Bei der Applikation beginnt die Vernetzungsreaktion der Silangruppen, gege- benenfalls unter Einfluss von Feuchtigkeit. Vorhandene Silangruppen können mit vorhandenen Silanolgruppen zu Siloxangruppen (Si-O-Si-Gruppen) kondensieren. Vorhandene Silangruppen können bei Kontakt mit Feuchtigkeit auch zu Silanolgruppen (Si-OH-Gruppen) hydrolysieren und durch nachfolgende Kondensationsreaktionen Siloxangruppen (Si-O-Si-Gruppen) bilden. Als Ergebnis dieser Reaktionen härtet die Zusammensetzung schliesslich aus. Das Amidin der Formel (I) oder ein Umsetzungsprodukt davon beschleunigt diese Aushärtung.

Falls für die Aushärtung Wasser benötigt wird, kann dieses entweder aus der Luft stammen (Luftfeuchtigkeit), oder aber die Zusammensetzung kann mit einer Wasser enthaltenden Komponente in Kontakt gebracht werden, zum Beispiel durch Bestreichen, beispielsweise mit einem Abglättmittel, oder durch Besprühen, oder es kann der Zusammensetzung bei der Applikation Wasser oder eine Wasser enthaltende Komponente zugesetzt werden, zum Beispiel in Form einer wasserhaltigen oder Wasser freisetzenden Flüssigkeit oder Paste. Eine Paste ist insbesondere geeignet für den Fall, dass die Zusammensetzung selber in Form einer Paste vorliegt.

Bei einer Aushärtung mittels Luftfeuchtigkeit härtet die Zusammensetzung von aussen nach innen durch, wobei zunächst eine Haut an der Oberfläche der Zusammensetzung gebildet wird. Die sogenannte Hautbildungszeit stellt ein Mass für die Aushärtungsgeschwindigkeit der Zusammensetzung dar. Die Geschwindigkeit der Aushärtung wird dabei im Allgemeinen von verschiedenen Faktoren, wie beispielsweise der Verfügbarkeit von Wasser, der Temperatur usw., bestimmt. Die Zusammensetzung eignet sich für eine Vielzahl von Anwendungen, insbesondere als Anstrich, Lack oder Primer, als Harz zur Herstellung von Faserverbundwerkstoff (Composite), als Hartschaum, Weichschaum, Formteil, Elastomer, Faser, Folie oder Membran, als Vergussmasse, Dichtstoff, Klebstoff, Be- lag, Beschichtung oder Anstrich für Bau- und Industrieanwendungen, beispielsweise als Nahtabdichtung, Hohlraumversiegelung, Elektroisolationsmasse, Spachtelmasse, Fugend ichtstoff, Schweiss- oder Bördelnahtdichtstoff, Montageklebstoff, Karrosserieklebstoff, Scheiben klebstoff, Sandwichelementkleb- stoff, Kaschierklebstoff, Laminatklebstoff, Verpackungsklebstoff, Holzklebstoff, Parkettklebstoff, Verankerungsklebstoff, Bodenbelag, Bodenbeschichtung, Bal- konbeschichtung, Dachbeschichtung, Betonschutzbeschichtung, Parkhausbe- schichtung, Versiegelung, Rohrbeschichtung, Korrosionsschutzbeschichtung, Textilbeschichtung, Dämpfungselement, Dichtungselement oder Spachtelmas- se.

Besonders geeignet ist die Zusammensetzung als Klebstoff und/oder Dichtstoff, insbesondere für die Fugenabdichtung und für elastische Klebeverbindungen in Bau- und Industrieanwendungen, sowie als elastische Beschichtung mit rissüberbrückenden Eigenschaften, insbesondere zum Schützen und/oder Abdichten von beispielsweise Dächern, Böden, Baikonen, Parkdecks oder Beton röhren.

Bevorzugt stellt die Zusammensetzung somit einen Klebstoff oder einen Dichtstoff oder eine Beschichtung dar. Eine solche Zusammensetzung enthält typischerweise Weichmacher, Füllstoffe, Haftvermittler und/oder Vernetzer und Trocknungsmittel und gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe.

Für eine Anwendung als Klebstoff oder Dichtstoff weist die Zusammensetzung bevorzugt eine pastöse Konsistenz mit strukturviskosen Eigenschaften auf. Ein solcher pastöser Dichtstoff oder Klebstoff wird insbesondere aus handelsüblichen Kartuschen, welche manuell, mittels Druckluft oder Batterie betrieben werden, oder aus einem Fass oder Hobbock mittels einer Förderpumpe oder eines Extruders, gegebenenfalls mittels eines Applikationsroboters, auf ein Substrat aufgetragen.

Für eine Anwendung als Beschichtung weist die Zusammensetzung bevorzugt eine bei Raumtemperatur flüssige Konsistenz mit selbstverlaufenden Eigenschaften auf. Gegebenenfalls ist sie leicht thixotrop, so dass die Beschichtung an abschüssigen bis senkrechten Flächen applizierbar ist, ohne sofort wegzu- fliessen. Sie wird insbesondere appliziert mittels Rolle oder Pinsel oder durch Ausgiessen und Verteilen mittels beispielsweise einem Roller, einem Schaber oder einer Zahntraufel. Bei der Applikation wird die Zusammensetzung bevorzugt auf mindestens ein Substrat appliziert.

Geeignete Substrate sind insbesondere

- Glas, Glaskeramik, Beton, Mörtel, Backstein, Ziegel, Gips oder Natursteine wie Kalkstein, Granit oder Marmor;

- Metalle und Legierungen, wie Aluminium, Eisen, Stahl oder Buntmetalle, sowie oberflächenveredelte Metalle oder Legierungen, wie verzinkte oder verchromte Metalle;

- Leder, Textilien, Papier, Holz, mit Harzen, beispielsweise Phenol-, Melamin- oder Epoxidharzen, gebundene Holzwerkstoffe, Harz-Textil-Verbundwerk- Stoffe und weitere sogenannte Polymer-Composites;

- Kunststoffe, wie Polyvinylchlorid (Hart- und Weich-PVC), Acrylonitril-Buta- dien-Styrol-Copolymere (ABS), Polycarbonat (PC), Polyamid (PA), Polyester, Poly(methylmethacrylat) (PMMA), Epoxidharze, Polyurethane (PUR), Polyoxymethylen (POM), Polyolefine (PO), Polyethylen (PE) oder Polypro- pylen (PP), Ethylen/Propylen-Copolymere (EPM) oder Ethylen/Propylen/Di- en-Terpolymere (EPDM), oder faserverstärkte Kunststoffe wie Kohlefaserverstärkte Kunststoffe (CFK), Glasfaser-verstärkte Kunststoffe (GFK) oder Sheet Moulding Compounds (SMC), wobei die Kunststoffe bevorzugt mittels Plasma, Corona oder Flammen oberflächenbehandelt sein können;

- beschichtete Substrate, wie pulverbeschichtete Metalle oder Legierungen;

- Farben oder Lacke, insbesondere Automobildecklacke.

Die Substrate können bei Bedarf vor dem Applizieren der Zusammensetzung vorbehandelt werden, insbesondere durch physikalische und/oder chemische Reinigungsverfahren oder durch das Aufbringen eines Haftvermittlers, einer Haftvermittlerlösung oder eines Primers.

Besonders geeignet ist die Zusammensetzung für den Kontakt mit Substraten, die besonders empfindlich sind auf Störungen durch migrierende Substanzen, insbesondere durch das Ausbilden von Verfärbungen oder Flecken. Dies sind insbesondere feinporige Substrate wie Marmor, Kalkstein oder andere Natursteine, Gips, Zementmörtel oder Beton, aber auch Kunststoffe. Insbesondere auf PVC werden bei der Anwesenheit von Katalysatoren wie beispielsweise DBU oder TMG starke Verfärbungen beobachtet, die sich durch Reinigung nicht entfernen lassen. Solche Effekte werden mit dem Amidin der Formel (I) oder einem Umsetzungsprodukt davon nicht beobachtet.

Verklebt oder abgedichtet werden können zwei gleichartige oder zwei verschiedene Substrate, insbesondere die vorgängig genannten Substrate.

Nach der Aushärtung der Zusammensetzung mit Wasser, insbesondere in Form von Luftfeuchtigkeit, und/oder mit mindestens einem geeigneten Vernetzer wird eine ausgehärtete Zusammensetzung erhalten. Aus der Anwendung der Zusammensetzung entsteht ein Artikel, welcher mit der Zusammensetzung insbesondere verklebt, abgedichtet oder beschichtet wurde. Beim Artikel handelt es sich insbesondere um ein Bauwerk, insbesondere ein Bauwerk des Hoch- oder Tiefbaus, um ein industriell gefertigtes Gut oder um ein Konsumgut, insbesondere ein Fenster, eine Haushaltmaschine oder ein Transportmittel wie insbesondere ein Automobil, ein Bus, ein Lastkraftwagen, ein Schienenfahrzeug, ein Schiff, ein Flugzeug oder ein Helikopter; oder der Artikel kann ein Anbauteil davon sein.

Beispiele

Im Folgenden sind Ausführungsbeispiele aufgeführt, welche die beschriebene Erfindung näher erläutern sollen. Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf diese beschriebenen Ausführungsbeispiele beschränkt. Als„Normklima" wird eine Temperatur von 23±1 °C und eine relative Luftfeuchtigkeit von 50±5% bezeichnet.

„EEW" steht für das Epoxid-Equivalentgewicht. ¹ H-NMR-Spektren wurden auf einem Spektrometer des Typs Bruker Ascend 400 bei 400.14 MHz gemessen; die chemischen Verschiebungen δ sind angegeben in ppm relativ zu Tetramethylsilan (TMS). Kopplungskonstanten J sind angegeben in Hz. Echte und Pseudo-Kopplungsmuster wurden nicht unterschieden.

Infrarotspektren (FT-IR) wurden auf einem mit horizontaler ATR-Messeinheit mit Diamant-Kristall ausgestatteten FT-IR Gerät Nicolet iS5 von Thermo

Scientific gemessen. Flüssige Proben wurden unverdünnt als Filme aufgetragen, feste Proben wurden in CH ₂ CI ₂ gelöst. Die Absorptionsbanden sind in Wellenzahlen (cm ^-1 ) angegeben (Messfenster: 4000-650 cm ^"1 ).

Gaschromatogramme (GC) wurden gemessen im Temperaturbereich von 60 bis 320 °C mit einer Aufheizrate von 15 °C/min und 10 min Verweilzeit bei 320 °C. Die Injektortemperatur betrug 250 °C. Es wurde eine Zebron ZB-5 Säule verwendet (L = 30 m, ID = 0.25 mm, dj = 0.5 μηη) bei einem Gasfluss von 1 .5 ml/Min. Die Detektion erfolgte mittels Flammenionisation (FID), wobei die Signale via Flächenprozent-Methode ausgewertet wurden.

Die Hautbildungszeit (HBZ) wurde dadurch bestimmt, dass einige Gramm der Zusammensetzung in einer Schichtdicke von ca. 2 mm auf Pappkarton aufgetragen wurden und im Normklima die Zeitdauer gemessen wurde, bis beim leichten Antippen der Oberfläche der Zusammensetzung mittels einer Pipette aus LDPE erstmals keine Rückstände auf der Pipette mehr zurückblieben. Die Beschaffenheit der Oberfläche wurde haptisch geprüft.

Die mechanischen Eigenschaften Zugfestigkeit, Bruchdehnung und E- Modul (bei 0-5% und bei 0-50% Dehnung) wurden gemäss DIN EN 53504 bei einer Zuggeschwindigkeit von 200 mm/min. gemessen.

Viskositäten wurden auf einem thermostatisierten Kegel-Platten-Viskosimeter Rheotec RC30 (Kegeldurchmesser 50 mm, Kegelwinkel 1 °, Kegelspitze-Plat- ten-Abstand 0.05 mm, Scherrate 10 s ^"1 ) gemessen.

verwendetes Reagens zur Einführung von Amidin-Gruppen:

Trimethylorthoacetat (Sigma-Aldrich) verwendete funktionelle Verbindungen:

Diethyl adipat (Sigma-Aldrich)

tert.Butyl acrylat (Sigma-Aldrich)

Tetrahydrofurfuryl methacrylat (Sigma-Aldrich)

Ethyl acrylat (Sigma-Aldrich)

Trimethylolpropan triacrylat (Sigma-Aldrich)

Herstellung von Amidinen der Formel (I):

Amidin A1 : 1 -(2-Hydroxyethyl)-2-methyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin

In einem Rundkolben wurden 1 1 .91 g N-(3-Aminopropyl)-2-aminoethanol, 15.94 g Trimethylorthoacetat und 0.32 g Lanthan(lll)-trifluormethansulfonat unter Rühren während 24 Stunden auf 120 °C erwärmt. Darauf wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum von den flüchtigen Bestandteilen befreit und der Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhielt 14.44 g eines farblosen geruchs- armen Öls mit einer Siedetemperatur von 130 bis 135 °C bei 0.1 mbar, welches gemäss GC-Spektrum einen Gehalt von 98% Amidin A1 enthielt und beim Stehenlassen bei Raumtemperatur zu einem weissen Feststoff kristallisierte.

¹ H-NMR (CDCIs): δ 1 .83 {quin , 2 H, J = 5.6, NCH ₂ CH ₂ CH ₂ N), 2.02 (s, 3 H, CH ₃ ), 3.24 {t, 2 H, J = 5.8, NCH ₂ CH ₂ OH), 3.31 (m, 4 H, NCH ₂ CH ₂ CH ₂ N), 3.69 {t, 2 H, J = 5.7, NCH ₂ CH ₂ OH).

FT-IR: 3214, 3177, 2996, 2925, 2843, 1630, 1542, 1475, 1438, 1380, 1360, 1322, 1294, 1273, 1204, 1 191 , 1 139, 1 1 14, 1095, 1035, 1009, 977, 915, 875, 839, 731 .

Amidin A2: 1 -(3-Aminopropyl)-2-methyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin

In einem Rundkolben wurden 62.97 g Trimethylorthoacetat, 62.12 g Bis(3-ami- nopropyl)amin (Baxxodur ^® EC 1 10, von BASF) und 2.80 g Lanthan(lll)-trifluor- methansulfonat vermischt und die Mischung unter Rühren während 3 Tagen auf 120 °C unter Rückfluss erwärmt. Darauf wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum von den flüchtigen Bestandteilen befreit und der Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhielt 26.65 g eines farblosen Öls mit einer Siedetempera- tur von 85-88 °C bei 0.1 mbar, welches gemäss GC-Spektrum einen Gehalt von 87% Amidin A2 enthielt.

¹ H-NMR (CDCIs) (nur Signale von Amidin A2): δ 1 .05 (s, 2 H, NH ₂ ), 1 .57-1 .70 (m, 2 H, CH ₂ CH ₂ NH ₂ ), 1 .74-1 .86 (m, 2 H, C=NCH ₂ CH ₂ ), 1 .97 (s, 3 H, CH ₃ ), 2.60-2.80 (m, 2 H, CH ₂ CH ₂ NH ₂ ), 3.10-3.24 und 3.25-3.34 (2 x m, 2 x 2 H, CH ₂ N).

FT-IR: 3260, 2924, 2748, 161 1 , 1482, 1433,1375, 1353, 1317, 1289, 121 1 , 1 149, 1 126, 1099, 1085, 1031 , 1014, 942, 879, 821 , 752, 735, 692. Amidin A3: 1 -(3-Dimethylaminopropyl)-2-methyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin In einem Rundkolben wurden 131 .63 g Ethylacetoacetat in 50 ml Toluol vorgelegt und unter Rühren und Kühlung langsam 161 .09 g N ¹ -((3-Dimethylamino)- propyl)-1 ,3-diaminopropan (von BASF) zugetropft, wobei die Temperatur bei 20 bis 30 °C gehalten wurde. Darauf wurde das Azeotrop aus Toluol und Was- ser bei 40 °C und 10 mbar mittels Destillation aus der Reaktionsmischung entfernt und anschliessend das restliche Toluol und Ethylacetat mittels Destillation bei Normaldruck entfernt und der Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhielt 168.74 g eines gelblichen Öls mit einer Siedetemperatur von 95-105 °C bei 0.6 mbar.

1H-NMR (CDCI3) (nur Signale von Amidin A3): δ 1 .6-1 .7 (m, 2 H,

NCH ₂ CH ₂ CH ₂ N(CH ₃ ) ₂ ), 1 .75-1 .85 (m, 2 H, C=NCH ₂ CH ₂ ), 2.00 (s, 3 H, N=C- CH ₃ ), 2.19 (s, 6 H, N(CH ₃ ) ₂ ), 2.18-2.26 (m, 2 H, CH ₂ N(CH ₃ ) ₂ ), 3.1 1 -3.20 (m, 4 H, NCH ₂ ), 3.26-3.35 {t, 2 H, J = 5.7, NCH ₂ ).

FT-IR: 3233, 2937, 2854, 2814, 2763, 1615, 1459, 1419, 1375, 1351 , 1317, 1294, 1260, 1230, 1208, 1 152, 1 1 18, 1097, 1085, 1040, 1013, 969, 940, 887, 871 , 841 , 763, 731 .

Herstellung von Umsetzungsprodukten:

Amidin U1 : Reaktionsprodukt enthaltend 2-(2-Methyl-1 ,4,5,6-tetrahydropyri- midin-1 -yl)ethyl ethyl adipat

In einem Rundkolben wurden 3.22 g des vorgängig hergestellten Amidins A1 mit 4.62 g Diethyl adipat vermischt, die Mischung auf 100 °C erwärmt und bei 100 mbar während 5 Stunden Ethanol abdestilliert . Dann wurde die Reaktions- mischung am Rotationsverdampfer bei 120 °C und 10 mbar vollständig eingeengt. Man erhielt 5.81 g eines orangen, geruchsarmen Öls.

1H-NMR (CDCIs): δ 1 .25 (f, 3 H, J = 7.2, OCH ₂ CH ₃ ), 1 .62-1 .69 (m, 4 H,

CH ₂ CH ₂ C(O)O), 1 .75-1 .85 (m, 2 H, C=NCH ₂ CH ₂ ), 1 .98 (s, 3 H, N=CCH ₃ ), 2.28-2.37 (m, 4 H, CH ₂ C(O)O), 3.20-3.37 (m, 4 H, CH ₂ N), 3.41 (f, 2 H, J = 5.8, NCH ₂ CH ₂ O), 4.12 (q, 2 H, J = 7.2, OCH ₂ CH ₃ ), 4.14-4.20 (m, 2 H, J = 5.8, NCH ₂ CH ₂ O).

FT-IR: 2629, 2852, 1730, 1316, 1482, 1421 , 1376, 1317, 1242, 1209, 1 170, 1 140, 1087, 1075, 1030, 1012, 941 , 882, 856, 752.

Amidin U2: Reaktionsprodukt enthaltend tert.Butyl 3-(3-(2-methyl-1 ,4,5,6- tetrahydropyrimidin-1 -yl)propylamino)propionat

In einem Rundkolben wurden 2.05 g des vorgängig hergestellten Amidins A2 mit 1 .74 g tert.Butyl acrylat vermischt und die Mischung unter Rühren auf 100 °C erwärmt, bis nach 3 Stunden mittels Gaschromatographie kein tert.Butyl- acrylat mehr nachweisbar war. Darauf wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Man erhielt 3.76 g eines farblosen, geruchsarmen Öls.

¹ H-NMR (CDCI3): δ 1 .44 (s, 9 H, tert.BuO), 1 .61 -1 .73 (m, 2 H, CH ₂ CH ₂ NH), 1 .77-1 .86 (m, 2 H, C=NCH ₂ CH ₂ ), 1 .98 (s, 3 H, N=CCH ₃ ), 2.41 {t, 2 H, J = 6.4, CH ₂ C(O)O), 2.57-2.64 und 2.78-2.86 (2 x m, 2 x 2 H,CH ₂ NHCH ₂ ), 3.12-3.24 (m, 4 H, CH ₂ N), 3.27-3.33 (m, 2 H, CH ₂ N).

FT-IR: 3255, 2974, 2926, 2846, 1723, 1616, 1480, 1456, 1420, 1391 , 1366, 1317, 1290, 1248, 1228, 1 154, 1039, 1014, 942, 879, 846, 754.

Amidin U3: Reaktionsprodukt enthaltend Tetrahydrofurfuryl 3-(3-(2-methyl- 1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin-1 -yl)propylamino)-2-methylpropionat

In einem Rundkolben wurden 2.22 g des vorgängig hergestellten Amidins A2 mit 2.60 g Tetrahydrofurfuryl methacrylat vermischt und die Mischung unter Rühren auf 100 °C erwärmt, bis nach 3 Stunden mittels Gaschromatographie kein Tetrahydrofurfurylmethacrylat mehr nachweisbar war. Darauf wurde das Reaktionsgemisch im Vakuum von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Man erhielt 4.65 g eines gelben, geruchsarmen Öls. ¹ H-NMR (CDCI3): δ 1 .17 (s, 3 H, CH ₃ CHC(O)O), 1 .56-1 .71 (m, 4 H, CH ₂ CH ₂ NH und CH ₂ -THF), 1 .75-1 .85 (m, 2 H, N-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -N), 1 .85-1 .93 (m, 1 H, CH- C(O)O)), 1 .97 (s, 5 H, N=CCH ₃ und THF), 2.5-2.9 (m, 4 H, CH ₂ HCH ₂ ), 3.10- 3.25 (m, 4 H, CH ₂ N), 3.27-3.33 (m, 2 H, CH ₂ N), 3.78 (q, 1 H, J = 7.1 , THF), 3.87 (q, 1 H, J = 7.3, THF), 3.99-4.20 (m, 3 H, THF).

FT-IR: 3265, 2928, 2851 , 1730, 1614, 1459, 1422, 1376, 1353, 1318, 1291 ,

1208, 1 175, 1 130, 1083, 1018, 994, 920, 879, 816, 756.

Amidin U4: Reaktionsprodukt enthaltend Ethyl 3-(3-(2-methyl-1 ,4,5,6-tetra- hydropyrimidin-1 -yl)propylamino)propionat

In einem Rundkolben wurden 2.75 g des vorgängig hergestellten Amidins A2 mit 1 .70 g Ethyl acrylat vermischt und die Mischung unter Rühren auf 100 °C erwärmt, bis nach 4 Stunden mittels Gaschromatographie kein Ethyl acrylat mehr nachweisbar war. Man erhielt ein gelbes, geruchsarmes Öl.

FT-IR: 3159, 2930, 2849, 1730, 1612, 1455, 1429, 1378, 1357, 1319, 1293, 1255, 1206, 1 177, 1 128, 1046, 1032, 986, 946, 882, 833, 741 , 696.

Amidin U5: Reaktionsprodukt enthaltend Trimethylolpropan tris(7-(2-methyl- 1 ,4,5,6-tetrahydropyrimidin-1 -yl)-4-aza-heptanoat)

In einem Rundkolben wurden 3.76 g des vorgängig hergestellten Amidins A2 mit 2.33 g Trimethylolpropan triacrylat vermischt und die Mischung unter Rühren auf 50 °C erwärmt, bis nach 1 .5 Stunden mittels Gaschromatographie kein Trimethylolpropan triacrylat mehr nachweisbar war. Man erhielt ein gelbes, geruchsarmes Öl.

FT-IR: 2926, 2849, 1732, 1661 , 1610, 1429, 1377, 1357, 1318, 1292, 1252,

1209, 1 173, 1 125, 1087, 1045, 1031 , 947, 883, 837, 776, 740, 697.

Herstellung eines Silangruppen-haltigen Polvethers:

Polymer STP-1 :

Unter Feuchtigkeitsausschluss wurden 1000 g Polyol Acclaim® 12200 (Poly- oxypropylendiol mit niedrigem Ungesättigtheitsgrad, von Bayer; OH-Zahl 1 1 .0 mg KOH/g), 43.6 g Isophorondiisocyanat (IPDI; Vestanat® IPDI, von Evonik), 126.4 g Diisodecylphthalat (DIDP) und 0.1 g Bismuttris(neodecanoat) (10 Gew.-% in DIDP) unter stetigem Rühren auf 90 °C aufgeheizt und auf dieser Temperatur belassen, bis der titrimetrisch bestimmte Gehalt an freien Isocya- natgruppen einen stabilen Wert von 0.63 Gew.-% erreicht hatte. Anschliessend wurden 63.0 g N-(3-Trimethoxysilylpropyl)-amino-bernsteinsäurediethyleste r (Addukt aus 3-Aminopropyltrimethoxysilan und Maleinsäurediethylester; hergestellt nach den Angaben in US 5,364,955) eingemischt und die Mischung bei 90 °C solange gerührt, bis mittels FT-IR-Spektroskopie kein freies Isocyanat mehr nachgewiesen wurde. Der so erhaltene Trimethoxysilangruppen-haltige Polyether mit einem Silan-Equivalentgewicht von ca. 6880 g/Eq (aus den Ein- satzmengen berechnet) wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und unter Ausschluss von Feuchtigkeit aufbewahrt.

Verwendete kommerzielle Katalysatoren und Abkürzungen dafür:

DBU 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (Lupragen ^® N 700, von BASF)

TMG 1 ,1 ,3,3-Tetramethylguanidin (von Sigma-Aldrich)

IBAY Bis(ethylacetoacetato)diisobutoxy-titan(IV) (Tyzor ^® IBAY, von Dorf

Ketal)

Zusammensetzungen auf Basis von Silangruppen-haltigen Polymeren:

Vergleichsbeispiele sind in den Tabellen 1 und 2 mit„(Ref)" gekennzeichnet.

Zusammensetzungen Z1 bis Z8:

Eine Zusammensetzung aus 96.5 g Polymer STP-1 , 0.5 g Vinyltrimethoxysilan und 3.0 g 3-Aminopropyltrimethoxysilan wurde mit verschiedenen Katalysatoren in der angegebenen Menge gemäss Tabelle 1 vermengt und die Mischung auf Viskosität und Hautbildungszeit (HBZ) im Normklima, vor und nach Lagerung, geprüft. Die Hautbildungszeit dient dabei als Mass für die Aktivität des Katalysators in Bezug auf die Vernetzungsreaktion der Silangruppen, d.h. für die Vernetzungsgeschwindigkeit; die Veränderung der Viskosität und der Hautbildungszeit nach Lagerung sind ein Mass für die Lagerstabilität. Weiterhin wurde die applizierte Mischung nach 24 Stunden im Normklima daraufhin ge- prüft, ob die Oberfläche wie gewünscht trocken war oder sich ein schmieriger Film gebildet hatte, was ein Anzeichen für das Ausschwitzen des Katalysators aufgrund schlechter Verträglichkeit mit dem ausgehärteten Kunststoff ist, und/oder ob die Oberfläche klebrig war, was ein Anzeichen für eine unvollstän- dige Aushärtung ist. Weiterhin wurde von der Mischung ein Film von 2 mm Dicke hergestellt, während 7 Tagen im Normklima aushärten lassen und auf mechanische Eigenschaften geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 und 2 wiedergegeben.„Zus." steht für„Zusammensetzung".

Tabelle 1 :

mmol Amidin- oder Guanidin-Gruppen auf 100 g Silangruppen-haltiger Polyether.

während 7 Tagen bei 60 °C in geschlossenem Gebinde.

Tabelle 2:

Oberfläche ZugBruchE-Modul

Zus.

nach 24h festigkeit dehnung 0-5% 0-50%

Z1 trocken 0.75 MPa 99% 0.99 MPa 0.77 MPa

Z2 fast trocken 0.69 MPa 102% 1 .16 MPa 0.77 MPa

Z3 fast trocken 0.62 MPa 78% 1 .22 MPa 0.84 MPa

Z4 trocken 0.73 MPa 109% 1 .20 MPa 0.79 MPa

Z5 trocken 0.71 MPa 103% 1 .17 MPa 0.80 MPa

Z6 fast trocken 0.69 MPa 99% 1 .25 MPa 0.80 MPa

Z7 fast trocken 0.74 MPa 1 1 1 % 1 .21 MPa 0.81 MPa

Z8 trocken 0.79 MPa 127% 1 .17 MPa 0.79 MPa

Z9

schmierig 0.58 MPa 72% 1 .16 MPa 0.77 MPa

(Ref)

Z10

klebrig 0.62 MPa 90% 1 .19 MPa 0.75 MPa

(Ref)