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Title:
AQUEOUS VARNISH COMPOSITION
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2017/194448
Kind Code:
A1
Abstract:
The present invention relates to formulations of aqueous compositions for varnish, particularly for nail varnish, with a hydroalcoholic base including, in particular, two different acrylic polymers, of which one is self-crosslinking.

Inventors:
BAYOL MARGAUX (FR)
KAUFFMANN LOUIS-DOMINIQUE (FR)
LIMAGE STEPHANIE (FR)
PIETRI EMMANUELLE (FR)
VERSINI CORINNE (FR)
Application Number:
PCT/EP2017/060883
Publication Date:
November 16, 2017
Filing Date:
May 08, 2017
Export Citation:
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Assignee:
GENES'INK SA (FR)
International Classes:
A61K8/81; A61Q3/02; B41M5/52; C09D125/14
Domestic Patent References:
WO1999063948A11999-12-16
Foreign References:
US20050053567A12005-03-10
EP2940086A12015-11-04
US20150353755A12015-12-10
EP1380603A12004-01-14
Other References:
ANONYMOUS: "NeoCryl XK-14 Technical DataSheet", 30 August 2016 (2016-08-30), XP055298502, Retrieved from the Internet [retrieved on 20160830]
ANONYMOUS: "NeoCryl A-1049 Technical DataSheet", 30 August 2016 (2016-08-30), XP055298511, Retrieved from the Internet [retrieved on 20160830]
ANONYMOUS: "Good prospects from every perspective Joncryl FLX Line - water-based technology for film printing Featuring new product", 10 April 2014 (2014-04-10), XP055298741, Retrieved from the Internet [retrieved on 20160830]
Attorney, Agent or Firm:
MATHISEN & MACARA LLP (GB)
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Claims:
REVENDICATIONS

1. Composition de vernis à base d'un mélange hydro-alcoolique comprenant

un alcool dans une teneur supérieure à 4% en poids,

· une phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique,

une phase aqueuse comprenant une émulsion d'un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A,

un agent plastifiant,

· un agent coalescent, et

un agent modificateur de rhéologie,

la dite composition étant caractérisée par une teneur totale en eau supérieure à 30% en poids, une teneur totale en polymère acrylique A supérieure à 15% en poids et une teneur totale en polymère acrylique B supérieure à 10% en poids.

2. Composition de vernis selon la revendication précédente caractérisée en ce que l'alcool constitue au moins 4% en poids et moins de 20% en poids de la composition.

3. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'alcool consiste en un ou plusieurs alcools monohydriques, de préférence sélectionnés parmi les alcools à radical aliphatique linéaire ou ramifié, par exemple un alcool ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence l'éthanol et/ou l'isopropanol, et/ou un mélange de ces deux alcools.

4. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le sel métallique de la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique

- est sélectionné parmi les sels de zinc, par exemple l'oxyde de zinc ou, de préférence, le carbonate d'ammonium de zinc ; et

- représente de 0,01% à 2% en poids de la composition.

5. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le polymère acrylique A de la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique

- représente au moins 18% et moins de 30% en poids de la composition ; et

- est sélectionné parmi les résines styrène-acrylique.

6. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le polymère acrylique B de la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A représente au moins 9% en poids, et moins de 25% en poids de la composition.

7. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'agent plastifiant constitue au moins 0,5% en poids et moins de 12%) en poids de la dite composition.

8. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'agent coalescent constitue au moins 1,0% en poids et moins de 15%) en poids de la dite composition.

9. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'agent coalescent a une température d'ébullition d'au moins 20°C inférieure à celle de l'agent plastifiant.

10. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la teneur totale en eau est d'au moins 35% en poids et de moins de

60%) en poids de la dite composition.

11. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon l'une quelconque des revendications précédentes par mélange de ses composants.

12. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique constitue au moins 30% en poids et moins de 60%) en poids de la composition.

13. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que l'eau de la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique représente de 40 à 65% en poids de la dite phase aqueuse.

14. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que le sel métallique de la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique représente de 0,03% à 3%) en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique A.

15. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que le polymère acrylique A de la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique représente de 35 à 60% en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique A.

16. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique est caractérisée par les propriétés suivantes :

Un poids moléculaire moyen (en poids) du polymère supérieur à 100000,

Une viscosité (Brookfield) à 25°C comprise entre 100 et 300 mPa.s,

Un pH compris entre 7,5 et 8,7 ,

Une température de formation de film de l'émulsion comprise entre 8 et 18°C, et Une teneur en composé organique volatil (déterminée par chromatographie en phase gazeuse) inférieure à 1%.

17. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A constitue au moins 20% en poids et moins de 50% en poids de la dite composition.

18. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que l'eau de la phase aqueuse de polymère acrylique B représente de 40 à 65% en poids de la dite phase aqueuse de polymère acrylique B.

19. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que le polymère acrylique B de la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A représente de 35 à 60% en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique B.

20. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que la phase aqueuse de polymère acrylique B est caractérisée par les propriétés suivantes :

Un poids moléculaire moyen (en poids) du polymère supérieur à 100000,

Une viscosité (Brookfield) à 25°C comprise entre 150 et 350 mPa.s,

Un pH compris entre 7,3 et 8,3 ,

Une température de formation de film de l'émulsion comprise entre 40 et 80°C, et Une température de transition vitreuse du polymère filmogène [Tg] comprise entre

40 et 80°C.

21. Procédé de préparation d'une composition de vernis selon la revendication 11 caractérisé en ce que • L'émulsion du polymère acrylique B a une valeur de température de formation de film de plus de 30 degrés centigrades supérieure par rapport à celle de l'émulsion du polymère acrylique A,

• la propriété de dureté du polymère acrylique A est inférieure à celle du polymère acrylique B, et

• la propriété d'imperméabilité du polymère acrylique A est supérieure à celle du polymère acrylique B.

22. Utilisation d'un vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 comme "base-coat", "top-coat" et/ou vernis à ongles classique, et/ou comme primaire d'accroché pour impression.

23. Utilisation d'un vernis obtenu selon l'une quelconque des revendications 11 à 21 comme "base-coat", "top-coat" et/ou vernis à ongles classique, et/ou comme primaire d'accroché pour impression.

Description:
COMPOSITION AQUEUSE POUR VERNIS

La présente invention a pour objet des formulations de compositions aqueuses pour vernis, en particulier pour vernis à ongles. En particulier, la présente invention concerne des formulations de compositions pour vernis, en particulier pour vernis à ongles, à base d'un mélange hydro-alcoolique. L'invention a aussi pour objet l'utilisation des dites compositions pour le maquillage et/ou le soin des ongles ou des faux ongles ainsi que dans le domaine de l'impression, en particulier comme primaire d'accroché pour impression.

La majorité des vernis à ongles classiques contiennent des proportions importantes de solvants organiques volatils qui présentent des risques de toxicité, sont potentiellement inflammables et génèrent une odeur désagréable lors de leur application.

Il est connu des compositions de vernis à ongles comprenant des suspensions/dispersions aqueuses de particules de polymère fîlmogène exemptes de ces solvants classiques. On citera à titre illustratif des solutions basées sur l'utilisation de dispersions/suspensions de polymères dans l'eau, de préférence des suspensions de copolymères acryliques, vinyliques, polyesters ou polyuréthanes.

Toutefois, même si ces compositions à base aqueuse permettent de résoudre au moins partiellement les problèmes de toxicité rencontrés avec les vernis classiques, il n'en demeure qu'il existe un réel besoin dans le domaine des vernis à ongles pour le développement de vernis présentant un ensemble de propriétés critiques supérieures aux vernis existants. Nous citerons à titre illustratif parmi ces propriétés critiques :

- une résistance à l'eau du film de vernis sec supérieure,

- un temps de séchage réduit,

- une meilleure adhérence du vernis sur les ongles,

- une toxicité réduite,

- une haute brillance,

- une flexibilité du film de vernis sec supérieure.

De plus, contrairement aux vernis classiques qui s'enlèvent avec des dissolvants agressifs tels l'acétone et/ou de l'acétate de butyle, il serait aussi préférable d'utiliser des formulations de vernis à ongles qui s'enlèvent avec de l'alcool et/ou en laissant tremper ses ongles dans de l'eau chaude car des études ont prouvé l'impact néfaste des dissolvants agressifs actuels sur la peau des doigts. COMPOSITION

Ainsi, la présente invention a pour objet de pallier à l'ensemble des problèmes de l'art antérieur en proposant une composition de vernis, en particulier de vernis et/ou de soin des ongles, à base d'un mélange hydro-alcoolique comprenant

• un alcool dans une teneur supérieure à 4% en poids,

• une phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique,

• une phase aqueuse comprenant une émulsion d'un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A,

• un agent plastifiant,

• un agent coalescent, et

• un agent modificateur de rhéologie,

la dite composition étant caractérisée par une teneur totale en eau supérieure à 30% en poids, une teneur totale en polymère acrylique A supérieure à 15% en poids et une teneur totale en polymère acrylique B supérieure à 10% en poids.

La composition pour vernis, en particulier pour vernis à ongles, selon la présente invention peut être employée

comme "base-coat" pour vernis, c'est-à-dire comme couche de protection à appliquer sur les ongles avant le vernis ; il s'agit en général d'une base transparente de protection des ongles qui permet d'éviter que l'ongle ne soit agressé et/ou abimé par le vernis à ongles coloré,

comme "top-coat" pour vernis, c'est-à-dire comme dernière couche à appliquer sur les ongles après le vernis ; il s'agit en général d'une base transparente de finition des ongles qui permet de conférer de la brillance et d'optimiser la tenue dans le temps du vernis à ongles, et

comme vernis à ongles classique, habituellement coloré ; ainsi que comme vernis d'impression, en particulier comme primaire d'accroché pour impression.

La combinaison des ingrédients de la composition revendiquée permet la formation rapide après application sur les ongles d'un film homogène, adhérant, brillant, résistant et flexible qui, de plus, résout les problèmes de toxicité et d'enlèvement au moyen de dissolvants agressifs susmentionnés. ALCOOL

Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est l'alcool. Ce composé alcool constitue au moins 4% en poids, par exemple au moins 5% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 20% en poids, par exemple au plus 15% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention. Selon une variante de réalisation de la présente invention, le dit alcool consiste en un ou plusieurs alcools monohydriques, de préférence sélectionnés parmi les alcools à radical aliphatique linéaire ou ramifié, par exemple un alcool ayant de 1 à 10 atomes de carbone. On citera à titre illustratif l'éthanol et/ou l'isopropanol, et/ou un mélange de ces deux alcools ; l'utilisation d'éthanol comme seul composé alcool convient particulièrement bien aux compositions de vernis selon la présente invention. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions du composé alcool sont multiples : il agirait à la fois (en combinaison avec l'eau) comme agent de combinaison approprié des polymères acryliques présents dans le vernis, mais également comme agent antimousse et/ou agent conservateur. Un avantage additionnel lié à l'utilisation de l'éthanol dans les compositions de vernis selon la présente invention réside dans le fait qu'il accélère l'évaporation du vernis après application sans présenter de danger pour la peau ou les voies respiratoires.

PHASE AQUEUSE COMPRENANT UN POLYMERE ACRYLIQUE A

Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est la phase aqueuse comprenant une émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique. Selon une variante de réalisation de la présente invention, cette phase aqueuse de polymère acrylique A constitue au moins 30% en poids, de préférence au moins 35% en poids, par exemple au moins 40% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; cette phase aqueuse de polymère acrylique constitue en général moins de 60% en poids, par exemple moins de 50%> en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.

Un composé essentiel de la phase aqueuse de polymère acrylique A est l'eau qui représente habituellement de 40 à 65 % en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique A, par exemple de 45 à 60%> en poids.

Dans un mode d'exécution de la présente invention, la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique A et un sel métallique se présente sous la forme d'une émulsion. Un autre composé essentiel de la phase aqueuse de polymère acrylique A est le sel métallique. Sans vouloir être limité par cette explication, la Demanderesse pense que la fonction de ce sel métallique est qu'il crée et/ou accélère la réticulation du polymère acrylique A lors du séchage, par exemple après application sur les ongles. Tout sel métallique engendrant et/ou accélérant, lors du séchage, la réticulation du polymère acrylique A pourra être avantageusement utilisé dans la phase aqueuse de polymère acrylique A selon la présente invention. Le type de sel de métal n'est pas critique pour autant qu'il soit suffisant à engendrer et/ou accélérer, lors du séchage, la réticulation du polymère acrylique A. On citera à titre illustratif parmi les métaux les zinc, aluminium, lithium, fer, cuivre, manganèse, chrome, magnésium. On citera à titre illustratif parmi les sels les carbonates d'ammonium, chlorure, oxyde, hydroxyde, permanganate. A titre illustratif de sel métallique, on citera les sels de zinc, par exemple l'oxyde de zinc ou, de préférence, le carbonate d'ammonium de zinc. La concentration du sel métallique dans la phase aqueuse de polymère acrylique A n'est pas critique pour autant qu'elle soit suffisante à engendrer et/ou accélérer, lors du séchage, la réticulation du polymère acrylique A. On citera à titre illustratif une teneur minimale du sel métallique de 0,03% en poids et/ou une teneur maximale du sel métallique de 3% en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique A ; on citera à titre illustratif une teneur minimale du sel métallique de 0,01% en poids et/ou une teneur maximale du sel métallique de 2% en poids de la composition de vernis selon la présente invention. Selon une variante de réalisation de la présente invention, chaque ingrédient présent dans la composition de vernis peut être ajouté à tout moment approprié lors de la préparation du dit vernis. Ainsi, la présente invention couvre à la fois un vernis qui comprend déjà la phase aqueuse de polymère acrylique A, vernis auquel le sel métallique est ensuite incorporé ; ou encore, et ceci représente un mode d'exécution préféré de la présente invention, un vernis qui comprend la phase aqueuse de polymère acrylique A, la dite phase aqueuse comprenant déjà le sel métallique avant son incorporation dans le vernis.

Un autre composé essentiel de la phase aqueuse de polymère acrylique A est bien évidemment le polymère acrylique A qui est, de préférence, un polymère acrylique- styrénique, et qui représente habituellement de 35 à 60%> en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique A, par exemple de 40 à 55% en poids. Ce composé polymère acrylique A constitue au moins 15% en poids, par exemple au moins 18% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 30% en poids, par exemple au plus 25% en poids de la dite de la composition de vernis selon la présente invention.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le composé polymère acrylique A est un polymère fîlmogène.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le composé polymère acrylique A résulte de la polymérisation de monomères acryliques et optionnellement de monomères vinyliques. On citera à titre illustratif des monomères acryliques, ceux ayant au moins un groupement acide comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, et/ou l'acide itaconique ; et/ou des esters de monomères acides comme les (méth)acrylates, par exemple les (méth)acrylates d'alkyle, les (méth)acrylates d'aryle, et/ou les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le composé polymère acrylique A résulte de la copolymérisation de monomères acryliques susmentionnés et de monomères choisis parmi les monomères styréniques. On citera à titre illustratif des monomères styréniques, le styrène et/ou l'alpha-méthyl styrène.

Dans un mode d'exécution particulier selon la présente invention, le polymère acrylique A consiste en des micelles de résine styrène-acrylique.

A titre illustratif, la phase aqueuse de l'émulsion auto-réticulable d'un polymère acrylique A et d'un sel métallique selon la présente invention peut avantageusement être caractérisée par l'une des propriétés suivantes prises individuellement ou en combinaison :

Un poids moléculaire moyen (en poids) du polymère supérieur à 100000, et/ou Une viscosité (Brookfield) à 25°C comprise entre 100 et 300 mPa.s, et/ou

Un pH compris entre 7,5 et 8,7 , et/ou

Une température de formation de film de l'émulsion comprise entre 8 et 18°C et/ou

Une teneur en composé organique volatil (déterminée par chromatographie en phase gazeuse) inférieure à 1%.

L'utilisation d'une émulsion aqueuse auto-réticulable de polymère acrylique A, de préférence de copolymère styrène-acrylique A, et de sel de métal, la dite émulsion ayant

- une teneur du sel métallique comprise entre 0,03%> en poids et 3% en poids, et/ou

- une teneur en eau comprise entre 40 et 65%> en poids, et/ou une température de formation de film de l'émulsion comprise entre 8 et 18°C, et/ou

- une propriété de dureté inférieure à celle du polymère acrylique B, et/ou

- une propriété d'imperméabilité supérieure à celle du polymère acrylique B, (par exemple un Joncryl ® type FLX-5025 et/ou un Joncryl ® type FLX-5026) convient particulièrement bien aux compositions de vernis selon la présente invention. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions de composé de ce type sont multiples : il agirait à la fois comme agent de formation de film conférant ainsi l'aspect filmogène du vernis, tout en apportant une résistance mécanique supérieure au dit film du vernis final. Un avantage additionnel lié à l'utilisation de composé de ce type dans les compositions de vernis et dans les teneurs selon la présente invention réside dans le fait qu'il apporte une propriété de brillance supérieure du vernis final.

PHASE AQUEUSE COMPRENANT UN POLYMERE ACRYLIQUE B

Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique B différent du polymère acrylique A. Selon une variante de réalisation de la présente invention, cette phase aqueuse de polymère acrylique B constitue au moins 20% en poids, de préférence au moins 25% en poids, par exemple au moins 30% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; cette phase aqueuse de polymère acrylique constitue en général moins de 50% en poids, par exemple moins de 40% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.

Un composé essentiel de la phase aqueuse de polymère acrylique B est l'eau qui représente habituellement de 40 à 65 % en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique B, par exemple de 45 à 60%> en poids.

Dans un mode d'exécution de la présente invention, la phase aqueuse comprenant un polymère acrylique B se présente sous la forme d'une émulsion.

Un autre composé essentiel de la phase aqueuse de polymère acrylique B est bien évidemment le polymère acrylique B qui représente habituellement de 35 à 60% en poids de la phase aqueuse de polymère acrylique B, par exemple de 40 à 55% en poids. Ce composé polymère acrylique B constitue au moins 9% en poids, par exemple au moins 12%) en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 25% en poids, par exemple au plus 18% en poids de la dite de la composition de vernis selon la présente invention.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le composé polymère acrylique B résulte de la polymérisation de monomères acryliques et optionnellement de monomères vinyliques. On citera à titre illustratif des monomères acryliques, ceux ayant au moins un groupement acide comme par exemple l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, et/ou l'acide itaconique ; et/ou des esters de monomères acides comme les (méth)acrylates, par exemple les (méth)acrylates d'alkyle, les (méth)acrylates d'aryle, et/ou les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle. On citera à titre illustratif des monomères styréniques, le styrène et/ou l'alpha-méthyl styrène.

A titre illustratif, la phase aqueuse de polymère acrylique B selon la présente invention peut avantageusement être caractérisée par l'une des propriétés suivantes prise individuellement ou en combinaison :

Un poids moléculaire moyen (en poids) du polymère supérieur à 100000, et/ou

Une viscosité (Brookfïeld) à 25°C comprise entre 150 et 350 mPa.s, et/ou

Un pH compris entre 7,3 et 8,3 , et/ou

Une température de formation de film de l'émulsion comprise entre 40 et 80°C et/ou

Une température de transition vitreuse du polymère fîlmogène [Tg] comprise entre 40 et 80°C.

La température en dessous de laquelle une dispersion de polymère est incapable de former un film est dite température de formation du film ; en-dessous de cette température, l'émulsion sèche sous forme de poudre, le polymère se trouve à l'état vitreux et ne peut donc former un film continu.

La mesure de la température de transition vitreuse [Tg] du polymère peut avantageusement être effectuée par DMTA (Dynamical and Mechanical Température Analysis ou Analyse dynamique et mécanique de température - voir par exemple une description de méthode dans la demande de brevet EPI 380603) ou par DSC (Differential Scanning Calorimetry) selon la norme ASTM D3418-97.

Dans une variante de réalisation selon la présente invention, un sel d' aminé (sel ammoniac) est avantageusement présent dans la phase aqueuse de polymère acrylique B. A titre illustratif la phase aqueuse de polymère acrylique B comprendra de l'hydroxyde d'ammonium, de préférence dans une teneur supérieure à 0,01% en poids, par exemple supérieure à 0,05% en poids, et/ou de préférence dans une teneur inférieure à 3% en poids, par exemple inférieure à 2% en poids.

Selon une variante de réalisation de la présente invention,

• l'émulsion de polymère acrylique B a une valeur de température de formation de film de plus de 30 degrés centigrades, par exemple de plus de

40 degrés centigrades, de préférence de plus de 44 degrés centigrades supérieure par rapport à celle de l'émulsion du polymère acrylique A, et/ou

• la propriété de dureté du polymère acrylique A est inférieure à celle du polymère acrylique B, et/ou

· la propriété d'imperméabilité du polymère acrylique A est supérieure à celle du polymère acrylique B.

L'utilisation comme phase aqueuse de polymère acrylique B (différent du polymère acrylique A) d'une émulsion ayant

- une teneur en sel d' aminé comprise entre 0,05 et 2 % en poids, et/ou

- une teneur en eau comprise entre 40 et 65%> en poids, et/ou

une température de formation de film comprise entre 40 et 80°C, et/ou

- une température de transition vitreuse [Tg] comprise entre 40 et 80°C, et/ou

- une propriété de dureté supérieure à celle du polymère acrylique A, et/ou

- une propriété d'imperméabilité inférieure à celle du polymère acrylique A, (par exemple un Joncryl ® type 538) convient particulièrement bien aux compositions de vernis selon la présente invention. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions de composé de ce type sont multiples : il agirait à la fois comme agent d'adhésion, mais également comme agent de résistance à l'abrasion du vernis final. Un avantage additionnel lié à l'utilisation de composé de ce type dans les compositions de vernis et dans les teneurs selon la présente invention réside dans le fait qu'il apporte une meilleure durabilité au vernis final grâce, entre autres, aux propriétés de dureté supérieures du polymère A.

AGENT PLASTIFIANT

Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est 1 ' agent plastifiant.

Ce composé agent plastifiant constitue au moins 0,5 % en poids, par exemple au moins 1,5% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 12% en poids, par exemple au plus 6% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le dit agent plastifiant est sélectionné parmi le monoisobutyrate de triméthylpentanediol, l'ester de l'acide tert- butylique et du tri-méthyl-2,2,4 pentane-diol-1,3, l'adipate de di-isobutyle, l'adipate de di- éthyl, le sébaçate de diméthyl, le palmitate de 2-éthyl hexyl, et/ou un mélange de deux ou plusieurs de ces composés ; l'utilisation de monoisobutyrate de triméthylpentanediol comme seul composé agent plastifiant convient particulièrement bien aux compositions de vernis selon la présente invention. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions du composé agent plastifiant sont multiples : il agirait à la fois comme agent d'assouplissement du film de vernis tout en lui conférant une certaine flexibilité. Un avantage additionnel lié à l'utilisation de l'agent plastifiant dans les compositions de vernis et dans les teneurs selon la présente invention réside dans le fait qu'il s'insère entre les chaînes de polymères ce qui tend à minimiser des interactions potentiellement néfastes au sein de la structure des polymères. Dans une variante de réalisation selon la présente invention, l'agent plastifiant a une très faible propension à l'évaporation ; à titre illustratif, sa température d'ébullition sera supérieure à 230°C, par exemple supérieure à 250°C.

AGENT COALESCENT

Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est l'agent coalescent.

Ce composé agent coalescent constitue au moins 1,0% en poids, par exemple au moins 2,5% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 15% en poids, par exemple au plus 10% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le dit agent coalescent est sélectionné parmi le dipropylène glycol diméthyl éther, le dipropylène glycol méthyl éther, le tripropylène glycol méthyl éther, l'acétate de méthyl éther de propylène glycol, le lactate d'isopropyle, et/ou un mélange de deux ou plusieurs de ces composés; l'utilisation de dipropylène glycol diméthyl éther comme seul composé agent coalescent convient particulièrement bien aux compositions de vernis selon la présente invention. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions du composé agent coalescent sont multiples : il agirait à la fois comme agent coalescent, mais également comme aide et accélérateur à la formation du film de vernis homogène. .

Dans une variante de réalisation selon la présente invention, l'agent coalescent a une très forte propension à l'évaporation ; à titre illustratif, sa température d'ébullition sera inférieure à 210°C, par exemple inférieure à 190°C.

Ainsi, dans un mode d'exécution particulier selon la présente invention, l'agent coalescent a une température d'ébullition d'au moins 20, de préférence au moins 40, par exemple au moins 80°C inférieure à celle de l'agent plastifiant.

AGENT MODIFICATEUR DE RHEOLOGIE

Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est l'agent modificateur de rhéologie.

Ce composé agent modificateur de rhéologie constitue au moins 0,3% en poids, par exemple au moins 0,5% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; il constitue en général moins de 5% en poids, de préférence moins de 3% en poids, par exemple au plus 1,5% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le dit agent modificateur de rhéologie est sélectionné parmi les composés de type uréthane éthoxylé. Nous citerons à titre illustratif les composés de type uréthane éthoxylé modifié hydrophobiquement ; ils peuvent avantageusement provenir de la synthèse entre de l'alcool décylique, un diisocyanate et un polyéthylène glycol. Un composé de ce type peut se trouver à titre d'exemple dans l'Aculyn ® 44 qui est habituellement conditionné à raison de 35% en poids de composé agent modificateur de rhéologie dans un solvant 60/40 propylène glycol/eau.

Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions du composé agent modificateur de rhéologie sont multiples : il agirait à la fois comme agent épaississant du vernis tout en facilitant l'application du dit vernis et en garantissant un étalement optimal.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le dit agent modificateur de rhéologie comprend un mélange de composés comprenant un des composés précités ainsi qu'un agent modificateur de rhéologie additionnel. Comme agent modificateur de rhéologie additionnel, nous citerons à titre illustratif les agents modificateurs de rhéologie de type urée différent des composés précités (et pouvant avantageusement être sélectionné parmi les urées modifiées, de préférence les polyurées, et/ou leurs mélanges), et/ou un agent modificateur de rhéologie de type cellulosique (et pouvant avantageusement être sélectionné parmi les alkyle-cellulose, de préférence l'éthylcellulose, les nitro-celluloses et/ou leurs mélanges), et/ou leurs mélanges. Un composé de ce type peut se trouver à titre d'exemple dans le BYK D-420 qui est utilisé dans certaines des formulations du tableau ci-après. Bien que ne voulant pas être limitée par cette explication, la Demanderesse pense que les fonctions du composé agent modificateur de rhéologie additionnel sont multiples : il agirait à la fois comme agent stabilisant du vernis tout en facilitant l'application du dit vernis et en garantissant un étalement optimal. Selon une variante de réalisation de la présente invention, la teneur totale en agents modificateurs de rhéologie selon la présente invention restera d'au moins 0,3% en poids, par exemple au moins 0,5% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; elle sera en général de moins de 5% en poids, de préférence moins de 3% en poids, par exemple au plus 1,5% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.

PHASE ADDITIONNELLE

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le vernis peut aussi comprendre un pigment et/ou une nacre et/ou des paillettes et/ou un solide-gel-liquide additionnel habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques.

Dans un mode d'exécution de la présente invention, en particulier pour la réalisation de vernis dits classiques, des pigments sont utilisés ; on entend par pigments des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, destinées à colorer et/ou opacifier le film final du vernis sec. A titre illustratif, on citera

les pigments minéraux tels que les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et/ou l'hydrate de chrome,

les pigments inorganiques tels que les noirs de carbone, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium,

les pigments organiques,

et/ou un mélange de deux ou plusieurs des pigments précités.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le vernis peut également contenir des nacres (par exemple des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées) que nous appellerons les pigments nacrés. A titre illustratif, nous citerons les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des composés précités.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le vernis peut également comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires. Nous citerons à titre illustratif le talc, le stéarate de zinc, le mica, le kaolin, les poudres de polyamide, les poudres de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthyléne, l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile, de copolymères d'acide acrylique et les microbilles de résine de silicone, les organopolysiloxanes élastomères, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des composés précités.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le vernis peut également comprendre des colorants hydrosolubles ou liposo lubies. Nous citerons à titre illustratif les colorants liposo lubies tels que le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le β- carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 1 1, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine, les colorants hydrosolubles tels que le jus de betterave, le bleu de méthylène, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des composés précités.

Selon une variante de réalisation de la présente invention, le vernis peut également comprendre des ingrédients couramment utilisés en cosmétique et plus spécialement dans le domaine cosmétique et/ou de soin des ongles. Nous citerons à titre illustratif les vitamines, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcalinisant ou acidifiant, les agents d'étalement, les agents mouillant, les agents épaississant, les agents dispersant, les anti-mousses, les conservateurs, les filtres UV, les agents actifs, les agents tensio-actifs, les agents hydratant, les parfums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des composés précités. Nous citerons également à titre illustratif des agents durcissant pour matière kératinique, des actifs agissant sur la croissance de l'ongle comme par exemple le méthyl sulfonyle méthane et/ou des actifs pour traiter des affections diverses localisées au niveau de l'ongle, comme par exemple l'onichomycose, et/ou un mélange de deux ou plusieurs des composés précités. Selon une variante de réalisation de la présente invention, la teneur totale en ingrédients constitutifs de la phase additionnelle pourra avantageusement représenter au moins 0,3% en poids, par exemple au moins 0,5%> en poids de la composition de vernis selon la présente invention. A titre illustratif cette teneur totale en ingrédients constitutifs de la phase additionnelle pourra avantageusement représenter au moins 1,5% en poids, par exemple au moins 1,8 % en poids de la composition de vernis (en particulier pour les vernis à ongles classiques).

Selon une variante de réalisation de la présente invention, la teneur totale en ingrédients constitutifs de la phase additionnelle sera en général de moins de 15% en poids, de préférence moins de 10% en poids, par exemple au plus 5% en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.

Dans le cas particulier où un composant du vernis (de par sa composition et/ou sa fonction) entrerait dans plus d'une catégorie des familles (agent plastifiant, agent coalescent, agent modificateur de rhéologie, phase additionnelle) de composants définies selon la présente invention, ces composants

seront de préférence comptabilisés dans chacune des dites familles quand on se référera à la dite famille, et

ne seront de préférence comptabilisés qu'une seule fois quand on se référera à la composition globale du vernis.

EAU

Un composé essentiel dans la composition de vernis selon la présente invention est l'eau, de préférence l'eau déminéralisée. L'eau peut provenir à la fois des phases aqueuses des polymères acryliques A et B ainsi que de la présence d'eau dans la formulation de produits intermédiaires contenant un ou plusieurs des autres ingrédients utilisés précités ou encore de par l'ajout individuel d'eau lors de la formulation du vernis. Selon une variante de réalisation de la présente invention, la teneur totale en eau est d'au moins 30% en poids, de préférence au moins 35% en poids, par exemple au moins 40% en poids de la composition de vernis selon la présente invention ; cette teneur est en général de moins de 60% en poids, de préférence de moins 55% en poids, par exemple au plus de 50%) en poids de la dite composition de vernis selon la présente invention.

CARACTERISTIQUES ADDITIONNELLES

Dans certains modes de réalisation préférés de la présente invention, les compositions de vernis ne comprendront pas de solvants à l'exception des composés alcools présents dans le vernis (dans l'hypothèse où ils seraient considérés comme des solvants) et des solvants entrant dans la formulation des produits intermédiaires contenant un ou plusieurs des autres ingrédients utilisés précités. A titre illustratif, les compositions de vernis selon la présente invention auront une teneur en poids

- en solvants hydrocarbonés inférieure à 5%, de préférence inférieure à 1%, par exemple inférieure à 0,5%, et/ou

en solvants halogénés inférieure à 5%, de préférence inférieure à 1%, par exemple inférieure à 0,5%.

Dans certains modes de réalisation préférés de la présente invention, les compositions de vernis ne comprendront pas de

composés toxiques et/ou cancérogènes, comme par exemple le formaldéhyde, le toluène, le xylène ou la benzophénone (que l'on peut retrouver dans certaines formules classiques); et/ou

agent plastifiant à base de phtalates comme par exemple le dibutyl phtalate; et/ou

solvants pouvant provoquer une irritation des voies respiratoires et/ou un dessèchement de la peau comme l'acétone et/ou l'acétate de butyle. Le vernis selon la présente invention est de préférence caractérisé par une viscosité comprise entre 100 et 1500 mPa.s.

La viscosité de l'encre telle que mentionnée dans la présente invention pourra être mesurée selon toute méthode appropriée. A titre d'exemple, elle peut être avantageusement mesurée selon la méthode suivante :

Appareil : Rhéomètre AR-G2 de TA Instrument

Type de test : Courbe d'écoulement

Rampe : Vitesse de cisaillement (1/s)

De : 1 à 500 (1/s)

Nombre de points par décade : 8

Mode : log

Mesure : toutes les 10 secondes

Température : 20°C

PREPARATION

Un avantage additionnel des formulations de vernis selon la présente invention est qu'elles ne requièrent pas de disposition particulière pour leur préparation. Ainsi, la présente invention concerne également un procédé de préparation d'une composition de vernis (par exemple de vernis et/ou de soin des ongles) telle que revendiquée par mélange de ses composants. On citera comme mode de préparation illustratif et non limitatif

Mélange des suspensions de polymères ; agitation magnétique 5 min ; - Ajout solvants plastifiants et coalescents ; agitation magnétique 5 min ;

Ajout alcool ; agitation magnétique 5 min ;

- Ajout agent modificateur rhéologie ; agitation magnétique 3 heures ;

Optionnel : ajout pigment ; dispersion (homogénéiseur disperseur 15 min + ultrasonication 10 min) ; ajout agent modificateur rhéologie additionnel ; agitation magnétique 1 heure.

Les vernis colorés sont obtenus simplement en ajoutant des pigments à la préparation de base, puis en ajoutant un stabilisant. Il ne nécessite pas de passer par des étapes de pré mélange avec différents solvants.

Il doit être évident pour les personnes versées dans l'art que la présente invention permet des modes de réalisation sous de nombreuses autres formes spécifiques sans l'éloigner du domaine d'application de l'invention comme revendiqué. Par conséquent, les présents modes de réalisation doivent être considérés à titre d'illustration mais peuvent être modifiés dans le domaine défini par la portée des revendications jointes.

EXEMPLES

Tableau Formulations - onze formulations de vernis conformes à la présente invention sont décrites dans le tableau ci-dessous.

Un test d'imperméabilité a été développé pour quantifier les différences entre les polymères acryliques A (Joncryl FLX 5025 et 5026) et le polymère acrylique B (Joncryl 538). On prend un substrat poreux et à pouvoir absorbant important, à savoir du papier filtre qualitatif 2 Whatman Φ 70 mm, cat n° 1002-070. On y applique les vernis au pinceau, puis on laisse sécher à température ambiante (de préférence, application et séchage à 20 degrés centigrades). Ensuite, une goutte de 10 d'encre bleue aqueuse est déposée à la micropipette sur le papier filtre vernis (de préférence, également à 20 degrés centigrades). On observe alors le comportement de la goutte sur le revêtement. Par observation visuelle de l'envers du papier filtre, on voit clairement que l'encre a traversé le papier à l'endroit du vernis Joncryl 538 alors que l'encre n'a pas traversé le papier à l'endroit des vernis Joncryl FLX 5025 et 5026. Cela montre que l'émulsion de polymère acrylique A a un pouvoir d'imperméabilité à l'eau bien supérieur à celui de l'émulsion de polymère B.

Exemple comparatif : on a procédé au remplacement du Joncryl FLX 5026 par le Joncryl 8224 dans la formulation Dev 36 (Dev 36 - comp). Une comparaison a montré la nette amélioration de la résistance à l'eau du film sec (plongé dans l'eau froide pendant 30 minutes, par exemple à 20 C) selon la présente invention, film qui reste intact ; alors que le vernis classique craquèle. Il y a également une nette amélioration de la flexibilité (comme le démontre l'aspect visuel) ainsi qu'un séchage plus rapide du vernis et une meilleure brillance.