Description

Titre de l'invention : Organogélateurs biosourcés et organogels les contenant

[1]La présente invention est du domaine de la synthèse des gels à partir de structures organiques, et en particulier à partir de molécules comportant au moins un centre chiral, et concerne plus particulièrement, mais non exclusivement, la synthèse de molécules chirales à partir de réactifs directement disponibles à partir de la biomasse et la préparation d'organogel à partir de ces molécules.

[2] Les références bibliographiques dans le texte qui suit sont notées de cette manière dans le texte de la description et listés dans le tableau de références.

Etat de la technique

[3]Un organogel [1] est une catégorie de gel, et c'est un matériau solide, non cristallin et non vitreux composé d'un liquide organique piégé dans un réseau tridimensionnel complexe. Le liquide organique peut être, par exemple, un solvant organique, une huile minérale ou une huile végétale. La solubilité, la morphologie et les dimensions des structures formant le réseau sont des caractéristiques importantes à l'égard des propriétés physiques de l'organogel. Le plus souvent, la préparation d'un organogel se fait en faisant intervenir un auto-assemblage supramoléculaire de petites molécules organiques qualifiées d'organogélateurs [2, 3], pour aboutir à des structures généralement fïbrillaires

[4] . Les structures dont il est question ont une longueur de l'ordre du micron et une section de l'ordre de la dizaine de nanomètres.

[4]Ces organogels se forment pour des concentrations de quelques pourcents en masse en organogélateur et sont thermoréversibles. Leur viscosité est supérieure de 6 à 10 ordres de grandeur par rapport à celle du solvant seul et ils présentent généralement un comportement rhéofluidifïant : leur viscosité diminue sous l'effet d'un cisaillement. De par ces propriétés, les organogels sont utilisés dans des domaines aussi nombreux que variés tels que la pharmaceutique [5], la cosmétique [6], la conservation d'œuvres d'art [7], et l'alimentation [8], D'autres utilisations étant également montrées dans la publication en référence [9] .

[5]La préparation et l'utilisation des organogels, est cependant confrontée à différents écueils. Les molécules sont souvent difficilement accessibles en suffisamment grande quantité pour envisager fabrication à l'échelle industrielle, et/ou la préparation des gels dans de telles quantités industrielles n'est pas compatible avec les critères requis pour s'inscrire dans une dynamique écoresponsable, tant au stade de la production des gels que de leur fin de vie.

[6]Pour pallier ces inconvénients, l'un des objectifs de la présente invention consiste à pouvoir produire des organogels à partir de molécules naturelles immédiatement disponibles, telles que les molécules définies de par leur appartenance au pool chiral, et/ou les molécules pouvant être qualifiées de molécules biosourcées, comme par exemple les molécules issues des plantes ou des résidus agricoles.

Description de l'invention

[7]La présente invention concerne un composé organogélateur pour la préparation d'un organogel, ledit composé organogélateur étant de formule (I): dans lesquels les groupements Ri, R2, R3 et R4 sont indépendamment sélectionnés parmi : un hydrogène ; un groupement sélectionné entre au moins un groupement aromatique et un groupement hétéroaromatique comprenant de préférence de un à quatre cycles ; et une chaine aliphatique linéaire, ramifiée, cyclique ou acyclique, comprenant au moins l'une des fonctions choisies parmi un alkyle, un alcényle, et un alcynyle ; et ledit groupement aromatique, hétéroaromatique et la chaine aliphatique comprenant éventuellement au moins l'un des atomes ou groupements suivants: -O-; -N-; -S-; -CO-; ester -CO-O-; amide -CO-N-; thioester -CO-S-; carbonate -O-CO-O-; carbamate -O-CO-N-; cycloalkyle; et lesdits groupement aromatique, hétéroaromatique et la chaîne aliphatique étant éventuellement substitués par au moins un substituant : alkyle ; alcényle ; alcynyle ; acide carboxylique -COOH; amino -NH; amido -CONR ; hydroxy ; -SH ; hydroxyalkyle ; alkyloxy ; halogène ; cyano ; nitro ; thioalkyl et alkylthio; et dans lesquels les groupements R ₁ , R ₂ , R ₃ et R ₄ , autres que l'hydrogène, comprennent de 1 à 30 atomes de carbones, éventuellement remplacés par au moins un desdits groupement ou substituant.

[8]Dans le cadre de l'invention, le terme « organogélateur » définit des petites molécules organiques capable de gélifier toutes sortes de liquides même à des concentrations massiques relativement faibles (moins de 1 % en masse).

[9]Les inventeurs ont démontré qu'il était possible de réaliser des synthèses de composés organogélateur à partir de molécules 100% biosourcées. Ainsi, considérant une voie de la rétrosynthèse possible de l'organogel selon l'invention, une partie du squelette de la molécule peut être synthétisée en utilisant des acides aminés, et l'autre partie du squelette carboné pouvant être préparée sur la base d'un précurseur disponible sans recourir à la chimie de synthèse mettant en œuvre des réactifs issus de la pétrochimie : le FDCA.

[10]Le « FDCA » ou acide furane-2,5-dicarboxylique, de numéro CAS : 3238-40- 2, peut être produit à partir de certains hydrates de carbone et constitue donc une ressource renouvelable. Il a été identifié par le ministère américain de l'énergie comme l'un des 12 produits chimiques prioritaires pour la mise en place de l'industrie chimique dite « verte » [10],

[11]De préférence, les groupements R ₁ et R ₄ du composé organogélateur selon l'invention sont choisis parmi : un alkyle sélectionné entre un alkyle linéaire et un alkyle ramifié comprenant de 1 à 25, de préférence de 1 à 18, atomes de carbones ; et les groupements R ₂ et R ₃ dudit composé organogélateur sont choisis parmi : un alkyle sélectionné entre un alkyle linéaire et un alkyle ramifié comprenant 1 à 11 atomes de carbones, éventuellement substitués par au moins un phényl et comprenant éventuellement au moins un groupement - CO-N-.

[12]De préférence, les groupements R ₁ et R ₄ sont tous les deux identiques ; et les groupements R ₂ et R ₃ sont tous les deux identiques. [13]De préférence, les groupements R ₂ et R ₃ sont portés par des carbones asymétriques de même isomérie de configuration (R) ou (S).

[14]De préférence, le composé de formule (I) est sélectionné parmi au moins l'un des composés suivants :

[15] De manière d'avantage préférée, le composé le composé tel que décrit précédemment dans le cadre de l'invention est sélectionné parmi l'un des composés suivants :

[16]De manière encore plus préférée, le composé est sélectionné parmi l'un des composés suivants :

[17]Un autre objet de la présente invention concerne un procédé de préparation d'un composé de formule (I) tel que présenté dans le cadre de l'invention et en particulier pour lequel les groupements R ₁ et R ₄ sont tous les deux identiques ; les groupements R ₂ et R ₃ sont tous les deux identiques ; et les groupements R ₂ et R ₃ sont portés par des carbones asymétriques de même isomérie de configuration (R) ou (S), et comprenant les étapes suivantes :

[18]La présente invention concerne aussi une utilisation d'un composé de formule (I) tel que représenté dans le cadre de l'invention pour la préparation d'un gel comportant moins de 2% du composé de formule (I) en pourcentage massique par rapport à la masse totale du gel, dans un liquide apolaire.

[19]Le liquide apolaire est avantageusement choisi parmi une huile végétale, une huile minérale et un solvant aprotique apolaire. De préférence, le liquide apolaire est sélectionné parmi l'huile de colza et le n-hexadécane.

[20]La présente invention concerne également composition comportant le composé de formule (I) selon la présente invention, le composé de formule (I) étant pris dans une quantité de 0,01 à 3%, de préférence de 0,1 à 1%, en masse, destinée à un usage cosmétique, à être utilisée comme revêtement, ou à être utilisée comme lubrifiant.

[21]La présente invention est également décrite dans la description détaillée qui va suivre, à l'aide de la partie expérimentale qui détaille certains modes de réalisation à l'aide d'exemples, uniquement donnés à titre illustratif et qui ne doivent pas être considérés comme limitatifs, et des figures brièvement décrites dans la partie qui va suivre.

Brève description des figures Les tests sont listés suivant leur ordre d'apparition sur l'axe des ordonnées : par exemple en figure 1 , la courbe avec les ronds mesurée avec une valeur inférieure à 10 (proche de 8) correspond à G' gel 1 ; et la courbe avec les ronds mesurée avec une valeur légèrement supérieure à 1 correspond à G” gel 1.

[22][Fig.1] - la figure 1 représente les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 0,8% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L- leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide préparé selon l'exemple 104, du module G' et G” en fonction de la fréquence ω;

[23] [Fig.2] - la figure 2 représente les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 0,8% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L- leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, du module G' et G” en fonction de la déformation y pour fréquencωe de 1Hz;

[24] [Fig.3] - la figure 3 représente les spectres les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 0,8% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L-leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, de la contrainte o en fonction de la déformation y pour fréquencωe de 1Hz;

[25] [Fig.4] - la figure 4 représente les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 1% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L- leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, du module G' et G” en fonction de la fréquencωe ;

[26] [Fig.5] - la figure 5 représente les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 1% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L- leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, du module G' et G” en fonction de la déformation y pour fréquencωe de 1Hz;

[27] [Fig.6] - la figure 6 représente les spectres les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 1% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L-leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, de la contrainte o en fonction de la déformation y pour fréquencωe de 1Hz;

[28][Fig.7] - la figures 7 représente les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 1.5% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L- leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, du module G' et G” en fonction de la fréquencωe ;

[29] [Fig.8] - la figure 8 représente les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 1.5% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L- leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, du module G' et G” en fonction de la déformation y pour fréquence ω de 1Hz;

[30] [Fig.9] - la figure 9 représente les spectres les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 1,5% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L-leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, de la contrainte o en fonction de la déformation y pour fréquencωe de 1Hz;

[31][Fig. 10] - la figure 10 représente les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 2% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L- leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, du module G' et G” en fonction de la fréquencωe ;

[32][Fig. 11] - la figure 11 représente les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 2% wt, dans huile de colza de N2, N5-bis(dodécyl L- leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, du module G' et G” en fonction de la déformation y pour fréquence de 1Hz; et

[33][Fig. 12] - la figure 12 représente les spectres les spectres obtenus, lors de l'étude de la rhéologie d'un gel à 2% wt, dans huile de colza de N2, N5- bis(dodécyl L-leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide, de la contrainte o en fonction de la déformation y pour fréquencωe de 1Hz;

Partie Expérimentale

[34]A- SYNTHESE DES COMPOSES

[35]Matériel et méthodes

Les réactifs de départ sont des réactif commerciaux, notamment commercialisés par la société Alfa Aesar® , et sont utilisés sans autre purification.

[36]Dans le cadre de l'invention, un pourcentage massique exprimé en % m/m, définit le pourcentage en masse d'un ingrédient utilisé dans la préparation et pris par rapport à la masse totale de l'objet considéré : un mélange, un matériau (composite, etc), une membrane, etc.

[37]RMN ³ H et ¹³ C

[38]Les spectres ¹ H et ¹³ C ont été enregistrés sur un spectromètre Bruker® Advance 400 ou 300. Le DMSO-D ₆ (99,80% D, Eurisotop) et le CD ₂ Cl ₂ (99,80% D, Eurisotop) ont été utilisés comme solvants. L'étalonnage a été effectué en utilisant le déplacement chimique de la résonance résiduelle du solvant. [39]Spectrométrie de masse à haute résolution (HRMS)

[40]Les mesures de masse exacte (HRMS) ont été obtenues sur un spectromètre HRMS TQ R30-10 par ionisation ESI ⁺ et sont rapportées en m/z pour le signal principal.

[41]Étude de rhéologie

[42]Les mesures rhéologiques ont été effectuées à 25°C. Les modules viscoélastiques G' et G” et la limite d'élasticité ont été mesurés sur un rhéomètre à contrôle de contrainte TA Instruments DHR 3 équipé d'une géométrie cône- plan en acier inoxydable sablé (diamètre : 40 mm, écartement : 54 11m, a : 2°). Tout d'abord, un balayage en déformation oscillante est effectué à 1 Hz pour déterminer le régime linéaire viscoélastique. La mesure est arrêtée avant d'atteindre la déformation maximale correspondant à la fin du régime linéaire, afin de préserver l'échantillon. Ensuite, un balayage en fréquence est effectué couvrant une gamme de pulsations (co) de 0,1 à 100 rad/s dans le régime viscoélastique linéaire, la valeur de déformation fixée dépend de la concentration de l'échantillon. Enfin, l'échantillon est soumis à un balayage en déformation oscillante totale sur le domaine linéaire et non linéaire jusqu'à 1000% de déformation pour évaluer la limite d'élasticité. Les mesures ont été répétées sur plusieurs échantillons pour vérifier la reproductibilité.

[43] Synthèses

[44]Partie 1 : Voies de synthèses mises en œuyre

[45]Exemple 1 :

[46]Synthèse des sels d'ester ammonium tosylés (Méthode A)

[47]

[48]Cette synthèse a été reproduite à partir de [11],

Dans un ballon monté sur appareil Dean-Stark, 1 eq. d'acide aminé, 1,1 eq. d'alcool R2-OH et 1,1 eq. de PTSA.H2O (PTSA : acide paratoluènesulfonique) sont ajoutés au toluène (0,1 M) et le mélange est agité sous reflux pendant une nuit. Le mélange est ensuite concentré sous pression réduite et dilué dans Et2O. La solution est alors doucement chauffée à 35°C, et laissée refroidir pendant quelques heures dans un bain de glace pour provoquer une précipitation ; puis le précipité ainsi obtenu est filtré, lavé avec de l'Et ₂ O froid et séché sous vide.

[49]Exemple 2 :

[50]Synthèse des sels d'ester ammonium tosylés (Méthode B)

[51]

[52]Cette synthèse a été reproduite à partir de [12] .

A une solution d'acide aminé (1 eq.) dans l'alcool R2-OH (20 mL), 1,2 eq. de chlorure de thionyle est ajouté sous agitation. La réaction est placée sous atmosphère d'argon et portée à reflux pendant une nuit. Le solvant a été éliminé sous pression réduite et le solide blanc a été séché sous vide.

[53]Exemple 3 :

[54]Synthèse des sels d'ester ammonium tosylés (Méthode C)

[55]

[56]Cette synthèse a été reproduite à partir de [13],

Dans un ballon monté sur un appareil Dean-Stark, 1 eq. d'acide aminé, 1,2 eq. d'alcool et 1,2 eq. de PTSA.H2O est ajoutés au toluène (O,1M) et le mélange est agité sous reflux pendant une nuit. Le solvant est évaporé sous vide, le solide brut est redissous dans du DCM et lavé avec du NaOH 5% (3x30 mL) et du HCl 5% (30 mL). La phase organique est évaporée sous pression réduite et le produit brut est purifié par sublimation pour obtenir de cristaux blancs.

[57]Exemple 4 :

[58]Synthèse du furan-dicarboxamide avec une amine (Méthode D)

[59]

[60]Cette synthèse est inspirée de [14], [61]Aune solution IM de furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle (50 mg, 235,63 pmol) dans du THF anhydre (236 μL) est ajoutée Famine (46 μL, 468 pmol, 2 équiv.) suivie de CAL B (10 mg) et le mélange est agité au reflux à 45 °C pendant 24h. Le solvant est évaporé et le produit brut est purifié par chromatographie sur colonne sur gel de silice, en éluant avec un gradient Hexane/EtOAc 90:10 - 50:50.

[62]Exemple 5 :

[63] Synthes is of furan-monocarboxamide with amine (Method E)

[64]

[65]Cette synthèse est inspirée de [14],

Aune solution 1M de furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle (50 mg, 235,63 pmol) dans du DIPE (éther diisopropylique, 236 μL) a été ajoutée l'amine (23 μL, 281,45 pmol, 1,2 équiv.) suivie de CAL B (10 mg) et le mélange réactionnel a été agité sous reflux à 45°C pendant Ih. Le solvant a été évaporé et le produit brut a été purifié par chromatographie flash sur gel de silice en éluant avec Hex/EtOAc (60/40) comme éluant.

[66]Exemple 6 :

[67] Synthèse du furan-dicarboxamide avec l'amino-ester (Méthode F)

[68]

[69]Cette synthèse est inspirée de [11],

Dans un ballon à fond rond séché à la flamme sous atmosphère d'argon, le dichlorure de furane-2,5-dicarbonyle (100 mg, 0,52 mmol, 1 eq.) est dissous dans du DCM sec (20 mL) à température ambiante. Le sel d'ammonium (1,56 mmol, 3 eq.) est ensuite ajouté en une portion, et le mélange résultant est refroidi à 0°C avec un bain de glace/eau. Le N Et (0,52 mL, 3,64 mmol, 7 eq) est ensuite ajouté goutte à goutte, la réaction est laissée chauffer à température ambiante et agitée pendant 48h. De la saumure est ensuite ajoutée au ballon, et le mélange brut est extrait deux fois avec du DCM. Les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées, et le solvant est évaporé sous pression réduite. Le solide résultant est ensuite purifié par chromatographie sur colonne sur gel de silice, en éluant avec un gradient Hexane/EtOAc 90:10 - 50:50.

[70]Exemple 7 :

[71]Synthèse des amino-amides

[72]

(1) (Boc) ₂ O, aq. NaOH (1M), dioxane:H ₂ O (1 :1), 6 h, RT;

(2) R'NH _2i EDC.HCf, DMAP, HOBt, CH ₂ CI ₂ , 12 h. RT;

(3) TEA. CH ₂ CI ₂ , 30 min. RT.

[73]Cette synthèse est inspirée de [15]

Synthèse de l'acide N-(tert-butoxycarbonyl)-L-aminé (1)

Un L-aminoacide (23 mmol, 1 eq) est dissous dans du dioxane/eau (2:1, 50 mL), qui a été rendu alcalin avec du NaOH (1 M, 23 mL) et refroidi dans un bain de glace. Ensuite, du (Boc)2O (1,3 eq) et NaHCO; (1 eq) sont ajoutés. Le mélange réactionnel est agité pendant une nuit à température ambiante et est ensuite évaporé jusqu'à ne grader que la moitié du volume initial. Le résidu est dilué avec EtOAc (40 mL), refroidi dans un bain de glace et acidifié à pH = 2,5-3 avec HCl (1 M). Les couches ont été séparées et la fraction aqueuse a été extraite avec EtOAc (2x30 mL). Les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO ₄ , filtrées et le solvant est évaporé sous pression réduite.

[74] Amidation de l'acide N-(tert-butoxycarbonyl)-L-aminé (2)

[75]L'alkylamine mis en œuvre (7,53 mmol) est ajoutée à un acide aminé protégé par boc (7,53 mmol) prédissous dans du DCM sec (dichlorométhane, 20 mL). Le mélange est refroidi dans un bain de glace, suivi par l'addition successive de EDC.HC1 (C ₈ H ₁₇ N ₃ • HCl , CAS : 25952-53-8, 1,44 g, 7,53 mmol), HOBt (1,98 g, 7,53 mmol) et DMAP (4-diméthylaminopyridine, 0,092 g, 0,75 mmol). Après que la solution ait été agitée à température ambiante pendant une nuit, le mélange est lavé avec de lAcOH (10%, 10 mL), de l'eau, du NaHCO ₃ aq. et à nouveau avec de l'eau, séché et évaporé, laissant le produit sous forme d'huile incolore qui a été purifié par chromatographie sur gel de silice (CHCl ₃ /MeOH = 99:1).

[76] Déprotection du N-(tert-butoxycarbonyl)-L-amino amide (3)

[77]Dans un ballon à fond rond de 100 mL, l'amino-amide protégé par boc (3,37 mmol, 1 éq) est solubilisé avec un mélange de TFA (acide trifluoroacétique) et de DCM (1 : 1 , 20 mL). Le mélange est laissé sous agitation pendant 30 minutes à température ambiante. Le solvant est ensuite évaporé sous pression réduite et le liquide brut est dilué avec du NaOH 6M (10 mL) et extrait avec du DCM (15 mL). La couche organique est lavée avec de l'eau (2x20 mL), de la saumure (20 mL), séchée sur MgSO ₄ , filtrée et le solvant est évaporé sous pression réduite.

[78]Exemple 7 :

[79] Synthèse du furan-dicarboxamide avec l'amino-amide (Méthode H)

[80]

[81]Cette synthèse est inspirée de [11],

Dans un ballon à fond rond séché à la flamme sous atmosphère d'argon, le dichlorure de furane-2,5-dicarbonyle (100 mg, 0,52 mmol, 1 eq.) est dissous dans du dichlorométhane sec (10 mL) à température ambiante. L'amino-amide (1.14 mmol, 2.2 eq.) est ensuite ajouté en une portion, et le mélange résultant est refroidi à 0°C avec un bain de glace/eau. Le NEt ₃ (0,37 mL, 2,6 mmol, 5 eq.) est ensuite ajouté goutte à goutte, la réaction est laissée chauffer à température ambiante et agitée pendant 48h. De la saumure est ensuite ajoutée au ballon, et le mélange brut est extrait deux fois avec du DCM. Les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO ₄ , filtrées, et le solvant est évaporé sous pression réduite pour donner un mélange jaune. L'acétonitrile est alors ajouté au produit brut et un précipité blanc apparaît. Le solide est filtré, lavé trois fois avec de l'acétonitrile et séché sous vide.

[82]Exemple 8 :

[83]Synthèse du furan-dicarboxamide avec l'amino-amide en 2 étapes (Méthode I)

[84]

(1) L-amino acid, NaOH/H ₂ O, CH ₂ Cl ₂ , 4h at RT then 20 min reflux ;

(2) R'NH ₂ , EDC.HCI, DMAP, HOBt, CH ₂ Cl ₂ , 12 h, RT.

[85]Cette synthèse est inspirée de [16],

[86]Etape (1) : L'acide L-aminé (0,112 mol, 2 eq) est dissous dans de l'eau (20 ml) contenant de l'hydroxyde de sodium (0,112 mol, 2 eq.) et la solution est refroidie dans un bain de glace. Le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle (0,056 mol, 1 eq.) dans le dichlorométhane (10 mL) et une solution d'hydroxyde de sodium (0,112 mol, 2 eq.) dans l'eau (10 mL) ont été ajoutés à la solution d'acides aminés refroidie et agitée, alternativement et par portions pendant 2 heures, qui a ensuite été agitée pendant 2 heures supplémentaires. Le mélange réactionnel a été porté à ébullition pendant 20 min, puis refroidi à 0 °C et acidifié avec de l'acide chlorhydrique concentré. Le produit a été filtré, lavé avec 25 ml d'eau glacée.

[87]Etape (2) : l'alkylamine respective (2,2 eq.) est ajoutée à l'acide furan-2,5- dicarboxylique aminé (1 eq.) prédissous dans du dichorométhane séché (20 mL). Le mélange est refroidi dans un bain de glace, suivi par l'addition successive de EDC.HC1 (2,2 eq.), HOBt (2,2 eq.) et DMAP (0,2 eq.). Après avoir agité la solution à température ambiante pendant une nuit, le mélange est lavé avec de l'AcOH (10%, 10 mL), de l'eau, duNaHCCh aq. et à nouveau avec de l'eau, séché et évaporé. L'acétonitrile est ensuite ajouté au produit brut et un précipité blanc apparaît. Le solide est filtré, lavé trois fois avec de l'acétonitrile et séché sous vide.

[88]Partie 2 : précurseurs

[89]Exemple 9 :

[90]Synthèse du furan-2,5-dicarbonyl dichloride

[91]

[92]A une solution de FDCA (acide furane-2,5-dicarboxylique, de numéro CAS : 3238-40-2, 500 mg) dans du chlorure de thionyle (10 mL), 3 gouttes de DMF (diméthylformamide) ont été ajoutées sous agitation. La réaction est mise sous atmosphère d'argon et portée à reflux pendant 3h. Le solvant est éliminé sous pression réduite et le solide blanc est séché sous vide (612 mg, 99%).

[93] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ ), δ (ppm): 7.59 (s, 2H, CH furan).

[94] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ ), δ (ppm): 156.45 (C=O), 149.79 (C-C=O), 124.29 (CH).

[95]Exemple 10 :

[96]Synthèse du diethyl furan-2,5-dicarboxylate

[97]

[98]Cette synthèse a été reproduite à partir de [14] .

A une solution de FDCA (600 mg) dans de l'éthanol anhydre (20 mL), 30 μL de H2SO4 ont été ajoutés sous agitation. La réaction est portée à reflux pendant une nuit. Le solvant a été évaporé sous vide et le solide brut est redissous dans du DCM et lavé avec de l'eau (3x30 mL). La phase organique est séchée sur MgSO ₄ et évaporée sous vide pour donner un solide qui, après recristallisation dans de l'hexane chaud, a donné 707 mg du produit sous forme de solide blanc (87%).

[99] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.39 (s, 2H, CH furan), 4.33 (q, J= 7.1 Hz, 4H, OCH ₂ ), 1.31 (t, J = 7.1 Hz, 6H, CH ₃ ). [100] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 157.37 (C=O), 146.19 (C-C=O), 118.87 (CH), 61.31 (OCH ₂ ), 14.01 (CH ₃ ).

[101]Partie 3 : Sels d'ester d' ammonium préparé à partir d'alanine

[102]Exemple 11 :

[103]Sel de chlorure d'ammonium du L-alaninate d'éthyle

[104]

[105]La préparation a été réalisée selon la méthode B en utilisant de l'éthanol et du L-Ala disponibles dans le commerce.

[106]2, 192 g (90%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[107] ¹ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.74 (s, 3H, NH ₃ ), 4.17 (m, 2H, CH ₂ -O), 3.98 (q, J= 7.1 Hz, 1H, CH), 1.42 (d, J= 7.1 Hz, 3H, CH ₃ -CH-NH ₃ ), 1.21 (t, J = 7.1 Hz, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[108] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.88 (C=O), 61.60 (CH ₂ -O), 47.80 (CH), 15.64, 13.92.

[109]Exemple 12 :

[110]Sel de chlorure d'ammonium du L-alaninate d'octyle

[111]

[112]La préparation a été réalisée selon la méthode C en utilisant de l'octanol et du L-Ala disponibles dans le commerce.

[113]2, 192 g (90%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[114] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.64 (s, 3H, NH ₃ ), 4.21-3.97 (m, 3H, CH ₂ -O + CH-NH3), 1.60 (p, J= 6.6 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.42 (d, J= 7.1 Hz, 3H, CH ₃ -CH-NH3), 1.25 (m, 10H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₅ ), 0.84 (t, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[115] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 170.00 (C=O), 65.51 (CH ₂ -O), 47.83 (CH), 31.20, 28.57, 27.95, 25.17, 22.08, 15.71, 13.95.

[116]Exemple 13 :

[117]Sel de tosylate de dodécyl L-alaninate d'ammonium

[119]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du dodécan-l-ol et du L-Ala disponibles dans le commerce.

[120]2, 192 g (90%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[121] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.15 (s, 3H, NH ₃ ), 7.49 (d, J= 8.1 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d, J = 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 4.21-4.05 (m, 3H, CH ₂ -0 + CH-NH3), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.59 (m, J= 6.7 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.38 (d, J = 7.2 Hz, 3H, CH ₃ -CH-NH ₃ ), 1.24 (m, 18H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₉ ), 0.85 (t, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[122] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.92 (C=O), 145.23, 138.00, 128.18, 125.56, 65.69 (CH ₂ -O), 47.86 (CH), 31.37, 29.11, 29.08, 29.04, 28.99, 28.78, 28.68, 27.99, 25.23, 22.16, 20.82, 15.62, 15.59, 13.97.

[123]Exemple 14 :

[124]Sel de tosylate de dodécyl L-alaninate d'ammonium

[125]

[126]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du tridécan-l-ol et du L-Ala disponibles dans le commerce.

[127]2,459 g (97%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[128] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.32 (s, 3H, NH ₃ ), 7.51 (d, J= 8.1 Hz, 2H, Ar-H), 7.13 (d, J = 8.0 Hz, 2H, Ar-H), 4.21-4.05 (m, 3H, CH ₂ -0 + CH-NH3), 2.30 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.60 (t, J= 7.0 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.40 (d, J= 7.2 Hz, 3H, CH ₃ -CH-NH ₃ ), 1.25 (m, 20H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁ O), 0.86 (t, 3H, CH ₃ - CH ₂ ). [129] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.94 (C=O), 145.33, 137.79, 128.06, 125.48, 65.57 (CH ₂ -O), 47.93 (CH), 31.29, 29.06, 29.03, 29.01, 28.97, 28.92, 28.71, 28.61, 27.92, 25.15, 22.08, 20.74, 15.67, 13.90.

[13 Q]Exemple 15 :

[131]Sel de tosylate de tétradécyl-L-alaninate d'ammonium

[132]

[133]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du tétradécan-l-ol et du L-Ala disponibles dans le commerce.

[134]2,459 g (97%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[135] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.30 (s, 3H, NH ₃ ), 7.49 (d, J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d, J = 7.7 Hz, 2H, Ar-H), 4.24-3.95 (m, 3H, CH ₂ -0 + CH-NH3), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.59 (p, J= 6.7 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.39 (d, J= 7.2 Hz, 3H, CH ₃ -CH-NH ₃ ), 1.24 (m, 22H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₁ ), 0.86 (t, 3H, CH ₃ - CH ₂ ).

[136] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.98 (C=O), 145.33, 137.79, 128.06, 125.48, 65.63 (CH ₂ -O), 47.94 (CH), 31.31, 29.06, 29.03, 28.98, 28.93, 28.72, 28.62, 27.94, 25.17, 22.10, 20.77, 15.71, 13.93.

[137]Exemple 16 :

[138]Sel de tosylate d'ammonium du L-alaninate de pentadécyle

[139]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du pentadécan-1- ol et du L-Ala disponibles dans le commerce.

[140]2,6136 g (98%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[141] ³ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH ₃ ), 7.52 (d, J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 7.13 (d, J = 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 4.21-4.07 (m, 3H, CH ₂ -0 + CH-NH3), 2.30 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.59 (t, J= 6.7 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.40 (d, J= 7.2 Hz, 3H, CH ₃ -CH-NH ₃ ), 1.25 (m, 24H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₂ ), 0.86 (t, 3H, CH ₃ - CH ₂ ). [142] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.94, 145.26, 137.83, 128.07, 125.49, 65.56, 47.94, 31.32, 29.08, 29.06, 29.04, 29.01, 28.95, 28.74, 28.65, 27.94, 25.18, 22.10, 20.75, 15.67, 13.89.

[143] Exemple 17 :

[144]Sel de tosylate d'hexadécyl L-alaninate d'ammonium

[145]

[146]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant de l'hexadécan-1- ol et du L-Ala disponibles dans le commerce.

[147] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.31 (s, 3H, NH ₃ ), 7.50 (d, 2H, Ar- H), 7.12 (d, J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 4.24-4.02 (m, 3H, CH ₂ -0 + CH-NH3), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.59 (t, J= 7.0 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.39 (d, J= 7.2 Hz, 3H, CH ₃ -CH-NH ₃ ), 1.24 (m, 26H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₃ ), 0.86 (t, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[148] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.93, 145.35, 137.74, 128.03, 125.48, 65.55, 47.92, 31.31, 29.08, 29.04, 29.01, 28.95, 28.73, 28.64, 27.94, 25.17, 22.09, 20.73, 15.65, 13.86.

[149]Exemple 18 :

[150]Sel de tosylate d'octadécyl L-alaninate d'ammonium

[151]

[152]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octadécan-l-ol et le L-Ala disponibles dans le commerce.

[153] ³ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.32 (s, 3H, NH ₃ ), 7.49 (d, J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.11 (d, J = 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 4.20-4.05 (m, 3H, CH ₂ -0 + CH-NH3), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.59 (m, J= 6.7 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.38 (d, J = 7.2 Hz, 3H, CH ₃ -CH-NH3), 1.23 (m, 30H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₅ ), 0.85 (t, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[154] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.72 (C=O), 144.18, 138.23, 127.86, 125.29, 65.57, 48.06, 31.27, 29.03, 28.99, 28.95, 28.87, 28.69, 28.57, 27.82, 25.11, 22.05, 20.48, 15.43, 13.48.

[155]Partie 4 : Sels d'ester d'ammonium préparé à partir de phénylalanine

[156]Exemple 19 :

[157]Sel de chlorure d'ammonium du L-phénylalaninate d'éthyle

[158]

[159]La préparation a été réalisée selon la méthode B en utilisant de l'éthanol et de la L-Phe disponibles dans le commerce.

[160]2, 192 g (90%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[161] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.84 (s, 3H, NH ₃ ), 7.40-7.18 (m, 5H, Ar-H), 4.18 (dd, J= 8.1, 5.4 Hz, 1H, NH ₃ -CH), 4.08 (qd, J= 7 A, 2.1 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.33-3.01 (m, 2H, NH ₃ -CH-CH ₂ ), 1.08 (t, J= 7.1 Hz, 3H, CH ₃ - CH ₂ ).

[162] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 168.84 (C=O), 134.61 (C(i) Ph), 129.42 (CH(m) Ph), 128.47 (CH(o) Ph), 127.15 (CH(p) Ph), 61.45 (CH ₂ -O), 53.23 (CH), 35.91 (CH ₂ -Ph), 13.72 (CH ₃ ).

[163] Exemple 20 :

[164]Sel de tosylate d'hexyl L-phénylalaninate d'ammonium

[165]

[166]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'hexan-l-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce. [167] 1,4761 g (96%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[168] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.45 (s, 3H, NH ₃ ), 7.51 (d, J= 8.1 Hz, 2H, Ar-H), 7.39-7.18 (m, 5H, Ar-H), 7.13 (d, J = 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 4.28 (t, J= 6.9 Hz, 1H, NH3-CH), 4.02 (t, J= 6.5 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.24-2.94 (m, 2H, NH3-CH-CH ₂ ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.42 (p, J= 6.7 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ - O), 1.31-1.06 (m, 6H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₃ ), 0.85 (t, J= 6.9 Hz, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[169] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.05 (C=O), 145.37, 137.81, 134.61, 129.29, 128.53, 128.09, 127.23, 125.49, 65.56 (CH ₂ -O), 53.24 (CH), 36.15 (CH ₂ -Ph), 30.77, 27.72, 24.75, 21.90, 20.76, 13.84.

[170]Exemple 21 :

[171]Sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate d'octyle

[172]

[173]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octan-l-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.

[174] 1,4761 g (96%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[175] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.44 (s, 3H, NH ₃ ), 7.51 (d, J= 8.1 Hz, 2H, Ar-H), 7.39-7.18 (m, 5H, Ar-H), 7.12 (d, J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 4.28 (dd, J= 8.0, 5.8 Hz, 1H, NH3-CH), 4.02 (t, J= 6.5 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.26-2.91 (m, 2H, NH3-CH-CH ₂ ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.42 (p, J= 6.8 Hz, 2H, CH ₂ - CH ₂ -O), 1.18 (m, 10H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₅ ), 0.86 (t, J= 6.6 Hz, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[176] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.05 (C=O), 145.43, 137.75, 134.60, 129.29, 128.52, 128.06, 127.21, 125.48, 65.56 (CH ₂ -O), 53.22 (CH), 36.15 (CH ₂ -Ph), 31.17, 28.52, 28.49, 27.75, 25.09, 22.05, 20.75, 13.91.

[177]Exemple 22 :

[178 ]Sel de tosylate de dodécyl L-phénylalaninate d'ammonium

[179]

[180]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant le dodécan-l-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.

[181] 1,4761 g (96%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[182] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.49 (s, 3H, NH ₃ ), 7.50 (d, J= 8.2 Hz, 2H, Ar-H), 7.37-7.19 (m, 5H, Ar-H), 7.12 (d, J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 4.29 (m, J= 7.9, 5.9 Hz, 1H, NH ₃ -CH), 4.03 (t, J= 6.4 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.19-2.98 (m, 2H, NH3-CH-CH ₂ ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.42 (m, J= 6.8 Hz, 2H, CH ₂ - CH ₂ -O), 1.22 (m, 18H, CH ₃ -(CH ₂ )9), 0.85 (t, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[183] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.01 (C=O), 145.23, 137.94, 134.65, 129.32, 128.53, 128.13, 127.21, 125.53, 65.58, 53.19, 36.11, 31.34, 29.08, 29.05, 29.00, 28.90, 28.75, 28.62, 27.79, 25.14, 22.13, 20.78, 13.95.

[184]Exemple 23 :

[185]Sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate de tridécyle

[187]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant le tridécan-l-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.

[188] 1 ,5869 g (99%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[189] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.46 (s, 3H, NH ₃ ), 7.52 (d, 2H, Ar- H), 7.42-7.18 (m, 5H, Ar-H), 7.13 (d, J = 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 4.28 (m, J= 7.0 Hz, 1H, NH3-CH), 4.02 (t, J= 6.4 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.26-2.94 (m, 2H, NH ₃ - CH-CH ₂ ), 2.30 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.43 (m, J= 6.4 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.25 (m, 20H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁ O), 0.86 (t, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[190] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.03 (C=O), 145.36, 137.78, 134.62, 129.29, 128.49, 128.06, 127.17, 125.49, 65.54, 53.24, 36.15, 31.29, 29.05, 29.03, 29.01, 28.96, 28.86, 28.71, 28.58, 27.76, 25.10, 22.08, 20.75, 13.90.

[191] Exemple 24 :

[192]Sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate de pentadécyle

[193]

[194]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du pentadécan-1- ol et du L-Phe disponibles dans le commerce.

[195] ¹ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.46 (s, 3H, NH ₃ ), 7.53 (d, J= 7.9 Hz, 2H Ar-H), 7.38 - 7.18 (m, 5H, Ar-H), 7.14 (d, J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.28 (m, 1H, NH3-CH), 4.02 (t, J= 6.4 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.26 - 2.94 (m, 2H, NH ₃ - CH-CH ₂ ), 2.30 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.42 (m, J= 6.6 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.25 (m, 24H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₂ ), 0.86 (t, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[196] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.04 (C=O), 145.22, 137.90, 134.65, 129.30, 128.49, 128.11, 127.17, 125.51, 65.53, 53.26, 36.16, 31.31, 29.07, 29.03, 29.00, 28.89, 28.73, 28.62, 27.78, 25.13, 22.10, 20.76, 13.91.

[197]Exemple 25 :

[198]Sel de tosylate d'hexadécyl L-phénylalaninate d'ammonium

[199]

[200]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'hexadécan-l-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.

[201] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.45 (s, 3H, NH ₃ ), 7.52 (d, 2H Ar- H), 7.38-7.18 (m, 5H, Ar-H), 7.12 (d, J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.27 (m, 1H, NH ₃ - CH), 4.01 (m, 2H, CH ₂ -O), 3.26-2.92 (m, 2H, NH ₃ -CH-CH ₂ ), 2.29 (s, 3H, Ar- CH ₃ ), 1.40 (d, J= 6.9 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 26H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₃ ), 0.84 (t, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[202] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.03 (C=O), 145.30, 137.81, 134.64, 129.29, 128.47, 128.07, 127.15, 125.50, 65.51, 53.25, 36.15, 31.31, 29.07, 29.03, 29.00, 28.89, 28.73, 28.62, 27.77, 25.12, 22.09, 20.74, 13.88.

[203] Exemple 26 :

[204]Sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate d'octadécyle

[205]

[206]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octadécan-l-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.

[207] ¹ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.49 (s, 3H, NH ₃ ), 7.50 (d, J= 8.2 Hz, 2H, Ar-H), 7.37-7.19 (m, 5H, Ar-H), 7.12 (d, J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 4.29 (t, J= 7.0 Hz, 1H, NH ₃ -CH), 4.03 (t, J= 6.4 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.19-2.98 (m, 2H, NH ₃ -CH-CH ₂ ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.42 (m, J= 6.8 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ - O), 1.22 (m, 30H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₅ ), 0.85 (t, 3H, CH ₃ -CH ₂ ).

[208] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 168.77, (C=O), 144.31, 138.16, 134.25, 129.01, 128.18, 127.85, 126.91, 125.31, 65.53, 53.39, 36.01, 31.26, 29.01, 28.97, 28.93, 28.82, 28.67, 28.54, 27.67, 25.41, 25.06, 22.03, 13.50.

[209]Partie 5 : Sels d'ester d'ammonium préparé à partir de leucine

[210]Exemple 27 :

[211]Sel de chlorure d'ammonium du L-leucinate d'éthyle

[212] [213]a préparation a été réalisée selon la méthode B en utilisant de l'éthanol disponible dans le commerce et du L-Leu.

[214] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.75 (s, 3H, NH ₃ ), 4.18 (m, J= 7.1, 2.7 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.84 (q, J = 6.9 Hz, 1H, NH3-CH), 1.87-1.56 (m, 5H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.22 (t, J= 7.1 Hz, 3H, CH ₃ -CH ₂ ), 0.88 (d, J = 6.2 Hz, 6H, (CH ₃ ) ₂ -CH).

[215] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.73 (C=O), 61.58 (CH ₂ -O), 50.48 (CH-NH), 39.11 (CH ₂ -(CH ₃ ) ₂ ), 23.73, 22.19, 21.92, 13.90.

[216]Exemple 28 :

[217]Sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate d'octyle

[219]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octan-l-ol et le L-Leu disponibles dans le commerce.

[220] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH ₃ ), 7.50 (d, J= 8.0 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d, J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.15 (m, 2H, CH ₂ -O), 3.96 (q, J = 6.2 Hz, 1H, NH3-CH), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.83-1.50 (m, 5H, (CH ₃ ) ₂ -CH- CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.26 (m, 10H, (CH ₂ ) ₅ ), 0.88 (m, 9H, CH ₃ ).

[221] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.89 (C=O), 145.33 (C(i) Tosyl), 137.81 (C(p) Tosyl), 128.07 (C(m) Tosyl), 125.48 (C(o) Tosyl), 65.60 (CH ₂ - O), 50.63 (CH-NH), 39.21 (CH ₂ -(CH ₃ ) ₂ ), 31.15, 28.54, 28.48, 27.86, 25.18, 23.79, 22.10, 22.05, 21.87, 20.75, 13.90.

[222]Exemple 29 :

[223]Sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate de dodécyle

[224] [225]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du dodécan-1-ol et du L-Leu disponibles dans le commerce.

[226] ¹ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.34 (s, 3H, NH ₃ ), 7.51 (d, J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.13 (d, J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.14 (m, J= 10.8, 6.4 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.97 (q, J= 6.0 Hz, 1H, NH3-CH), 2.30 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.82-1.51 (m, 5H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.25 (m, 18H, (CH ₂ ) ₉ ), 0.88 (m, 9H, CH ₃ ).

[227] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.88 (C=O), 145.34 (C(i) Tosyl), 137.78 (C(p) Tosyl), 128.05 (C(m) Tosyl), 125.48 (C(o) Tosyl), 65.59 (CH ₂ - O), 50.62 (CH-NH), 39.21 (CH ₂ -(CH ₃ ) ₂ ), 31.29, 29.03, 29.00, 28.92, 28.90, 28.69, 28.54, 27.87, 25.19, 23.78, 22.10, 22.08, 21.86, 20.75, 13.90.

[228] Exemple 30 :

[229]Sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate de tridécyle

[230]

[231]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du tridécan-l-ol et du L-Leu disponibles dans le commerce.

[232] ³ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH ₃ ), 7.50 (d, J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d, J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.13 (m, J = 10.8, 6.5 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.96 (s, 1H, NH3-CH), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.82-1.47 (m, 5H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 20H, (CH ₂ ) ₁₀ ), 0.88 (m, 9H, CH ₃ ).

[233] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.87 (C=O), 145.30 (C(i) Tosyl), 137.80 (C(p) Tosyl), 128.05 (C(m) Tosyl), 125.49 (C(o) Tosyl), 65.57 (CH ₂ - O), 50.63 (CH-NH), 39.20 (CH ₂ -(CH ₃ ) ₂ ), 31.29, 29.05, 29.03, 29.01, 28.93, 28.91, 28.71, 28.55, 27.87, 25.20, 23.78, 22.09, 21.84, 20.74, 13.89.

[234]Exemple 31 :

[235]Sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate de pentadécyle

[236]

[237]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du pentadécan-1- ol et du L-Leu disponibles dans le commerce.

[238] ³ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH ₃ ), 7.50 (d, J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d, J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.12 (m, 2H, CH ₂ -O), 3.96 (q, J = 6.0 Hz, 1H, NH3-CH), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.82-1.50 (m, 5H, (CH ₃ ) ₂ -CH- CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 24H, (CH ₂ ) ₁₂ ), 0.87 (m, 9H, CH ₃ ).

[239] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.87 (C=O), 145.33 (C(i) Tosyl), 137.78 (C(p) Tosyl), 128.04 (C(m) Tosyl), 125.49 (C(o) Tosyl), 65.57 (CH ₂ - O), 50.62 (CH-NH), 39.20 (CH ₂ -(CH ₃ ) ₂ ), 31.30, 29.06, 29.04, 29.01, 28.93, 28.91, 28.71, 28.55, 27.87, 25.21, 23.78, 22.09, 21.84, 20.74, 13.88.

[240]Exemple 32 :

[241]Sel de tosylate d'hexadécyle L-leucinate d'ammonium

[242]

[243]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant de l'hexadécane- l-ol et du L-Leu disponibles dans le commerce.

[244] ³ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH ₃ ), 7.50 (d, J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d, J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.13 (m, J = 10.8, 6.4 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.96 (t, J= 7.0 Hz, 1H, NH ₃ -CH), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.82-1.50 (m, 5H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 26H, (CH ₂ ) ₁₃ ), 0.88 (m, 9H, CH ₃ ).

[245] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.87 (C=O), 145.37 (C(i) Tosyl), 137.74 (C(p) Tosyl), 128.03 (C(m) Tosyl), 125.48 (C(o) Tosyl), 65.57 (CH ₂ - O), 50.61 (CH-NH), 39.20 (CH ₂ -(CH ₃ ) ₂ ), 31.30, 29.04, 29.01, 28.94, 28.92, 28.71, 28.55, 27.87, 25.21, 23.78, 22.09, 21.84, 20.73, 13.88.

[246]Exemple 33 : [247]Sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate d'octadécyle

[248]

[249]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octadécan-l-ol et le L-Leu disponibles dans le commerce.

[250] ³ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH ₃ ), 7.51 (d, J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d, J = 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.14 (m, J= 11.1, 6.4 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.97 (t, J= 6.9 Hz, 1H, NH3-CH), 2.30 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.83-1.48 (m, 5H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 30H, (CH ₂ ) ₁₅ ), 0.87 (m, 9H, CH ₃ ).

[251] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.87 (C=O), 145.41 (C(i) Tosyl), 137.71 (C(p) Tosyl), 128.02 (C(m) Tosyl), 125.48 (C(o) Tosyl), 65.56 (CH ₂ - O), 50.60 (CH-NH), 39.20 (CH ₂ -(CH ₃ ) ₂ ), 31.30, 29.05, 29.02, 28.95, 28.93, 28.72, 28.57, 27.87, 25.21, 23.77, 22.08, 21.84, 20.73, 13.86.

[252]Partie 6 : Sels d'ester d'ammonium préparé à partir d'acide aspartique

[253] Exemple 34 :

[254]Sel de chlorure de diéthyl L-aspartate ammonium

[255]

[256]La préparation a été réalisée selon la méthode B en utilisant de l'éthanol et du L-Asp disponibles dans le commerce.

[257] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.85 (s, 3H, NH ₃ ), 4.37-3.98 (m, 5H, CH ₂ -O + CH), 3.01 (m, 2H, CH ₂ ), 1.20 (td, J= 7.1, 1.8 Hz, 6H, CH ₃ ).

[258] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.02 (C=O), 168.14 (C=O), 61.91 (CH ₂ -O), 60.84 (CH ₂ -O), 48.44 (CH), 34.18 (CH ₂ ), 13.91 (CH ₃ ), 13.79 (CH ₃ ).

[259]Exemple 35 : [260]Sel de tosylate de dihexyl L-aspartate ammonium

[261]

[262]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant de l'hexan-1-ol et du L-Asp disponibles dans le commerce.

[263] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.41 (s, 3H, NH ₃ ), 7.50 (d, J= 8.1 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d, J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.35 (t, J= 5.4 Hz, 1H, CH), 4.22-3.95 (m, 4H, CH ₂ -O), 2.91 (m, 2H, CH ₂ ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.56 (m, J= 7.1 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.28 (m, 12H, (CH ₂ ) ₃ ), 0.87 (t, 6H, CH ₃ ).

[264] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.13 (C=O), 168.31 (C=O), 145.31 (C(i) Tosyl), 137.83 (C(p) Tosyl), 128.07 (C(m) Tosyl), 125.49 (C(o) Tosyl), 65.89 (CH ₂ -O), 64.88 (CH ₂ -O), 48.58 (CH-NH), 34.26 (CH-CH ₂ ), 30.87, 30.82, 27.92, 27.82, 24.95, 24.81, 21.97, 20.75, 13.82.

[265] Exemple 36 :

[266]Sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de didodécyle

[267]

[268]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du dodécan-l-ol et du L-Asp disponibles dans le commerce.

[269] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.44 (s, 3H, NH ₃ ), 7.50 (d, 2H, Ar- H), 7.11 (d, J= 7.9 Hz, 2H Ar-H), 4.36 (t, J= 5.4 Hz, 1H, CH), 4.23-3.98 (m, 4H, CH ₂ -O), 2.92 (qd, J= 17.4, 5.4 Hz, 2H, CH ₂ ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.56 (m, J= 6.9 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 36H, (CH ₂ ) ₉ ), 0.85 (t, 6H, CH ₃ ).

[270] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.04, 168.19, 145.35, 137.74, 128.03, 125.49, 65.87, 64.84, 48.50, 34.15, 31.33, 29.13, 29.10, 29.06, 29.00, 28.76, 28.70, 27.99, 27.87, 25.32, 25.21, 22.10, 20.73, 13.85. [271]Exemple 37 :

[272]Sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de ditridécyle

[273]

[274]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du tridécan-l-ol et du L-Asp disponibles dans le commerce.

[275] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.44 (s, 3H, NH ₃ ), 7.50 (d, 2H, ArH), 7.11 (d, J= 7.9 Hz, 2H Ar-H), 4.36 (t, J= 5.4 Hz, 1H, CH), 4.24-3.94 (m, 4H, CH ₂ -O), 2.92 (qd, J= 17.4, 5.4 Hz, 2H, CH ₂ ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.54 (m, J= 6.7 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 40H, (CH ₂ ) ₁ O), 0.84 (t, 6H, CH ₃ ).

[276] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.02, 168.19, 145.35, 137.73, 128.02, 125.49, 65.86, 64.82, 48.49, 34.14, 31.34, 29.14, 29.11, 29.07, 29.02, 28.76, 28.71, 28.00, 27.87, 25.32, 25.22, 22.10, 20.73, 13.83.

[277]Exemple 38 :

[278]Sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de dihexadécyle

[279]

[280]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant de l'hexadécane- l-ol et du L-Asp disponibles dans le commerce.

[281] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.47 (s, 3H, NH ₃ ), 7.56 (d, 2H, Ar-H), 7.11 (d, J= 7.9 Hz, 2H Ar-H), 4.40-3.94 (m, 5H, CH + CH ₂ -O), 2.94 (m, 2H, CH ₂ ), 2.31 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.58 (p, J= 6.9 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ - O), 1.24 (m, 52H, (CH ₂ ) ₁₃ ), 0.86 (t, 6H, CH ₃ ).

[282]Exemple 39 :

[283]Sel de tosylate de dioctadécyl-L-aspartate d'ammonium

[284] [285]La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octadécan-l-ol et le L-Asp disponibles dans le commerce.

[286] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.49 (s, 3H, NH ₃ ), 7.59 (d, 2H, Ar-H), 7.11 (d, J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.32-3.99 (m, 5H, CH + CH ₂ -O), 2.97 (dd, J= 5.4, 3.0 Hz, 2H, CH ₂ ), 2.32 (s, 3H, Ar-CH ₃ ), 1.59 (m, J= 6.5 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 60H, (CH ₂ ) ₁₅ ), 0.86 (t, 6H, CH ₃ ).

[287]Partie 7 : Amino-amides préparés à partir d'alanine

[288] Exemple 40 :

[289]N-hexyl-L-alaninamide

[290]

[291]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de l'hexylamine et du L-Ala disponibles dans le commerce.

[292] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.75 (t, J= 5.9 Hz, 1H, NH), 3.21 (q, J= 6.8 Hz, 1H, CH), 3.04 (dt, J= 7.8, 6.0 Hz, 2H, CH ₂ -NH), 2.01 (s, 2H, NH ₂ ), 1.39 (p, J= 7.3 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.25 (m, 6H, (CH ₂ ) ₃ ), 1.10 (d, J= 6.9 Hz, 3H, CH ₃ -CH), 0.84 (t, 3H, CH ₃ ).

[293] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 175.44 (C=O), 50.25 (CH), 38.21 (CH ₂ -NH), 30.97, 29.12, 26.00, 22.02, 21.68, 13.81.

[294]Exemple 41 :

[295]N-dodécyl-L-alaninamide

[296] [297]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant la dodécylamine et la L-Ala disponibles dans le commerce.

[298] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.77 (t, J= 5.9 Hz, 1H, NH), 3.25 (q, J= 6.9 Hz, 1H, CH), 3.03 (m 2H, CH ₂ -NH), 2.63 (s, 2H, NH ₂ ), 1.38 (m, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.26 (m, 18H, (CH ₂ ) ₉ ), 1.11 (d, J= 6.9 Hz, 3H, CH ₃ -CH), 0.84 (t, 3H, CH ₃ ).

[299] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 174.90 (C=O), 50.07 (CH), 38.22 (CH ₂ -NH), 31.26, 29.11, 29.01, 28.98, 28.96, 28.71, 28.67, 26.31, 22.05, 21.34, 13.90.

[300]Partie 8 : Amino-amides préparés à partir de phénylalanine

[301] Exemple 42 :

[302]N-hexyl-L-phénylalaninamide

[303]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de l'hexylamine et de la L-Phe disponibles dans le commerce.

[304] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.75 (t, J= 5.7 Hz, 1H, NH), 7.34- 7.12 (m, 5H, Ar-H), 3.36 (dd, J= 7.8, 5.5 Hz, 1H, CH), 3.02 (h, J= 6.4 Hz, 2H, CH ₂ -NH), 2.93-2.56 (m, 2H, CH ₂ -Ph), 1.85 (s, 2H, NH ₂ ), 1.33 (m, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.21 (m, 6H, (CH ₂ ) ₃ ), 0.84 (t, J= 6.8 Hz, 3H, CH ₃ ).

[305] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 173.86 (C=O amide), 138.68 (C(i) Ph), 129.25 (CH(m) Ph), 128.00 (CH(o) Ph), 126.01 (CH(p) Ph), 56.23 (NH ₂ - CH), 41.22 (CH ₂ -NH), 38.29 (CH ₂ -Ph), 30.97, 29.02, 25.99, 22.01, 13.89.

[306]Exemple 43 :

[307]N-dodécyl-L-phénylalaninamide [308]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant la dodécylamine et la L-Phe disponibles dans le commerce.

[309] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.74 (t, J= 5.8 Hz, 1H, NH), 7.31- 7.13 (m, 5H, Ar-H), 3.35 (dd, J= 7.9, 5.4 Hz, 1H, CH), 3.01 (m, 2H, CH ₂ -NH), 2.95-2.54 (m, 2H, CH ₂ -Ph), 1.90 (s, 2H, NH ₂ ), 1.31 (m, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.24 (m, 18H, (CH ₂ ) ₉ ), 0.84 (t, 3H, CH ₃ ).

[310] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 173.90 (C=O amide), 138.72 (C(i) Ph), 129.23 (CH(m) Ph), 127.97 (CH(o) Ph), 125.97 (CH(p) Ph), 56.25 (NH ₂ - CH), 41.26 (CH ₂ -NH), 38.26 (CH ₂ -Ph), 31.27, 29.05, 29.02, 28.97, 28.94, 28.73, 28.68, 26.30, 22.06, 13.91.

[311] Exemple 44 :

[312]N-octadécyl-L-phénylalaninamide

[313]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant l'octadécylamine et la L-Phe disponibles dans le commerce.

[314] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.57 (t, J= 5.2 Hz, 1H, NH), 7.33-7.09 (m, 5H, Ar-H), 3.43 (dd, J= 8.4, 4.9 Hz, 1H, CH), 3.09 (m, 2H, CH ₂ -NH), 3.04-2.61 (m, 2H, CH ₂ -Ph), 1.39 (m, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.24 (m, 30H, (CH ₂ ) ₁₅ ), 0.85 (t, 3H, CH ₃ ).

[315] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 170.15 (C=O amide), 136.28 (C(i) Ph), 129.50 (CH(m) Ph), 128.34 (CH(o) Ph), 126.78 (CH(p) Ph), 54.91 (NH ₂ -CH), 39.00 (CH ₂ -NH), 38.73 (CH ₂ -Ph), 31.60, 29.37, 29.35, 29.31, 29.06, 29.01, 26.65, 22.39, 13.86.

[316]Partie 9 : Amino-amides préparés à partir de leucine

[317]Exemple 45 :

[318]N-hexyl-L-leucinamide [319]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de l'hexylamine et du L-Leu disponibles dans le commerce.

[320] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.79 (t, J= 5.9 Hz, 1H, NH), 3.17-

2.91 (m, 3H, CH + NH-CH ₂ ), 1.69 (m, 1H, CH), 1.37 (m, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.33-1.12 (m, 8H, CH-CH ₂ + (CH ₂ ) ₃ ), 0.86 (m, 9H, CH ₃ ).

[321] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 175.40 (C=O amide), 53.18 (NH ₂ - CH), 44.59 (CH-CH ₂ ), 38.18 (NH-CH ₂ ), 30.95, 29.10, 25.99, 24.15, 23.13, 22.03, 21.92, 13.85.

[322]Exemple 46 :

[323]N-2-éthylhexyl-L-leucinamide

[324]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant la 2- éthylhexylamine et le L-Leu disponibles dans le commerce.

[325] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.85 (t, J= 5.9 Hz, 1H, NH), 3.24 (dd, J= 8.3, 5.9 Hz, 1H, CH), 3.13-2.88 (m, 2H, NH-CH ₂ ), 1.67 (m, 1H, CH), 1.47-1.12 (m, 11H, CH-CH ₂ + (CH ₂ ) ₄ ), 0.85 (m, 12H, CH ₃ ).

[326] ¹³ C NMR (75 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 174.24 (C=O amide), 52.77 (NH ₂ - CH), 43.81 (CH-CH ₂ ), 41.16 + 41.13 (NH-CH ₂ R+S), 38.85, 38.82, 30.33, 28.36, 28.28, 24.09, 23.62, 22.95, 22.47, 21.99, 13.91, 10.72, 10.67.

[327]Exemple 47 :

[328]N-décyl-L-leucinamide

[329]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant la décylamine et le L-Leu disponibles dans le commerce.

[330] ³ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.78 (t, J= 5.8 Hz, 1H, NH), 3.15-

2.92 (m, 3H, CH-NH2 + NH-CH ₂ ), 1.67 (m, 1H, CH), 1.37 (m, 2H, CH ₂ -CH ₂ - NH), 1.31-1.14 (m, 16H, CH-CH ₂ + (CH ₂ ) ₇ ), 0.85 (m, 9H, CH ₃ ). [331] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 174.91 (C=0 amide), 53.03 (NH ₂ -

CH), 44.27 (CH-CH ₂ ), 38.23 (NH-CH ₂ ), 31.31, 29.10, 29.01, 28.94, 28.73, 28.72, 28.70, 26.33, 24.14, 23.07, 22.10, 21.97, 13.94.

[332]Exemple 48 :

[333 ]N-dodécyl-L-leucinamide

[334]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de la dodécylamine et du L-Leu disponibles dans le commerce.

[335] ³ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.81 (t, J= 5.8 Hz, 1H, NH), 3.17-

2.94 (m, 3H, CH + NH-CH ₂ ), 1.67 (m, 1H, CH), 1.38 (m, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.32-1.16 (m, 20H, CH-CH ₂ + (CH ₂ ) ₉ ), 0.85 (m, 9H, CH ₃ ).

[336] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 175.08 (C=O amide), 53.08 (NH ₂ - CH), 44.40 (CH-CH ₂ ), 38.18 (NH-CH ₂ ), 31.29, 29.10, 29.05, 29.01, 28.99, 28.96, 28.72, 28.70, 26.32, 24.13, 23.08, 22.08, 21.93, 13.91.

[337]Exemple 49 :

[338 ]N-tétradécyl-L-leucinamide

[339]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant la tétradécylamine et le L-Leu disponibles dans le commerce.

[340] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.49 (t, J= 5.6 Hz, 1H, NH), 7.59 (s, 2H, NH ₂ ), 3.61 (t, J= 7.1 Hz, 1H, CH-NH), 3.08 (m, 2H, NH-CH ₂ ), 1.60 (m, 1H, CH), 1.50 (m, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.41 (m, 2H, CH-CH ₂ ), 1.23 (m, 22H, (CH ₂ ) ₁₁ ), 0.87 (m, 9H, CH ₃ ).

[341] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.44 (C=O amide), 51.30 (NH ₂ - CH), 40.82 (CH-CH ₂ ), 38.57 (NH-CH ₂ ), 31.30, 29.06, 29.02, 29.00, 28.98, 28.78, 28.71, 26.32, 23.80, 22.44, 22.30, 22.10, 13.95.

[342]Exemple 50 : [343]N-octadécyl-L-leucmamide

[344]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de l'octadécylamine et du L-Leu disponibles dans le commerce.

[345] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.58 (t, J= 7.0 Hz, 1H, NH), 3.24-3.02 (m, 3H, CH + NH-CH ₂ ), 1.70 (m, 1H, CH-(CH ₃ ) ₂ ), 1.61-1.35 (m, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH + CH-CH ₂ ), 1.24 (m, 30H, (CH ₂ ) ₁₅ ), 0.89 (m, 9H, CH ₃ ).

[346] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 175.05 (C=O amide), 53.01 (NH ₂ -CH), 44.08 (CH-CH ₂ ), 38.19 (NH-CH ₂ ), 31.22, 29.05, 28.98, 28.92, 28.68, 28.64, 26.30, 24.08, 22.72, 22.00, 21.18, 13.46.

[347]Partie 10 : Amino-amides préparés à partir d'acide L-aspartique

[348] Exemple 51 :

[349]N-dihexyl-L-aspartamide

[350]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de l'hexylamine et du L-Asp disponibles dans le commerce.

[351] ¹ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 7.90 (q, J= 5.8 Hz, 2H, NH), 3.52 (dd, J= 8.8, 4.4 Hz, 1H, CH), 3.16-2.91 (m, 4H, NH-CH ₂ ), 2.46-2.12 (m, 2H, CH-CH ₂ ), 1.28 (m, 16H, (CH ₂ ) ₄ ), 0.85 (m, 6H, CH ₃ ).

[352]Exemple 52 :

[353]N-didodécyl-L-aspartamide [354]La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de la dodécylamine et du L-Asp disponibles dans le commerce.

[355] ³ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.33 (t, J= 5.8 Hz, 1H, NH), 8.22 (t, J= 5.7 Hz, 1H, NH), 8.19 (s, 2H, NH ₂ ), 4.00 (q, J= 6.0 Hz, 1H, CH), 3.23- 2.90 (m, 4H, NH-CH ₂ ), 2.63 (d, J= 6.4 Hz, 2H, CH-CH ₂ ), 1.37 (m, 4H, NH- CH ₂ -CH ₂ ), 1.23 (m, 36H, (CH ₂ ) ₉ ), 0.85 (m, 6H, CH ₃ ).

[356] ¹³ C NMR (151 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 168.15 (C=O amide), 168.06, 167.05 (C=O amide), 167.02, 49.44 (NH ₂ -CH), 49.40, 38.59 (NH-CH ₂ ), 38.43 (NH-CH ₂ ), 35.41 (NH ₂ -CH-CH ₂ ), 30.83, 28.59, 28.53, 28.38, 28.33, 28.21, 26.05, 26.03, 25.93, 25.90, 21.57, 13.31.

[357]Partie 11 : Furan-monocarboxamide avec amines

[358]Exemple 53 :

[359]5-(dodécylcarbamoyl)furane-2-carboxylate d'éthyle

[360]La préparation a été réalisée selon la méthode E en utilisant la dodécylamine disponible dans le commerce et le furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[361]232 mg (70%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[362] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.56 (t, J= 5.8 Hz, 1H, NH), 7.35 (d, J= 3.6 Hz, 1H, CH furan), 7.20 (d, J= 3.6 Hz, 1H, CH furan), ), 4.32 (q, J = 7.1 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.21 (q, J = 6.7 Hz, 2H, CH ₂ -NH), 1.49 (p, J= 7.0 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.39-1.10 (m, 21H, (CH ₂ ) ₉ + OCH ₂ -CH ₃ ), 0.83 (t, 3H, CH ₃ ).

[363] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 157.63 (C=O ester), 156.85 (C=O amide), 150.55 (O-C-CO furan amide), 144.42 (O-C-CO furan ester), 119.04 (CH furan ester), 114.09 (CH furan amide), 61.00 (CH ₂ -O), 38.66 (CH ₂ -NH), 31.27, 29.02, 29.00, 28.96, 28.94, 28.69, 26.36, 22.07, 14.11, 13.91.

[364]Exemple 54 :

[365]5-(tétradécylcarbamoyl)furane-2-carboxylate d'éthyle

[366]La préparation a été réalisée selon la méthode E en utilisant la tétradécylamine disponible dans le commerce et le furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[367] 181 mg (67%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[368] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.56 (t, J= 5.7 Hz, 1H, NH), 7.35 (d, J= 3.7 Hz, 1H, CH furan), 7.20 (d, J= 3.7 Hz, 1H, CH furan), ), 4.32 (q, J = 7.1 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.21 (q, J= 6.6 Hz, 2H, CH ₂ -NH), 1.50 (p, J= 6.8 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.38-1.13 (m, 25H, (CH ₂ ) ₁₁ + OCH ₂ -CH ₃ ), 0.83 (t, 3H, CH ₃ ).

[369] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 157.63 (C=O ester), 156.84 (C=O amide), 150.54 (O-C-CO furan amide), 144.42 (O-C-CO furan ester), 119.05 (CH furan ester), 114.09 (CH furan amide), 61.01 (CH ₂ -O), 38.66 (CH ₂ -NH), 31.27, 29.02, 29.00, 28.99, 28.96, 28.93, 28.68, 26.35, 22.07, 14.12, 13.92.

[370]Exemple 55 :

[371]5-(hexadécylcarbamoyl)furan-2-carboxylate d'éthyle

[372]La préparation a été réalisée selon la méthode E en utilisant l'hexadécylamine disponible dans le commerce et le furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[373]211 mg (76%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[374] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.56 (t, J= 5.8 Hz, 1H, NH), 7.34 (d, J= 3.7 Hz, 1H, CH furan), 7.20 (d, J= 3.6 Hz, 1H, CH furan), 4.32 (q, J= 7.1 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.21 (q, J= 6.7 Hz, 2H, CH ₂ -NH), 1.49 (p, J= 6.9 Hz, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.37-1.13 (m, 29H, (CH ₂ ) ₁₃ + OCH ₂ -CH ₃ ), 0.83 (t, 3H, CH ₃ ).

[375] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 158.10 (C=O ester), 157.35 (C=O amide), 151.10 (O-C-CO furan amide), 144.93 (O-C-CO furan ester), 119.20 (CH furan ester), 114.38 (CH furan amide), 61.35 (CH ₂ -O), 39.18 (CH ₂ -NH), 31.78, 29.53, 29.49, 29.24, 29.19, 26.90, 22.57, 14.48, 14.27.

[376]Exemple 56 :

[377]5-(octadécylcarbamoyl)furan-2-carboxylate d'éthyle

[378]La préparation a été réalisée selon la méthode E en utilisant l'octadécylamine disponible dans le commerce et le furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[379]236 mg (77%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[380] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ /CD ₂ Cl ₂ -d ₂ ), δ (ppm): 8.10 (s, 1H, NH-CH ₂ ), 7.25-7.04 (m, 2H, CH furan), 4.33 (q, J = 7.01 Hz, 2H, CH ₂ -O), 3.27 (q, J= 6.47 Hz, 2H, CH ₂ -NH), 1.54 (m, 2H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.41-1.14 (m, 33H, (CH ₂ ) ₁ 5 + OCH ₂ -CH ₃ ), 0.86 (t, J= 6.48 Hz, 3H, CH ₃ ).

[381] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ / CD ₂ Cl ₂ -d ₂ ), δ (ppm): 158.09 (C=O ester), 157.40 (C=O amide), 151.12 (O-C-CO furan amide), 144.98 (O-C-CO furan ester), 118.72 (CH furan ester), 114.11 (CH furan amide), 61.24 (CH ₂ -O), 39.26 (CH ₂ -NH), 31.83, 29.59, 29.55, 29.31, 29.25, 26.95, 22.60, 14.24, 14.05.

[382]Partie 12 : Furan-dicarboxamide avec amines

[383]Exemple 57 :

[384]N2, N5-dioctylfuran-2,5-dicarboxamide

[385]La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant l'octylamine disponible dans le commerce et le furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[386]265 mg (61%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[387] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.42 (t, J= 5.9 Hz, 2H, NH), 7.09 (s, 2H, CH furan), 3.25 (q, J= 6.7 Hz, 4H, CH ₂ -NH), 1.50 (m, J= 7.0 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.26 (m, 20H, (CH ₂ ) ₅ ), 0.84 (t, 6H, CH ₃ ). [388] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ , 340K), δ (ppm): 157.07 (C=O), 148.16, 114.17, 38.47, 38.35, 31.22, 29.26, 28.70, 28.61, 26.43, 22.06, 13.89.

[389]Exemple 58 :

[390]N2, N5-dinonylfuran-2,5-dicarboxamide

[391]La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la nonylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[392]267 mg (86%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[393] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.21 (t, J= 5.9 Hz, 2H,

NH), 7.01 (d, J= 4.1 Hz, 2H, CH furan), 3.29 (q, J= 6.6 Hz, 4H, CH ₂ -NH),

1.55 (p, J = 6.7 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.26 (m, 24H, (CH ₂ ) ₆ ), 0.85 (t, 6H, CH ₃ ).

[394] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 157.04 (C=O), 148.08, 113.71, 38.45, 31.22, 29.26, 28.89, 28.74, 28.61, 26.42, 22.02, 13.58.

[395] Exemple 59 :

[396]N2, N5-didécylfuran-2,5-dicarboxamide

[397]La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la décylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[398] 176 mg (43%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[399] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.41 (t, J= 5.9 Hz, 2H, NH), 7.09

(s, 2H, CH furan), 3.30-3.22 (q, 4H, CH ₂ -NH), 1.50 (m, J= 7.0 Hz, 4H, CH ₂ -

CH ₂ -NH), 1.26 (m, 28H, (CH ₂ ) ₇ ), 0.84 (t, 6H, CH ₃ ).

[400] ¹³ C NMR (151 MHz, DMSO-d ₆ , 340K), δ (ppm): 156.89 (C=O), 156.82 (C=O), 148.09, 113.72, 38.31, 38.19, 30.92, 28.90, 28.88, 28.58, 28.57, 28.38, 28.28, 26.11, 21.67, 13.47. [401] Exemple 60 :

[402]N2, N5-diundécylfuran-2,5-dicarboxamide

[403]La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant l'undécylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[404]242 mg (73%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[405] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.13 (q, J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.00 (s, 2H, CH furan), 3.31 (q, J= 6.7 Hz, 4H, CH ₂ -NH), 1.55 (q, J = 7.1 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.27 (m, 32H, (CH ₂ ) ₈ ), 0.86 (t, 6H, CH ₃ ).

[406] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 157.02 (C=O), 148.08, 113.74, 38.43, 31.22, 29.24, 28.93, 28.71, 28.64, 26.40, 22.01, 13.62.

[407]Exemple 61 :

[408 ]N2, N5-didodécylfuran-2,5-dicarboxamide

[409]La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la dodécylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[410] 117 mg (25%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[411] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.15 (t, J= 5.9 Hz, 2H, NH), 7.01 (s, 2H, CH furan), 3.30 (q, J= 6.8 Hz, 4H, CH ₂ -NH), 1.56 (m, J = 7.2 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.46-1.11 (m, 36H, (CH ₂ ) ₉ ), 0.86 (t, J= 6.7 Hz, 6H, CH ₃ ).

[412] ¹³ C NMR (151 MHz, DMSO-d ₆ , 340K), δ (ppm): 156.85 (C=O), 148.07, 113.68, 38.28, 30.90, 28.88, 28.63, 28.60, 28.58, 28.56, 28.35, 28.28, 26.09, 21.66, 13.46.

[413] Exemple 62 :

[414]N2, N5-bis(2-éthylhexyl)furane-2,5-dicarboxamide

[415]La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la 2- éthylhexylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[416]383 mg (86%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.

[417] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.35 (t, J= 6.0 Hz, 2H, NH), 7.11 (s, 2H, CH furan), 3.19 (t, J = 6.4 Hz, 4H, CH ₂ -NH), 1.52 (p, J = 6.0 Hz, 2H, CH), 1.27 (m, 16H, CH ₂ ), 0.86 (m, 12H, CH ₃ ).

[418] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 157.22, 148.20, 114.18, 41.81, 30.31, 28.28, 23.61, 22.43, 13.85, 10.60.

[419]Exemple 63 :

[420]N2, N5-dibenzylfurane-2,5-dicarboxamide

[421]La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la benzylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[422]222 mg (66%) de produit ont été obtenus sous forme de solide blanc.

[423] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 9.00 (t, J= 6.2 Hz, 2H, NH), 7.39- 7.23 (m, 10H, Ar-H), 7.20 (s, 2H, CH furan), 4.51 (d, J= 6.1 Hz, 2H, CH ₂ ).

[424] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 157.71 (C=O), 148.54 (O-C-CO furan), 139.46, 128.89, 127.71, 127.47, 115.24 (CH furan), 42.34 (CH ₂ -NH).

[425]Exemple 64 :

[426]N2, N5-diphénéthylfuran-2,5-dicarboxamide [427]La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la phénéthylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[428]284 mg (77%) de produit ont été obtenus sous forme d'huile jaune.

[429] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.59 (t, J= 5.9 Hz, 2H, NH), 7.37- 7.16 (m, 10H, Ar-H), 7.12 (s, 2H, CH furan), 3.50 (dt, J = 8.1, 6.2 Hz, 4H, CH ₂ -NH), 2.85 (t, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH).

[430] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 157.13 (C=O), 148.12, 139.15, 128.61, 128.37, 126.17, 114.29, 35.22.

[431]Exemple 65 :

[432]N2, N5-dibenzhydrylfuran-2,5-dicarboxamide

[433]La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la benzhydrylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.

[434]280 mg (30%) de produit ont été obtenus sous forme de solide blanc.

[435] ¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 9.26 (d, J= 8.7 Hz, 2H, NH), 7.33 (m, 22H, CH furan + Ar-H), 6.38 (d, J= 8.6 Hz, 2H, CH).

[436] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 156.78 (C=O), 148.12 (C-C=O), 141.52 (C(i) Ph), 128.40 (C(m) Ph), 127.66 (C(o) Ph), 127.21 (C(p) Ph), 115.11 (CH furan), 55.71 (NH-CH).

[437]Partie 13 : Furan-dicarboxamide avec amino-acides

[438] 13.1 Synthétise à partir de sels d'ammonium de L-alaninate

[439]Exemple 66 :

[440]N2, N5-di(L-alaninate d'éthyle)-furanne-2,5-dicarboxamide [441]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de chlorure d'ammonium du L-alaninate d'éthyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5- dicarbonyle.

[442] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.49 (d, J= 7.9 Hz, 2H, NH), 7.13 (s, 2H, CH furan), 4.58 (m, 2H, CH-NH), 4.23-4.05 (m, 4H, CH ₂ - O), 1.49 (d, J= 7.3 Hz, 6H, CH ₃ -CH-NH), 1.25 (t, J= 7.1 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[443] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.00 (C=O ester), 156.84 (C=O amide), 147.69 (C-C=O amide), 114.65 (CH furan), 60.54 (CH ₂ - O), 47.42 (NH-CH), 16.77 (CH ₃ -CH), 13.47 (CH ₃ -CH ₂ ).

[444]Exemple 67 :

[445]N2, N5-di(L-alaninate d'octyle)-furan-2,5-dicarboxamide

[446]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de chlorure d'ammonium du L-alaninate d'octyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5- dicarbonyle.

[447] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.53 (d, J= 7.6 Hz, 2H, NH), 7.13 (s, 2H, CH furan), 4.58 (p, J= 7.4 Hz, 2H, CH-NH), 4.22-3.94 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.61 (p, J = 6.7 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.48 (d, J = 7.3 Hz, 6H, CH ₃ -CH-NH), 1.26 (m, 20H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₅ ), 0.84 (t, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[448] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.09 (C=O ester), 156.90 (C=O amide), 147.72 (C-C=O amide), 114.68 (CH furan), 64.63 (CH ₂ - O), 47.50 (NH-CH), 31.12, 28.52, 27.98, 25.20, 22.00, 16.78, 13.46.

[449]Exemple 68 :

[450]N2, N5-di(dodécyl L-alaninate)-furan-2,5-dicarboxamide

[451]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate de dodécyl L-alaninate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle. [452] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.44 (d, J= 7.8 Hz, 2H, NH), 7.11 (s, 2H, CH furan), 4.61 (p, J= 7.3 Hz, 2H, CH-NH), 4.18-4.04 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.62 (p, J= 6.9 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.49 (d, J= 7.3 Hz, 6H, CH ₃ -CH-NH), 1.25 (m, 36H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₉ ), 0.86 (t, J= 6.5 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[453] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.07 (C=O ester), 156.84 (C=O amide), 147.71 (C-C=O amide), 114.63 (CH furan), 64.63 (CH ₂ - O), 47.44 (NH-CH), 31.27, 28.99, 28.97, 28.91, 28.87, 28.69, 28.57, 27.97, 25.20, 22.04, 16.80, 13.43.

[454]Exemple 69 :

[455]N2, N5-di(L-alaninate de tridécyle)-furan-2,5-dicarboxamide

[456]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate de tridécyl L-alaninate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle.

[457] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.52 (d, J= 7.7 Hz, 2H, NH), 7.12 (s, 2H, CH furan), 4.59 (p, J= 7.4 Hz, 2H, CH-NH), 4.09 (m, J = 10.8, 6.6 Hz, 4H, CH ₂ -O), 1.61 (p, J= 6.7 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.48 (d, J = 7.3 Hz, 6H, CH ₃ -CH-NH), 1.24 (m, 40H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁ O), 0.86 (t, J= 6.7 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[458] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.04 (C=O ester), 156.83 (C=O amide), 147.63 (C-C=O amide), 114.63 (CH furan), 64.58 (CH ₂ - O), 47.45 (NH-CH), 31.25, 28.99, 28.96, 28.89, 28.85, 28.67, 28.55, 27.96, 25.18, 22.02, 16.77, 13.47.

[459]Exemple 70 :

[460]N2, N5-di(tétradécyl L-alaninate)-furan-2,5-dicarboxamide [461]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-alaninate de tétradécyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2 , 5 -dicarbony le .

[462] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.55 (d, J= 7.7 Hz, NH (R, S)), 8.52 (d, J= 7.7 Hz, 2H, NH (S, S)), 7.125 (s, 2H, CH furan (S, S)), 7.119 (s, CH furan (R, S)), 4.59 (pd, J= 7.4, 3.2 Hz, 2H, CH-NH), 4.10 (m, 4H, CH ₂ - O), 1.61 (p, J= 6.8 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.48 (dd, J= 7.3, 1.6 Hz, 6H, CH ₃ - CH-NH), 1.24 (m, 44H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₁ ), 0.86 (t, J= 6.7 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[463] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.18 (C=O ester (R, S)), 172.03 (C=O ester (S, S)), 156.82 (C=O amide), 147.70 (C-C=O amide (S, S)), 147.66 (C-C=O amide (R, S)), 114.62 (CH furan), 64.58 (CH ₂ -O), 47.44 (NH-CH (S, S)), 47.37 (NH-CH (R, S)), 31.23, 28.99, 28.97, 28.95, 28.87, 28.83, 28.65, 28.54, 27.95, 25.17, 22.01, 16.76 (CH ₃ -CH (S, S)), 16.69 (CH ₃ - CH (R, S)), 13.46.

[464]Exemple 71 :

[465]N2, N5-di(L-alaninate de pentadécyle)-furanne-2,5-dicarboxamide

[466]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'ammonium du L-alaninate de pentadécyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2 , 5 -dicarbony le .

[467] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.50 (d, J= 7.7 Hz, 2H, NH), 7.12 (s, 2H, CH furan), 4.59 (p, J= 7.3 Hz, 2H, CH-NH), 4.09 (m, J = 10.8, 6.5 Hz, 4H, CH ₂ -O), 1.61 (p, J= 6.8 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.48 (d, J = 7.3 Hz, 6H, CH ₃ -CH-NH), 1.24 (m, 48H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₂ ), 0.86 (t, J= 6.5 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[468] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.04 (C=O ester), 156.82 (C=O amide), 147.70 (C-C=O amide), 114.62 (CH furan), 64.58 (CH ₂ - O), 47.43 (NH-CH), 31.25, 29.01, 28.99, 28.97, 28.89, 28.85, 28.67, 28.55, 27.96, 25.18, 22.02, 16.77, 13.46.

[469]Exemple 72 :

[470]N2, N5-di(L-alaninate d'hexadécyle)-furanne-2,5-dicarboxamide

[471]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'hexadécyl L-alaninate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle.

[472] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.51 (d, J= 7.6 Hz, 2H, NH), 7.12 (s, 2H, CH furan), 4.60 (p, J= 7.3 Hz, 2H, CH-NH), 4.09 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.61 (p, J= 6.9 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.48 (d, J= 7.3 Hz, 6H, CH ₃ - CH-NH), 1.24 (m, 52H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₃ ), 0.86 (t, J= 6.7 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[473] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.19 (C=O ester), 172.04 (C=O ester), 156.82 (C=O amide), 147.70 (C-C=O amide), 147.66 (C- C=O amide), 114.61 (CH furan), 64.58 (CH ₂ -O), 47.43 (NH-CH), 47.36 (NH- CH), 31.25, 29.12 - 28.44 (m), 27.96, 25.18, 22.02, 16.77 (CH-CH ₃ ), 16.69 (CH-CH ₃ ), 13.45.

[474]Exemple 73 :

[475]N2, N5-di(octadécyl L-alaninate)-furan-2,5-dicarboxamide

[476]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'ammonium du L-alaninate d'octadécyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2 , 5 -dicarbony le .

[477] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.49 (dd, J= 13.4, 7.7 Hz, 2H, NH), 7.12 (d, J= 2.3 Hz, 2H, CH furan), 4.62 (pd, J= 7.4, 3.1 Hz, 2H, CH-NH), 4.18-4.04 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.62 (m, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.50 (dd, J= IA, 1.7 Hz, 6H, CH ₃ -CH-NH ₃ ), 1.26 (m, 60H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₅ ), 0.87 (t, J= 6.6 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[478] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.03 (C=O ester), 156.80 (C=O amide), 147.67 (C-C=O amide), 114.59 (CH furan), 64.59, 47.40, 31.23, 28.99, 28.95, 28.88, 28.83, 28.65, 28.54, 27.94, 25.16, 22.01, 16.78, 16.69, 13.41. [479]13.2 Synthétise à partir de sels d'ammonium de L-phenylalaninate

[480]Exemple 74 :

[481]N2, N5-di(éthyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide

[482]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de chlorure d'ammonium du L-phénylalaninate d'éthyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2 , 5 -dicarbony le .

[483] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.56 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.32-7.15 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CH furan), 4.77 (td, J= 8.5, 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.14 (q, J= 7.1 Hz, 4H, CH ₂ -O), 3.30-3.07 (m, 4H, CH ₂ - Ph), 1.19 (t, J = 7.1 Hz, 6H, CH ₃ ).

[484] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 170.91 (C=O ester), 156.93 (C=O amide), 147.65 (C-C=O amide), 136.73 (C(i) Ph), 128.74 (CH(m) Ph), 127.88 (CH(o) Ph), 126.20 (CH(p) Ph), 114.67 (CH furan), 60.63 (CH ₂ - O), 53.39 (NH-CH), 36.75 (CH ₂ -Ph), 13.49 (CH ₃ ).

[485]Exemple 75 :

[486]N2, N5-di(hexyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide

[487]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'hexyl L-phénylalaninate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furanne- 2,5-dicarbonyle.

[488] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.61 (q, J= 7.5, 6.1 Hz, 2H, NH), 7.38-7.15 (m, 10H, Ar-H), 7.11 (s, 2H, CH furan), 4.76 (q, J= 7.3, 6.8 Hz, 2H CH-NH), 4.07 (t, J= 6.5 Hz, 4H, CH ₂ -O), 3.38-3.03 (m, 4H, CH ₂ - Ph), 1.54 (m, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.26 (m, 12H, (CH ₂ ) ₃ ), 0.85 (t, J= 6.1 Hz, 6H, CH ₃ ). [489] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.01 (C=O ester), 156.95 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 136.80 (C(i) Ph), 128.72 (CH(m) Ph), 127.91 (CH(o) Ph), 126.22 (CH(p) Ph), 114.67 (CH furan), 64.70 (CH ₂ - O), 53.40 (NH-CH), 36.73 (CH ₂ -Ph), 30.73, 27.85, 24.83, 21.86, 13.36.

[490]Exemple 76 :

[491]N2, N5-di(L-phénylalaninate d'octyle)-furan-2,5-dicarboxamide

[492]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate d'octyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2 , 5 -dicarbony le .

[493] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.65 (d, J= 8.3 Hz, NH (R, S)), 8.59 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH (S, S)), 7.41-7.14 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CH furan (S, S)), 7.05 (s, CH furan (R, S)), 4.76 (m, J= 6.1 Hz, 2H, CH- NH), 4.08 (m, J= 6.5 Hz, 4H, CH ₂ -O), 3.39-2.96 (m, 4H, CH ₂ -Ph), 1.55 (h, J = 6.5 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.25 (m, 20H, (CH ₂ ) ₅ ), 0.86 (t, J = 6.8 Hz, 6H, CH ₃ ).

[494] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.30 (C=O ester (R, S)), 170.99 (C=O ester (S, S)), 156.97 (C=O amide (R, S)), 156.92 (C=O amide (S, S)), 147.64 (C-C=O amide (S, S)), 147.49 (C-C=O amide (R, S)), 136.80 (C(i) Ph (R, S)), 136.77 (C(i) Ph (S, S)), 128.71 (CH(m) Ph), 127.92 (CH(o) Ph (R, S)), 127.89 (CH(o) Ph (S, S)), 126.24 (CH(p) Ph (R, S)), 126.20 (CH(p) Ph (S, S)), 114.65 (CH furan), 64.78 (CH ₂ -0 (R, S)), 64.70 (CH ₂ -0 (S, S)), 53.43 (NH-CH (R, S)), 53.38 (NH-CH (S, S)), 36.74 (CH ₂ -Ph (S, S)), 36.69 (CH ₂ -Ph (R, S)), 31.11, 28.49, 28.47, 27.91, 27.87, 25.16, 21.98, 13.46.

[495]Exemple 77 :

[496]N2, N5-di(dodécyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide

[497]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate de dodécyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2 , 5 -dicarbony le .

[498] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.60 (d, J= 8.3 Hz, NH (R, S)), 8.50 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH (S, S)), 7.37-7.14 (m, 10H, Ar-H), 7.09 (s, 2H, CH furan (S, S)), 7.04 (s, CH furan (R, S)), 4.78 (m, J= 6.0 Hz, 2H, CH- NH), 4.07 (t, J= 6.7 Hz, 4H, CH ₂ -O), 3.31-3.08 (m, 4H, CH ₂ -Ph), 1.55 (p, J= 6.4 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.25 (m, 36H, (CH ₂ ) ₉ ), 0.86 (t, 6H, CH ₃ ).

[499] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.30 (C=O ester (R, S)), 171.01 (C=O ester (S, S)), 156.98 (C=O amide (R, S)), 156.95 (C=O amide (S, S)), 147.68 (C-C=O amide (S, S)), 147.53 (C-C=O amide (R, S)), 136.84 (C(i) Ph), 128.74 (CH(m) Ph), 127.93 (CH(o) Ph), 126.23 (CH(p) Ph), 114.69 (CH furan), 64.77 (CH ₂ -0 (R, S)), 64.68 (CH ₂ -0 (S, S)), 53.44 (NH- CH), 36.70 (CH ₂ -Ph), 31.26, 28.99, 28.97, 28.91, 28.84, 28.68, 28.56, 27.91, 25.18, 22.04, 13.54.

[500]Exemple 78 :

[501]N2, N5-di(tridecyl L-phenylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide

[502]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du tridécyl L-phénylalaninate synthétisé et le dichlorure de furan- 2,5-dicarbonyle.

[503] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.59 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.31-7.16 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CH furan), 4.77 (td, J= 8.4, 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.06 (t, J= 6.6 Hz, 4H, CH ₂ -O), 3.28-3.10 (m, 4H, CH ₂ -Ph), 1.55 (p, J= 6.6 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.25 m, 40H, (CH ₂ ) ₁₀ ), 0.87 (t, J= 6.6 Hz, 6H, CH ₃ ).

[504] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 170.99 (C=O ester), 156.92 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 136.77 (C(i) Ph), 128.71 (CH(m) Ph), 127.89 (CH(o) Ph), 126.20 (CH(p) Ph), 114.65 (CH furan), 64.69 (CH ₂ - O), 53.39 (NH-CH), 36.76 (CH ₂ -Ph), 31.25, 29.01, 28.97, 28.90, 28.83, 28.67, 28.55, 27.89, 25.17, 22.03, 13.49.

[505]Exemple 79 :

[506]N2, N5-di(pentadécyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide

[507]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate de pentadécyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.

[508] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.59 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.32-7.15 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CH furan), 4.77 (td, J= 8.4, 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.07 (t, J= 6.6 Hz, 4H, CH ₂ -O), 3.30-3.09 (m, 4H, CH ₂ -Ph), 1.55 (p, J= 6.6 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.25 m, 48H, (CH ₂ ) ₁₂ ), 0.87 (t, J= 6.7 Hz, 6H, CH ₃ ).

[509] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.02 (C=O ester), 156.97 (C=O amide), 147.71 (C-C=O amide), 136.89 (C(i) Ph), 128.77 (CH(m) Ph), 127.94 (CH(o) Ph), 126.25 (CH(p) Ph), 114.71 (CH furan), 64.68 (CH ₂ - O), 53.47 (NH-CH), 36.72 (CH ₂ -Ph), 31.29, 29.06, 29.02, 28.95, 28.88, 28.72, 28.60, 27.94, 25.21, 22.07, 13.57.

[510]Exemple 80 :

[511]N2, N5-di(hexadécyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide [512]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'hexadécyl L-phénylalaninate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2 , 5 -dicarbony le .

[513] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.66 (d, J= 8.3 Hz, NH (R, S)), 8.60 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH (S, S)), 7.32 - 7.16 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CH furan (S, S)), 7.05 (s, CH furan (R, S)), 4.76 (td, J= 8.4, 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.06 (t, J= 6.7 Hz, 4H, CH ₂ -O), 3.31-3.07 (m, 4H, CH ₂ -Ph), 1.55 (p, J= 6.5 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 52H, (CH ₂ ) ₁₃ ), 0.86 (t, J= 6.6 Hz, 6H, CH ₃ ).

[514] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.29 (C=O ester (R, S)), 170.98 (C=O ester (S, S)), 156.96 (C=O amide (R, S)), 156.92 (C=O amide (S, S)), 147.67 (C-C=O amide (S, S)), 147.51 (C-C=O amide (R, S)), 136.80 (C(i) Ph), 128.72 (CH(m) Ph), 127.89 (CH(o) Ph), 126.25 (CH(p) Ph), 114.65 (CH furan), 64.77 (CH ₂ -0 (R, S)), 64.68 (CH ₂ -0 (S, S)), 53.40 (NH- CH), 36.75 (CH ₂ -Ph), 31.26, 29.02, 28.98, 28.91, 28.84, 28.68, 28.56, 27.90, 25.17, 22.03, 13.50.

[515]Exemple 81 :

[516]N2, N5-di(octadécyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide

[517]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate d'octadécyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2 , 5 -dicarbony le .

[518] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.62 (d, J= 8.3 Hz, NH (R, S)), 8.54 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH (S, S)), 7.35-7.16 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CH furan (S, S)), 7.05 (s, CH furan (R, S)), 4.79 (td, J= 8.4, 6.1 Hz, 2H, CH-NH), 4.10 (dt, J= 16.0, 6.7 Hz, 4H, CH ₂ -0 (S, S)), 3.94 (m, CH ₂ -0 (R, S)), 3.44 (q, J= 6.3 Hz, CH ₂ -Ph (R, S)), 3.31-3.11 (m, 4H, CH ₂ -Ph (S, S)), 1.58 (p, J= 6.6 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.26 (m, 60H, (CH ₂ ) ₁₅ ), 0.86 (t, J= 6.6 Hz, 6H, CH ₃ ). [519] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.27 (C=O ester (R,S)), 170.95 (C=O ester (S,S)), 156.93 (C=O amide (R,S)), 156.88 (C=O amide (S,S)), 147.63 (C-C=O amide (S,S)), 147.47 (C-C=O amide (R,S)), 136.73 (C(i) Ph (R,S)), 136.69 (C(i) Ph (R,S)), 128.67 (CH(m) Ph), 127.87 (CH(o) Ph (R,S)), 127.85 (CH(o) Ph (S,S)), 126.20 (CH(p) Ph (R,S)), 126.17 (CH(p) Ph (S,S)), 114.61 (CH furan), 64.77 (CH ₂ -0 (R,S)), 64.69 (CH ₂ -0 (S,S)), 53.39 (NH-CH (R,S)), 53.34 (NH-CH (R,S)), 36.79 (CH ₂ -Ph), 31.23, 28.99, 28.96, 28.89, 28.82, 28.65, 28.54, 27.90, 27.86, 25.15, 22.00, 13.43.

[520]Partie 14 : Synthèses à partir de sels de tosylate d'ammonium de L-leucinate

[521]Exemple 82 :

[522]N2, N5-di(éthyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide

[523]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de chlorure d'ammonium de L-leucinate d'éthyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle.

[524] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.51 (dd, J= 8.4, 2.6 Hz, 2H, NH), 7.17 (d, 2H, CH furan), 4.63 (m, 2H, CH-NH ₃ ), 4.16 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.72 (m, 10H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ ), 1.25 (m, 6H, CH ₃ ), 0.94 (m, 12H, CH-(CH ₃ ) ₂ ).

[525] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.02 (C=O ester), 157.12 (C=O amide), 147.77 (C-C=O amide), 114.74 (CH furan), 60.49 (CH ₂ - O), 50.07 (NH-CH), 39.81 (CH-(CH ₃ ) ₂ ), 24.27, 22.33, 20.93, 13.63.

[526]Exemple 83 :

[527]N2, N5-di(octyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide [528]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'ammonium du L-leucinate d'octyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle.

[529] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.47 (d, J= 8.3 Hz, 2H, NH), 7.15 (s, 2H, CH furan), 4.62 (m, 2H, CH-NH ₃ ), 4.09 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.83-1.55 (m, 10H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.26 (m, 20H, CH ₃ - (CH ₂ ) ₅ ), 0.94 (dd, J= 11.9, 5.1 Hz, 12H, CH-(CH ₃ ) ₂ ), 0.85 (t, J= 6.7 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[530] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.06 (C=O ester), 157.08 (C=O amide), 147.77 (C-C=O amide), 114.70 (CH furan), 64.52 (CH ₂ - O), 50.09 (NH-CH), 39.87 (CH-(CH ₃ ) ₂ ), 31.08, 28.49, 28.46, 27.93, 25.19, 24.28, 22.26, 21.97, 20.97, 13.47.

[531]Exemple 84 :

[532]N2, N5-di(octyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide

[533]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium de dodécyl L-leucinate synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle.

[534] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.47 (d, J= 8.3 Hz, 2H, NH), 7.15 (s, 2H, CH furan), 4.62 (m, 2H, CH-NH ₃ ), 4.09 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.84-1.52 (m, 10H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.25 (m, 36H, CH ₃ - (CH ₂ ) ₉ ), 0.94 (dd, J= 11.7, 5.3 Hz, 12H, CH-(CH ₃ ) ₂ ), 0.86 (t, J= 6.6 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[535] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.04 (C=O ester), 157.07 (C=O amide), 147.78 (C-C=O amide), 114.69 (CH furan), 64.50 (CH ₂ - O), 50.10 (NH-CH), 39.88 (CH-(CH ₃ ) ₂ ), 31.24, 28.96, 28.94, 28.87, 28.84, 28.66, 28.52, 27.94, 25.20, 24.28, 22.27, 22.02, 20.99, 13.49.

[536]Exemple 85 :

[537]N2, N5-di(tridecyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide

[538]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate de tridécyl L-leucinate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle.

[539] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.47 (d, J= 8.3 Hz, 2H, NH), 7.15 (s, 2H, CH furan), 4.62 (m, 2H, CH-NH ₃ ), 4.08 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.85-1.52 (m, 10H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 40H, CH ₃ - (CH ₂ ) ₁ O), 0.94 (dd, J= 8.7, 5.7 Hz, 12H, CH-(CH ₃ ) ₂ ), 0.85 (t, J= 6.7 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[540] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.02 (C=O ester), 157.06 (C=O amide), 147.77 (C-C=O amide), 114.67 (CH furan), 64.49 (CH ₂ - O), 50.09 (NH-CH), 39.87 (CH-(CH ₃ ) ₂ ), 31.23, 28.97, 28.94, 28.85, 28.82, 28.64, 28.50, 27.93, 25.18, 24.27, 22.25, 22.00, 20.98, 13.48.

[541]Exemple 86 :

[542]N2, N5-di(pentadécyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide

[543]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate de pentadécyle synthétisé et le dichlorure de furan-2 , 5 -dicarbony le .

[544] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.53 (d, NH (R, S)), 8.47 (d, J= 8.3 Hz, 2H, NH (S, S)), 7.15 (s, 2H, CH furan (S, S)), 7.12 (s, CH furan (R, S)), 4.62 (m, 2H, CH-NH ₃ ), 4.08 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.85-1.52 (m, 10H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 48H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₂ ), 0.94 (dd, J = 8.7, 5.8 Hz, 12H, CH-(CH ₃ ) ₂ ), 0.85 (t, J= 6.6 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[545] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.02 (C=O ester), 157.06 (C=O amide), 147.77 (C-C=O amide), 114.68 (CH furan), 64.49 (CH ₂ - O), 50.10 (NH-CH), 39.87 (CH-(CH ₃ ) ₂ ), 31.23, 28.98, 28.95, 28.86, 28.83, 28.65, 28.51, 27.93, 25.18, 24.28, 22.26, 22.01, 20.99, 13.49.

[546]Exemple 87 :

[547]N2, N5-di(hexadécyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide

[548]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'hexadécyl L-leucinate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle.

[549] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.50 (d, J= 8.2 Hz, NH (R, S)), 8.43 (d, J= 8.3 Hz, 2H, NH (S, S)), 7.14 (s, 2H, CH furan (S, S)), 7.11 (s, CH furan (R, S)), 4.63 (m, 2H, CH-NH), 4.09 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.84-1.53 (m, 10H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 52H, (CH ₂ ) ₁₃ ), 0.95 (m, 12H, CH-(CH ₃ ) ₂ ), 0.86 (t, J= 6.7 Hz, 6H, CH ₃ ).

[550] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.30 (C=O ester (R, S)), 172.04 (C=O ester (S, S)), 157.10 (C=O amide (R, S)), 157.05 (C=O amide (S, S)), 147.76 (C-C=O amide (S, S)), 147.63 (C-C=O amide (R, S)), 114.66 (CH furan (S, S)), 114.54 (CH furan (R, S)), 64.51 (CH ₂ -O), 50.20 (NH- CH (R, S)), 50.07 (NH-CH (S, S)), 39.63 (CH-(CH ₃ ) ₂ ), 31.24, 28.99, 28.96, 28.87, 28.83, 28.66, 28.51, 27.92, 25.18, 24.34, 24.27, 22.22, 22.01, 20.96, 20.84, 13.45.

[551]Exemple 88 :

[552]N2, N5-di(octadécyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide

[553]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate d'octadécyle synthétisé et le dichlorure de furan- 2,5-dicarbonyle. [554] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.52 (d, J= 7.9Hz, NH (R,S)), 8.45 (d, J= 8.2 Hz, 2H, NH (S,S)), 7.14 (s, 2H, CH furan (S,S)), 7.11 (s, CH furan (R,S)), 4.62 (m, 2H, CH-NH), 4.09 (m, 4H, CH ₂ -O), 1.83-1.52 (m, 10H, (CH ₃ ) ₂ -CH-CH ₂ + CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 60H, (CH ₂ ) ₁₅ ), 0.94 (dd, J = 11.5, 5.3 Hz, 12H, CH-(CH ₃ ) ₂ ), 0.85 (t, J= 6.5 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[555] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 172.30 (C=O ester (R,S)), 172.05 (C=O ester (S,S)), 157.11 (C=O amide (R,S)), 157.06 (C=O amide (S,S)), 147.75 (C-C=O amide (S,S)), 147.63 (C-C=O amide (R,S)), 114.68 (CH furan (S,S)), 114.57 (CH furan (R,S)), 64.51 (CH ₂ -O), 50.20 (NH- CH (R,S)), 50.08 (NH-CH (S,S)), 39.90 (CH-(CH ₃ ) ₂ ), 31.25, 29.00, 28.96, 28.87, 28.84, 28.67, 28.52, 27.93, 25.19, 24.34, 24.27, 22.25, 22.02, 20.97, 20.85, 13.48.

[556]Partie 15 : Synthèses à partir de sels d'ammonium de L-aspartate

[557]Exemple 89 :

[558]N2, N5-bis(diéthyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide

[559]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de chlorure de diéthyl L-aspartate ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle.

[560] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.73 (d, J= 8.2 Hz, 2H, NH), 7.16 (s, 2H, CH furan), 4.88 (qd, J= 7.4, 6.6, 1.3 Hz, 2H, CH-NH), 4.25- 4.01 (m, 8H, CH ₂ -O), 3.08-2.72 (m, 4H, CH ₂ -C=O), 1.21 (q, J= 7.2 Hz, 12H, CH ₃ -CH ₂ ).

[561] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.98 (C=O ester), 169.74 (C=O ester), 156.90 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.89 (CH furan), 60.97 (CH ₂ -O), 60.20 (CH ₂ -O), 48.54 (NH-CH), 35.56 (CH ₂ ), 13.55 (CH ₃ ), 13.53 (CH ₃ ).

[562]Exemple 90 :

[563]N2, N5-bis(dihexyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide

[564]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate de dihexyl L-aspartate ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle.

[565] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.74 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.16 ((d, J= 8.1 Hz, 2H, CH furan), 4.89 (q, J= 7.4 Hz, 2H, CH-NH), 4.07 (m, 8H, CH ₂ -O), 3.07-2.79 (m, 4H, CH ₂ -C=O), 1.57 (m, 8H, CH ₂ -CH ₂ - O), 1.27 (m, 24H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₃ ), 0.84 (t, J= 7.0 Hz, 12H, CH ₃ -CH ₂ ).

[566] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 170.03 (d, J= 4.2 Hz, C=O ester), 169.79 (C=O ester), 156.86 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.81 (CH furan), 64.99 (CH ₂ -O), 64.29 (CH ₂ -O), 48.53 (NH-CH), 35.52, 30.75, 30.70, 27.89, 27.83, 24.87, 24.80, 21.85, 13.37, 13.34.

[567]Exemple 91 :

[568]N2, N5-bis(didodecyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide

[569]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de didodécyle synthétisé et le dichlorure de furan- 2,5-dicarbonyle.

[570] ³ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.69 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.14 (s, 2H, CH furan), 4.89 (q, J= 7.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.15-4.01 (m, 8H, CH ₂ -O), 3.07-2.76 (m, 4H, CH ₂ -C=O), 1.58 (m, 8H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.25 (m, 72H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₉ ), 0.86 (t, J= 6.7 Hz, 12H, CH ₃ -CH ₂ ).

[571] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.95 (C=O ester), 169.75 (C=O ester), 156.82 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.79 (CH furan), 64.98 (CH ₂ -O), 64.29 (CH ₂ -O), 48.50 (NH-CH), 35.56, 31.24, 28.98, 28.95, 28.91, 28.85, 28.66, 28.59, 28.56, 27.94, 27.88, 25.22, 25.17, 22.01, 13.45. [572]Exemple 92 :

[573]N2, N5-bis(ditridecyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide

[574]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de ditridécyle synthétisé et le dichlorure de furan- 2,5-dicarbonyle.

[575] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.74 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.15 (s, 2H, CH furan), 4.88 (q, J= 7.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.18-3.98 (m, 8H, CH ₂ -O), 3.07-2.76 (m, 4H, CH ₂ -C=O), 1.57 (m, 8H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.25 (m, 80H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁ O), 0.86 (t, J= 6.7 Hz, 12H, CH ₃ -CH ₂ ).

[576] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.97 (C=O ester), 169.74 (C=O ester), 156.83 (C=O amide), 147.69 (C-C=O amide), 114.84 (CH furan), 64.94 (CH ₂ -O), 64.26 (CH ₂ -O), 48.54 (NH-CH), 35.56, 31.25, 29.01, 28.98, 28.93, 28.87, 28.68, 28.61, 28.57, 27.97, 27.90, 25.24, 25.19, 22.02, 13.53.

[577]Exemple 93 :

[578]N2, N5-bis(dihexadécyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide

[579]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de dihexadécyle synthétisé et le dichlorure de furan-2 , 5 -dicarbony le .

[580] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.68 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.14 (s, 2H, CH furan), 4.89 (m, 2H, CH-NH), 4.19-3.95 (m, 8H, CH ₂ - O), 3.07-2.76 (m, 4H, CH ₂ -C=O), 1.59 (m, 8H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 104H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₃ ), 0.84 (t, 12H, CH ₃ -CH ₂ ).

[581] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.94 (C=O ester), 169.75 (C=O ester), 156.81 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.80 (CH furan), 64.97 (CH ₂ -O), 64.28 (CH ₂ -O), 48.49 (NH-CH), 35.56, 31.25, 29.03, 28.99, 28.93, 28.87, 28.68, 28.61, 28.57, 27.95, 27.89, 25.24, 25.18, 22.02,

13.45.

[582]Exemple 94 :

[583]N2, N5-bis(dihexadécyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide

[584]La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate de dioctadécyl L-aspartate ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5- dicarbonyle.

[585] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.68 (d, J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.14 (s, 2H, CH furan), 4.88 (q, 2H, CH-NH), 4.19-3.98 (m, 8H, CH ₂ - O), 3.07-2.76 (m, 4H, CH ₂ -C=O), 1.58 (m, 8H, CH ₂ -CH ₂ -O), 1.24 (m, 120H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₁₅ ), 0.85 (t, 12H, CH ₃ -CH ₂ ).

[586] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.94 (C=O ester), 169.74 (C=O ester), 156.81 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.80 (CH furan), 64.97 (CH ₂ -O), 64.28 (CH ₂ -O), 48.49 (NH-CH), 35.56, 31.26, 29.03, 28.99, 28.94, 28.88, 28.68, 28.62, 28.58, 27.96, 27.89, 25.24, 25.18, 22.02,

13.46.

[587]Partie 16 : Furan-dicarboxamide avec amino-amides

[588] 16.1 Synthèse à partir de L-alanine

[589]Exemple 95 :

[590]N2, N5-bis(hexyl L-alaninamide)-furan-2,5-dicarboxamide

[591]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-hexyl-L- alaninamide et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle synthétisés.

[592] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.38 (d, J= 8.0 Hz, 2H, NH), 7.77 (t, J= 5.8 Hz, 2H, NH), 7.10 (s, 2H, CH furan), 4.54 (p, J= 7.2 Hz, 2H, CH-NH), 3.09 (m, 4H, CH ₂ -NH), 1.43 (m, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.38 (d, J = 7.0 Hz, 6H, CH ₃ -CH-NH), 1.25 (m, 12H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₃ ), 0.84 (t, 6H, CH ₃ - CH ₂ ).

[593] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.38 (C=O amide), 156.70 (C=O amide furan), 147.98 (C-C=O amide), 114.52 (CH furan), 48.09 (NH-CH), 38.62 (CH ₂ -NH), 30.88, 28.86, 25.94, 21.94, 17.98, 13.42.

[594]HRMS (ESI, m/z): 487.289 [M + Na] ⁺ , 487.2891 calculated for C ₂₄ H ₄₀ N ₄ O ₅ Na.

[595]Exemple 96 :

[596]N2, N5-bis(dodécyl L-alaninamide)-furan-2,5-dicarboxamide

[597]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-dodécyl-L- alaninamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.

[598] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.43 (d, J= 8.0 Hz, 2H, NH), 7.87 (t, J= 5.8 Hz, 2H, NH), 7.13 (s, 2H, CH furan), 4.52 (p, J= 7.3 Hz, 2H, CH-NH), 3.08 (m, 4H, CH ₂ -NH), 1.43 (m, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.37 (d, J = 7.1 Hz, 6H, CH ₃ -CH-NH), 1.24 (m, 36H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₉ ), 0.85 (t, J= 6.5 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[599] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.39 (C=O amide), 156.68 (C=O amide furan), 148.01 (C-C=O amide), 114.66 (CH furan), 48.10 (NH-CH), 38.55 (CH ₂ -NH), 31.24, 28.99, 28.94, 28.68, 28.65, 26.28, 22.02, 18.16, 13.66.

[600]HRMS (ESI, m/z): 655.477 [M + Na] ⁺ , 655.4769 calculated for C ₃₆ H ₆₄ N ₄ O ₅ Na.

[601] 16.2 Synthèse à partir de L-alanine

[602]Exemple 97 :

[603]N2, N5- bisfhexyl L-phénylalaninamide)-furane-2,5-dicarboxamide [604]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-hexyl-L- phénylalaninamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.

[605] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.80 (d, J= 8.8 Hz, 2H, NH), 8.08 (t, J= 5.7 Hz, 2H, NH), 7.35-7.10 (m, 10H, Ar-H), 7.08 (s, 2H, CH furan), 4.69 (td, J= 8.9, 5.8 Hz, 2H, CH-NH), 3.18-2.96 (m, 8H, CH ₂ -NH + CHz-Ph), 1.38 (p, J= 6.8 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.22 (m, 12H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₃ ), 0.84 (t, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[606] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 170.39 (C=O amide), 156.78 (C=O amide furan), 147.90 (C-C=O amide), 137.80 (C(i) Ph), 129.04 (CH(m) Ph), 127.88 (CH(o) Ph), 126.08 (CH(p) Ph), 114.64 (CH furan), 54.45 (NH-CH), 37.75 (CH ₂ -NH), 30.94, 28.83, 25.99, 21.99, 13.68.

[607]HRMS (ESI, m/z): 639.3516 [M + Na] ⁺ , 639.3517 calculated for C ₃₆ H ₄₈ N ₄ O ₅ Na

[608]Exemple 98 :

[609]N2, N5- bis(2-éthylhexyl L-phénylalaninamide)-furan-2,5-dicarboxamide

[610]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-2-éthylhexyl- L-phénylalaninamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.

[611] ¹ H NMR (400 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 9.09 (d, J= 8.9 Hz, 2H, NH), 8.02 (t, J= 5.8 Hz, 2H, NH), 7.38-7.09 (m, 10H, Ar-H), 7.03 (s, 2H, CH furan), 4.74 (td, J= 9.0, 5.9 Hz, 2H, CH-NH), 3.19-2.95 (m, 8H, CH ₂ -NH + CH ₂ -Ph), 1.42 (p, J= 5.9 Hz, 2H, CH-CH ₂ -NH), 1.22 (m, 16H, CH ₂ -CH ₃ + (CH ₂ ) ₃ ), 0.82 (t, J= 7.0 Hz, 12H, CH ₃ ).

[612] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 170.70 (C=O amide), 156.66 (C=O amide furan), 147.83 (C-C=O amide), 137.84 (C(i) Ph), 128.93 (CH(m) Ph), 127.72 (CH(o) Ph), 125.90 (CH(p) Ph), 114.38 (CH furan), 54.79 (NH-CH), 41.57, 38.64, 37.68, 30.27, 28.28, 28.22, 23.52, 22.39, 13.58, 10.39, 10.34.

[613]HRMS (ESI, m/z): 695.4143 [M + Na] ⁺ , 695.4143 calculated for C ₄₀ H ₅₆ N ₄ O ₅ Na.

[614]Exemple 99 : [615]N2, N5- bisfdodécyl L-phénylalaninamide)-furan-2,5-dicarboxamide

[616]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-dodécyl-L- phénylalaninamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.

[617] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.57 (d, J= 8.6 Hz, 2H, NH), 8.01 (t, .7 = 5.7 Hz, 2H, NH), 7.35-7.11 (m, 10H, Ar-H), 7.09 (s, 2H, CH furan), 4.71 (td, J= 8.8, 5.7 Hz, 2H, CH-NH), 3.18-2.93 (m, 8H, CH ₂ -NH + CH ₂ -Ph), 1.36 (t, J= 6.8 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.22 (m, 36H, CH ₃ -(CH ₂ ) ₉ ), 0.85 (t, J= 6.5 Hz, 6H, CH ₃ -CH ₂ ).

[618] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 170.21 (C=O amide), 156.79 (C=O amide furan), 147.92 (C-C=O amide), 137.68 (C(i) Ph), 129.02 (CH(m) Ph), 127.87 (CH(o) Ph), 126.07 (CH(p) Ph), 114.64 (CH furan), 54.49 (NH-CH), 38.62 (CH ₂ -Ph), 37.84 (CH ₂ -NH), 31.27, 29.03, 28.99, 28.95, 28.88, 28.72, 28.69, 26.31, 22.06, 13.73.

[619]HRMS (ESI, m/z): 807.5397 [M + Na] ⁺ , 807.5395 calculated for C ₄₈ H ₇₂ N ₄ O ₅ Na.

[620]Exemple 100 :

[621]N2, N5- bis(octadecyl L-phenylalaninamide)-furan-2,5-dicarboxamide

[622]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-octadécyl-L- phénylalaninamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.

[623] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.60 (d, J= 8.7 Hz, 2H, NH (S, S)), 8.53 (d, J= 9.4 Hz, NH (R, S)), 7.88 (t, J= 5.7 Hz, 2H, NH), ), 7.33-7.11 (m, 10H, Ar-H), 7.04 (s, 2H, CH furan (S, S)), 7.00 (s, CH furan (R, S)), 4.74 (td, J= 8.7, 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 3.35-2.91 (m, 8H, CH ₂ -NH + CH ₂ -Ph), 1.36 (t, J= 6.8 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.42-1.21 (m, 64H, (CH ₂ ) ₁₆ ), 0.87 (t, 6H, CH ₃ -CH ₂ ). [624] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 170.11 (C=O amide), 156.69 (C=O amide furan), 147.85 (C-C=O amide), 137.50 (C(i) Ph), 128.87 (CH(m) Ph), 127.66 (CH(o) Ph), 125.86 (CH(p) Ph), 114.38 (CH furan), 54.16 (NH-CH), 38.63 (CH ₂ -Ph), 37.82 (CH ₂ -NH), 31.23, 28.99, 28.95, 28.92, 28.81, 28.69, 28.65, 26.30, 22.01, 13.50.

[625]HRMS (ESI, m/z): 975.7275 [M + Na] ⁺ , 975.7273 calculated for C ₆₀ H ₉₆ N ₄₉ O ₅ Na.

[626] 16.3 Synthèse à partir de L-leucine

[627]Exemple 101 :

[628]N2, N5- bis(hexyl L-leucinamide)-furane-2,5-dicarboxamide

[629]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-hexyl-L- leucinamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.

[630] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.45 (d, J= 8.7 Hz, 2H, NH), 8.08 (t, J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.21 (s, 2H, CH furan), 4.53 (td, J= 13.9, 6.9 Hz, 2H, CH-NH), 3.05 (m, 4H, CH ₂ -NH), 1.60 (m, 6H, CH ₂ -CH-(CH ₃ ) ₂ ), 1.39 (p, J= 7.0 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.24 (m, 12H, (CH ₂ ) ₃ ), 0.87 (m, 18H, CH ₃ ).

[631] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.20 (C=O amide), 156.92 (C=O amide furan), 148.06 (C-C=O amide), 115.07 (CH furan), 50.95 (NH-CH), 40.99 (NH-CH-CH ₂ ), 38.50 (CH ₂ -NH), 30.90, 28.90, 25.93, 24.40, 22.88, 22.02, 21.64, 13.83.

[632]HRMS (ESI, m/z): 571.3831 [M + Na] ⁺ , 571.3830 calculated for C ₃₀ H ₅₂ N ₄ O ₅ Na.

[633]Exemple 102 :

[634]N2, N5- bis(2-éthylhexyl-L-leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide [635]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-2-éthylhexyl- L-leucinamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.

[636] ³ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.44 (d, J= 8.7 Hz, 2H, NH), 8.01 (t, J= 5.8 Hz, 2H, NH), 7.21 (s, 2H, CH furan), 4.57 (td, J= 9.0, 4.4 Hz, 2H, CH-NH), 3.16-2.85 (m, 4H, CH ₂ -NH), 1.61 (m, 6H, CH ₂ -CH-(CH ₃ ) ₂ ), 1.38 (p, J = 6.1 Hz, 2H, CH-CH ₂ -NH), 1.22 (m, 16H, CH ₂ -CH ₃ + (CH ₂ ) ₃ ), 0.86 (m, 24H, CH ₃ ).

[637] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.40 (C=O amide), 156.88 (C=O amide furan), 148.08 (C-C=O amide), 115.06 (CH furan), 50.98 (NH-CH), 41.40 + 41.36 (CH ₂ -NH), 41.05 (NH-CH-CH ₂ ), 38.79 + 38.76 (CH-CH ₂ -NH, R + S), 30.28, 28.35 + 28.24 (CH ₂ ethyl, R + S), 24.41, 23.65, 23.60, 22.85, 22.46, 21.70, 13.87, 10.77 + 10.64 (CH ₃ ethyl, R + S).

[638]HRMS (ESI, m/z): 627.4455 [M + Na] ⁺ , 627.4456 calculated for C ₃₄ H ₆₀ N ₄ O ₅ Na.

[639]Exemple 103 :

[640]N2, N5- bis(décyl L-leucinamide)-furane-2,5-dicarboxamide

[641]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-décyl-L- leucinamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.

[642] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.44 (d, J= 8.7 Hz, 2H, NH), 8.08 (t, J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.20 (s, 2H, CH furan), 4.52 (m, 2H, CH-NH), 3.03 (m, 4H, CH ₂ -NH), 1.61 (m, 6H, CH ₂ -CH-(CH ₃ ) ₂ ), 1.39 (p, J = 6.8 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.22 (m, 28H, (CH ₂ ) ₇ ), 0.88 (m, 18H, CH ₃ ).

[643] ¹³ C NMR (101 MHZ, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.17 (C=O amide), 156.89 (C=O amide furan), 148.06 (C-C=O amide), 115.03 (CH furan), 50.93 (NH-CH), 41.00 (NH-CH-CH ₂ ), 38.46 (CH ₂ -NH), 31.26, 28.96, 28.89, 28.67, 28.65, 26.23, 24.38, 22.85, 22.06, 21.64, 13.91.

[644]HRMS (ESI, m/z): 683.5082 [M + Na] ⁺ , 683.5082 calculated for C ₃₈ H ₆₈ N ₄ O ₅ Na.

[645]Exemple 104 : [646]N2, N5- bisfdodécyl L-leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide

[647]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-dodécyl-L- leucinamide synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle et selon la méthode I en utilisant la L-leucine et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle synthétisé.

[648] ¹ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.54 (d, J= 8.8 Hz, 2H, NH), 8.10 (t, J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.19 (s, 2H, CH furan), 4.51 (td, J= 9.2, 4.8 Hz, 2H, CH-NH), 3.03 (m, 4H, CH ₂ -NH), 1.62 (m, 6H, CH ₂ -CH-(CH ₃ ) ₂ ), 1.38 (p, J= 6.7 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.22 (m, 36H, (CH ₂ ) ₉ ), 0.87 (m, 18H, CH ₃ ).

[649] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.24 (C=O amide), 156.87 (C=O amide furan), 148.05 (C-C=O amide), 115.01 (CH furan), 51.13 (NH-CH), 40.99 (NH-CH-CH ₂ ), 38.46 (CH ₂ -NH), 31.28, 29.03, 28.99, 28.96, 28.94, 28.88, 28.69, 28.66, 26.24, 24.39, 22.85, 22.08, 21.62, 13.92.

[650]HRMS (ESI, m/z): 739.571 [M + Na] ⁺ , 739.5708 calculated for C ₄₂ H76N ₄ O ₅ Na.

[651]Exemple 105 :

[652]N2, N5- bis(tétradécyl L-leucinamide)-furanne-2,5-dicarboxamide

[653]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-tétradécyl-L- leucinamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.

[654] ³ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.72 (d, J= 8.9 Hz, 2H, NH), 8.04 (t, J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.12 (s, 2H, CH furan), 4.55 (td, J= 9.3, 4.8 Hz, 2H, CH-NH), 3.07 (m, 4H, CH ₂ -NH), 1.66 (m, 6H, CH ₂ -CH-(CH ₃ ) ₂ ), 1.42 (p, J= 6.8 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.22 (m, 44H, (CH ₂ ) ₁₁ ), 0.88 (m, 18H, CH ₃ ). [655] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.31 (C=0 amide), 156.76 (C=0 amide furan), 148.00 (C-C=O amide), 114.59 (CH furan), 51.35 (NH-CH), 41.00 (NH-CH-CH ₂ ), 38.52 (CH ₂ -NH), 31.23, 28.99, 28.95, 28.92, 28.81, 28.65, 26.28, 24.28, 22.57, 22.02, 21.41, 13.63.

[656]HRMS (ESI, m/z): 795.6335 [M + Na] ⁺ , 795.6334 calculated for C46H84N ₄ O ₅ Na.

[657]Exemple 106 :

[658]N2, N5- bisjoctadécyl L-leucinamide)-furanne-2,5-dicarboxamide

[659]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-octadécyl-L- leucinamide synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.

[660] ¹ H NMR (300 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.30 (d, J= 8.8 Hz, 2H, NH), 7.72 (t, J= 5.7 Hz, 2H, NH), 7.10 (s, 2H, CH furan), 4.60 (q, J= 7.5 Hz, 2H, CH-NH), 3.12 (m, 4H, CH ₂ -NH), 1.65 (m, 6H, CH ₂ -CH-(CH ₃ ) ₂ ), 1.44 (p, J= 6.5 Hz, 4H, CH ₂ -CH ₂ -NH), 1.24 (m, 64H, (CH ₂ ) ₁₆ ), 0.89 (m, 18H, CH ₃ ).

[661] ¹³ C NMR (75 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 171.11 (C=O amide), 156.83 (C=O amide furan), 147.97 (C-C=O amide), 114.51 (CH furan), 50.91 (NH-CH), 40.96 (NH-CH-CH ₂ ), 38.59 (CH ₂ -NH), 31.24, 29.00, 28.95, 28.93, 28.84, 28.66, 26.29, 24.23, 22.37, 22.01, 21.35, 13.44.

[662]HRMS (ESI, m/z): 907.7589 [M + Na] ⁺ , 907.7586 calculated for C ₅₄ H ₁₀₀ N ₄ O ₅ Na.

[663] 16.4 Synthèse à partir de L-acide aspartique

[664]Exemple 107 :

[665]N2, N5- bisjdihexyl L-aspartamide)-furan-2,5-dicarboxamide

[666]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-hexyl-L- aspartamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle. [667] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ , 373K), δ (ppm): 8.46 (d, J= 8.2 Hz, 2H, NH), 7.86 (t, J= 5.7 Hz, 2H, NH), 7.76 (t, J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.18 (s, 2H, CH furan), 4.72 (td, J= 8.0, 5.9 Hz, 2H, CH-NH), 3.02 (m, 8H, CH ₂ -NH), 2.59 (m, 2H, CH ₂ -C=O), 1.46-1.10 (m, 32H, (CH ₂ ) ₄ ), 0.83 (m, 12H, CH ₃ ).

[668] ¹³ C NMR (101 MHz, CD ₂ Cl ₂ -d ₂ / DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 169.84 (C=O amide), 169.26 (C=O amide), 156.76 (C=O amide furan), 147.97 (C-C=O amide), 114.47 (CH furan), 49.86 (NH-CH), 38.77 (CH ₂ -NH), 38.65 (CH ₂ -NH), 37.69, 30.91, 30.88, 28.90, 28.83, 26.00, 25.92, 21.93, 13.40.

[669]HRMS (ESI, m/z): 741.4886 [M + Na] ⁺ , 741.4885 calculated for C ₃₈ H ₆₆ N ₆ O ₇ Na.

[670]Exemple 108 :

[671]N2, N5- bis(bis(2-éthylhexyl) L-aspartamide)-furan-2,5-dicarboxamide

[672]La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-2-éthylhexyl- L-aspartamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.

[673] ³ H NMR (300 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 8.50 (d, J= 8.2 Hz, 2H, NH), 7.87 (t, J= 5.2 Hz, 2H, NH), 7.73 (t, J= 4.7 Hz, 2H, NH), 7.19 (s, 2H, CH furan), 4.75 (q, J= 7.3 Hz, 2H, CH-NH), 2.97 (m, 8H, CH ₂ -NH), 2.59 (d, J= 6.9 Hz, 4H, CH ₂ -C=O), 1.46-1.01 (m, 36H, CH ₂ -CH-(CH ₂ ) ₃ ), 0.81 (m, 24H, CH ₃ ).

[674] ¹³ C NMR (101 MHz, DMSO-d ₆ ), δ (ppm): 170.32 (C=O amide), 169.14 (C=O amide), 157.85 (C=O amide furan), 148.17 (C-C=O amide), 114.80 (CH furan), 50.11 (NH-CH), 41.56 (CH ₂ -NH), 41.42 (CH ₂ -NH), 38.76 + 38.74 (CH-CH ₂ - NH, R + S), 38.70, 37.73, 28.32 + 28.27 (CH ₂ ethyl, R + S), 23.50, 23.48, 23.43, 22.47, 22.44, 13.92, 10.68, 10.62 + 10.60 (CH ₃ ethyl, R + S), 10.55.

[675]HRMS (ESI, m/z): 853.6168 [M + Na] ⁺ , 853.6137 calculated for C ₄₆ H ₈₂ N ₆ O ₇ Na.

[676]B-PREPARATION DES ORGANOGELS

[677]Tests de gélification :

[678]Le phénomène de gélification est testé en introduisant 10 mg du gélateur et 1 mL du solvant dans un flacon à vis, puis celui-ci est chauffé jusqu'à dissolution et laissé refroidir jusqu'à température ambiante. Après Ih, les piluliers sont retournés afin de déterminer l'état physique des échantillons.

[679]Rhéologie :

L'échantillon est chauffé sur une plaque chauffante à 110 °C sous agitation pendant 15 minutes, afin que l'échantillon soit le plus homogène possible.

Ensuite, la solution est placée directement sur le plateau du rhéomètre à 25°C afin qu'il refroidisse. L'échantillon est maintenu à 25°C pendant 2h afin que le gel se reforme.

[680]Après 2h, un balayage en amplitude de déformation est réalisé afin de déterminer le domaine de linéarité des modules G' et G“, ensuite l'échantillon est soumis à un balayage en fréquence et à un balayage en amplitude totale.

[681]Résultats - rhéologie

[682]Les résultats des tests de rhéologie sont montrés sur les différentes figures 1 à 12. [683]Résultats - gélification

[684]Les résultats des tests de gélification sont montrés au tableau 2.

[685] Tableau 2

[686] Le tableau 2 doit se lire conformément aux indices de gélification suivant : +++gel transparent, ++gel opaque, +gélification partielle, -pas de gélification.

Références

[687]Le tableau suivant liste les références citées précédemment dans le texte : [Tableau 1]