La présente invention concerne des alcanes ramifiés ou mélange d’isomères d’alcanes ramifiés comprenant n atomes de carbone, n représentant un entier compris entre 9 et 50. La présente demande concerne également des alcanes ramifiés ou mélange d’isomères d’alcanes ramifiés comprenant n atomes de carbone, n représentant 16, 24 ou 32, ledit alcane ou mélange d’alcanes étant exempts d’alcane ramifié comprenant n-4 ou n+4 atomes de carbone. La présente demande concerne enfin des oléfines ramifiées permettant, par hydrogénation d’obtenir les alcanes de l’invention.

Les alcanes ramifiés comprenant un nombre important d’atomes de carbone, notamment 9 atomes de carbone ou plus, de préférence 16 atomes de carbone ou plus, ont des applications variées. Ils peuvent notamment être utilisés comme ingrédients dans des formulations cosmétiques, dans les formulations agrochimiques, comme additifs plastifiants, lubrifiants, etc... dans des formulations appartenant à divers autres domaines d’applications

Cependant, ces composés sont généralement issus de ressources fossiles, notamment pétrole. En plus d’avoir un impact négatif sur l’environnement, l’utilisation de ressources fossiles, et notamment pétrole, aboutissent à des alcanes présentant des impuretés de type composés aromatiques. De plus, pour obtenir des alcanes supérieurs, notamment avec un nombre d’atomes de carbone au moins égale à 16, il est nécessaire notamment de passer par des réactions d’oligomérisation, ces réactions mènent à des mélanges d’oléfines puis à des mélanges d’alcanes (après hydrogénation des oléfines) comprenant n atomes de carbone qui présentent des impuretés en n-4 et n+4 atomes de carbone. De telles impuretés ne sont pas souhaitées puisqu’elles sont pour les n-4 trop volatiles et pour les n+4 trop visqueuses par rapport aux propriétés recherchées.

Il convient donc de pouvoir fournir des alcanes ramifiés supérieurs présentant de préférence notamment un taux d’impuretés moindre.

Un objectif de la présente invention est par conséquent de fournir des alcanes ramifiés supérieurs, notamment comprenant n atomes de carbone, n représentant un entier compris entre 9 et 50, de préférence comprenant 16, 24, 32, 40 ou 48 atomes de carbone.

Un autre objectif de la présente invention est de fournir de tels alcanes, notamment comprenant 16, 24, 32, 40 ou 48 atomes de carbone, présentant un taux d’impuretés moindre.

Un autre objectif de la présente invention est également de fournir un procédé pour la préparation de tels alcanes.

D’autres objectifs encore apparaîtront à la lecture de la description de l’invention qui suit.

La présente demande concerne un alcane ramifié comprenant n atomes de carbone, n étant un entier compris entre 9 et 50, de préférence n est égale à 16, 24, 32, 40 ou 48, de préférence les alcanes pour lesquels n représente 16, 24, 32, 40 ou 48 sont exempts d’alcane ramifié comprenant n-4 ou n+4 atomes de carbone.

De préférence n est égale à 12.

Dans le cadre de la présente invention on entend par le fait que l’alcane ramifié est exempt d’alcane comprenant n-4 ou n+4 atomes de carbone que l’alcane ne comporte pas en tant qu’impuretés des alcanes comprenant n-4 ou n+4 atomes de carbone.

De préférence, les alcanes selon l’invention sont de formule (I) suivante :

R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 46 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant compris entre 7 et 48; sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H ;

- l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle.

De préférence, l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ est un groupe méthyle.

De préférence, le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ est égale à 10. De préférence, les alcanes selon l’invention sont de formule (I) suivante :

R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 46 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant égal à 14, 22, 30, 38 ou 46; sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H ;

- l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle.

De préférence, les alcanes selon l’invention sont de formule (I) suivante :

R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 46 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant égal à 14, 22, 30, 38 ou 46; sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H.

De préférence, les alcanes selon l’invention sont de formule (I) suivante :

R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 46 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant égal à 14, 22, 30, 38 ou 46; sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H ; - lorsque l’un des groupes R ¹ ou R ² est H ou lorsque les groupes Ri et R2 sont H, alors les groupes R ³ et R ⁴ sont des groupes (Ci-C46)alkyles, et

- lorsque l’un des groupes R3 ou R4 est H ou lorsque les groupes R3 et R4 sont H, alors les groupes R ¹ et R ² sont des groupes (Ci-C46)alkyles .

De préférence, les alcanes selon l’invention sont de formule (I) suivante :

R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 46 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant égal à 14, 22, 30, 38 ou 46; sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H ;

- lorsque l’un des groupes R ¹ ou R ² est H ou lorsque les groupes Ri et R2 sont H, alors les groupes R ³ et R ⁴ sont des groupes (Ci-C46)alkyles, et

- lorsque l’un des groupes R3 ou R4 est H ou lorsque les groupes R3 et R4 sont H, alors les groupes R ¹ et R ² sont des groupes (Ci-C46)alkyles

- l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle.

Selon l’invention, un groupe alkyle désigne un groupe aliphatique hydrocarboné, saturé, linéaire ou ramifié comprenant, sauf mention contraire, de 1 à 46 atomes de carbone. A titre d’exemples, on peut citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertbutyle, pentyle, undecényle, lauryle, palmyle, oléyle, linoléyle, érucyle ou ricinoléyle.

Dans la formule (I) susmentionnée, selon un mode de réalisation, l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte un groupe tertiobutyle. Selon un mode de réalisation, dans la formule (I), l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ est un groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, dans la formule (I), l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte un groupe tertiobutyle et répond à la formule -A-C(CH ₃ )3, A représentant un radical alkylène comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Le terme "alkylène” désigne selon l’invention un radical comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone. Un radical alkylène correspond à un radical alkyle tel que défini ici auquel on a retiré un atome d’hydrogène.

De préférence, les alcanes selon l’invention sont exempts de composés aromatiques.

La présente demande concerne également des mélanges d’isomères d’alcanes ramifiés selon l’invention comprenant n atomes de carbone, n étant un entier compris entre 9 et 50. Dans le cadre de la présente invention, le mélange d’isomères peut être composé de différents isomères d’alcanes comprenant n atomes de carbone, n ayant une valeur unique comprise entre 9 et 50 ou un mélange d’isomères d’alcanes pour lesquels les valeurs de n sont différentes.

La présente demande concerne également des mélanges d’isomères d’alcanes ramifiés comprenant n atomes de carbone, n étant égale à 16, 24, 32, 40 ou 48, ledit mélange étant exempt d’alcane ramifié comprenant n-4 ou n+4 atomes de carbone.

Dans le cadre de la présente invention, le mélange d’isomères peut être composé de différents isomères d’alcanes comprenant n atomes de carbone, n ayant une valeur unique choisie parmi 16, 24, 32, 40 ou 48. Le mélange d’isomères selon l’invention peut également être composé de différents isomères d’alcanes comprenant 16 atomes de carbone et/ou 24 atomes de carbone et/ou 32 atomes de carbone et/ou 40 atomes de carbone et/ou 48 atomes de carbone.

De préférence, les mélanges d’isomères d’alcanes ramifiés selon l’invention sont exempts de composés aromatiques.

De préférence, le mélange d’isomères d’alcanes ramifiés selon l’invention comprend au moins deux isomères d’alcanes ramifiés de formule (I) suivante : R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 46 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant compris entre 7 et 48; sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H;

- l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle.

De préférence, l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ est un groupe méthyle.

De préférence, le mélange d’isomères d’alcanes ramifiés selon l’invention comprend au moins deux isomères d’alcanes ramifiés de formule (I) suivante :

R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 46 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant compris entre 7 et 48; sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H;

- lorsque l’un des groupes R ¹ ou R ² est H ou lorsque les groupes Ri et R2 sont H, alors les groupes R ³ et R ⁴ sont des groupes (Ci-C46)alkyles, et

- lorsque l’un des groupes R3 ou R4 est H ou lorsque les groupes R3 et R4 sont H, alors les groupes R ¹ et R ² sont des groupes (Ci-C46)alkyles

- l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle.

De préférence, l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ est un groupe méthyle.

De préférence, le mélange d’isomères d’alcanes ramifiés selon l’invention comprend au moins deux isomères d’alcanes ramifiés de formule (I) suivante : R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 46 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant égal à 14, 22, 30, 38 ou 46; sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H

- l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle.

De préférence, le mélange d’isomères d’alcanes ramifiés selon l’invention comprend au moins deux isomères d’alcanes ramifiés de formule (I) suivante :

R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 46 atomes de carbone ; le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant égal à 14, 22, 30, 38 ou 46, sous réserve que :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H ;

- lorsque l’un des groupes R ¹ ou R ² est H ou lorsque les groupes Ri et R2 sont H, alors les groupes R ³ et R ⁴ sont des groupes (Ci-C46)alkyles, et

- lorsque l’un des groupes R3 ou R4 est H ou lorsque les groupes R3 et R4 sont H, alors les groupes R ¹ et R ² sont des groupes (Ci-C46)alkyles.

De préférence, le mélange d’isomères d’alcanes ramifiés selon l’invention comprend au moins deux isomères d’alcanes ramifiés de formule (I) suivante :

R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 46 atomes de carbone ; le nombre total d’atomes de carbone des groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ étant égal à 14, 22, 30, 38 ou 46, sous réserve que : - deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H ;

- lorsque l’un des groupes R ¹ ou R ² est H ou lorsque les groupes Ri et R2 sont H, alors les groupes R ³ et R ⁴ sont des groupes (Ci-C46)alkyles, et

- lorsque l’un des groupes R3 ou R4 est H ou lorsque les groupes R3 et R4 sont H, alors les groupes R ¹ et R ² sont des groupes (Ci-C46)alkyles

- l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle.

Selon un mode de réalisation, les mélanges de l’invention sont tels que tous les composés de formule (I) telle que définie ci-dessus comprennent n atomes de carbone, n étant tel que défini ci-dessus et étant identique pour tous les composés dudit mélange.

De préférence, lesdits mélanges sont exempts de composés aromatiques.

La présente demande concerne également un procédé de préparation des alcanes ramifiés ou mélange d’alcanes ramifiés selon l’invention. Ce procédé de préparation comprend une étape d’hydrogénation d’oléfines ramifiées ou mélange d’oléfines ramifiées comprenant n atomes de carbone, n étant défini ci-dessus, de préférence n étant égale à 16, 24, 32, 40 ou 48. De préférence, lorsque n est égale à 16, 24, 32, 40 ou 48, les oléfines ramifiées ou mélange d’oléfines ramifiées sont exemptes d’oléfines comprenant n-4 ou n+4 atomes de carbone, et de préférence exempte de composés aromatiques.

L’étape d’hydrogénation correspond à la mise en présence de l’oléfine ramifiée ou mélanges d’oléfines ramifiées avec du dihydrogène (H ₂ ).

L’étape d’hydrogénation peut être mise en oeuvre en présence d’un catalyseur d’hydrogénation choisi parmi les dérivés de métaux tels que Pd, Pt, Ni, en solution lorsqu’ils sont mis sous forme de complexes organométalliques ou sous forme supportée sur des solides tels silice, alumine ou carbone, et de préférence le nickel de Raney.

L’étape d’hydrogénation peut être mise en oeuvre sans solvant ou en présence d’un solvant, le solvant peut notamment être choisis parmi les alcanes qui peuvent se séparer des alcanes ramifiés obtenus des suites de l’hydrogénation par des techniques connus de l’homme du métier, notamment isooctane, des éthers, par exemple diisopropyléther, dibutyléther, ou des alcools lourds, par exemple des alcools comprenant plus de 4 atomes de carbone, par exemple octanol, décanol, dodécanol, isododécanol. De préférence, les solvants sont des solvants biosourcés (issus de ressources biologiques), notamment isododécanol issu de l’isododécène biosourcé.

L’étape d’hydrogénation est de préférence mise en oeuvre à une température comprise entre 50 et 150°C, par exemple à 80°C.

Lors de l’étape d’hydrogénation, l’hydrogène est introduit en réglant la pression à une valeur constante comprise entre 1 ,013.10 ^e et 5,066.10 ^e Pa, par exemple 2,027.10 ^e Pa.

De préférence, l’étape d’hydrogénation a une durée comprise entre 2 et 6 heures, par exemple 3 heures.

A la fin de l’étape d’hydrogénation, l’excès d’hydrogène peut être éliminé par détente et le réacteur est purgé par trois fois avec un gaz inerte, de préférence azote.

Le catalyseur, s’il est hétérogène peut être récupéré par filtration et peut être recyclé. Le solvant de la réaction peut être séparé par distillation et peut être recyclé. De plus des réacteurs continus peuvent être mis en oeuvre avantageusement.

Si nécessaire, les isomères des alcanes ramifiés selon l’invention peuvent être séparés et purifiés par distillation.

La présente invention concerne également une oléfine ramifiée comprenant n atomes de carbone, n étant un entier compris entre 9 et 50, de préférence, n étant égale à 16, 24, 32, 40 ou 48. De préférence l’oléfine ramifiée est exempte de composés aromatiques. De préférence, l’oléfine ramifiée, lorsque n est égale à 16, 24, 32, 40 ou 48 est exempte d’oléfine comprenant n-4 ou n+4 atomes de carbone, et de préférence exempte de composés aromatiques.

L’oléfine ramifiée selon l’invention est de préférence de formule (II) dans laquelle R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ ont la définition donnée pour la formule (I).

De préférence, dans cette formule (II) :

- deux au plus parmi les groupes R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ sont H,

- lorsque l’un des groupes R ¹ ou R ² est H ou lorsque les groupes R ¹ et R ² sont H, alors les groupes R ³ et R ⁴ sont des groupes (Ci-C46)alkyles, et

- lorsque l’un des groupes R ³ et R ⁴ ou H ou lorsque les groupes R3 et R4 sont H, alors les groupes R ¹ et R ² sont des groupes (Ci-C46)alkyles.

De préférence, les composés de formule (II) sont des composés ramifiés comprenant au total 8+4x atomes de carbone avec x représentant 2, 4, 6, 8 ou 10. Les composés de formule (II) sont donc des composés ramifiés dont la chaîne principale comprend 16, 24, 32, 40 ou 48 atomes de carbone.

Les oléfines de formule (II) répondent donc à l’une des formules suivantes : dans lesquelles R’1, R’2, R’ ₃ et R’4 sont des groupes (Ci-C3o)alkyles de préférence Selon un mode de réalisation, les oléfines de formule (II) peuvent comprendre deux atomes d’hydrogène, l’un correspondant au groupe R’i ou R’ ₂ et l’autre au groupe R’ ₃ ou R’4.

Le mélange d’isomères d’oléfines ramifié selon l’invention est un mélange comprenant au moins deux oléfines de formule (II). De préférence, les mélanges de l’invention sont tels que tous les composés de formule (II) telle que définie ci-dessus comprennent n atomes de carbone, n étant tel que défini ci-dessus et étant identique pour tous les composés dudit mélange.

La présente invention concerne également un mélange d’isomères d’oléfines ramifiées comprenant n atomes de carbone, n étant égal à 16, 24, 32, 40 ou 48, le mélange d’isomères d’oléfines ramifiées étant exempt d’oléfine comprenant n-4 ou n+4 atomes de carbone, et de préférence exempt de composés aromatiques. De préférence, les oléfines ramifiées sont de formule (II).

La présente invention concerne également des oléfines ramifiées comprenant n atomes de carbone, n représentant un nombre impair compris entre 9 et 49 ou n représente 10, 14, 18, 22, 26, 30, 32, 34, 36, 40, 42, 44, 46, 50.

De préférence, les oléfines répondent alors à la formule (III) suivante : dans laquelle R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, l’un au moins de ces alkyles étant ramifié, comprenant de 1 à 48 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone de la formule (I) est égale à n; sous réserve que : au moins deux de R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ est différent de H ; et - R ¹ et R ² ne peuvent pas être simultanément H ; et R ³ et R ⁴ ne peuvent pas être simultanément H.

De préférence, dans cette formule (III) au plus un de R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ est H.

De préférence, dans les composés de formule (III), R ¹ est H ou alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, et R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone.

De préférence, dans les composés de formule (III), R ¹ est H, R ² est un alkyle, linéaire comprenant de 1 à 15 atomes de carbone, R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi les alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 15 atomes de carbone.

De préférence, les oléfines répondent alors à la formule (III) suivante : dans laquelle R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, l’un au moins de ces alkyles étant ramifié, comprenant de 1 à 48 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone de la formule (I) est égale à n; sous réserve que : au moins deux de R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ est différent de H.

De préférence, les oléfines répondent alors à la formule (III) suivante : dans laquelle R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, l’un au moins de ces alkyles étant ramifié, comprenant de 1 à 48 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone de la formule (I) est égale à n; sous réserve que : au moins deux de R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ est différent de H,

- l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle.

De préférence, les oléfines répondent alors à la formule (III) suivante : dans laquelle R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ , identiques ou différents, sont choisis parmi H, les alkyles, linéaires ou ramifiés, l’un au moins de ces alkyles étant ramifié, comprenant de 1 à 48 atomes de carbone et le nombre total d’atomes de carbone de la formule (I) est égale à n; sous réserve que : au moins deux de R ¹ , R ² , R ³ et R ⁴ est différent de H ; et R ¹ et R ² ne peuvent pas être simultanément H ; et

R ³ et R ⁴ ne peuvent pas être simultanément H

- l’un des groupes R ¹ , R ² , R ³ ou R ⁴ comporte ou est un groupe tertiobutyle.

Les oléfines ramifiées ou mélange d’isomères d’oléfines ramifiées selon l’invention comprenant n atomes de carbone, n étant égale à 16, 24, 32, 40 ou 48 atomes de carbone peuvent être obtenus par dimérisation d’un mélange d’isomères d’oléfine ramifiée comprenant n/2 atomes de carbone.

Ainsi, les oléfines ramifiées comprenant 16 atomes de carbone peuvent être obtenues par dimérisation d’oléfines ramifiées comprenant 8 atomes de carbone. Les oléfines ramifiées comprenant 24 atomes de carbone peuvent être obtenues par dimérisation d’oléfines ramifiées comprenant 12 atomes de carbone. Les oléfines ramifiées comprenant 32 atomes de carbone peuvent être obtenues par dimérisation d’oléfines ramifiées comprenant 16 atomes de carbone. Les oléfines ramifiées comprenant 40 atomes de carbone peuvent être obtenues par dimérisation d’oléfines ramifiées comprenant 20 atomes de carbone. Les oléfines ramifiées comprenant 48 atomes de carbone peuvent être obtenues par dimérisation d’oléfines ramifiées comprenant 24 atomes de carbone.

Les isomères d’oléfine ramifiée comprenant n/2 atomes de carbone peuvent avoir subit une purification, notamment par distillation, avant l’étape de dimérisation. L’étape de dimérisation peut être réalisée en présence d’un catalyseur choisi parmi les acides de Bronsted en solution, par exemple H2S04, H3P04, HF, l’acide méthanesulfonique, l’acide triflique (CF3SO3H) ; les acides de Bronsted solides, par exemple résines organiques, argiles, zéolites, FI3P04 sur silice ; les acides de Lewis, par exemple ZnCI2, AICI3 ; les composés organométalliques, par exemple complexes Ni, mélanges de complexes de Ni et de Al ; les liquides ioniques, par exemple [BMIm][N(CF3S02)2] / HN(CF3S02)2 ; les argiles à structures lamellaires comme la Montmorillonite ; les résines organiques comme les amberlysts, les résines sulfoniques ; les composés organométalliques comme par exemple [LNiCFl2R ⁹ ][AICI4] dans lequel L = PR ¹⁰ , R ⁹ représente un alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 9 atomes de carbone et R ¹⁰ représente un groupe -CH ₂ -R ⁹ .

L’étape de dimérisation est de préférence mise en oeuvre à une température comprise entre 30 et 250°C, de préférence entre 100 et 200°C.

De façon particulièrement avantageuse, les oléfines ramifiées comprenant 8, 12 et 16 atomes de carbone sont obtenues à partir d’isobutène. De préférence, ledit isobutene est obtenu à partir de bioressources, notamment tel que décrit dans les demandes WO2012052427, WO2017085167 et WO 2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc).

Les oléfines (II) de l’invention peuvent également être obtenues par co dimérisation d’oléfines inférieures ou par métathèse d’oléfines inférieures.

Dans le cadre de la présente invention, on entend par oléfines inférieures des oléfines comprenant moins de n atomes de carbone.

Le procédé de co-dimérisation est mis en oeuvre entre une oléfine comprenant m atomes de carbone et une oléfine comprenant p atomes de carbone, m et p étant des nombres entiers choisis de façon à ce que m+p=n avec n représente un entier compris entre 9 et 50.

Les oléfines inférieures mises en oeuvre dans le procédé de co-dimérisation peuvent par exemple être de formule (IV) et (V) :

R ⁵ R ⁶ C=CR ⁷ R ⁸ (IV) R ⁹ R ¹⁰ C=CR ^{1 1} R ¹² (V) l’oléfine (IV) étant une oléfine exo (double liaison terminale) ou endo (double liaison non terminale) comprenant m atomes de carbone, l’oléfine (V) comprenant p atomes de carbones, avec m+p=n avec n représente un entier compris entre 9 et 50, m compris entre 4 et 32 et p compris entre 3 et 46 , ainsi, dans les formules (IV) et (V)

R ⁷ et R ⁸ représentent H et R ⁵ et R ⁶ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant au total, avec les atomes de carbone portant la double liaison, m atomes de carbone ; ou

R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ et R ⁸ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant au total, avec les atomes de carbone portant la double liaison, m atomes de carbone; ou

R ⁵ représente H et R ⁶ , R ⁷ et R ⁸ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant au total, avec les atomes de carbone portant la double liaison, m atomes de carbone;

R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ et R ¹² , identiques ou différents représentent un groupe alkyle , linéaire ou ramifié, comprenant au total, avec les atomes de carbone portant la double liaison, p atomes de carbone; ou

R ⁹ , R ¹¹ et R ¹² représentent H et R ¹⁰ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant au total, avec les atomes de carbone portant la double liaison, p atomes de carbone.

Le procédé de métathèse est mis en œuvre entre une oléfine comprenant q atomes de carbone et une oléfine comprenant r atomes de carbone, q et r étant des nombres entiers choisis de façon à ce que q+r soit supérieur à n avec n représente un entier compris entre 9 et 50. En effet, la réaction de métathèse est à l’origine de la perte d’atomes de carbone dans le composé final (perte d’au moins deux atomes de carbone), le nombre d’atomes de carbone perdu étant fonction des oléfines mises en jeu et notamment de la nature des substituants des deux atomes de carbone de la double liaison.

Les oléfines inférieures mises en œuvre dans le procédé de métathèse peuvent par exemple être de formule (VI) et (VII) :

R ¹³ R ¹⁴ C=CR ¹⁵ R ¹⁶ (VI) R ¹⁷ R ¹⁸ C=CR ¹⁹ R ²⁰ (VII) l’oléfine (VI) étant une oléfine exo (double liaison terminale) ou endo (double liaison non terminale) comprenant q atomes de carbone ; l’oléfine (VII) comprenant r atomes de carbone, q est compris entre 4 et 32 et r est compris entre 3 et 40 ; ainsi, dans les formules (VI) et (VII) R ¹⁵ et R ¹⁶ représentent H et R ¹³ et R ¹⁴ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant au total, avec les atomes de carbone portant la double liaison, q atomes de carbone; ou

R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ et R ¹⁶ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant au total, avec les atomes de carbone portant la double liaison, q atomes de carbone; ou

R ¹³ représente H et R ¹⁴ , R ¹⁵ et R ¹⁶ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant au total, avec les atomes de carbone portant la double liaison, q atomes de carbone;

R ¹⁷ , R ¹⁸ , R ¹⁹ et R ²⁰ , identiques ou différents représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant au total, avec les atomes de carbone portant la double liaison, r atomes de carbone; ou

R ¹⁷ , R ¹⁹ et R ²⁰ représentent H et R ¹⁸ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant au total, avec les atomes de carbone portant la double liaison, r atomes de carbone.

De préférence, pour la préparation des oléfines de formule (II) dans lesquelles le nombre d’atomes de carbone n représente un nombre impair compris entre 9 et 49 ou un nombre n représente 10, 14, 18, 22, 26, 30, 32, 34, 36, 40, 42, 44, 46, 50 :

Les oléfines inférieures mises en oeuvre dans le procédé de co-dimérisation peuvent par exemple être de formule (IV) et (V) :

R ⁵ R ⁶ C=CR ⁷ R ⁸ (IV) R ⁹ R ¹⁰ C=CR ¹¹ R ¹² (V) l’oléfine (IV) étant une oléfine exo (double liaison terminale) ou endo (double liaison non terminale) comprenant 4t atomes de carbone, t étant un nombre entier compris entre 1 et 6 ainsi, dans les formules (IV) et (V)

R ⁷ et R ⁸ représentent H et R ⁵ et R ⁶ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou

R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ et R ⁸ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou

R ⁵ représente H et R ⁶ , R ⁷ et R ⁸ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone;

R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ et R ¹² , identiques ou différents représentent un groupe alkyle , linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou

R ⁹ , R ¹¹ et R ¹² représentent H et R ¹⁰ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; le nombre d’atomes de carbone total de la formule (IV) étant m et le nombre d’atomes de carbone total de la formule (V) étant p.

De préférence, pour la préparation des oléfines de formule (II) dans lesquelles le nombre d’atomes de carbone n représente un nombre impair compris entre 9 et 49 ou un nombre n représente 10, 14, 18, 22, 26, 30, 32, 34, 36, 40, 42, 44, 46, 50 :

Le procédé de métathèse est mis en oeuvre entre une oléfine comprenant q atomes de carbone et une oléfine comprenant r atomes de carbone, q et r étant des nombres entiers choisis de façon à ce que q+r soit supérieur à n. En effet, la réaction de métathèse est à l’origine de la perte d’atomes de carbone dans le composé final (perte d’au moins deux atomes de carbone), le nombre d’atomes de carbone perdu étant fonction des oléfines mises en jeu et notamment de la nature des substituants des deux atomes de carbone de la double liaison.

Les oléfines inférieures mises en oeuvre dans le procédé de métathèse peuvent par exemple être de formule (VI) et (VII) :

R ¹³ R ¹⁴ C=CR ¹⁵ R ¹⁶ (VI) R ¹⁷ R ¹⁸ C=CR ¹⁹ R ²⁰ (VII) l’oléfine (VI) étant une oléfine exo (double liaison terminale) ou endo (double liaison non terminale) comprenant 4t atomes de carbone, t étant compris entre 1 et 6 ainsi, dans les formules (VI) et (Vil)

R ¹⁵ et R ¹⁶ représentent H et R ¹³ et R ¹⁴ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou

R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ et R ¹⁶ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou

R ¹³ représente H et R ¹⁴ , R ¹⁵ et R ¹⁶ , identiques ou différents, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone;

R ¹⁷ , R ¹⁸ , R ¹⁹ et R ²⁰ , identiques ou différents représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; ou

R ¹⁷ , R ¹⁹ et R ²⁰ représentent H et R ¹⁸ représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; le nombre d’atomes de carbone total de la formule (VI) étant q et le nombre d’atomes de carbone total de la formule (VII) étant r.

L’étape de co-dimérisation peut être réalisée en présence d’un catalyseur choisi parmi les acides de Bronsted en solution, par exemple H2S04, H3P04, HF, l’acide méthanesulfonique, l’acide triflique (CF ₃ SO ₃ H) ; les acides de Bronsted solides, par exemple résines organiques, argiles, zéolites, FI3P04 sur silice ; les acides de Lewis, par exemple ZnCI2, AICI3 ; les composés organométalliques, par exemple complexes Ni, mélanges de complexes de Ni et de Al ; les liquides ioniques, par exemple [BMIm][N(CF3S02)2] / HN(CF3S02)2 ; les argiles à structures lamellaires comme la Montmorillonite ; les résines organiques comme les amberlysts, les résines sulfoniques ; les composés organométalliques comme par exemple [LNiCFl ₂ R ²¹ ][AICI4] dans lequel L = PR ²² , R ²¹ représente un alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 9 atomes de carbone et R ²² représente un groupe -CH ₂ -R ²¹ .

De préférence, la quantité de catalyseur mise en oeuvre dans la co-dimérisation est comprise entre 1000 ppm et 10% en poids, de préférence entre 1000 ppm et 5% en poids, par rapport au poids d’oléfine.

L’étape de co-dimérisation est de préférence mise en oeuvre à une température comprise entre 30 et 250°C, de préférence entre 100 et 200°C.

De façon particulièrement avantageuse, les oléfines peuvent être obtenues à partir d’isobutène. De préférence, ledit isobutene est obtenu à partir de bioressources, notamment tel que décrit dans les demandes WO2012052427, WO2017085167 et WO 2018206262, par exemple à partir de polysaccharides (sucres, amidons, celluloses, etc).

L’étape de métathèse est réalisée en faisant réagir les deux oléfines en présence d’un catalyseur de métathèse, notamment un catalyseur choisi parmi les catalyseurs connus par l’homme du métier pour la métathèse, notamment des catalyseurs au ruthénium notamment les catalyseurs de Grubbs de 2 ^ème génération,, par exemple Benzylidene 1 ,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene dichloro(tricyclohexyl- phosphine)ruthenium ou (1 ,3-dimesitylimidazolidine- 2- ylidene)(tricyclohexylphosphine)benzylidene ruthénium dichloride. La quantité de catalyseur est de préférence comprise entre 50 ppm et 5% en poids d’élément Ru, de préférence entre 200 ppm et 1%, par rapport au poids d’oléfine. La réaction est mise en oeuvre de préférence à une température comprise entre 0 et 150 °C, par exemple entre 20 et 100°C. Le milieu subit ensuite une étape de purification, par exemple le milieu réactionnel est dissout dans un solvant, par exemple toluène, puis le mélange obtenu est filtré, par exemple sur alumine neutre.

Les oléfines selon l’invention peuvent être utilisées pour la formulation de compositions cosmétiques, de compositions de plastifiants ou encore de compositions de lubrifiants. Les oléfines de l’invention peuvent également être hydrogénées en alcanes correspondants ou subir des réactions les transformant en alcanes fonctionnalisés, ledits alcanes pouvant être utilisés dans pour la formulation de compositions cosmétiques, de compositions de plastifiants ou encore de compositions de lubrifiants.

La présente demande concerne également l’utilisation des alcanes ramifiés selon l’invention ou mélange d’alcanes ramifiés selon l’invention pour la formulation de compositions cosmétiques, de compositions de plastifiants ou encore de compositions de lubrifiants.

La présente demande va maintenant être décrite à l’aide des exemples ci- dessous.

Exemple 1 : Dimérisation de l’isooctène

On charge dans un autoclave agité, fermé et mis sous atmosphère inerte :

- 100 g d’isooctène

- 10g de Montmorillonite

- 5g d’isooctane

On chauffe progressivement et la dimérisation commence vers 150°C.

On continue à augmenter la température jusqu’à 200°C.

On maintient le mélange sous agitation et à ce palier de température pendant 3 heures.

On refroidit le mélange réactionnel jusqu’à la température ambiante

On sépare le catalyseur Montmorillonite de la phase liquide par filtration.

La phase liquide est diluée dans un solvant cyclohexane pour les besoins de l’analyse.

La conversion de l’isooctène est comprise entre 70 et 95%. Les rendements en produits de dimérisation de l’isooctène (Hexaisododécènes) sont compris entre 50 et 90%. Exemple 2 : Dimérisation de l’isooctène

Le catalyseur mis en oeuvre dans cet exemple est commercialisé par AXEN et correspond à une solution de dichloroalkylaluminium à 50% en poids dans une coupe essence paraffinique C6-C8, et catalyseur liquide à base de nickel.

On charge dans un autoclave agité et fermé et mis sous atmosphère inerte:

- 100 g d’isooctène

- 0,45 g de la solution catalytique définie ci-dessus

On maintient le mélange réactionnel entre 45 et 50°C pendant 2 heures

On refroidit le mélange à température ambiante.

Le mélange est traité par une solution aqueuse basique de carbonate de sodium ou de soude et les phases organique et aqueuse sont ensuite séparées par décantation.

La phase organique est analysée.

La conversion de l’isooctène est comprise entre 70 et 100%.

Les rendements en produits de dimérisation de l’isooctène (Hexaisododécènes) sont compris entre 60 et 90%.

Exemple 3 : Hydroqénation des composés issus des exemples 1 et 2

Après 3 purges sous courant d’azote, on charge dans un réacteur d’hydrogénation (agitation et tenue à la pression) :

100 g de dimère de l’Isooctène obtenu aux exemples 1 et 2

- 5 g catalyseur Ni Raney

- 50 g d’isooctane

On porte le mélange agité à une température de 80°C.

On introduit l’hydrogène en réglant la pression à une valeur constante de 20 atmosphères.

On maintient le mélange réactionnel agité, à 50°C, sous pression constante d’hydrogène durant une durée de 3 heures.

En fin de réaction, l’excès d’hydrogène est éliminé par détente et le ciel du réacteur est purgé par 3 fois avec de l’azote.

Le milieu réactionnel est dilué dans le cyclohexane pour des besoins analytiques Le milieu réactionnel est analysé :

La conversion du dimère de l’Isooctène est de 100%

Le rendement en dimère hydrogéné (alcane ramifié selon l’invention) est de 100%.

Exemple 4 : Métathèse isooctène et octène

Dans un shlenk sont ajoutés successivement 18.5 mmol d’isooctène (2.1 mL) 4 mmol d’octène (0.45 mL) et (1 ,3-dimesitylimidazolidine- 2- ylidene)(tricyclohexylphosphine)benzylidene ruthénium dichloride (68 mg, 0.08 mmol). La solution est chauffée à 55°C et régulièrement dégazée. Après 40h, 0.3 mL de éthyl vinyl éther sont ajoutés. Le produit est dissout dans le toluène (50 mL) puis filtré sur de l’alumine neutre. 42% de produit (oléfine en C14) sont obtenus après évaporation du solvant.

Un procédé identique peut être mis en oeuvre pour les réactions suivantes :

Avec R=CH3 Exemple 5 : Co-dimérisation

On charge dans un autoclave agité, fermé et mis sous atmosphère inerte :

- 100 g d’isooctène - 100 g de n-octène

- 10g de Montmorillonite

- 5g d’isooctane

On chauffe progressivement et la co-dimérisation commence vers 150°C. On continue à augmenter la température jusqu’à 200°C.

On maintient le mélange sous agitation et à ce palier de température pendant 3 heures.

On refroidit le mélange réactionnel jusqu’à la température ambiante On sépare le catalyseur Montmorillonite de la phase liquide par filtration. La phase liquide est diluée dans un solvant cyclohexane pour les besoins de l’analyse.

La conversion est comprise entre 70 et 95%. Les rendements en hexadodécène, produits de co-dimérisation de l’isooctène avec le n octène sont compris entre 50 et 90%.

Un procédé identique peut être mis en oeuvre pour les réactions suivantes : Exemple 6 : Obtention d’oléfines en C12

Les procédés de l’invention (co-dimérisation et métathèse) peuvent être mis en oeuvre pour obtenir des oléfines comprenant 12 atomes de carbone, selon par exemple les schémas réactionnels suivants :

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