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Title:
CERAMIC MATERIAL, LAYER AND LAYER SYSTEM
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2020/126258
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to a ceramic material which contains yttrium oxide as stabilizers and at least one of the materials erbium oxide or ytterbium oxide provides a phase having sintering stability for a ceramic material for ceramic layers and a ceramic layer system which maintain the mechanical and thermal properties for a long time even when used at high temperatures.

Inventors:
FLORES RENTERIA ARTURO (DE)
STAMM WERNER (DE)
Application Number:
PCT/EP2019/081729
Publication Date:
June 25, 2020
Filing Date:
November 19, 2019
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Assignee:
SIEMENS AG (DE)
International Classes:
C04B35/486; C04B35/622; C04B41/00; C04B41/52; C04B41/87; C04B41/89; C23C28/00; F01D5/28
Domestic Patent References:
WO2019174836A12019-09-19
WO2019129457A12019-07-04
Foreign References:
US6887595B12005-05-03
EP1550644A12005-07-06
EP0825271A11998-02-25
US6812176B12004-11-02
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Claims:
Patentansprüche

1. Keramisches Material

auf der Basis von Zirkonoxid (ZrCt) mit

Yttriumoxid (Y2O3) und

zumindest einem weiteren Oxid ausgewählt aus der Gruppe: Erbiumoxid (Er203) und Ytterbiumoxid (Yb203) sowie

optional

mit zumindest einem weiteren Oxid,

insbesondere mit zumindest zwei weiteren Oxiden,

ausgewählt aus der Gruppe:

Hafniumoxid (Hf02) , Ceroxid (Ce02 ) , Calciumoxid (CaO) und/oder Magnesiumoxid (MgO) ,

deren Anteil insbesondere bei mindestens 0,lmol%,

insbesondere bei mindestens 0,5mol% liegt und

insbesondere maximal 5mol% beträgt.

insbesondere dass das keramische Material daraus besteht.

2. Keramisches Material nach Anspruch 1,

bei dem Yttriumoxid (Y2O3) , Erbiumoxid (Er203) und Ytter biumoxid (Yb203) als Oxide verwendet werden,

optional

mit zumindest einem weiteren Oxid,

insbesondere mit zumindest zwei weiteren Oxiden,

ausgewählt aus der Gruppe:

Hafniumoxid (Hf02) , Ceroxid (Ce02 ) , Calciumoxid (CaO) und/oder Magnesiumoxid (MgO),

insbesondere nur diese. 3. Keramisches Material nach Anspruch 1,

bei dem Yttriumoxid (Y2O3) und Erbiumoxid (Er203) als Oxide verwendet werden,

optional

mit zumindest einem weiteren Oxid,

insbesondere mit zumindest zwei weiteren Oxiden,

ausgewählt aus der Gruppe:

Hafniumoxid (Hf02) , Ceroxid ( Ce02 ) , Calciumoxid (CaO) und/oder Magnesiumoxid (MgO),

insbesondere nur diese.

4. Keramisches Material nach Anspruch 1,

bei dem Yttriumoxid (Y2O3) und Ytterbiumoxid (Yb2<03) als

Oxide verwendet werden,

optional

mit zumindest einem weiteren Oxid,

insbesondere mit zumindest zwei weiteren Oxiden,

ausgewählt aus der Gruppe:

Hafniumoxid (Hf02) , Ceroxid ( Ce02 ) , Calciumoxid (CaO) und/oder Magnesiumoxid (MgO) ,

insbesondere nur diese.

5. Keramisches Material nach einem oder mehreren der An sprüche 1 bis 4,

das 4,0mol% - 16mol% Yttriumoxid (Y2O3) aufweist,

insbesondere 6, 0mol% - 16mol% Yttriumoxid (Y2O3) aufweist.

6. Keramisches Material nach einem oder mehreren der An sprüche 1 bis 4,

das 2,0mol% - 3, 9mol% Yttriumoxid (Y2O3) aufweist,

insbesondere 2,5mol% - 3,5mol% Yttriumoxid (Y2O3) aufweist. 7. Keramisches Material nach einem oder mehreren der An sprüche 1, 2, 3, 4, 5 oder 6,

das 2mol% - 40mol% Erbiumoxid (Er203) und/oder Ytterbium oxid (Yb203) ,

insbesondere 5mol% - 32mol% Erbiumoxid (Er203) und/oder Ytterbiumoxid (Yb203) aufweist.

8. Keramisches Material nach einem oder mehreren der An sprüche 1, 2, 3, 4, 5 oder 6,

das 2,lmol% - 4,9mol% Erbiumoxid (Er203) und/oder Ytter biumoxid (Yb203) ,

insbesondere 2,5mol% - 4,5mol% Erbiumoxid (Er203) und/oder Ytterbiumoxid (Yb203) aufweist.

9. Keramisches Material nach einem oder mehreren der An sprüche 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8,

das 2,5mol% - 4,5mol% Ytterbiumoxid (Yb203) ,

insbesondere 3,0mol% - 4,0mol% Ytterbiumoxid (Yb203) und

2,0mol% - 4,0mol% Yttriumoxid (Y203) ,

insbesondere 2,5mol% - 3,5mol% Yttriumoxid (Y203) aufweist.

10. Keramisches Material nach einem oder mehreren der An sprüche 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8 oder 9,

aufweisend 3,5mol% Ytterbiumoxid (Yb203) .

11. Keramisches Material nach einem oder mehreren der An sprüche 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10,

aufweisend 3,0mol% Yttriumoxid (Y203) . 12. Keramische Schicht,

aufweisend ein keramisches Material nach einem oder mehre ren der Ansprüche 1 bis 11,

insbesondere bestehend aus einem keramischen Material nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11.

13. Keramische Schicht nach Anspruch 12,

hergestellt durch APS und

insbesondere aufweisend eine Schichtdicke von 20ym bis 2000ym.

14. Keramische Schicht nach Anspruch 12,

hergestellt durch EB-PVD und

insbesondere aufweisend eine Schichtdicke von 20ym bis lOOOym.

15. Schichtsystem,

zumindest aufweisend

ein Substrat ( 4 ) ,

metallisch oder keramisch,

eine Anbindungsschicht (7),

entweder metallisch oder keramisch,

zumindest eine Schicht (10, 19) aus dem keramischen Mate rial nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 oder eine keramische Schicht nach einem oder zwei der Ansprüche 12 bis 14.

16. Schichtsystem nach Anspruch 15,

bei dem eine keramische Anbindungsschicht (16) zwischen einer äußeren Schicht (19) vorhanden ist,

insbesondere wobei die Anbindungsschicht (7) teilstabi lisiertes Zirkonoxid aufweist,

insbesondere daraus besteht.

17. Schichtsystem nach Anspruch 15 oder 16,

bei dem zumindest die äußere keramische Schicht (19) seg

5 mentiert ist.

Description:
Keramisches Material, Schicht und Schichtsystem

Die Erfindung betrifft ein keramisches Material auf der Basis Zirkonoxid mit Stabilisatoren, eine Schicht und ein Schicht system daraus.

Turbinenschaufeln oder generell Komponenten für den Hochtem peratureinsatz werden oft mit thermischen Wärmedämmschichten versehen. Dies sind meistens keramische Wärmedämmschichten auf der Basis Zirkonoxid, voll- oder teilstabilisiert oder auf der Basis von Pyrochloren, wie zum Beispiel Gadolinium- zirkonat .

Anforderungen an die keramische Wärmedämmschicht neben der geringen thermischen Leitfähigkeit sind eine hohe Bruchzähig keit und geringes Sinterverhalten, damit die mechanischen Be lastungen auch über die Zeit aufrechterhalten werden können.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung ein keramisches Material aufzuzeigen, was diese Probleme löst.

Die Aufgabe wird gelöst durch keramisches Material nach An spruch 1, eine Schicht nach Anspruch 12 und ein Schichtsystem nach Anspruch 15.

Die Figuren 1, 2 zeigen schematisch ein Schichtsystem auf Basis der Erfindung.

Die Figuren und die Beschreibung stellen Ausführungsbeispiele dar .

Das keramische Material weist eine tetragonale und kubische Kristallstruktur auf, die von dem Anteil des Stabilisators Yttriumoxid abhängt. Die tetragonale Phase wird stabilisiert durch den Anteil von Yttriumoxid. Das keramische Material auf der Basis Zirkonoxid (Zr0 2 ) ent hält Yttriumoxid (Y 2 0 3 ) sowie zumindest einen weiteren, ins besondere zwei, ganz insbesondere nur zwei weitere Oxide aus gewählt aus der Gruppe Erbiumoxid (Er 2 0 3 ) und Ytterbiumoxid (Yb 2 0 3 ) , die vorzugsweise als Stabilisatoren wirken.

Optional ist zumindest ein weiteres Oxid, insbesondere zumin dest zwei weitere Oxide, ausgewählt aus der Gruppe:

Hafniumoxid (Hf0 2 ) , Ceroxid (Ce0 2 ) , Calciumoxid (CaO) und/oder Magnesiumoxid (MgO) vorhanden,

deren Anteil insbesondere bei mindestens 0,lmol%,

insbesondere bei mindestens 0,5mol% liegt und insbesondere maximal 5mol% beträgt.

Der Anteil von Yttriumoxid (Y 2 0 3 ) liegt vorzugsweise bei 2.0mol% - 3.9mol%, insbesondere bei 2,5mol% - 3,5mol%.

Vorzugsweise werden 2,lmol% - 4,9mol% Erbiumoxid (Er 2 0 3 ) und/oder Ytterbiumoxid (Yb 2 0 3 ) , insbesondere 2,5mol% - 4,5mol% Erbiumoxid (Er 2 0 3 ) und/oder Ytterbiumoxid (Yb 2 0 3 ) verwendet .

Der Anteil von Ytterbiumoxid (Yb 2 0 3 ) beträgt vorzugsweise 3,5mol% Ytterbiumoxid (Yb 2 0 3 ) .

Der Anteil von Yttriumoxid (Y 2 0 3 ) beträgt vorzugsweise

3,0mol% Yttriumoxid (Y 2 0 3 ) .

Ausführungsbeispiele (nicht abschließend) sind: Zr0 2 / Y2O3 / Yb 2 0 3 +

Hf0 2

Ce0 2

CaO - MgO

- Ce0 2 + CaO

- Ce0 2 + MgO

- CaO + MgO

- Hf0 2 + Ce0 2

- Hf0 2 + CaO

_ Hf0 2 + MgO

- Ce0 2 + CaO + MgO

- Hf0 2 + CaO + MgO

- Hf0 2 + Ce0 2 + MgO

_ Hf0 2 + Ce0 2 + CaO

- Hf0 2 + Ce0 2 + CaO + MgO

Aus diesem keramischen Material kann eine keramische Schicht hergestellt werden. Zur Schichterstellung können alle Be schichtungsverfahren aus dem Stand der Technik verwendet wer den, wie zum Beispiel Plasmaspritzen, (APS, VPS, LPPS, ...) oder HVOF .

Eine keramische Schicht aus diesem keramischen Material weist insbesondere eine Dicke von 20ym, insbesondere 200ym bis 2000ym auf und wird durch atmosphärisches Plasmaspritzen her gestellt. Ebenso kann die Schicht durch ein EBPVD-Verfahren hergestellt werden und weist dann vorzugsweise eine Schicht dicke von 20ym bis lOOOym auf.

Die keramische Schicht kann im Schichtsystem als Einfach schicht (Fig. 1) oder als Doppelschicht (Fig. 2) aufgebracht werden . Die Figur 1 zeigt ein Schichtsystem 1 aus einem Substrat 4. Das Substrat 4 ist vorzugsweise metallisch und vorzugsweise eine nickel- oder kobaltbasierte Superlegierung. Ebenso kann das Substrat 4 keramisch ausgebildet sein, insbesondere ein CMC-Material aufweisen.

Auf dem Substrat 4 ist eine Anbindungsschicht 7 vorhanden. Im Falle eines metallischen Materials ist dies vorzugsweise eine NiCoCrAlY Schicht 7.

Auf der Anbindungsschicht 7 ist dann eine Einfachschicht 10 aus dem erfindungsgemäßen keramischen Material vorhanden.

Figur 2 zeigt ein weiteres Schichtsystem 1', bei dem die Ein fachschicht durch eine Doppelschicht 13 ersetzt wird durch eine innere Schicht 16, insbesondere auf der Basis von Ytt- rium-teilstabilisiertem Zirkonoxid, aber verschieden von dem Material der äußeren Schicht, und einer äußeren Schicht 19 auf der Basis des erfindungsgemäßen keramischen Materials.

Die untenliegende keramische Anbindungsschicht 16 ist vor zugsweise eine teilstabilisierte Yttriumoxid-Zirkonoxid- Schicht, insbesondere mit 3mol% - 4mol% Yttriumoxid (Y2O3) .

In beiden Fällen (Fig. 1, 2) kann zumindest die äußere kera mische Schicht 10, 19 segmentiert sein (DVC) .