Die Erfindung betrifft eine Verbundfolie mit einer Trägerschicht aus einer Metallfolie und einer mit der Metallfolie verbundenen Siegelschicht zum Ver- schliessen eines Behälters durch Siegelung der Verbundfolie gegen eine um- laufenden Siegelfläche des Behälters oder eines mit dem Behälter zu verbindenden Deckelrings. Im Rahmen der Erfindung liegt auch ein Behälter oder ein Deckelring zum Verbinden mit einem Behälter, mit einer umlaufenden Siegelfläche aus blankem Weissblech, mit einer auf die Siegelfläche gesiegelten, von der Siegelfläche peelbaren Verschlussmembran aus der Verbundfolie.

Verschlussmembranen aus einer Verbundfolie mit einer Trägerschicht aus einer Aluminiumfolie und einer mit der Aluminiumfolie verbundenen Siegelschicht zum Verschliessen eines Behälters durch Siegelung der Verbundfolie gegen eine umlaufende Siegelfläche des Behälters oder eines mit dem Behälter zu verbindenden Deckelrings sind bekannt.

Zum dichten Verschliessen von Behältern aus Weissblech oder von Behältern mit einem Deckelring aus Weissblech durch Aufsiegeln einer Verschlussmembran auf eine umlaufende Siegelfläche musste die Siegelfläche, bis anhin mit einer heisssiegelfähigen Beschichtung versehen sein, um die Siegelung der Verschlussmembran widerstandsfähig gegen Temperaturschwankungen und Druckschwankungen im Doseninneren zu machen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine als Verschlussmembran für ei- nen Behälter oder einen mit einem Behälter zu verbindenden Deckelring geeignete Verbundfolie zu schaffen, welche eine robuste Dichtsiegelung sowohl gegen un beschichtete metallische Siegelflächen, insbesondere Siegelflächen aus blankem Weissblech oder blankem Aluminium, als auch gegen heisssie- gelbar modifizierte Siegelflächen ermöglicht. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die gleichzeitige Bereitstellung einer leicht erkennbaren Erstöffnungsgarantie in der Form eines "Footprint". Als Footprint wird ein vom Siegelmedium der Ver- schlussmembran auf dem Siegelpartner zurück bleibender, visuell erkennbarer Anteil bezeichnet.

Zur erfindungsgemässen Lösung der Aufgabe führt eine Verbundfolie mit den Merkmalen von Anspruch 1 .

Die Mittelschicht kann eine oder mehrere Schichten umfassen.

Als Haftvermittler wird ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polypropylen (MAH-PP) und als Mittelschicht ein thermoplastischer Kunststoff mit Polypropylen (PP) als wesentlichem Bestandteil, d.h. mit mehr als 50 Gew.-% PP, eingesetzt.

Beim Lösen einer aus der erfindungsgemässen Verbundfolie hergestellten und gegen eine umlaufenden Siegelfläche eines Behälters oder eines mit dem Be- hälter verbundenen Deckelrings gesiegelten Verschlussmembran erfolgt die Materialtrennung innerhalb der kohäsiv brechenden Mittelschicht, die zu einem Teil auf der Siegelfläche des Behälters oder des Deckelrings in der Form eines gleichmässigen, sichtbaren Footprints zurückbleibt. Dieser charakteristische Footprint dient zur sofortigen Erkennung gefälschter oder manipulierter Verpa- ckungen und kann somit als Erstöffnungsgarantie eingesetzt werden. Des weiteren zeigt er dem Endkunden, dass die Verpackung sicher und hermetisch versiegelt war.

Die Metallfolie, insbesondere eine Aluminiumfolie, weist bevorzugt eine Dicke von 20 bis 160 μιη, insbesondere 50 bis 100 pm, die Haftvermittlerschicht eine Dicke von 1 bis 10 im, und die kohäsiv brechende Mittelschicht eine Dicke von 5 bis 60 pm auf. Die Aluminiumfolie kann aus den für Verschlussmembranen üblichen Aluminiumlegierungen, wie z. B. EN AW 8011 und EN AW 8021 , oder aus Aluminium mit üblichem Reinheitsgrad, z. B. AI 98,6 bestehen. Bevorzugt wird eine weich- geglühte Aluminiumfolie eingesetzt.

Die der Siegelschicht abgewandte, die Aussenseite bildende Seite der Aluminiumfolie kann beispielsweise mit einem Schutzlack, einer kaschierten Kunststofffolie oder Papier, oder mit einem Aufdruck versehen sein.

Eine besonders bevorzugte, kohäsiv brechende Mittelschicht enthält einen Zusatz von Talk, wobei der Talkanteil bevorzugt 5 bis 49 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%, der kohäsiv brechenden Mittelschicht beträgt. Die kohäsiv brechende Mittelschicht kann neben dem Polypropylen (PP) als Hauptbestandteil zusätzlich noch 5 bis 35 Gew.-% Polyethylen (PE) enthalten.

Die Verbundfolie eignet sich insbesondere zum Verschliessen eines Behälters durch Siegelung der Verbundfolie gegen eine umlaufenden Siegelfläche des Behälters oder eines mit dem Behälter zu verbindenden Deckelrings, wobei die Siegelfläche aus blankem Weissblech besteht.

Weissblech bezeichnet ein dünnes, kaltgewalztes Stahlblech, dessen Oberfläche mit Zinn beschichtet ist. Die Zinnbeschichtung dient vor allem dem Korrosionsschutz. Die Zinnschicht von Weissblech würde - bliebe sie ungeschützt - durch den Sauerstoffgehalt der Luft weiter oxidieren. Damit wird jedoch eine gute Lackhaftung nicht mehr gewährleistet. Deshalb wird Weissblech nach dem Verzinnen üblicherweise einer Passivierungsbehandlung unterzogen, indem auf jede Seite Chrom und Chromoxid zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit aufgebracht wird. Ausserdem werden dadurch die Lackier- und Bedruckeigenschaften verbessert. Als Weissblech-Passivierungen werden typischerweise folgende Verfahren angewendet (siehe auch DIN-Norm EN 10202):

1. Code 300: Eintauch-Behandlung in eine chemische Lösung eines Dichromatsalzes, wobei der Chromauftrag pro Oberflächeneinheit 1.0 mg/m ² bis 3.0 mg/m ² beträgt.

2. Code 311 : Kathodische Behandlung in einer Dichromatsalz-Lösung eines Alkalimetalls, wobei der Chromauftrag pro Oberflächeneinheit 3.5 mg/m ² bis 9.0 mg/m ² beträgt.

3. Code 314: Elektrochemische Passivierung, wobei der Chromauftrag pro Oberflächeneinheit 5 mg/m ² bis 9.0 mg/m ² beträgt.

Ein bevorzugtes blankes Weissblech ist mit einer Tauchpassivierung (Code 300), einer kathodischen Passivierung (Code 311) oder mit einer elektrochemischen Passivierung (Code 314) versehen. Ein wesentliches Kriterium der erfindungsgemässen Folie ist deren kostengünstige Herstellbarkeit durch eine mehrschichtige Coextrusion der aus einer beidseitig mit je einer Haftvermittlerschicht belegten Mittelschicht bestehenden Siegelschicht, wobei das Coextrudat bevorzugt unmittelbar nach dem Extrusi- onsvorgang mit der Trägerschicht zur erfindungsgemässen Verbundfolie zu- sammengeführt wird.

Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsbeispiele sowie anhand der Zeichnung; diese zeigt schematisch in

Fig. 1 den Aufbau einer erfindungsgemässe Verbundfolie;

Fig. 2 einen Schnitt durch einen Deckelring mit Verschlussmembran; Fig. 3 einen Schnitt durch den Öffnungsbereich eines Behälters mit einer auf die Aussenseite des Behälters gesiegelten Verschlussmem- bran;

Fig. 4 einen Schnitt durch den Öffnungsbereich eines Behälters mit einer auf die Innenseite des Behälters gesiegelten Verschlussmembran.

Eine in Fig. 1 gezeigte Verbundfolie 10 weist folgenden Aufbau auf:

12 Schutzlack

14 Aluminiumfolie

16 Haftvermittler aus PP-MAH

18 Mittelschicht aus PP / PE mit 5 bis 49 Gew.-% Talk

20 Haftvermittler aus PP-MAH

Der Schutzlack 12 ist an einem mit der Verbundfolie 10 verschlossenen Behäl- ter gegen die Behälteraussenseite, die Mittelschicht 18 mit dem Haftvermittler 20 gegen die Behälterinnenseite gerichtet.

Ein in Fig. 2 dargestellter Deckelring 30 aus Weissblech mit einem Bördelrand 32 zum Aufbördeln auf den Öffnungsrand eines Behälters 40 weist eine ring- förmig umlaufende, von Bördelrand 32 horizontal nach innen abragende Siegelfläche 34 auf. Die Siegelfläche 34 ist unbeschichtet, d. h., die Siegelfläche 34 weist, wie der übrige Deckelring, eine blanke Oberfläche auf.

Eine aus der Verbundfolie 10 ausgestanzte, mit einer Aufreisslasche 38 aus- gestattete Verschlussmembran 36 ist auf die Siegelfläche 34 gesiegelt. Beim Peelen der Verschlussmembran 36 bricht die Mittelschicht 18 kohäsiv und ein Teil der Mittelschicht 18 bleibt als "Footprint" auf der Siegelfläche 34 zurück.

In Fig. 3 ist die Siegelfläche 34 integraler Teil des aus Weissblech gefertigten Behälters 40. Die Siegelfläche 34 ist hier direkt aus dem Behälter 40 geformt und als horizontal einwärts gerichteter Ringflansch ausgebildet, Die Aussen- seite des Behälters 40 und damit auch die Siegelfläche 34 ist un beschichtet, d. h., die Siegelfläche 34 weist eine blanke Weissblechoberfläche auf. Wie vorstehend für den Deckelring 30 beschrieben, bleibt auch hier auf der Siegelfläche 34 beim Öffnen durch Peelen die Mittelschicht 18 infolge des kohäsiven Bruchs als "Footprint" auf der Siegelfläche 34 zurück.

In Fig. 4 ist die Siegelfläche 34 integraler Teil des aus Weissblech gefertigten Behälters 40. Die Siegelfläche 34 ist hier direkt aus dem Behälter 40 geformt und als horizontal einwärts gerichteter Ringflansch ausgebildet, Die Innenseite des Behälters 40 und damit auch die Siegelfläche 34 ist unbeschichtet, d. h., die Siegelfläche 34 weist eine blanke Weissblechoberfläche auf. Wie vorstehend für den Deckelring 30 beschrieben, bleibt auch hier auf der Siegelfläche 34 beim Öffnen durch Peelen die Mittelschicht 18 infolge des kohäsiven Bruchs als "Footprint" auf der Siegelfläche 34 zurück. Beim Lösen der gegen den die Siegelfläche 34 gesiegelten Verschlussmembran 36 durch Ziehen an der Aufreisslasche 38 erfolgt die Materialtrennung im Innern der Mittelschicht 18. Nach dem vollständigen Entfernen der Verschlussmembran 36 zum erstmaligen Öffnen des Behälters 40 bleibt ein Teil der Mittelschicht 18 als gleichmässiger Belag auf der Siegelfläche 34 zurück. Dieser Be- lag oder Footprint wird als einfacher und ohne weitere Hilfsmittel erkennbarer Hinweis auf eine Originalpackung mit Erstöffnungsgarantie verwendet.

Versuchsbeispiele

An Verbundfolien mit den folgenden Schichtaufbauten wurden Versuche zur Haftfestigkeit auf Weissblech mit blanker und lackierter Oberfläche und zum Peelverhalten durchgeführt.

A. 1 ,5 μιτι Schutzlack

60 gm Aluminiumfolie EN AW-8021/AIFe1 ,5 weichgeglüht

4,5 pm PP-MAH

11 Mm PP mit 40 % Talk + LDPE

1 ,5 Mm PP-MAH B. 1 ,5 μπι Schutzlack

90 μηη Aluminiumfolie EN AW-801 1 (A)/AIFeSi (A) weichgeglüht

4,5 μηη PP-MAH

1 1 pm PP mit 40 % Talk + LDPE

1 ,5 μηι PP-MAH

C. 1 ,5 [im Schutzlack

60 μιη Aluminiumfolie EN AW-8021/AIFe1 ,5 weichgeglüht

1 ,5 μηι PP-MAH

1 1 μηι PP mit 40 % Talk + LDPE

4,5 μητι PP-MAH

D. 1 ,5 μιη Schutzlack

90 μιη Aluminiumfolie EN AW-801 1 (A)/AIFeSi (A)

1 ,5 Mm PP-MAH

1 1 μηι PP mit 40% Talk + LDPE

4,5 μηι PP-MAH E. 1 ,5 μηι Schutzlack

60 μηι Aluminiumfolie EN AW-8021/AIFe1 ,5 weichgeglüht

4,0 [im PP-MAH

1 1 μΓη PP mit 40 % Talk + LDPE

2,0 [im PP-MAH

F. 1 ,5 μιη Schutzlack

60 μιη Aluminiumfolie EN AW-8021/AIFe1 ,5 weichgeglüht

8,0 μηι PP-MAH

1 1 μπι PP mit 40 % Talk + LDPE

4,0 μηι PP-MAH

Zur Bestimmung der Siegelnahtfestigkeit wurden die Verbundfolien einem Peeltest unterworfen. Die Verbundfolien wurden unter vergleichbaren Siegelbedingungen in der Form 15 mm breiter Streifen gegen eine Weissblechoberfläche gesiegelt. Als Mass für die Siegelnahtfestigkeit wurde die zum Ablösen der Streifen von der Blechunterlage erforderliche Kraft bestimmt. Der Abzugwinkel der Streifen gegen die auf einem Schlitten verfahrbare Weissblechoberfläche betrug jeweils 90°. Alle Verbundfolien mit dem erfindungsgemässen Aufbau zeigten bei den Peelversuchen mit blankem Weissblech vergleichbare Peelkräfte bzw. Siegelnahtfestigkeiten. Der als Footprint auf dem Weissblech zurückbleibende Belag war in allen untersuchten Fällen weiss. Vergleichsversuche mit lackiertem Weissblech als Referenz haben gezeigt, dass mit blankem Weissblech vergleichbare Siegelnahtfestigkeiten erzielt werden.

Peelversuche mit Weissblech mit unterschiedlichen Passivierungen haben keine Unterschiede in der Siegelnahtfestigkeit bei den üblichen Passivierungen gemäss den Codes 300, 311 und 314 gezeigt. Auch die bei den Passivierun- gen eintretende Alterung hatte keinen Einfluss auf die Siegelnahtfestigkeit, d. h., die Verbundfolie verhält sich gegenüber der Alterung des Weissblechs neutral.