以下、本発明を詳細に説明する。
 本発明は、ポリロタキサン及び多成分分散� ��体を含有する組成物及びその製造方法を提� ��する。
 また、本発明は、架橋ポリロタキサン及び� ��成分分散媒体を含有する組成物及びその製� ��方法を提供する。なお、組成物が、ポリロ� ��キサンと架橋ポリロタキサンとの双方を含� ��する場合も本発明に含まれる。
 以下、「ポリロタキサン及び多成分分散媒� ��を含有する組成物」、「架橋ポリロタキサ� ��及び多成分分散媒体を含有する組成物」、� ��れらの製造方法の順に説明する。

<ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含� �する組成物>
 本発明の組成物は、ポリロタキサン及び多� ��分分散媒体を含有する。
<<ポリロタキサン>>
 本発明の組成物中、ポリロタキサンは、環� ��分子の開口部が直鎖状分子によって串刺し� ��に包接されてなる擬ポリロタキサンの両端� ��、環状分子が脱離しないように封鎖基を配� ��してなる。
 また、環状分子は、光反応性基と、ポリロ� ��キサンを親水性とする親水性化基とを有す� ��。

<<光反応性基>>
 本発明の環状分子は、光反応性基を有する� ��該光反応性基は、紫外線及び/又は可視光線 を照射することにより、互いが反応して結合 する基であれば、特に制限されない。
 例えば、光反応性基として、不飽和結合基� ��は感光性基を挙げることができるが、これ� ��に限定されない。より具体的には、光反応� ��基として、アクリロイル基、2-アクリロイ� �オキシエチルカルバモイル基、メタクリロ� �ル基、2-メタクリロイルオキシエチルカルバ モイル基、3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロ� ��シプロピル基、2-(2-メタクリロイルオキシ� �チルオキシ)エチルカルバモイル基、ビニー� ��エーテル基、スチリル基、とそれらの誘導� ��に代表されるオレフィニル基、などの不飽� ��結合基;シンナモイル基、シンナミリデン基 、カルコン残基、クマリン残基、スチルベン 残基、スチルピリジニウム残基、チミン残基 、α-フェニルマレイミド残基、アントラセン 残基、2-ピロン残基に代表される感光性基を� ��げることができる。好ましくはアクリロイ� ��基、2-アクリロイルオキシエチルカルバモ� �ル基、メタクリロイル基、2-メタクリロイル オキシエチルカルバモイル基であるのがよく 、より好ましくは2-アクリロイルオキシエチ� ��カルバモイル基、2-メタクリロイルオキシ� �チルカルバモイル基であるのがよい。
 環状分子が元来、水酸基を有する場合、本� ��明において、該水酸基を光反応性基で置換� ��たものを用いるのが好ましい。

<<親水性化基>>
 本発明の環状分子は、ポリロタキサンを親� ��性とする親水性化基を有する。なお、ここ� ��、「ポリロタキサンを親水性とする」とは� ��修飾化ポリロタキサン0.02gを水1mlに入れ、2� ��間攪拌後、該修飾化ポリロタキサンが溶解� ��る場合、該修飾化のことをいう。
 該親水性化基は、ポリロタキサンを親水性� ��する基であれば、特に限定されない。した� ��って、該親水性化基は、疎水性を示す基で� ��る場合もあれば、親水性を示す基である場� ��もある。また、イオン性の置換基である場� ��もある。
 より具体的には、親水性化基は、環状分子� ��してα-シクロデキストリンなどのシクロデ� ��ストリン類を用いた場合、該シクロデキス� ��リン類同士の強い相互作用、より具体的に� ��水素結合から解放する役割を有する基であ� ��のがよい。なお、親水性化基として疎水性� ��を用いる場合、一般に、ポリロタキサンを� ��水性化するための最適な導入量(置換率)が� �在する。

 例えば、親水性化基として、-O-R ¹ 、-O-CO-R ² 、-O-CO-NH-R ³ 及び-O-CO-OR ⁴ (R ¹ ~R ⁴ は各々独立に、炭素数1~12の直鎖状または分� �鎖状のアルキル基;少なくとも1個のエーテル 基を含む炭素数2~12の直鎖状又は分岐鎖状ア� �キル基;炭素数3~12の環状アルキル基;又は炭� �数2~12の環状アルキルエーテル基又は炭素数2 ~12の環状アルキルチオエーテル基であり、前 述の「アルキル」(ここで、「アルキル」と� �、上述の「炭素数1~12の直鎖状または分岐鎖� ��のアルキル基」、「少なくとも1個のエーテ ル基を含む炭素数2~12の直鎖状又は分岐鎖状� �ルキル基」、「炭素数3~12の環状アルキル基� ��、「炭素数2~12の環状アルキルエーテル基」 に含まれる「アルキル」、「炭素数2~12の環� �アルキルチオエーテル」に含まれる「アル� �ル」をいう)の水素原子のうち少なくとも1つ が水酸基、-NH ₂ 基、-NHR ⁵ 基(R ⁵ は炭素数1~12の直鎖状または分岐鎖状のアル� �ル基である)、-NR ⁶ R ⁷ 基(R ⁶ 及びR ⁷ は各々独立に炭素数1~12の直鎖状または分岐� �状のアルキル基である)、-N ⁺ R ⁸ R ⁹ R ¹⁰ 基(R ⁸ ~R ¹⁰ は各々独立に炭素数1~12の直鎖状または分岐� �状のアルキル基である)、-COOHまたはその塩� �-SO ₃ Hまたはその塩に置換されていてもよい)から� ��る群から選ばれる少なくとも1種であるのが よい。
 親水性化基は、好ましくは-O-アセチル基、- O-プロピオニル基、-O-(2-ヒドロキシプロピル) 基、エチルカルバモイル基であるのがよく、 より好ましくは-O-アセチル基であるのがよい 。
 環状分子が元来、水酸基を有する場合、本� ��明において、該水酸基を親水性化基で置換� ��たものを用いるのが好ましい。

<<多成分分散媒体>>
 本発明の組成物は、多成分分散媒体を有す� ��。
 多成分分散媒体は、多成分が分散している� ��状媒体であれば、特に限定されない。
 多成分分散媒体として、水中油型乳液、又� ��親水性懸濁液であるのがよい。

<<<水中油型乳液>>> 
 水中油型乳液は、水が主成分(なお、ここで 「主成分」とは、該乳液が多成分からなる場 合、水の量が第1であることを意味する)とす� ��、水中油型乳液である。水中油型乳液とし� ��、特に限定されないが、例えば、化粧水、� ��容液、乳液(ここでの「乳液」は化粧品業界 で用いられる狭義の乳液)、洗顔液、クリー� �、ボディローション、整髪料、ヘアコンデ� �ショナーであるのがよく、好ましくは化粧� �、美容液であるのがよく、より好ましくは� �容液であるのがよい。

<<<親水性懸濁液>>> 
 親水性懸濁液は、水が主成分(なお、ここで 「主成分」とは、該乳液が多成分からなる場 合、水の量が第1であることを意味する)とす� ��、懸濁液である。親水性懸濁液として、特� ��限定されないが、例えば、懸濁状化粧水、� ��濁状美容液、懸濁状ボディローションであ� ��のがよく、好ましくは懸濁状化粧水、懸濁� ��美容液であるのがよく、より好ましくは懸� ��状美容液であるのがよい。

<<ポリロタキサンと多成分分散媒体の重� ��比>>
 本発明の組成物中、ポリロタキサンと多成� ��分散媒体との合計の重量を100重量部とした� ��合、ポリロタキサンが0.01~40重量部、好まし くは0.03~30重量部、より好ましくは0.1~20重量� �であるのがよい。

 以下、ポリロタキサンを構成する要素につ� ��て、それぞれ説明する。
<<環状分子、並びに光反応性基及び親水� ��化基>>
 本発明のポリロタキサンの環状分子は、そ� ��開口部に直鎖状分子が串刺し状に包接され� ��分子であれば、特に限定されない。
 環状分子は、上述のように、光反応性基と� ��水性化基とを有する。光反応性基が複数種� ��在してもよく、親水性化基が複数種存在し� ��もよい。
 環状分子は、水酸基を有する環状分子であ� ��のがよく、例えば、α-シクロデキストリン� ��β-シクロデキストリン及びγ-シクロデキス� ��リンからなる群から選択されるのがよい。� ��状分子が、上述のように、水酸基を有する� ��合、該水酸基の一部が、光反応性基及び親� ��性化基により置換されてなるのがよい。

 光反応性基の量は、環状分子の水酸基数を1 とする場合、光反応性基の数が該水酸基数1� �うち0.001~0.150、好ましくは0.002~0.100、より好� ��しくは0.005~0.050で置換されるのがよい。
 親水性化基の量は、環状分子の水酸基数を1 とする場合、親水性化基の数が該水酸基数1� �うち0.04~0.35、好ましくは0.10~0.25、より好ま� �くは0.15~0.20で置換されるのがよい。

 光反応性基及び親水性化基の数は、次のよ� ��に測定することができる。例として環状分� ��にα-シクロデキストリン及び直鎖分子にポ� ��エチレングリコールを用いた場合について� ��以下、説明する。
 環状分子にα-シクロデキストリン、直鎖分� ��にポリエチレングリコールを用いた場合、� �-シクロデキストリン一分子の水酸基の数が1 8個であることを基準とする。 ¹ H-NMR(DMSO-d ₆ )の4.0~6.0ppm(α-シクロデキストリンの水酸基お よびα-シクロデキストリンの糖ユニットのC1� ��プロトンに由来)と3.0~4.0ppm(ポリエチレング� ��コールのプロトンに由来)の積分値の比率が 一定である(例えば、1:3.1)。
親水性化基が-O-アセチル基の場合、-O-アセチ ル基のプロトンが2.0ppmで現れる。この2.0ppmと 3.0~6.0ppmの積分値の比率から元の水酸基の数(� ��置換ポリロタキサンのα-シクロデキストリ� ��の水酸基)に対して、置換された-O-アセチル 基の数が算出される。例えば、2.0ppmと3.0~6.0pp mの積分値の比率が1.0:8.97の場合、約20%の水酸 基が置換されたことになる。
 さらに、得られたアセチル化ポリロタキサ� ��を、光反応性基である2-アクリロイルオキ� �エチルカルバモイル基で置換する場合、2-ア クリロイルオキシエチルカルバモイル基のプ ロトンは、他のプロトンと重なるが、3.0~6.0pp mの範囲内で現れる。従って、元のアセチル� �ポリロタキサンのスペクトルに対して2.0ppm� �3.0~6.0ppmの積分値の比率の変化から、2-アク� �ロイルオキシエチルカルバモイル基の量が� �出できる。例えば、上述の20%アセチル化ポ� �ロタキサンに、さらに2-アクリロイルオキシ エチルカルバモイル基を置換し、2.0ppmと3.0~6. 0ppmの積分値の比率が1.0:9.70の場合、約0.7%の� �酸基が2-アクリロイルオキシエチルカルバモ イル基で置換されたことになる。

<<直鎖状分子>>
 本発明のポリロタキサンの直鎖状分子は、� ��状分子の開口部に串刺し状に包接され得る� ��のであれば、特に限定されない。
 例えば、直鎖状分子として、ポリビニルア� ��コール、ポリビニルピロリドン、ポリ(メタ )アクリル酸、セルロース系樹脂(カルボキシ� ��チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ� ��ス、ヒドロキシプロピルセルロース等)、ポ リアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド 、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン グリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、 ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポ リエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、で んぷん等及び/またはこれらの共重合体、ポ� �エチレン、ポリプロピレン、およびその他� �レフィン系単量体との共重合樹脂などのポ� �オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポ� �塩化ビニル樹脂、ポリスチレンやアクリロ� �トリル-スチレン共重合樹脂等のポリスチレ� ��系樹脂、ポリメチルメタクリレートや(メタ )アクリル酸エステル共重合体、アクリロニ� �リル-メチルアクリレート共重合樹脂などの� ��クリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ� ��ウレタン樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重 合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等;及び� �れらの誘導体又は変性体、ポリイソブチレ� �、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン� �アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重 合体(ABS樹脂)、ナイロンなどのポリアミド類� ��ポリイミド類、ポリイソプレン、ポリブタ� ��エンなどのポリジエン類、ポリジメチルシ� ��キサンなどのポリシロキサン類、ポリスル� ��ン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポ� ��尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスフ� ��ゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類� ��ポリハロオレフィン類、並びにこれらの誘� ��体からなる群から選ばれるのがよい。例え� ��ポリエチレングリコール、ポリイソプレン� ��ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリ� ��ロピレングリコール、ポリテトラヒドロフ� ��ン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレ� ��、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール� ��びポリビニルメチルエーテルからなる群か� ��選ばれるのがよい。より具体的にはポリエ� ��レングリコール、ポリプロピレングリコー� ��、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチル� ��ロキサン、ポリエチレン、及びポリプロピ� ��ンからなる群から選ばれるのがよく、特に� ��リエチレングリコールであるのがよい。

 直鎖状分子は、その分子量が1万以上、好ま しくは2万以上、より好ましくは3.5万以上で� �るのがよい。
 本発明のポリロタキサンにおいて、環状分� ��がα-シクロデキストリン由来であり、直鎖� ��分子がポリエチレングリコールであるのが� ��い。

 環状分子が直鎖状分子により串刺し状に包� ��される際に環状分子が最大限に包接される� ��を1とした場合、前記環状分子が0.001~0.6、好 ましくは0.01~0.5、より好ましくは0.05~0.4の量� �直鎖状分子に串刺し状に包接されるのがよ� �。
 なお、環状分子の最大包接量は、直鎖状分� ��の長さと環状分子の厚さとにより、決定す� ��ことができる。例えば、直鎖状分子がポリ� ��チレングリコールであり、環状分子がα-シ� ��ロデキストリン分子の場合、最大包接量は� ��実験的に求められている(Macromolecules 1993, 2 6, 5698-5703を参照こと。なお、この文献の内� �はすべて本明細書に組み込まれる)。

<<封鎖基>> 
 本発明のポリロタキサンの封鎖基は、擬ポ� ��ロタキサンの両端に配置され、環状分子が� ��離しないように作用する基であれば、特に� ��定されない。
例えば、封鎖基として、ジニトロフェニル基 類、シクロデキストリン類、アダマンタン基 類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレ ン類、置換ベンゼン類(置換基として、アル� �ル、アルキルオキシ、ヒドロキシ、ハロゲ� �、シアノ、スルホニル、カルボキシル、ア� �ノ、フェニルなどを挙げることができるが� �れらに限定されない。置換基は1つ又は複数� ��在してもよい。)、置換されていてもよい多 核芳香族類(置換基として、上記と同じもの� �挙げることができるがこれらに限定されな� �。置換基は1つ又は複数存在してもよい。)、 及びステロイド類からなる群から選ばれるの がよい。なお、ジニトロフェニル基類、シク ロデキストリン類、アダマンタン基類、トリ チル基類、フルオレセイン類、及びピレン類 からなる群から選ばれるのが好ましく、より 好ましくはアダマンタン基類又はトリチル基 類であるのがよい。

<架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒体� �含有する組成物>
 本発明の組成物は、架橋ポリロタキサン及� ��多成分分散媒体を含有する。該組成物は、� ��述のように、組成物に求められる条件に依� ��して、未架橋ポリロタキサンを含有しても� ��い。
 架橋ポリロタキサンは、上述のポリロタキ� ��ンの環状分子に存在する光反応性基により2 分子以上のポリロタキサンが該光反応性基を 介して架橋したものである。
 したがって、上述の組成物との違いは、ポ� ��ロタキサンが未架橋であるか又は架橋であ� ��かの点である。よって、本組成物の説明は� ��上述のポリロタキサンの説明及び多成分分� ��媒体の説明と重複するので省略する。

<<架橋ポリロタキサンと多成分分散媒体� ��重量比>>
 本発明の組成物中、架橋ポリロタキサンと� ��成分分散媒体との合計の重量を100重量部と� ��た場合、架橋ポリロタキサンが0.01~40重量部 、好ましくは0.03~30重量部、より好ましくは0. 1~20重量部であるのがよい。

<<<架橋ポリロタキサンが多成分分散媒 体を包含及び/又は保持>>>
 本発明の組成物中、架橋ポリロタキサンと� ��成分分散媒体との合計の重量を100重量部と� ��た際、架橋ポリロタキサンが10~30重量部で� �る場合、組成物は、該架橋ポリロタキサン� �多成分分散媒体を包含及び/又は保持する状� ��となる。この組成物は、例えば、架橋ポリ� ��タキサン(ゲル)が、多成分分散媒体、例え� �乳液を保持することができ、且つ十分な機� �的強度を有する製品、例えばシート状製品� �提供することができる。このため、本発明� �組成物は、化粧品など、ゲルが多成分分散� �体を包含及び/又は保持することを要する製� ��などに応用することができる。

<<<懸濁液の安定化剤>>>
 本発明の組成物中、架橋ポリロタキサンと� ��成分分散媒体との合計の重量を100重量部と� ��た際、架橋ポリロタキサンが0.1~5重量部で� �る場合、該組成物は、多成分分散媒体の状� �を保持する、いわゆる多成分分散媒体の安� �化剤としての効果を奏することができる。� �に、多成分分散媒体が懸濁液の場合、組成� �は、懸濁液の懸濁状態を保持する、いわゆ� �懸濁液の安定化剤としての効果を奏するこ� �ができる。

 上述の組成物は、例えば、次のように製造� ��ることができる。
<<ポリロタキサン及び多成分分散媒体を� ��有する組成物の製造方法>> 
 ポリロタキサン及び多成分分散媒体を含有� ��る組成物は、
 a)ポリロタキサンを準備する工程であって� �該ポリロタキサンは、環状分子の開口部が� �鎖状分子によって串刺し状に包接されてな� �擬ポリロタキサンの両端に、環状分子が脱� �しないように封鎖基を配置してなり、該環� �分子は、光反応性基及びポリロタキサンを� �水性とする親水性化基を有する上記工程;及� ��
 b)ポリロタキサンを多成分分散媒体に溶解� �る工程;
を有することにより得ることができる。

<<架橋ポリロタキサン及び多成分分散媒� ��を含有する組成物の製造方法>>
 また、架橋ポリロタキサン及び多成分分散� ��体を含有する組成物は、
 c)上記で得られた組成物に紫外線及び/又は� ��視光線を照射する工程;
を有することに架橋ポリロタキサンを得られ 、これにより架橋ポリロタキサン及び多成分 分散媒体を含有する組成物を得ることができ る。
 なお、上記の方法において、「ポリロタキ� ��ン」の各要素、「多成分分散媒体」は、上� ��したものを用いることができる。

 a)工程は、所望の特性を有するポリロタキ� �ンを準備する工程である。
 a)工程は、i)光反応性基を環状分子に導入す る工程;及びii)親水性化基を前記環状分子に� �入する工程;を有する。
 これらの工程は、i)工程後に、ii)工程を有� �るか、
 ii)工程後に、i)工程を有するか、又は
 i)工程とii)工程をほぼ同時に行うことがで� �る。

 b)工程は、ポリロタキサンを多成分分散媒� �に溶解する工程;である。要するに、本発明� ��おいて、ポリロタキサンと多成分分散媒体� ��は、該ポリロタキサンが該多成分分散媒体� ��「溶解する」ことを要する。
 なお、ここで「溶解する」とは、多成分分� ��媒体の分散状態を破壊することなく、連続� ��体中にポリロタキサンが溶解して、媒体と� ��一相を形成することをいう。
 a)及びb)工程により、「ポリロタキサン及び 多成分分散媒体を含有する組成物」を得るこ とができる。 

 また、a)及びb)工程後、c)工程を設けること� ��より、「架橋ポリロタキサン及び多成分分� ��媒体を含有する組成物」を得ることができ� ��。
 c)工程は、紫外線又は可視光を照射させて� �上述の光反応性基を反応させ、該光反応性� �を介して2分子以上のポリロタキサンを架橋� ��る工程である。
 c)工程は、従来公知の手法により反応を生� �させることができる。例えば、光架橋反応� �始剤を用いる場合、該光架橋反応開始剤と� �て、キノン類、芳香族ケトン類、ベンゾイ� �、ベンゾインエーテル類、ビイミダゾール� �合物及びその誘導体、N-フェニルグリシン類 、チオキサントン類とアルキルアミノ安息香 酸との組み合わせ、ビイミダゾール化合物及 びその誘導体とミヒラーズケトンとの組み合 わせ、アクリジン類、及びオキシムエステル 類からなる群から選ばれる少なくとも1種を� �げることができる。具体的には、2-エチルア ントラキノン、オクタエチルアントラキノン 、1,2-ベンズアントラキノン、2,3-ベンズアン� ��ラキノン、2-フェニルアントラキノン、2,3-� ��フェニルアントラキノン、1-クロロアント� �キノン、1,4-ナフトキノン、9,10-フェナント� �キノン、2-メチル-1,4-ナフトキノン、2,3-ジメ チルアントラキノン、3-クロロ-2-メチルアン� ��ラキノンなどのキノン類、ベンゾフェノン� ��ミヒラーズケトン[4,4’-ビス(ジメチルアミ� ��)ベンゾフェノン]、4,4’-ビス(ジエチルアミ ノ)ベンゾフェノン、4-(2-ヒドロキシエトキシ )フェニル-(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトンな どの芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾイ ンエチルエーテル、ベンゾインフェニルエー テル、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン などのベンゾインエーテル類、ベンジルジメ チルケタール、ベンジルジエチルケタール、 トリアリールイミダゾリル二量体等のビイミ ダゾール化合物及びその誘導体、N-フェニル� ��リシン、N-メチル-N-フェニルグリシン、N-エ チル-N-フェニルグリシン等のN-フェニルグリ� ��ン類、チオキサントン類とアルキルアミノ� ��息香酸の組み合わせ、例えばエチルチオキ� ��ントンとジメチルアミノ安息香酸エチル、2 -クロルチオキサントンとジメチルアミノ安� �香酸エチル、イソプロピルチオキサントン� �ジメチルアミノ安息香酸エチルとの組み合� �せ、また、トリアリールイミダゾリル二量� �等のビイミダゾール化合物及びその誘導体� �ミヒラーズケトンとの組み合わせ、9-フェニ ルアクリジン等のアクリジン類、1-フェニル- 1,2-プロパンジオン-2-o-ベンゾインオキシム、 1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(o-エトキシ� �ルボニル)オキシム等のオキシムエステル類� ��あるのがよい。好ましくは、ジエチルチオ� ��サントン、クロルチオキサントン等のチオ� ��サントン類、ジメチルアミノ安息香酸エチ� ��等のジアルキルアミノ安息香酸エステル類� ��ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミ� �)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミ� �)ベンゾフェノン、トリアリールイミダゾリ� ��二量体等のビイミダゾール化合物及びその� ��導体、9-フェニルアクリジン、N-フェニルグ リシン類、及びこれらの組み合わせであるの がよい。なお、トリアリールイミダゾリル二 量体等のビイミダゾール化合物及びその誘導 体としては、例えば、2-(o-クロロフェニル)-4, 5-ジフェニルイミダゾリル二量体、2,2’,5-ト� ��ス-(o-クロロフェニル)-4-(3,4-ジメトキシフェ ニル)-4’,5’-ジフェニルイミダゾリル二量体 、2,4-ビス-(o-クロロフェニル)-5-(3,4-ジメトキ� ��フェニル)-ジフェニルイミダゾリル二量体� �2,4,5-トリス-(o-クロロフェニル)-ジフェニル� �ミダゾリル二量体、2-(o-クロロフェニル)-ビ� ��-4,5-(3,4-ジメトキシフェニル)-イミダゾリル� ��量体、2,2’-ビス-(2-フルオロフェニル)-4,4’ ,5,5’-テトラキス-(3-メトキシフェニル)-イミ� ��ゾリル二量体、2,2’-ビス-(2,3-ジフルオロメ チルフェニル)-4,4’,5,5’-テトラキス-(3-メト� ��シフェニル)-イミダゾリル二量体、2,2’-ビ� ��-(2,4-ジフルオロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラ キス-(3-メトキシフェニル)-イミダゾリル二量 体、2,2’-ビス-(2,5-ジフルオロフェニル)-4,4’ ,5,5’-テトラキス-(3-メトキシフェニル)-イミ� ��ゾリル二量体、2,2’-ビス-(2,6-ジフルオロフ ェニル)-4,4’,5,5’-テトラキス-(3-メトキシフ� ��ニル)-イミダゾリル二量体、2,2’-ビス-(2,3,4 -トリフルオロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラキ� ��-(3-メトキシフェニル)-イミダゾリル二量体� ��2,2’-ビス-(2,3,5-トリフルオロフェニル)-4,4� �,5,5’-テトラキス-(3-メトキシフェニル)-イミ ダゾリル二量体、2,2’-ビス-(2,3,6-トリフルオ ロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラキス-(3-メトキ� ��フェニル)-イミダゾリル二量体、2,2’-ビス- (2,4,5-トリフルオロフェニル)-4,4’,5,5’-テト� ��キス-(3-メトキシフェニル)-イミダゾリル二� ��体、2,2’-ビス-(2,4,6-トリフルオロフェニル) -4,4’,5,5’-テトラキス-(3-メトキシフェニル)- イミダゾリル二量体、2,2’-ビス-(2,3,4,5-テト� ��フルオロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラキス-(3 -メトキシフェニル)-イミダゾリル二量体、2,2 ’-ビス-(2,3,4,6-テトラフルオロフェニル)-4,4� �,5,5’-テトラキス-(3-メトキシフェニル)-イミ ダゾリル二量体、2,2’-ビス-(2,3,4,5,6-ペンタ� �ルオロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラキス-(3-メ トキシフェニル)-イミダゾリル二量体等が挙� ��られる。

(実施例)
 以下、実施例に基づいて、本発明をさらに� ��細に説明するが、本発明は本実施例に限定� ��れるものではない。
(合成例1)
<1-1.ヒドロキシプロピル化ポリロタキサン� ��合成、置換率35%>
 直鎖分子:ポリエチレングリコール(PEG)(平均 分子量:10万)、環状分子:α-シクロデキストリ� ��(α-CD)、封鎖基:アダマンタン基からなるア� �マンタンポリロタキサン(以下、アダマンタ� ��ポリロタキサンを「APR」と略記し、PEGの平� ��分子量を10万の場合を「APR100」と略記する)� ��WO2005/052026に記載される方法と同様に調製し た(α-CD充填率:0.28)。
 三口フラスコでAPR100 50gを1.5N NaOH水溶液500m lに溶解した後、プロピレンオキシド125gをゆ� ��くり滴下した。容器を密閉したまま室温で2 4時間撹拌した後、6N塩酸で中和した。反応溶 液を透析チューブ(分画分子量12,000)にて、48� �間水道水流水下で透析した。さらに、精製� �中で3時間2回行った。濾過(桐山5A)後、凍結� �燥を行い、α-CDの-OH基を一部ヒドロキシプロ ピル化したヒドロキシプロピル化APR100(以下� �ヒドロキシプロピル化を「H」で略し、ヒド� ��キシプロピル化APR100を「HAPR100」と略記する 場合がある)の収量は43gであった。
  ¹ H-NMRにより、ヒドロキシプロピル置換率は35%� ��あることを確認した。また、ゲル透過クロ� ��トグラフィ(GPC)により、平均重量分子量Mwは 440,000、分子量分布Mw/Mnは3.0であった。差動型 示差熱天秤(TG/DTA)による熱分析結果、分解温� ��は334℃(空気中)であった。

<1-2.HAPR100への光架橋基の導入;H=35%、AOI=1.5%& gt;
 上記1-1で調製したHAPR100(ヒドロキシプロピ� �化率35%)10.0gを脱水DMSO125mlに溶解し、2,6-Ditert- butyl-4-methylphenol(BHT)10mgを添加した。溶解後、� ��媒としてTin(II)2-ethylhexanoateを数滴添加し、� �クリロイルオキシエチルイソシアネート(AOI) 0.3g(全ヒドロキシ基に対して1.5mol%)を滴下し� �室温で5時間撹拌した。反応溶液を透析チュ� ��ブ(分画分子量12,000)にて、48時間水道水流水 下で透析した。さらに、精製水中で3時間2回� ��った。濾過(桐山5A)後、凍結乾燥を行い、-OH 基を一部アクリロイルオキシエチルカルバモ イル(AOI)基で置換した生成物(HAPRにAOIを導入� �たものであり、以下、「HAPRに光架橋基AOIを� ��入したもの」を一般に「AOI-HAPR」と略記す� �場合がある)10gを得た。GPCにより、平均重量� ��子量Mwは600,000、分子量分布Mw/Mnは3.0であっ� �。
  ¹ H-NMRにより、全水酸基数に対するAOI化率、即� ��α-CD由来の水酸基の数を100%とした場合のAOI� ��率は1.5%であった。

(合成例2)
<AOI-HAPR100の合成;H=17%、AOI=1.5%>
 合成例1-1のプロピレンオキシドの量を50gに� ��えた以外、合成例1と同様な方法により、HAP R100を調製した。得られた生成物は51gであっ� �。GPCにより、平均重量分子量Mwは370,000、分� �量分布Mw/Mnは3.2であった。 ¹ H-NMRにより、ヒドロキシプロピル置換率は17%� ��あることを確認した。
 得られたHAPRを用いて、合成例1-2と同様の方 法により、AOI-HAPR100を調製した。得られた生� ��物は10gであった。GPCにより、平均重量分子� ��Mwは660,000、分子量分布Mw/Mnは3.1であった。 ¹ H-NMRにより、全水酸基数に対するAOI化率は1.5% であった。

(合成例3)
<3-1.APR100のアセチル化合物の合成;E2=17%>
 三口フラスコにAPR100(充填率28%)10gを脱水ジ� �チルホルムアミド(DMF)の4%塩化リチウム溶液2 00mlに溶解した。得られた溶液に4-ジメチルア ミノピリジン(DMAP)1.7gを溶解した後、トリエ� �ルアミン4.3ml、無水酢酸2.6ml(APRの水酸基に対 して20mol%)を順番に加え、室温で5時間反応さ� ��た。
 反応溶液を透析チューブ(分画分子量12,000)� �て、48時間水道水流水下で透析した。さらに 、精製水中で3時間2回行った。濾過(桐山5A)後 、凍結乾燥を行い、α-CDの-OH基を一部アセチ� ��(E2)基で置換した生成物(APRにアセチル基を� �入したものであり、以下、「APRにアセチル� �を導入したもの」を一般に「E2-APR」と略記� �る場合がある)9.1gを得た。
  ¹ H-NMRにより、アセチル化率は17%であった。GPC� ��より、平均重量分子量Mwは610,000、分子量分� ��Mw/Mnは3.4であった。

<3-2.AOI-E2-APR100の合成;E2=17%、AOI=0.5%>
 上記3-1で調製したE2-APR100(アセチル化率17%)2. 0gを脱水DMSO30mlに溶解し、BHT2mgを添加した。� �解後、AOI0.02g(全ヒドロキシル基に対して0.5mo l%)を滴下し、室温で3時間撹拌した。反応溶� �をメタノール300mlに滴下し、沈殿物を回収、 減圧乾燥を行い、α-CDの-OH基を一部アクリロ� ��ルオキシエチルカルバモイル(AOI)基で置換� �た生成物(E2-APRに光架橋基AOIを導入したもの� ��以下、「E2-APRに光架橋基AOIを導入したもの� ��を一般に「AOI-E2-APR」と略記する場合がある )1.2gを得た。
 GPCにより、平均重量分子量Mwは660,000、分子� ��分布Mw/Mnは2.7であった。 ¹ H-NMRにより、全水酸基数に対するAOI化率、即� ��α-CD由来の水酸基の数を100%とした場合のAOI� ��率は0.5%であった。

(合成例4)
<AOI-E2-APR100の合成;E2=17%、AOI=2.7%>
 合成例3-2のAOIの量を0.12g(全ヒドロキシル基� ��対して3.0mol%)に変えた以外、合成例3と同様� ��方法により、AOI-E2-APR100を合成した。得られ た生成物は1.9gであった。GPCにより、平均重� �分子量Mwは610,000、分子量分布Mw/Mnは3.9であっ た。 ¹ H-NMRにより、全水酸基数に対するAOI化率、即� ��α-CD由来の水酸基の数を100%とした場合のAOI� ��率は2.7%であった。

(合成例5)
<5-1.APR35のアセチル化合物の合成;E2=19%>
 直鎖分子:PEG(平均分子量:3.5万)、環状分子:α -シクロデキストリン(α-CD)、封鎖基アダマン� ��ン基からなるアダマンタンポリロタキサン( 以下、アダマンタンポリロタキサンを「APR35� ��と略記する)をWO2005/052026に記載される方法� �同様に調製した(α-CD充填率:0.28)。
 合成例3-1のAPR100をAPR35(α-CD充填率28%)10gに変� ��た以外、合成例3と同様な方法により、E2-APR 35を調製した。得られた生成物は31gであった� ��
  ¹ H-NMRにより、アセチル化率は19%であった。GPC� ��より、平均重量分子量Mwは90,000、分子量分� �Mw/Mnは1.4であった。

<5-2.AOI-E2-APR35の合成;E2=19%、AOI=1.5%>
 上記5-1で調製したE2-APR100(アセチル化率19%)5. 0gを脱水DMSO50mlに溶解し、BHT5mgを添加した。� �解後、AOI0.15g(全ヒドロキシル基に対して1.5mo l%)を滴下し、室温で5時間撹拌した。反応溶� �を透析チューブ(分画分子量12,000)にて、48時� ��水道水流水下で透析した。さらに、精製水� ��で3時間2回行った。濾過(桐山5A)後、凍結乾� ��を行い、生成物AOI-E2-APR35を4.8g得た。
 GPCにより、平均重量分子量Mwは90,000、分子� �分布Mw/Mnは1.4であった。 ¹ H-NMRにより、AOI化率は1.5%であった。

(合成例6)
<6-1.ヒドロキシプロピル化ポリロタキサン� ��合成、置換率25%>
 合成例1-1の直鎖分子:PEGの平均分子量を3.5万 に、プロピレンオキシドの量を45gに変えた以 外、合成例1と同様の方法により、HAPR35を調� �した。得られた生成物は、44gであった(α-CD� �填率:0.27)。
  ¹ H-NMRにより、ヒドロキシプロピル置換率は25%� ��あることを確認した。GPCにより、平均重量� ��子量Mwは90,000、分子量分布Mw/Mnは1.3であった 。TG/DTAによる熱分析結果、分解温度は339℃(� �気中)であった。

<6-2.HAPR35への光架橋基の導入;H=25%、AOI=1.5%&g t;
 上記6-1で調製したHAPR35(ヒドロキシプロピル 化率25%)10.0gを合成例1-2と同様な方法により、 AOI-HAPR35を調製した。得られた生成物は9.3gで� ��った。
 GPCにより、平均重量分子量Mwは100,000、分子� ��分布Mw/Mnは1.4であった。 ¹ H-NMRにより、全水酸基数に対するAOI化率は1.5% であった。

(合成例7)
<7-1.HAPR35のアセチル化;E2=20%>
 合成例3-1のAPR100を合成例6-1で調製したHAPR35� ��変えた以外、合成例3と同様な方法により、 E2-HAPR35を調製した。得られた生成物は10gであ った。 ¹ H-NMRにより、アセチル化率は20%であった。GPC� ��より、平均重量分子量Mwは100,000、分子量分� ��Mw/Mnは1.4であった。

<7-2.AOI-E2-HAPR35の合成;E2=20%、AOI=1.5%>
 上記7-1で調製したE2-HAPR35(アセチル化率20%)� �、合成例1-2と同様な方法により、AOI-E2-HAPR35� ��調製した。得られた生成物は9.6gであった。 GPCにより、平均重量分子量Mwは160,000、分子量 分布Mw/Mnは1.3であった。 ¹ H-NMRにより、AOI化率は1.5%であった。

(合成例8)
<AOI-E2-APR100の合成;AOI=0.6%、E2=17%>
 APR100(α-CD充填率:0.23)1.0gを脱水DMFの4%塩化リ� ��ウム溶液20mlに溶解した。BHT2mgを添加し、DMA P0.16gを溶解した後、トリエチルアミン0.4ml、� ��水酢酸0.25ml(APRの水酸基に対して20mol%)を順� �に加え、AOI0.19g(全ヒドロキシ基に対して10.0m ol%)を滴下したのち室温で3時間反応させた。
 反応溶液をアセトン200mlに滴下し、沈殿物� �回収、減圧乾燥した。この乾燥物を少量の� �で溶解し、アセトン100mlに再び再沈させた。 沈殿物を回収、減圧乾燥し、生成物AOI-E2-APR10 0 1.1gを得た。
 GPCにより、平均重量分子量Mwは680,000、分子� ��分布Mw/Mnは3.9であった。 ¹ H-NMRにより、アセチル化率は17%であった。ま� ��、AOI化率は0.6%であった。

(合成例9)
<MOI-E2-APR100の合成;MOI=5.6%、E2=18%>
 APR100(α-CD充填率:0.23)3.0gを脱水DMFの4%塩化リ� ��ウム溶液50mlに溶解した。BHT3mgを添加し、DMA P0.05gを溶解した後、トリエチルアミン1.2ml、� ��水酢酸0.79ml(APRの水酸基に対して20mol%)を順� �に加え、室温で3時間反応させた。続いて、M OI(メタクリロイルオキシエチルイソシアネー ト)0.6g(全ヒドロキシル基に対して10.0mol%)を滴 下したのち室温で3時間反応させた。反応溶� �をエタノール500mlに滴下し、沈殿物を回収、 減圧乾燥し、生成物MOI-E2-APR100(APR100に光架橋� ��MOIとアセチル基を導入したもの。以下、「� ��架橋基MOIとアセチル基を導入したもの」を� ��般に「MOI-E2-APR」と略記する場合がある)3.0g� ��得た。
 GPCにより、平均重量分子量Mwは880,000、分子� ��分布Mw/Mnは4.3であった。 ¹ H-NMRにより、MOI化率は5.6%、アセチル化率は18% であった。

(合成例10)
<E2-MA-APR100の合成>
 APR100(α-CD充填率:0.23)1.0gを脱水DMFの4%塩化リ� ��ウム溶液20mlに溶解した。BHT1mgを添加し、無 水メタクリル酸(methacrylic anhydride)0.1g(全ヒド� ��キシル基に対して5.0mol%)を滴下したのち室� �で1.5時間反応させた。続いて、DMAP0.16gを溶� �した後、トリエチルアミン0.4ml、無水酢酸0.3 ml(APRの水酸基に対して20mol%)を順番に加え、� �温で4時間反応させた。反応溶液をアセトン2 00mlに滴下し、沈殿物を回収、減圧乾燥し、� �成物E2-MA-APR100(APR100にメタクリロイル基とア� ��チル基を導入したもの。以下、「メタクリ� ��イル基とアセチル基を導入したもの」を一� ��に「E2-MA-APR」と略記する場合がある)0.7gを� �た。
 GPCにより、平均重量分子量Mwは800,000、分子� ��分布Mw/Mnは4.2であった。 ¹ H-NMRにより、メタクリロイル修飾率は3.6%、ア セチル化率は4%であった。

(合成例11)
<EI-AOI-APR100の合成>
 APR100(α-CD充填率:0.23)1.0gを脱水DMSO20mlに溶解� ��た。BHT1mgを添加し、AOI0.09g(全ヒドロキシル� ��に対して5.0mol%)、エチルイソシアネート0.26m l(APRの水酸基に対して25mol%)を順に滴下、触媒 としてTin(II)2-ethylhexanoateを0.27g(5.0mol%)添加し� �温で5時間反応させた。反応溶液を透析チュ� ��ブ(分画分子量12,000)にて、48時間水道水流水 下で透析した。さらに、精製水中で3時間2回� ��った。濾過(桐山5A)後、凍結乾燥を行い、生 成物EI-AOI-APR100(APRに光架橋基AOIとエチルイソ� ��アネート反応させたもの。以下、「APRに光� ��橋基AOIとエチルイソシアネート反応させた� ��の」を一般に「EI-AOI-APR」と略記する場合が ある)0.6gを得た。
 GPCにより、平均重量分子量Mwは630,000、分子� ��分布Mw/Mnは3.4であった。 ¹ H-NMRにより、EI化率は9.3%であり、AOI率は3.3%で あった。