Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
COMPOSITION FOR PREVENTING AUTO-IGNITION OF COAL DURING STORAGE AND TRANSPORT
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2017/188859
Kind Code:
A2
Abstract:
The invention relates to the mining industry and may be used for preventing endogenous fires in warehouses and during transport in railway cars by treating the surface of coal with an antipyrogen. The technical problem of the claimed composition for preventing the auto-ignition of coal during storage and transport consists in reducing the danger of fire and in increasing reusability (decreasing processing periods between loads of raw material). A composition for preventing the auto-ignition of coal during storage and transport contains five-percent orthophosphoric acid, a cationic surfactant alkyltrimethylammonium chloride, and a dust suppressant of potassium salts in the form of a mixture of mono-, di-, tri-, tetra- and pentaglycols and monoethyl esters of tri- and tetraethylene glycols, with the following ratio of components, by masspercent: 76-88% five-percent orthophosphoric acid; 2-4% cationic surfactant alkyltrimethylammonium chloride; and the remainder to 100% dust suppressant of potassium salts in the form of a mixture of di-, tri-, tetra-, and pentaglycols and monoethyl esters of tri- and tetraethylene glycols.

Inventors:
ZHMAEV VALERII VIKTOROVICH (RU)
Application Number:
PCT/RU2017/000277
Publication Date:
November 02, 2017
Filing Date:
April 27, 2017
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
ZHMAEV VALERII VIKTOROVICH (RU)
International Classes:
E21F5/06
Download PDF:
Claims:
Формула изобретения

1. Состав для предотвращения самовозгорания угля при хранении и транспортировке, содержащий в своем составе ортофосфорную кислоту, отличающийся тем, что состав содержит пятипроцентную ортофосфорную кислоту, катионное поверхностно-активное вещество алкилтриметиламмоний хлорид, пылеподавитель калийных солей в виде смеси моно-, ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей, при следующих соотношениях компонентов, мас.%: пятипроцентная ортофосфорная кислота - 76 - 88%

катионное поверхностно-активное вещество алкилтриметиламмоний хлорид - 2 - 4% пылеподавитель калийных солей в виде смеси ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей - остальное до 100%

Description:
Состав для предотвращения самовозгорания угля

при хранении и транспортировке

Область техники

Изобретение относится к горной промышленности и может быть использовано для предотвращения эндогенных пожаров в складах, при транспортировке в вагонах путем обработки поверхности угля антипирогеном.

Предшествующий уровень техники

Известен состав для предотвращения самовозгорания угля, описанный в патенте на изобретение России Ν» 834357, опубликованном 30.05.81 г.

Состав для предотвращения самовозгорания угля, включающий вес %, углекислый кальций 30-40, 50%-ную водную дисперсию поливинилацетата 35-40, смачиватель ДВ-1-3, вода - остальное.

Недостатком данного состава для предотвращения самовозгорания угля является его гидрофильность и как следствие хрупкость пленки. Что приводит к возобновлению доступа кислорода в поры угля и как следствие к возможному самовозгоранию угля. Также вследствие гидрофобности и маслянистости угля не создается пленка на поверхности угля. Также недостатком является то, что дисперсия поливинилацетата не обладает грибостойкостью и подвергается действию биокоррозии, то есть в условиях влажности и температуры данный полимерный материал подвержен биологической деструкции, что снижает срок действия данного состава на уголь.

Известен состав для предотвращения самовозгорания угля в разрыхленных массивах угля, описанный в патенте на изобретение России N° 979646, опубликованном 07.12.82 г.

Состав для предотвращения самовозгорания угля в разрыхленных массивах угля включает воздушно-механическую пену, содержащую поверхностно-активное вещество и жидкое стекло, воздушно-механическую пену, содержащую поверхностно- активное вещество и хлорид.

Недостатком данного состава для предотвращения самовозгорания угля является то, что в заявленном составе предлагается использовать в качестве поверхностно- активного вещества пенообразователь ПО-1. Данный ПАВ является дефицитным и в настоящее время не производится, в связи с тем, что является биологически «жестким», т. е. имеет высокие показатели по загрязнению окружающей среды.

Известен состав для замедления окисления и самовозгорания угля целиков и скоплений разрыхленного угля, описанный в патенте на изобретение России Na 1739057, опубликованном 07.06.92 г.

Состав для замедления окисления и самовозгорания угля целиков и скоплений разрыхленного угля включает масс, %: оксид кальция, в качестве которого используют шлам химводоочистки - 5-10, поверхностно-активное вещество - 3-5, остальное вода.

Недостатком данного состава для предотвращения самовозгорания угля является то, что состав не оказывает на скопления угля химического действия. При смешивании с водой (проливные дожди) оксид кальция переходит в гидроксид, который далее, поглощая из воздуха углекислый газ, сильно твердеет, превращаясь в карбонат кальция. Карбонат кальция, перекрывает центры окисления угля механическим путем, что не является эффективной мерой по предотвращению самовозгорания угля при хранении на складах. Также при высыхании не образуется пленка, перекрывающая поры и трещины угля.

Известен состав для замедления самовозгорания неокисленной углесодержащей горной массы, описанный в патенте на изобретение России Ks 1802120, опубликованном 15.03.93 г. Составом обрабатывают слой из неокисленной углесодержащей массы не более 1, 5м. Состав получали добавкой суперфосфата 0-10 мае. % к массе угля, или водной вытяжки бурых углей с добавкой суперфосфата 0-10 мае. % к массе угля, или раствора аНСОЗ в присутствии угля с суперфосфатом 0-10 мае. % к массе угля. Данные составы повышают мелиоративные свойства неокисленной углесодержащей горной массы. Недостатком данных составов являются недостаточные свойства составов в качестве антипирогенов.

Известны свойства антипирогена ортофосфорной кислоты, описанные в статье «Ортофосфорная кислота: вред или польза» Здоровье Медицина Автор. Наталья Терентьева June 7, 2013.

Наиболее близким аналогом, выбранным в качестве прототипа, является патент на изобретение России N° 1296730, опубликованный 15.03.87 г. «Состав для тушения и профилактики пожаров».

Состав для тушения и профилактики пожаров содержит масс %: четвертичную аммониевую соль 0,01-2,00, ортофосфорную кислоту 0,001-30,00, остальное вода.

Недостатком данного состава для тушения и профилактики пожаров является не большая смачивающая и проникающая способность состава антипирогена и, как правило, его небольшая кратность использования.

Раскрытие изобретения

Технической задачей заявляемого состава для предотвращения самовозгорания угля при хранении и транспортировке является понижение пожароопасности, увеличение кратности использования (уменьшение периодов обработки между загрузками сырья).

Технический результат достигается тем, что в составе для предотвращения самовозгорания угля при хранении и транспортировке, содержащем в своем составе ортофосфорную кислоту, согласно изобретению, состав содержит пятипроцентную ортофосфорную кислоту, катионное поверхностно-активное вещество алкилтриметиламмоний хлорид, пылеподавитель калийных солей в виде смеси моно-, ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей, при следующих соотношениях компонентов, мас.%: пятипроцентная ортофосфорная кислота - 76 - 88%

катионное поверхностно-активное вещество алкилтриметиламмоний хлорид - 2 - 4% пылеподавитель калийных солей в виде смеси ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей - остальное до 100%

За счет того, что в составе для тушения и профилактики пожаров при хранении и транспортировке содержится пятипроцентная ортофосфорная кислота, катионное поверхностно-активное вещество алкилтриметиламмоний хлорид, пылеподавитель калийных солей в виде смеси моно-, ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей, при следующих соотношениях компонентов, мас.%: пятипроцентная ортофосфорная кислота - 76 - 88%

катионное поверхностно-активное вещество алкилтриметиламмоний хлорид - 2 - 4% пылеподавитель калийных солей в виде смеси ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей - остальное до 100%, понижается пожароопасность, увеличается кратность использования (уменьшение периодов обработки между загрузками сырья).

Указанный технический результат обеспечивается совместным действием совокупности ингредиентов, используемых в составе для тушения и профилактики пожаров при их заявленном количественном соотношении.

Заявляемое изобретение не известно из уровня техники, данное решение обладает новизной.

Учитывая вышеизложенное, можно сделать вывод, что предлагаемый состав для тушения и профилактики пожаров явным образом не следует из уровня техники и вся совокупность существенных признаков проявляет новое свойство, позволяющее достичь указанный технический результат, то есть изобретение соответствует критерию охраноспособности - «изобретательский уровень». Суть предлагаемого состава

Ортофосфорная кислота техническая по ТУ 2143-002-34179766-97 - НЗР04. Массовая доля ОФК (НЗР04) не менее 73%, массовая доля сульфатов (S04) не более 3,5%, массовая доля фтористых соединений (F) не более 0,5%, массовая доля взвешенных частиц, не более 0,6%. В составе технологической жидкости ортофосфорная кислота выполняет функции ингибитора окисления угля химическим воздействием на органоминеральные компоненты, дезактивируя их.

Катионное поверхностно-активное вещество алкилтриметиламмоний хлорид по ТУ 2482-004-04706205-2005 - [C12-14H25-29(CH2)2N+CH2C6H5)]C1- (ПАВ). Массовая доля основного вещества 35,0±2,0%, массовая доля свободных аминов не более 0,5%. В составе технологической жидкости катионное поверхностно-активное вещество способствует проникновению антипирогенного состава в поры и трещины угля, как смачивающий агент, блокируя и дезактивируя центры окисления угля. Производитель: ООО НПО "НИИПАВ"

Пылеподавитель калийных солей изготавливают по ТУ 2422-083-05766801-98. Пылеподавитель калийных солей состоит из смеси следующих соединений: моногликоль - НОСН2СН20Н или С2Н602 дигликоль - Н(ОСН2СН2)20Н или С4Н10ОЗ тригликоль - Н(ОСН2СН2)ЗОН или С6Н1404 тетрагликоль— Н(ОСН2СН2)40Н или С8Н1805 пентагликоль— Н(ОСН2СН2)50Н или С10Н22О6 моноэтиловый эфир триэтиленгликоля— С2Н5(ОСН2СН2)ЗОН или С8Н1804 моноэтиловый эфир тетраэтиленгликолей — С2Н5(ОСН2СН2)40Н или С10Н22О5

Внешний вид вязкая жидкость темного цвета. Массовая доля моноэтиленгликоля не более 5,0 %, дигликоля - 20 %, тригликоля - 20%, тетрагликоля - 10%, пентагликоля - 10%._Массовая доля моноэтиловых эфиров три- и тетра- этиленгликолей не более 30,0%. Массовая доля воды не более 5,0 %.В составе технологической жидкости пылеподавитель повышает ингибирующее свойство окисления угля в составе антипирогена, создавая тонкую пленку на поверхности, блокируя центры автоокисления и исключая повторную обработку после продолжительных дней ливня, кроме того предотвращает образование угольной пыли. Производитель: ПАО «НижнеКамсмкНефтеХим».

Предлагаемый состав антипирогена по механизму оказывает следующее действие: ортофосфорная кислота ингибирует реакции окисления угля, катионное поверхностно-активное вещество способствует проникновению антипирогенного состава в поры и трещины угля, как смачивающий агент, блокируя и дезактивируя центры окисления угля, пылеподавитель блокирует поры угля, образуя пленку на поверхности угля. При высыхании состава образуется пленка, которая кольматирует поры угля тем самым предотвращая поступление кислорода внутрь, образуется диффузионный барьер

Сущность изобретения поясняется примерами.

Пример Ν° 1 Пятипроцентную ортофосфорную кислоту - 76 % смешиваем с катионным поверхностно-активным веществом алкилтриметиламмоний хлоридом - 2 %, добавляем пьшеподавитель калийных солей - смесь ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей - 22 %

Технология смешивания: в воду добавляем кислоту термическую концентрацией 73%, разбавляем кислоту до 5 %, берем ее 76 % далее добавляем ПАВ алкилтриметил аммоний, затем добавляем пьшеподавитель по примеру Ν° 1. Температурный режим от -10 до +30 С, при атмосферном давлении.

Смешивание состава происходит в установке по смешиванию жидких компонентов с лопастной мешалкой.

Пример 2

Пятипроцентную ортофосфорную кислоту - 82 % смешиваем с катионным поверхностно-активным веществом алкилтриметиламмоний хлоридом - 3 %, добавляем пылеподавитель калийных солей - смесь ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей - 15 %

Технология смешивания: в воду добавляем кислоту термическую концентрацией 73%, разбавляем кислоту до 5 %, берем ее 82 %, далее добавляем ПАВ алкилтриметил аммоний, затем добавлем пылеподавитель по примеру N° 2. Температурный режим от - 10 до +30 С, при атмосферном давлении.

Смешивание состава происходит в установке по смешиванию жидких компонентов с лопастной мешалкой.

Пример No 3

Пятипроцентную ортофосфорную кислоту - 88 % смешиваем с катионным поверхностно-активным веществом алкилтриметиламмоний хлоридом - 4 %, добавляем пылеподавитель калийных солей - смесь ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей - 8 %

Технология смешивания: в воду добавляем кислоту термическую концентрацией 73%, разбавляем кислоту до 5 %, берем ее 88 % далее добавляем ПАВ алкилтриметил аммоний, затем добавлем пылеподавитель по примеру N° 2. Температурный режим от - 10 до +30 С, при атмосферном давлении. Смешивание состава происходит в установке по смешиванию жидких компонентов с лопастной мешалкой.

Исследования проводились на штабелях с угольного разреза в Уральском регионе. За время проведения исследования наблюдались метеорологические осадки периодически. Исследования проводились на открытом складе хранения угля, незащищенном от метеорологических условий, таких как дождь и снег. Стартовой точкой исследования считалось время после воздействия на штабели угля проливных дождей. Метод исследования заключался в обработке исследуемых составов антипирогенов в штабелях угля. Заготовили пять штабелей. Первый штабель обработали составом, описанным в аналоге, второй штабель - составом описанным в прототипе, третий штабель - составом по заявляемому решению, описанному в примере N° 1, четвертый штабель - составом по заявляемому решению, описанному в примере jN 2, пятый штабель - составом по заявляемому решению, описанному в примере N° 3.

Сопоставительный анализ показателей аналога, прототипа и заявляемых составов трех примеров представлен в таблице N° 1.

Таблица 1

По совокупности технических характеристик заявляемое изобретение дает лучшие результаты, оптимальным бьш выбран состав из Примера N° 1. Химическая активность для прототипа (при испытании количество ортофосфорной кислоты прототипа брали максимальное - 30, 0 мае, %) и всех трех примеров решения практически одинакова, это обусловлено тем, что при взаимодействии ортофосфорной кислоты и органоминеральных компонентов угля образуются компоненты дезактивирующие центры окисления, что уменьшает химическую активность.

Но в сравнении с аналогом химическая активность Примера Ν° 1 меньше в 3,33 раза.

Концентрация пылеподавителя калийных солей сказывается на двух следующих показателях - смьшаемости водой при нанесении на 1м 2 поверхности и на кратности использования разового покрытия (количество рейсов без дополнительной обработки). Уменьшение концентрации пылеподавителя калийных солей приводит к увеличению смьшаемости (Пример N° 3) и к уменьшению количества рейсов без дополнительной обработки в Примере N° 3 и Примере N° 2 - 9 против 11 в Примере N° 1.

В сравнении с аналогом Примера \ смываемость меньше в 94 раза, в сравнении с прототипом Примера N° 1 смываемость меньше в 47, 5 раза.

Смываемость непосредственно влияет и на кратность использования разового покрытия (количество рейсов).

В сравнении с аналогом кратность использования разового покрытия (количество рейсов) Примера N° 1 больше в 5.5 раза.

В сравнении с прототипом кратность использования разового покрытия (количество рейсов) Примера N° 1 больше в 3, 7 раза.

Промышленная применимость

В заявляемом изобретении понижается пожароопасность, увеличается кратность использования (уменьшение периодов обработки между загрузками сырья), за счет того, что в составе для тушения и профилактики пожаров при хранении и транспортировке содержится пятипроцентная ортофосфорная кислота, катионное поверхностно-активное вещество алкилтриметиламмонии хлорид, пылеподавитель калийных солей в виде смеси моно-, ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей, при следующих соотношениях компонентов, мас.%: пятипроцентная ортофосфорная кислота - 76 - 88%

катионное поверхностно-активное вещество алкилтриметиламмоний хлорид - 2 - 4% пылеподавитель калийных солей в виде смеси ди-, три-, тетра-, пентагликолей и моноэтиловых эфиров три-и тетраэтиленгликолей - остальное до 100%.

Заявляемое изобретение соответствует критерию «промышленная применимость», так как оно содержит компоненты, известные на дату подачи заявки и найдет широкое применение для предотвращения эндогенных пожаров в угольных шахтах, карьерах, складах, вагонах и т.п. путем обработки поверхности угля антипирогеном.