« Composition cosmétique comprenant un phyllo silicate synthétique et un polyol et/ou un filtre UV»

La présente invention concerne des compositions, notamment cosmétiques, telles que des émulsions, comprenant au moins un phyllosilicate synthétique et au moins un polyol et/ou dérivé de polyols et/ou au moins un filtre UV. Lorsqu'au moins un filtre UV est présent, la présente invention vise également des compositions, de préférence cosmétiques ou dermatologiques, photoprotectrices, encore appelées produits solaires ou produits photoprotecteurs, et plus particulièrement de type émulsion, gel ou gel émulsionné. Plus particulièrement, elle concerne le domaine du soin, de l'hygiène, de la protection et/ou du maquillage de la peau et/ou des ongles, et en particulier de la peau du visage et/ou du corps.

Par « peau », on entend la peau du visage et/ou du corps.

Par « ongles », on entend également les faux-ongles dans la mesure où les effets cosmétiques recherchés sont bien souvent identiques.

On sait que les matières kératiniques telles que la peau ont tendance à se dessécher du fait de facteurs environnementaux (pollution, vent, froid, air conditionné), psychologiques (fatigue, stress) ou hormonaux (ménopause). OÎ, il est important que la peau soit bien hydratée et ne subisse pas de perte en eau risquant d'entraîner un flétrissement et un dessèchement de la peau. Les consommateurs attendent donc de leurs produits cosmétiques qu'ils hydratent bien leur peau.

La sensation de peau hydratée est véhiculée, à l'application, par des produits offrant une sensation aqueuse. On associe souvent une sensation aqueuse à un effet frais rémanent apporté par la composition. On entend par composition apportant un effet frais rémanent, une composition qui, après application, induit une réduction de la température cutanée perceptible, par exemple d'au moins 0,5 °C, cet effet frais durant de l'application jusqu'à au moins 4 minutes après application.

A plus long terme, la sensation de peau hydratée est véhiculée par un ressenti de peau souple et de couches supérieures de l'épidémie hydratées.

Pour apporter cette hydratation des couches supérieures de l'épiderme, il est courant d'incorporer des humectants, qui sont des substances hygroscopiques qui provoquent une réhydratation de la peau par captation de l'eau atmosphérique et par rétention de l'eau dans la peau. Des exemples de ces humectants sont les constituants du NMF (Natural Moisturizing Factor), telle que l'urée, ou les polyols, ce qui inclut les sucres et les glycols.

L'efficacité hydratante de ces humectants est d'autant plus importante que leur taux est important.

Par ailleurs, la peau du visage et/ou du corps, est quotidiennement exposée à la lumière solaire.

Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 320 nm, connues sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré de la peau.

Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 nm et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peut conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint).

De nombreuses compositions photoprotectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB.

Pour contrer ces effets néfastes, il est de pratique courante de mettre en œuvre des compositions photoprotectrices dans lesquelles sont formulés des filtres UV (ou filtres solaires) organiques ou inorganiques.

L'un des enjeux majeurs pour ce type de formulations photoprotectrices est d'introduire des filtres UV performants, c'est-à-dire assurant une protection UV optimale aux indices souhaités, tout en apportant un bon niveau de sensorialité et d'agrément cosmétique pour inciter à l'utilisation des produits solaires et ainsi protéger la peau des agressions par les rayons ultraviolets.

Afin de garantir des indices solaires élevés, ces filtres UV peuvent être utilisés à de fortes concentrations, parfois au-delà de 20 % en poids par rapport au poids total d'une composition. Toutefois, comme exposé ci-après, ces agents humectants et filtres UV présentent certains inconvénients dont celui d'affecter les propriétés sensorielles des produits en procurant notamment des effets non désirés.

En effet, l'introduction de ces agents humectants, en particulier des polyols comme la glycérine, dans un milieu physiologiquement acceptable, peut entraîner une altération des propriétés sensorielles des produits, en procurant un effet collant, et en réduisant la sensation aqueuse à l'application. Cette altération sensorielle qui provoque une impression de manque d'efficacité hydratante à l'application est d'autant plus importante que le taux de polyol est important.

En outre les polyols, tels que les sucres et leurs dérivés, sont susceptibles de former des formules qui « patinent » à l'application, rendant difficile leur pénétration, et qui peuvent procurent un effet de savonnage à l'application. Ces inconvénients sont notamment perceptibles lorsque le polyol est un dérivé de sucre tel qu'un alkylpolyglucoside et/ou un ester de sucrose ou un éther de glucose, très souvent utilisés en tant qu' émulsiorrnants.

Cet effet de savonnage est d'autant plus fort lorsque la composition ne contient pas de corps gras siliconé.

Enfin, il est à noter que l'association à ces polyols de certains actifs, notamment anti-âge, peut accentuer ces altérations.

Pour ce qui est des filtres solaires, leur utilisation dans des compositions cosmétiques dégrade l'agrément sensoriel des architectures support. En effet, de manière générale, les filtres UV, selon qu'ils soient hydrosolubles ou liposolubles apportent différents types de désagréments ou d' inconforts tels qu'un effet collant, gras, rêche ou freinant sur la peau un manque de fraîcheur, et de confort.

En outre, l'introduction de ces filtres solaires dans des galéniques émulsiormées et/ou gélifiées provoque des problèmes de déstabilisation. Cette instabilité peut même parfois provoquer un déphasage de l'émulsion et/ou une perte de viscosité de la composition, rendant inefficace voire inutilisable la formulation.il subsiste donc le besoin de proposer des compositions présentant une sensation d'hydratation à l'application satisfaisante, et une efficacité hydratante réelle sur la peau après application. Il subsiste donc aussi le besoin de réaliser des compositions cosmétiques qui soient à la fois non-collantes, aqueuses à l'application et contenant au moins un polyol, en particulier un glycol tel que la glycérine,,

Il existe notamment un besoin de réaliser des compositions cosmétiques qui soient à la fois non-collantes, aqueuses à l'application et contenant un fort taux d'un polyol, en particulier un glycol tel. que la glycérine.

Il subsiste également le besoin de préparer des compositions ne procurant pas ou peu d'effet mouillé à l'application, ni d'effet collant, dénuées de sensation de gras et dont le temps de séchage après application sur la peau et/ou les ongles est écourté comparé aux compositions connues dans le domaine cosmétique.

Il subsiste en outre le besoin de réaliser différents types d'architectures apportant un bon niveau d'agrément sensoriel notamment en termes d'effet de légèreté voire de fraîcheur avec une réduction substantielle du résidu gras, de l'effet collant, de l'effet rêche et/ou de l'effet brillant sur la peau. La présente invention a notamment pour objet de répondre à ce besoin tout en visant à renforcer l'efficacité de ces compositions en termes de photoprotection.

Les inventeurs ont constaté, de façon surprenante, que l'utilisation d'un phyllosilicate synthétique en combinaison avec ces polyols et/ou dérivés de polyols et /ou de filtres UV, permettait d'obtenir des produits ne présentant pas d'effet collant, qui ne « patinent » pas et dont l'effet blanchissant pendant ou après l'application est réduit.

Ainsi, la présente invention a pour objet une composition, notamment cosmétique, comprenant:

- (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire Mg ₃ Si ₄ Oio(OH) ₂ ; et

- (b) au moins un polyol, et/ou dérivé de polyols et/ou au moins un filtre UV. Selon un mode de réalisation particulier, une composition de l'invention comprend :

- (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire Mg ₃ Si ₄ Oio(OH) ₂ ; et

- (b) au moins un polyol, et/ou dérivé de polyols. Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition de l'invention comprend :

- (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire

- (b) au moins un filtre UV.

Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition de l'invention comprend :

- (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire

- (b) au moins un polyol et/ou dérivé de polyol;

- (c) au moins une phase aqueuse; et

- (d) au moins une phase grasse.

Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente une raie de diffraction aux. rayons X supérieure à 9,4 Â et inférieure ou égale à 9,8 À.

Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente une bande d'absorption infrarouge à 7200 cm ^"1 correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate.

Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, est caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge à 7156 cm ^"1 . Cette bande à 7156 cm ^"1 correspond à la bande de vibration de Mg2FeOH.

La composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente également, de préférence, une bande d'absorption infrarouge à 7184 cm ^"1 correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg ₃ OH.

Il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 5500cm ^'1 .

Selon une première variante, ledit phyllosilicate synthétique y est mis en oeuvre sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique.

Selon une seconde variante, ledit phyllosilicate synthétique y est mis en œuvre sous une forme particulaire sèche (ou poudre). Selon une troisième variante, ledit phyllosilicate synthétique y est mis en œuvre sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique et sous une forme particulaire sèche (ou poudre).

Selon une variante de réalisation, la composition selon l'invention est une composition cosmétique ou dermatologique comprenant un milieu physiologiquement acceptable.

Conviennent tout particulièrement à l'invention les phyllosilicates synthétiques tels que ceux décrits dans la demande WO2008/009799 et avantageusement ceux divulgués dans la demande FR2977580.

Toutefois, aucun de ces documents WÔ2008/009799 et FÏL29775 0 ne considère la valorisation des phyllosilicates synthétiques ainsi obtenus dans des compositions et notamment à des fins d'application cosmétique, dermatologique ou pharmaceutique.

En particulier, aucun de ces documents ne considère d'association entre ces phyllosilicates synthétiques et des polyoîs ou dérivés de polyols et/ou des filtres UV.

Comme il ressort des exemples ci-après, l'association considérée selon l'invention est particulièrement avantageuse pour (i) diminuer l'effet collant, et (ii) augmenter l'effet hydratant de compositions, notamment cosmétiques, en particulier de compositions pour application topique, comprenant des polyols et/ou dérivés de polyols.

En effet, de manière générale, l'introduction d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, sous forme de gel et/ou de poudre, dans une formule contenant au moins un émulsionnant polyol et/ou dérivé de poiyol permet de diminuer la sensation de collant de l'émulsion et d'avoir une meilleure sensation de pénétration de la formule lors de l'application. Les compositions selon l'invention patinent moins qu'une formule placebo c'est-à-dire qu'une formule ne comprenant pas de phyllosilicate synthétique convenant à l'invention.

La sensation de pénétration est directement corrélée à la sensation d'hydratation, donc à la perception d'efficacité du produit. Les compositions selon l'invention ont également un fini peau-propre.

L'invention a également pour objet l'utilisation cosmétique, d'une composition telle que définie ci -dessus, pour le soin de la peau et/ou des ongles par voie topique, en particulier pour le soin de la peau du corps et/ou du visage, et/ou des ongles. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet un procédé de traitement cosmétique, comprenant l'application sur la peau et/ou les ongles par voie topique d'une composition de l'invention.

Selon un autre aspect, l'invention a pour objet l'utilisation d'un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire Mg3Si ₄ Oio(OH)2 tel que défini ci-après, dans une composition comprenant au moins un polyol ou un dérivé de polyols. pour diminuer l'effet collant de ladite composition.

Selon un autre aspect, l'invention a donc également pour objet l'utilisation d'un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire Mg3SÎ40io(OH)2 tel que défini ci- après, dans une composition comprenant au moins un polyol ou un dérivé de polyols, pour augmenter l'effet hydratant de ladite composition.

L'effet technique observé par la mise en œuvre de cette association est également particulièrement avantageux à l'égard de compositions comprenant cesdits polyols et/ou dérivés.

L'effet technique observé par la mise en œuvre de cette association est également particulièrement avantageux à l'égard de compositions comprenant de fort taux desdits polyols et/ou dérivés, et plus particulièrement comprenant de fort taux de glycols.

De "fort taux" de ces polyols et/ou dérivés, de préférence de ces glycols, incluent en particulier des compositions comprenant au moins 20 % en poids, au moins 30 % en poids desdits poîyol(s), de préférence desdits glycols, par rapport au poids total de la composition.

En outre, comme il ressort des exemples ci-après, les inventeurs ont constaté que l'association d'un phyllosilicate synthétique notamment tel que défini ci-dessous, décrit dans FR 2 977 580, avec au moins un filtre UV tels que définis ci-dessous permet d'accéder à des compositions anti-UV dotées de qualités sensorielles améliorées et d'une diminution de l'effet collant, de l'effet gras et de l'effet rêche des filtres UV, et voire dotées d'une performance SPF (Sun Protection Factor) améliorée et/ou voire d'une stabilité.

Par « SPF » au sens de l'invention on entend le facteur de protection solaire, qui mesure le niveau de protection contre les UVB. La valeur du SPF correspond au rapport entre la durée minimale qu'il faut pour obtenir un coup de soleil avec une composition antisolaire et celle sans produit. Il s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV sur la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Ce facteur concerne donc l'efficacité de la protection dont le spectre d'action biologique est principalement centré dans l'UVB et par conséquent, rend compte de la protection vis à vis de ce rayonnement UV-B.

Elle concerne également un procédé cosmétique pour limiter l'assombrisseraent de la peau et/ou des ongles et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la peau et/ou des ongles d'au moins une composition telle que définie précédemment, ladite composition comprenant au moins un filtre UV.

Elle vise également un procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement de la peau et/ou des ongles comprenant l'application sur la surface de la peau et/ou des ongles d'au moins une composition telle que définie précédemment, ladite composition comprenant au moins un filtre UV,

La composition selon l'invention est adaptée à une application topique.

PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE

Le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente une structure cristalline conforme à celle d'un silicate de magnésium hydroxylé de formule moléculaire M 3SÎ40io(OH)2 appartenant à la famille chimique des phyllosilicates.

Ces phyllosilicates sont généralement constitués par un empilement de feuillets élémentaires de structure cristalline, dont le nombre varie de quelques imités à quelques dizaines d'unités. Chaque feuillet élémentaire est constitué par l'association de deux couches de tétraèdres, dans lesquels se positionnent les atomes de silicium, situées de part et d'autre d'une couche d'octaèdres dans lesquels se positionnent les atomes de magnésium. Ce groupe correspond aux phyllosilicates 2/1, également qualifiées de type T .0.T . (tétraèdre-octaèdre-tétraèdre) .

Comme exposé ci-avant, un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention peut être obtenu selon un procédé de préparation tel que celui décrit dans la demande WO2008/009799 et est préférentiellement obtenu selon la technologie décrite dans la demande FR 2 977 580. Ce procédé de préparation comprend notamment un traitement hydro thermal prolongé, qui permet d'obtenir un gel aqueux de phyllosilicate synthétique. Ainsi, selon une première variante de réalisation, le phyllosilicate synthétique peut être mis en œuvre sous forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique, notamment à l'image de celui directement obtenu à l'issue du procédé de synthèse.

Comme décrit dans la demande FR 2 977 580, les paramètres qui influencent la synthèse et les propriétés d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel convenant à l'invention sont la nature du traitement thermique (200 °C à 900 °C), la pression, la nature des réactifs et leurs proportions.

Plus particulièrement, la durée et la température du traitement hydro thermal permettent de contrôler la taille des particules. Par exemple, plus la température est faible, plus les particules synthétisées sont petites comme décrit dans la demande FR 2 977 580. Le contrôle de la taille permet d'apporter des propriétés nouvelles et une meilleure maîtrise de ses propriétés à la fois hydrophiles et hydrophobes, c'est-à-dire amphiphiles.

H est à noter néanmoins que le gel tel qu'obtenu à l'issue du procédé de synthèse peut être soumis à une éventuelle étape de lavage à l'eau/centrifugation, à l'issue de laquelle il est séché et broyé. Le phyllosilicate synthétique est alors disponible sous forme de poudre.

Ainsi, le phyllosilicate synthétique considéré selon l'invention peut également être formulé à l'état de poudre au sein d'une composition selon l'invention.

Analyse et caractérisa tion structurelle d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention

Un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être caractérisé par différents paramètres, à savoir des bandes d'absorption en infrarouge, sa taille, sa pureté, comme détaillé ci- après.

Dans certaines conditions, des analyses telles que la résonance magnétique nucléaire en particulier au ²⁹ Si peuvent être utile pour la caractérisation d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention. De même, l'analyse thermogravimétrique (ATG) peut être mise en œuvre pour la caractérisation d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention. Enfin, la diffraction des rayons X peut également être utilisée dans cette optique. Infrarouge

Méthode utilisée

L'appareil utilisé est un spectromètre Nicolet 6700 FTIR à transformée de Fourier, équipé d'une sphère d'intégration, avec un détecteur InGaA et une séparatrice CaF ₂ et résolution de 12 cm ^"5 , plus préférentiellement de 8 cm ^"1 et encore plus préférentiellement de 4 cm ^"1 . Autrement dit les valeurs des bandes d'absorption infrarouge données dans cette description sont à considérer comme étant à plus ou moins 6 cm ^"1 et plus préférentiellement à plus ou moins 4 cm ^*1 et encore plus préférentiellement à plus ou moins 2 cm ^"1 .

Les enregistrements en proche infrarouge de la région d'élongation située à 7184 cm ^"1 ont été décomposés par des Pseudo-Voigts à l'aide du logiciel Fityk (Wojdyr, 2010).

Pour visualiser le spectre d'absorption dans une composition comprenant au moins une partie aqueuse, telle qu'une émulsion, il est recommandé de chauffer cette composition à une température correspondant à une température supérieure ou égale à 100 °C (par exemple 120 °C) et inférieure ou égale à 500 °C (par exemple 400 °C) afin d'éliminer la partie eau adsorbée et le cas échéant une partie ou la totalité du (des) composé(s) organique(s) présent(s) dans la composition.

Généralement pour confirmer une bande d'absorption infrarouge, l'homme du métier procède à des agrandissements de stretching, en particulier, ce dernier peut par exemple faire de tels agrandissements à plus ou moins 200 cm ^"1 de part et d'autre d'une bande d'absorption infrarouge suspectée.

Un talc naturel est une espèce minérale composée de silicate de magnésium doublement hydroxylé de formule Mg ₃ Si40i o(OH)2, pouvant contenir des traces de nickel, de fer, d'aluminium, de calcium ou de sodium.

Le talc naturel présente un spectre infrarouge ayant une bande d'absorption infrarouge typique, fine et intense, de 7184 cm ^"1 correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg ₃ OH. Le talc naturel possède généralement des éléments chimiques se substituant au magnésium et au silicium dans la structure cristalline qui imposent l'apparition d'au moins une bande d'absorption infrarouge supplémentaire en particulier celle correspondant à la vibration d'élongation de 7156 cm ^"1 attribuable à 2v Mg2FeOH. Le spectre du phyllosilicate synthétique convenant à l'invention se différencie d'un talc naturel par une bande d'absorption infrarouge de 7200 cm ^"1 correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate.

Pour confirmer cette bande d'absorption infrarouge, l'homme du métier peut procéder à un agrandissement de stretchmg et en particulier dans la zone de 7400 cm ^"1 - 7000 cm ^"1 , et plus particulièrement dans la zone de 7300 cm ^"1 - 7100 cm ^"1 .

De préférence, le spectre du phyllosilicate synthétique se caractérise également par une absence de bande d'absorption mfrarouge de 7156 cm ^"1 . Cette bande à 7156 cm ^"1 correspond à la bande de vibration de Mg ₂ FeOH.

De préférence, le spectre du phyllosilicate synthétique se caractérise également par la bande d'absorption infrarouge de 7184 cm ^'1 commune au talc naturel.

Il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 5500cm ⁴ .

Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente une bande d'absorption infrarouge à 7200 cm ^"1 correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate.

Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, est caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm ^"1 . Cette bande à 7156 cm ^"1 correspond à la bande de vibration de Mg ₂ FeOH.

La composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate. présente également, de préférence, une bande d'absorption infrarouge à 7184 cm ^"1 correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg30H.

Dans une composition selon l'invention, il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 5500cm ^"1 . Taille

Méthode utilisée Afin de réaliser l'analyse granulométrique des phyllosilicates synthétiques convenant à l'invention, la spectroscopie de corrélation de photon a été utilisée. Cette technique analytique permet d'accéder à la taille de particule en se basant sur le principe de diffusion dynamique de la lumière. Ce dispositif mesure au cours du temps l'intensité de la lumière diffusée par les particules à un angle Θ considéré et les rayons diffusés sont ensuite traités par l'algorithme de Padé-Laplace.

Cette technique, non destructive, nécessite une mise en solution des particules. La mesure granulométrique obtenue par cette technique correspond à la valeur du diamètre hydrodynamique de la particule c'est-à-dire qu'il comprend à la fois la taille de la particule mais aussi l'épaisseur de la couche d'hydratation.

Les analyses ont été réalisées à l'aide d'un granulomètre VASCO-2 de Cordouan. Dans le but d'obtenir une information statistique quant à la distribution de particules, le logiciel NanoQ™ a été utilisé en mode multi-acquisition avec l'algoritiime Padé-Laplace.

Ainsi, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, lorsqu'il est sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, possède avantageusement une taille moyenne allant de 300 nm à 500 nm.

Par opposition, un phyllosilicate synthétique lorsqu'il est mis en œuvre sous forme d'une poudre, à l'image de celle obtenue par déshydratation d'un gel aqueux, tel que défini ci-dessus, peut posséder une taille moyenne allant de quelques microns à plusieurs centaines de microns, de préférence allant de 5 μηι à 100 μπι, ou peut se présenter sous forme d'agrégats microniques ou plurimicroniques poreux composés desdites particules.

Ces caractéristiques sont avantageuses vis-à-vis d'un talc naturel dont Tune des contraintes est la dimension non contrôlée de ses particules.

Pureté

Le phyllosilicate synthétique considéré selon l'invention présente un degré de pureté d'au moins 99,90 %, de préférence d'au moins 99,99 %.

II est ainsi avantageusement dénué d'impuretés ou de composés indésirables dont font partie notamment des asbestes comme Γ amiante (serpentine), la chlorite, les carbonates, les métaux lourds, les sulfures de fer, etc .. qui sont généralement associées avec le talc naturel et/ou incorporés dans la structure des talcs naturels. MN (Résonance Magnétique Nucléaire)

Méthodes utilisées

Les spectres RMN du silicium 29 ( ²⁹ Si ) ont été enregistrés sur un spectromètre BRUKER Avance 400 (9,4 T). La référence des déplacements chimiques est le tétraméthylsilane (TMS). Les échantillons ont été placés dans des rotors en zircone de 4 mm. La vitesse de rotation autour de l'angle magique (MAS) a été réglée à 8kHz, Les expériences ont été effectuées à la température ambiante de 21 °C.

Les spectres ²⁹ Si ont été obtenus soit par polarisation directe (rotation de 30°) avec un délai de recyclage de 60 s soit par polarisation croisée (CP) entre le 1H et le ²⁹ Si (temps de recyclage de 5 s et temps de contact de 3 ms).

En RMN du silicium ( ²⁹ Si), le talc naturel présente un seul pic à -97 ppm. En RMN du silicium ( ²⁹ Si), contrairement au talc naturel, le spectre du phyllosilicate synthétique conforme à l'invention laisse apparaître deux, pics: l'un situé à -95 ppm et l'autre situé à -97 ppm, et ce sans nécessité de fractionnement granulométrique à une taille inférieure à 500nm. ATG (analyse thermogravimctrique)

Méthode utilisée

Les enregistrements ont été réalisés à l'aide d'une thermobalance Perkin Elmer

Diamonds.

Pour chaque analyse, environ 20 mg d'échantillon ont été nécessaires. Au cours de l'analyse, l'échantillon est soumis à une montée de température allant de 30 °C à 1200 °C avec un pas de 10 °C.rain ^" ' sous un flux de 100 mL.min ^"1 d'air.

L'analyse thermogravimétrique d'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention montre une stabilité thermique plus basse (autour de 800 °C) que celle du talc naturel et elle est caractérisée par quatre pertes de masse contrairement au talc naturel qui n'en possède qu'une seule, aux alentours de 900 °C.

Pour établir ces pertes de masses, il est utile de se référer à l'article Angela Dumas, François Martin, Christophe Le Roux, Pierre Micoud, Sabine Petit, Eric Ferrage, Jocelyne Brendle, Olivier Grauby, Mike Greenhill-Hooper « Phyllosilicates synthesis: a way of accessing edges contributions in NMR and FTIR spectroscopies. Example of synthetic talc » (Phys Chem Minerais, publié le 27 février 2013). Diffraction des rayons X

Méthode utilisée

L'analyse du diffractogramme des rayons X, notamment à l'aide des matériel et méthode utilisés pour les analyses en diffraction des rayons X sont détaillés dans la demande FR 2 977 580.

De préférence, étant donné que la diffraction aux rayons X ne se fait que sur des solides, pour visualiser le spectre d'absorption dans une composition comprenant au moins une partie aqueuse, telle qu'une émulsion, il est recommandé de chauffer cette composition à une température correspondant à une température supérieure ou égale à 100 °C (par exemple 120 °C) et inférieure ou égale à 500 °C (par exemple 400 °C) afin d'éliminer la partie eau adsorbée et le cas échéant une partie ou la totalité du (des) composé(s) organique(s) présent(s) dans la composition.

Le diffractogramme de rayons X du phyllosilicate synthétique convenant à l'invention présente les mêmes positions des raies de diffraction que celles du talc naturel, à l'exception d'une raie. En effet, le talc naturel présente une raie de diffraction à 9,36 Â tandis que le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente une raie de diffraction, supérieure à 9,4 Â, et pouvant aller jusqu'à 9,8 Â.

Plus particulièrement, le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente une raie de diffraction supérieure à 9,4 Â et inférieure ou égale à 9,8 Â.

Le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente de préférence une raie de diffraction supérieure ou égale à 9,5 Â, avantageusement supérieure ou égale à 9,6 À, et préférentiellement supérieure ou égale à 9,7 Â.

Le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente de préférence une raie de diffraction inférieure ou égale à 9,7 À, avantageusement inférieure ou égale à 9,6 Â, et préférentiellement inférieure ou égale à 9,5 Â.

Le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention peut présenter en outre, une raie de diffraction comprise entre 4,60 Â et 4,80 Â, et/ou une raie de diffraction comprise entre 3,10 Â et 3,20 À et/ou une raie de diffraction comprise entre 1,51 Â et 1,53 A.

Il est à noter qu'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention est dénué de cations interfoliaires. En effet, cette caractéristique est démontrée par l'absence d'une raie de diffraction des rayons X située à une distance comprise entre 12,00 Â et 18,00 Â, révélant habituellement une phase gonflante présentant des espaces interfoliaires dans lesquels se trouvent des cations interfoliaires et d'éventuelles molécules d'eau.

Un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être présent en une quantité allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence allant de 0,1 % à 15 % en poids, plus préférentiellement allant de 0,1 % à 1 1 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,5 % à 11 % en poids, mieux allant de 0,5 % à 7 % en poids, mieux allant de 1 % à 6 % en poids, et encore mieux allant de 2 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Il est entendu que lorsqu'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention est sous forme de gel, le « % en poids » signifie « % en poids en matière sèche » ou « % en poids en matière active »,

Selon une variante de réalisation, lorsqu'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, il peut constituer qu'en partie mais également totalement la phase aqueuse de la composition le contenant.

Selon une variante de réalisation préférée, lorsqu'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, il est présent en une quantité allant de 0,5 à 20 % en poids en matière active, de préférence de 1 % à 15 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 2 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse.

POLVOLS ET DERIVES DE PQLYOLS

On appelle « polyol » des molécules organiques comprenant au moins deux fonctions hydroxyles (OH). Le terme « polyol » inclut donc notamment les sucres, ainsi que leurs dérivés.

Par polyol, au sens de l'invention, on entend en particulier : - une chaîne hydrocarbonée linéaire, saturée ou insaturée, ramifiée ou non ramifiée, comprenant au moins deux fonctions hydroxyle ; ou

- une chaîne hydrocarbonée linéaire saturée, ramifiée ou non ramifiée, dans laquelle un ou plusieurs atomes de carbone sont remplacés par un atome d'oxygène et comprenant au moins deux fonctions hydroxyle, comme par exemple les polyéthylènes glycols (PEG) ayant de 4 à 8 motifs d'éthyiène glycol.

De préférence, le polyol de la composition selon l'invention possède une chaîne hydrocarbonée linéaire saturée, ramifiée ou non ramifiée.

Avantageusement, le polyol comprend un nombre d'atomes de carbone allant de 2 à 20, et de préférence de 2 à 10, et comprend de 2 à 12, et mieux de 2 à 8 fonctions hydroxyle.

Les polyois de la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le propane-l ,3-diol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, le polypropylène glycol, le glycérol, la glycérine, la diglycérine, l'érythritol, le pentaérithrytol, I'arabitol, l'adonitol, le sorbitol, le dulcitol, le maltitol, le panthénol, de préférence la glycérine, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol et le propane- , 3 -diol, et leurs mélanges.

En particulier, le polyol est choisi parmi le propylène glycol, le dipropylène glycol et la glycérine.

De préférence, le polyol est la glycérine.

Les dérivés de polyois incluent en particuliers les esters et éthers de polyois.

Le ou les polyois et leurs dérivés sont notamment présents dans la composition selon l'invention en une teneur de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition

Sucres et dérivés de sucres

Le terme « sucre » est, au sens de l'invention, employé dans son sens le plus général communément admis. Ainsi, le terme « sucre » peut désigner tout carbohydrate solubie, généralement composé ou dérivé de sucres simples tels que le sucrose (saccharose), le maltose, le glucose et le fructose, ce qui inclut les polymères desdits sucres. Sauf indication contraire, les sucres considérés par Γ invention peuvent être présents sous leurs formes D ou L. A cet égard, les sucres peuvent être considérés comme des polyols particuliers.

Les sucres et dérivés de sucre peuvent notamment jouer le rôle d'actif hydratant ou le rôle d'émulsionnant ou les deux à la fois.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les sucres et leurs dérivés sont choisis parmi les esters et mélanges d'esters d'acide gras de sucre éventuellement oxyalkylénés, par exemple oxyéthylénés et / ou oxypropylénés, ou polyglycérolés, les alkyl polyglucosides, et les glucides de la famille des oses, ou des oligosides, ou des homopolyholosides, en particulier oxyalkylénés ou polyglycérolés, ainsi que leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, les sucres et leurs dérivés sont choisis parmi les Alkylpolyglucosides.

Selon un mode de réalisation particulier, les sucres et leurs dérivés sont choisis parmi les glucides de la famille des oses, ou des oligosides, ou des homopolyholosides. Esters d'acide gras de sucre

Le ou les esters d'acide gras de sucre peuvent être des monoesters ou polyesters d'acide gras de sucre ou d'alkyl sucre. Ils peuvent être oxyalkylénés, par exemple oxyéthylénés et / ou oxypropylénés, ou polyglycérolés.

Ils peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou les mélanges d'esters d'acide gras en CK-C ₂ 2 et de sucrose (saccharose), de maltose, de glucose ou de fructose, et les esters ou les mélanges d'esters d'acide gras en C _{Ï 4} -C ₂₂ et de (C 1 -C4 alkyl) glucose comme le méthyl glucose, et leurs mélanges.

En particulier, l'ester d'acide gras de sucre est choisi parmi le mono stéarate de sucrose, le distéarate de sucrose, le tristéarate de sucrose et leurs mélanges, le monolaurate de saccharose, le monococoate de saccharose, le mono stéarate de méthyî glucose, le distéarate de méthyl glucose et de polygîycérol-3, l'o-hexadécanoyle-6-D- glucoside de méthyl e et l'o-hexadécanoyle-ô-D-maltoside, et leurs mélanges, de préférence le mono stéarate de sucrose.

Selon un mode de réalisation particulier, les acides gras en CB-C22 (de préférence en CJ2-C22, et encore plus préférentiellement en C14-C22), formant le motif gras des esters utilisables selon l'invention comportent une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou non saturée, comportant de 8 à 22 atomes de carbone (de préférence de 12 à 22 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone). Le motif gras des esters peut être notamment choisi parmi les stéarates, béhénates, cocoates, arachidonates, palmitates, myristates, laurates, caprates, oléates, et leurs mélanges. On utilise de préférence des stéarates.

Selon un autre mode de réalisation particulier, le motif sucre du ou des esters d'acide gras de sucre est choisi parmi le sucrose, le maltose, le glucose, le fructose, le mannose, le galactose, l'arabinose, le xylose, le lactose, le tréhalose, le méthylglucose. On utilise de préférence le sucrose ou le glucose.

On peut citer, à titre d'exemple d'esters ou de mélanges d'esters d'acide gras et de sucrose, de maltose, de glucose ou de fructose, le mono stéarate de sucrose, le distéarate de sucrose, le tristéarate de sucrose et leurs mélanges, tels que les produits commercialisés notamment par la société Croda sous la dénomination CRODESTA F50, F70, Fl 10, F 160 ayant respectivement un HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) de 5, 7, 11 et 16, le mono stéarate de sucrose vendu notamment par la société Evonik Goldschmidt sous la référence TEGOSOFT PSE 141 G, le monolaurate de saccharose, comme le produit vendu sous la dénomination GRILLOTEN LES 65, et le monococoate de saccharose vendu notamment sous la dénomination GRILLOTEN LES 5K, par la société GRILLO-WERKE, et à titre d'exemple d'esters ou de mélanges d'esters d'acide gras et de méthyl glucose, le mono stéarate de méthyl glucose, comme le produit vendu sous la dénomination GRILLOCOSE 1S par la société GRILL O WERKE, le distéarate de méthyl glucose et de polyglycérol-3, comme le produit vendu notamment par la société Evonik Goldschmidt sous la dénomination de TEGO Care 450.

On peut citer aussi les monoesters de glucose ou de maltose tels que Γο- hexadécanoyle-6-D-glucoside de méthyle et l'o-hexadécanoyle-6-D-maltoside.

Le mono stéarate de sucrose est privilégié, en particulier celui commercialisé par la société Evonik Goldschmidt sous la référence TEGOSOFT PSE 141 G (97 % stéarate de sucrose / 3 % eau).

Alkyl polyglucosides

Le ou les alkyl polyglucosides éventuellement polyalkoxylés peuvent être choisis parmi les composés de formule générale suivante :

RïO-(G) _a dans laquelle Ri désigne un radical alkyl et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant de 4 à 24 atomes de carbone, un radical alkyl phényle dont le groupe alkyle linéaire ou ramifié comporte de 4 à 24 atomes de carbone, le groupe G un sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone et a est un nombre allant de 1 à 10.

Ils peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les éthers ou mélanges d'éthers d'alcool gras en Cg-C ₂ 2 et de glucose, de maltose, de sucrose, ou de fructose et les éthers ou mélanges d'éthers d'alcool gras en C14-C22 et de méthyl glucose.

Le motif gras des éthers peut être notamment choisi parmi les motifs décyle, cétyle, béhényle, arachidyle, stéaryle, palmityle, myristyle, iauryle, capryle, hexadécanoyle, octyldodécyle et leurs mélanges tels que cétéaryle.

Le HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) de ces tensio-actifs est de préférence compris entre 8 et 18.

En particulier, Γ alkyl poly glucoside est choisi parmi le décyl glucoside, le lauryl glucoside, le cétéaryl glucoside, l'arachidyl glucoside, le cocoyl polyglucoside, et leur mélange, de préférence le cétéaryl glucoside et rarachidyl glucoside.

A titre d'exemples d'alkylpolyglucosides, on peut citer le décy] glucoside et le lauryl glucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives PLANTAREN 2000 et PLANT AREN 1200, le cétéaryl glucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination MONTANOV 68 par la société Seppic, sous 3a dénomination TEGO Care CG90 par la société Evonik Goldschmidt et sous la dénomination EMULGADE KE 3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'aracliidyl glucoside commercialisé notamment sous la dénomination MONTANOV 202 par la société Seppic, le mélange de cocoyl polyglucoside et d'alcools cétylique et stéarylique (35/65) commercialisé notamment sous la dénomination MONTANOV 82 par la société Seppic.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les alkylpolyglucosides sont choisis parmi le cétéaryl glucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination MONTANOV 68 par la société Seppic, sous la dénomination TEGO Care CG90 par la société Evonik Goldschmidt et sous la dénomination EMULGADE E 3302 par la société Henkel, ainsi que î'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidyl glucoside commercialisé notamment sous la dénomination MONTANOV 202 par la société Seppic, le mélange de cocoyl polyglucoside et d'alcools cétylique et stéarylique (35/65) commercialisé notamment sous la dénomination MONTANOV 82 par la société Seppic.

Glucide de la famille des oses, ou des oligosides, ou des homopolyholosides On entend par « glucide » toute molécule organique contenant un groupement carbonyle (aldéhyde ou cétone) et plusieurs groupements hydroxyle (-OH). Les glucides étaient historiquement appelés hydrates de carbone ou carbohydrates. Leur formule chimique est basée sur le modèle C _n (H20) _p (d'où l'appellation historique). Cependant, ce modèle ne convient pas pour tous les glucides, qui contiennent, pour certains, des hétéroatomes comme l'azote ou le phosphore.

Les glucides comprennent habituellement :

(1) les monosaccharides ou oses qui sont des molécules simples, non hydrolysables formant des cristaux. Ils sont de deux types : (a) les aldoses comprenant une fonction aldéhyde sur le premier carbone et les cétoses comprenant une fonction cétone sur le deuxième carbone. On les distingue aussi suivant le nombre d'atomes de carbone qu'ils possèdent.

(2) les oligosaccharides ou oligosides qui sont des polymères d'osés ayant un enchaînement de monosaccharides comprenant de 2 à 10 unités monosaccharides unies par des liaisons glycosidiques.

(3) les polyholosides (polysaccharides) qui sont des polymères d'osés ayant un enchaînement de monosaccharides supérieur à 10 unités (exemple : amylose. amylopectine, cellulose, giycogène).

Parmi les oligosides et polyosid.es, on. distingue :

- les homopolyosides sont les glucides dont, l'hydrolyse donne un seul type d'osés. - les hétérosides et hétéropolyosides sont les glucides dont l'hydrolyse ne donne pas qu'un seul type d'osés. Ce sont des polymères d'osés et de molécule(s) non glucidique. A titre d'exemple d'hétéroside, on peut citer la salicyline.

L'invention concerne les glucides de la famille des :

- monosaccharides ou oses,

- oligosaccharides ou oligosides,

- polysaccharides de type homopolyholosides.

(1) Les oses

Parmi les oses ou monosaccharides utilisables selon l'invention, on peut citer :

- les trioses possédant 3 carbones : dihydroxyacétone, glycéraldéhyde ;

- les tétroses possédant 4 carbones : érythrose, thréose, érythralose ;

- les pentoses possédant 5 carbones : ribose, arabinose, xylose, lyxose, ribulose, xylulose, désoxyribose ;

- les hexoses possédant 6 carbones : allose, altrose, glucose, mannose, fucose, gulose, idose, galactose, talose, fuculose, psicose, fructose, sorbose, tagatose, quinovose, pneumose, rhamnose ;

- les heptoses possédant 7 carbones : sédoheptulose, glucohepiose, idoheptulose, marmoheptulose, taloheptulose ;

- les octoses possédant 8 carbones ;

- les oses possédant plus de 8 carbones comme par exemple le maltitol ;

sous leur forme D ou L.

Parmi ces oses, on utilisera plus préférentiel lement le tréhalose et / ou les hexoses, et plus particulièrement le glucose, le mannose, le rhamnose, et le fucose.

On peut également citer leurs dérivés, notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose, ainsi que les composés contenant un ou plusieurs sucres, et leurs mélanges. Comme composé contenant un sucre ou un mélange de sucres, on peut citer les composés naturels comme le miel, et les polymères comme par exemple le produit commercialisé sous la dénomination « fucogel 1000 » par la société Solabia (nom CTFA Biosaccharide gum-1), polymère contenant du fucose, du galactose et de l'acide galacturonique. (2) Les oligosaccharides

Parmi les oligosaccharides utilisables selon l'invention, on peut citer :

(i) les disaccharides ou diholosides ou diosides composés de deux molécules d'osé et pouvant être réducteurs ou non-réducteurs. On entend par « disaccharide non réducteur » tout disaccharide, dont le carbone 1 portant le OH hémiacétalique est engagé dans une liaison, à savoir donc la fonction hémiacétalique n'est pas libre. On entend par « disaccharide réducteur » tout disaccharide donc la fonction hémiacétalique est libre.

Parmi les disaccharides non réducteurs, on peut citer le saccharose, le tréhalose.Parmi les disaccharides réducteurs, on peut citer le lactose, le maltose, le cellobiose, l'isomaltose, le méiibiose.

(ii) les triholosides composés de trois molécules d'osés, tels que le raffmose, le gentianose, le melezitose.

(iii) les dextrines et cyclodextrines qui sont des mélange de gluco-oligosides ' (des oligoside de glucose) linéaires, dont les unités de glucose sont liées par des liaisons osidiques du type a-(l ,4), mais dont le groupement est lié par une liaison osidique a-(l ,6).

(3) Les homopolysaccharides ou homoglvcane

Parmi les polysaccharides ou polyholosides, on considère ici les homopolysaccharides (ou homoglycanes) constitués du même monosaccharide : fructanes, glucanes, galactanes, mannanes, par exemple ; pouvant être linéaires, ramifiés ou mixtes.

On peut citer par exemple :

- les homopolymères de fructane dont Tinuline, par exemple, qui est un poiyholoside composé d'unités de fructose reliées par un lien * β (2→ 1) ; la chaîne fructose se terminant par un α-D-glucose ;

- les homopolymères de glucane dont les amidons, par exemple, qui sont des polyholosides homogènes non réducteurs constitués de deux composés : l'amylose (hydrosoluble), polymère de glucose lié par une liaison a(l→4) (20 à 30 %), et l'amylopectine (insoluble), amylose ramifié par une liaison a(l→6) (70 à 80 %). On peut également citer le glycogène, qui au niveau structure est pratiquement identique à l'amidon : il possède plus de ramifications que l'amidon (une ramification tous les 10 résidus glucose), tout le reste de la structure est identique à l'amidon. Sa masse molaire est plus élevée (de l'ordre de 106 g.mol-1). La cellulose, également, qui est un poiyholoside homogène de glucose liés par une liaison β(1→4). Ou encore, les dextranes qui sont des composés d'unités D-glucose reliées par une liaison osidique a(l→6).

- les homopolymères de galactane dont l'agar-agar, par exemple, qui est un polyholoside mixte constitué de D- et L-galactose estérifié par de l'acide sulfurique. ou les caraghénanes.

- ou encore les homopolymères de xylose (xylanes), ou de mannose (Mannanes).

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les glucides sont choisis parmi les oses.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, ie ou les composés choisis parmi les sucres et leurs dérivés sont choisis parmi les esters de sucrose, les esters de glucose, les éthers de glucose, le rhamnose, le mannose, le tréhalose, le fucose.

Les émulsionnants dérivés de sucre sont choisis parmi :

- les esters de sucrose ou de glucose et d'acide gras (par exemple, le Palmito- stéarate de sucrose).

- les alkyl polyglucosides (APG), tels que les MONTANOV(s) de SEPPIC, le MONTANOV 202, le 68 ou encore le 82.

De manière non-exhaustive, les alkyl polyglucosides suivants peuvent convenir comme émulsionnants au sens de l'invention.

Nom Commercial Actif Fournisseur

MONTANOV 68 CETEARYL ALCOHOL (et) CETEARYL GLUCOSIDE SEPPIC

MELANGE DE CETYLSTEARYL GLUCOSIDE ET

MONTANOV 68 SEPPIC

D'ALCOOLS CETYL1QUE, STEARYLIQUE (12/46/42)

MELANGE DE MYRISTYL POLYGLUCOSIDE ET

MONTANOV 14 SEPPIC

D'ALCOOL MYRISTIQUE (30/70)

MELANGE D'ARACHYDYL POLYGLUCOSIDE ET

MONTANOV 202 SEPPIC

DALCOOLS ARACHIDIQUE, BEHENIQUE (15/85)

MELANGE DE CETYLSTEARYL GLUCOSIDE ET

MONTANOV 68 SEPPIC

D'ALCOOLS CETYLIQUE, STEARYLIQUE ( 12/46/42)

MELANGE D'ARACHYDYL POLYGLUCOSIDE ET

MONTANOV 202 SEPPIC

D'ALCOOLS ARACHIDIQUE, BEHENIQUE (15/85)

MELANGE DE COCOYL POLYGLUCOSIDE ET

MONTANOV 82 SEPPIC

D'ALCOOL CETYLIQUE, STEARYLIQUE (35/65) MELANGE DE MYRISTYL POLYGLUCOSI.DE ET

MONTANOV 14 SEPPIC

D'ALCOOL MYR1STIQUE (30/70)

MELANGE ALKYLGLUCOSIDES (Cl 2 A C20) /

MONT AN OV L SEPPIC ALCOOL GRAS (Cl 4 A C22)

ALKYL (C8/C 10 50/50) POLYGLUCOSIDE (2) EN

ORAMI CG 110 SEPPIC

SOLUTION AQUEUSE A 60 % TAMPONNEE

ALKYL (C10/12/14 85/10/5) POLYGLUCOSIDE (1.4) EN

ORAMIX S 10 SEPPIC

SOLUTION AQUEUSE A 55 % NON STABILISE

ALKYL (C8/C10/C12/C14 34/24/29/10)

PLANTA C ARE POLYGLUCOSIDE (1 ,4) EN SOLUTION AQUEUSE A COGN1S (BASF) 2000 UP

53 % NON PROTEGEE (PH 1 1.5 PAR NAOH))

ALKYL (C8/C 16) POLYGLUCOSIDE (1.4) EN

PLANT AC ARE 818

SOLUTION AQUEUSE A 53 % NON PROTEGEE (PH COGNIS (BASF) UP

13.5 A 12.5)

ALKYL (C9/C1 1) POLYGLUCOSIDE (1 ,4) EN

MYDOL 10 KAO

SOLUTION AQUEUSE A 40 % (PH 10)

MELANGE CETYLSTEARYL GLUCOSÏDE / ALCOOL EVONIK

TEGO CARE CG 90

CETYLSTEARYUQUE GOLDSCHMIDT

Une composition au sens de l'invention peut comprendre au moins un agent hydratant de type sucre.

Par agent hydratant de type sucre au sens de la présente invention, on entend des substances hygroscopiques de la famille des :

- sucres simples,

- polyols sucres,

- glycosaminoglycannes (GAG), ou mucopolysaccharides qui ont une forte capacité de rétention d'eau. Parmi ceux-ci, on peut citer les GAG sulfatés et l'acide hyaluronique constitutif de la peau, et ses sels.

De préférence, un polyol convenant à l'invention est un sucre ou un dérivé de sucre, en particulier choisi parmi les oses, les disaccharides, les oligosaccharides, les polysaccharides et les glycosaminoglycannes; lesdits oligosaccharides et polysaccharides pouvant être linéaires, ramifiés ou mixtes, et constitués du même monosaccharide ou de monosaccharides différents, en particulier du même monosaccharide, ainsi que leurs mélanges.

Avantageusement, un sucre convenant à l'invention est un ester d'acide gras de sucre choisi parmi: les esters ou les mélanges d'esters d'acide gras en C8-C22 et de sucrose, de maltose, de glucose ou de fructose, et les esters ou les mélanges d'esters d'acide gras en C14-C22 et de C1-C4 alkylglucose, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les polyols convenant à l'invention sont des oses choisis parmi: les trioses, les tétroses, les pentoses, les hexoses, les heptoses. les octoses et les oses possédant plus de 8 carbones ; lesdits oses pouvant être présents sous leurs formes D ou L.

Ainsi, les sucres sont en particulier choisis parmi le Rhamnose, le Mannose, le Tréhalose, le Talose, le Fucose, le Ribose, l'Idose, l'Arabinose, le Gulose, le Xylose, le Lyxose, l'Altrose, l'Allose, le Glucose, le Mannose, le Galactose, le Lactose, le Saccharose, le Cellobiose, le Maltose, le Fucose a(l-3) Glucose et le Fructose, encore plus particulièrement le Rhamnose et le Mannose, ainsi que leurs mélanges.

Le taux de sucre, ou de dérivé de sucre, dans la composition telle que décrite dans l'invention, peut notamment varier de 0,1 à 30 %, par rapport au poids total de la composition.

FILTRES UV

Les compositions selon l'invention, contiennent au moins un filtre UV. Plus particulièrement, le filtre UV convenant à l'invention est choisi parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, les filtres UV organiques insolubles, les filtres UV inorganiques, et leurs mélanges. De préférence, le filtre UV convenant à Γ invention est choisi parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, les filtres UV organiques insolubles, et leurs mélanges.

De manière encore plus préférentielle, le filtre UV convenant à l'invention est choisi parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, et leurs mélanges.

Par "filtre UV organique hydroso lubie" on entend tout composé organique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par "filtre UV organique liposoluble" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase huileuse ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase huileuse.

Par « filtre UV organique insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5 % en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812 ^® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.

1/ FILTRES UV ORGANIQUES H YPRO SOLUBLE S

Al FILTRES UVA ORGANIQUES HYDROSQLUBLES

Par "filtre UVA organique hydrosoluble" on entend tout composé organique filtrant le rayonnement UVA dans le domaine de longueurs d'onde 320 à 400 nm susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Parmi les filtres UVA organiques hydrodrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer :

L'acide benzène l _; 4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) et ses différents sels, décrits notamment dans les demandes de brevets F -A-2528420 et FR-A-2639347.

Ces filtres répondent à la formule générale (I) suivante : dans laquelle F désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(Ri) ⁺ dans lequel les radicaux Rj, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1 -C4 ou encore un groupement M" ⁺ n, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca ²⁺ , Zn ²⁺ , Mg ²⁺ ₅ Ba ²⁺ , Al ³⁺ et Zr ^4÷ , Il est bien entendu que les composés de formule (I) ci- dessus peuvent donner lieu à l'isomère "cis-trans" autour d'une ou plusieurs double(s) liaison(s) et que tous les isomères rentrent dans le cadre de la présente invention.

Parmi les filtres UVA organiques hydrophiles utilisables selon la présente invention, on peut citer également les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle à groupes sulfoniques tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0669323. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans le brevet US 2,463,264 ainsi que la demande de brevet EP-A-0669323.

Les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle conformes à l'invention répondent à la formule générale (II) suivante :

dans laquelle :

- Z représente un reste organique de valence (1 + n) comportant une ou plusieurs doubles liaisons placées de telle sorte que qu'elle complète le système de doubles liaisons d'au moins deux groupes benzoazolyle tels que définis à l'intérieur des crochets pour former un ensemble totalement conjugué ;

- X' désigne S, O ou NR6 - R ¹ désigne hydrogène, alkyle en Ci-Cis, alcoxy en C1-C4, un aryle en C5-C15, un acyloxy en C2-C 18, SO3Y ou COOY ;

- les radicaux R ² , R ³ , R ⁴ et R ⁵ , identiques ou différents, désigne un groupe nitro ou un radical R ¹ ;

- R ⁶ désigne hydrogène, un alkyle en C Î -C ₄ ou un hydroxyalkyle en C 1 -C4 ;

- Y désigne hydrogène, Li, Na, , NH ₄ , l/2Ca, l/2Mg, 1/3 Al ou un cation résultant de la neutralisation d'un groupe acide libre par une base azotée organique ;

- m est 0 ou 1 ;

- n est un nombre de 2 à 6 ;

- 1. est un nombre de 1 à 4 ;

- sous réserve que 1 + n ne dépasse pas la valeur 6.

Parmi ces composés, on préfère ceux pour lesquels le groupe Z est choisi dans le groupe constitué par :

(a) un radical hydrocarboné en C2-C6 aliphatique linéaire oléfme pouvant être interrompu par un groupe aryle en C5-C12 ou un hétéroaryle en C4-C;o en particulier choisi parmi les groupes suivants :

-CH— CH-, -CH-CH-CH=CH- ou bien

(b) un groupe aryle en C5-C15 pouvant être interrompu par un radical hydrocarboné en C2- Ce aliphatique linéaire oléfme en particulier choisi parmi les groupes suivants :

où R ⁶ a la même signification indiquée ci-dessus ; lesdits radicaux Z tels que définis dans les paragraphes (a), (b) et (c ) pouvant être substitués par des radicaux alkyle en Ci-Ce, alcoxy en Ci-C ₆ , phénoxy, hydroxy, méthylènedioxy ou amino éventuellement substitués par un ou 2 radicaux alkyle en Ci -C 5.

De préférence, les composés de formule (II) comportent par molécule de 1 , 3 ou 4 groupes SO3Y. A titre d ^' exemples de composés de formule (II) utilisables, on peut citer les composés de formules (a) à (j) et de structure suivante ainsi que leurs sels :

30

Parmi tous ces composés on préférera tout particulièrement l'acide 1,4-bis- benzrniidazolyl-phèny]èn-3 _; 3' ₅ 5,5'-tétrasiilfonique (nom I CI : Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate) (composé (d)) ou l'un de ses sels de structure suivante vendu notamment sous la dénomination de NEOHELIOPAN AP® par la société Symrise :

Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer également les composés benzophénones comprenant au moins une fonction acide sulfonique, comme par exemple les composés suivants :

Benzophenone-4, vendu, notamment par la société BASF sous le nom Uvinul MS40 ¹

Benzophenone-5 de structure

Benzophenone-9, vendu notamment par la société BASF sous le nom Uvinul DS49'

Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles, on utilisera plus particulièrement l'acide benzène l,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses différents sels (nom ÏNCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) fabriqué par la société CHIMEX sous le nom commercial MEXO YL SX ^® .

B/ FILTRES UVB ORGANIQUES HYDROSOLUBLES

Les filtres UVB organiques hydrosolubles sont notamment choisis parmi :

les dérivés cinnamiques hydrosolubles comme l'acide fémlique ou acide 3-méthoxy-4- hy droxycinnam ique

les composés benzylidène camphre hydrosolubles ;

les composés phenylbenzimidazole hydrosolubles;

les composés p-aminobenzoïques (PABA) hydrosolubles ;

les composés saiicyliques hydrosolubles et leurs mélanges.

Comme exemples de filtres UVB organiques hydrosolubles, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INC1 :

Composés para-aminobenzoique :

PABA,

PEG-25 PABA vendu notamment sous le nom « UVINUL P 25 ^® » par BASF. Composés saiicyliques :

Dipropylenegiycol Salicylate vendu notamment sous le nom « DIPSAL ^® » par SCHER, TEA Salicylate, vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN TS ^® » par Symrise,

Composés benzylidène camphre :

Benzylidène Camphor Sulfonic Acid commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL SL ^® » par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL SO ^® » par CHIMEX.

Composés phenyl benzimidazole :

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232 ^® » par MERCK.

On utilisera plus particulièrement le filtre Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232 ^® » par MERCK.

11/ FILTRES UV ORGANIQUE LIPOSOLUBLES

Les filtres UV organiques liposolubles sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de β,β-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les imidazolines ; les dérivés de 3'acide p-aminobenzoïque (PABA) : les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d' -alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EPI 133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine les mérocyanines telles que décrites dans le brevet US4195999, la demande WO2004/006878, les demandes WO2008/090066, WO2011113718, WO2009027258, et les documents IP COM JOURNAL N°000179675D publié le 23 février 2009, IP COM JOURNAL N°000182396D publié le 29 avril 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publié le 12 novembre 2009, IP COM Journal N°IPCOM0000H 179D publié le 04/03/2004 et leurs mélanges.

Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Dérivé de dibenzoylméthane

Butyl Methoxy Dibenzoyimethane ou avobenzone, proposé à la vente notamment sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM NUTR1TIONAL PRODUCTS ;

Dérivés de l'acide para-ammobenzoique :

Ethyl PABA,

Ethyî Dihydroxypropyl PABA,

Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom. « ESCALOL 507 » par ISP ;

Dérivés salicyliques :

Homosalate vendu notamment sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM industries, Ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE ;

Dérivés cinnamiques :

Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS,

Isopropyl Methoxy cinnamate,

Isoamyl Methoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE,

Cinoxate,

Diisopropyî Methylcinnamate ; Dérivés de β,β-diphénylacrylate :

Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF ;

Dérivés de la benzophénone :

Benzophénone- 1 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF, Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF,

Benzophenone-6 vendu notamment sous le nom commercial « Helisorb 1 1 » par Norquay, Benzophenone-8 vendu notamment sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid,

Benzophenone- 12,

2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL A +» tel que « UVINUL A + G ANULAR» ou sous forme de mélange avec lOctylmethoxycinnamate notamment sous le nom commerciale UVINUL A + B» par BASF ;

Dérivés du benzylidène camphre :

3- Benzylidene camphor commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX,

4-Methylbenzylidene camphor vendu notamment sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERC ,

Polyacrylamidomethyl Benzylidène Camphor commercialisé notamment sous te nom « MEXORYL SW » par CHIMEX ; Dérivés du phenyl benzotriazole :

Drometrizole Trisiloxane vendu notamment sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ;

Dérivés de triazine :

Bis-Ethylhexyloxyphenol Metboxyphenyl Triazine vendu notamment sous le nom commercial «TINOSORB S » par BASF,

Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF,

Diethylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3- {1. -tetramethyl-l-[(trime ; Dérivés anthraniliques :

Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE,

Dérivés d'imidazolines :

Et ylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoiine Propionate ;

Dérivés du benzalmalonate :

Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate,

Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu notamment sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM ;

Dérivés de 4,4-diarylbutadiène :

1 , 1 -dicarboxy (2,2'-diméthyI-propyl)-4,4-diphénylbutadiène, Dérivés de benzoxazole :

2,4-bis-[5 (diméthyIpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethy Ihexyl)-imino-- 1,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V,

et leurs mélanges ; Les dérivés de mérocyanine lipophiles

- Octyl-5-N,N-diethy!amino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate,

et leurs mélanges ;

Les filtres organiques liposoïubles préférentiels sont choisis parmi :

Butyl Methoxy Dibenzoylmethane

Ethylhexyl Methoxycinnamate

Ethylhexyl Salicylate, Homosalate,

Butyl Methoxydibenzoylmethane

Octocrylene,

Benzophenone-3,

2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

4-Methylbenzylidene camphor,

Bis-Ethylhexyloxyphenol ethoxyphenyl Triazine

Ethylhexyl triazone,

Diethylhexyl Butamido Triazone,

la 2,4 _; 6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine

la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine

la 2,4-bis (4'-ammobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-s- triazine,

Drometrizole Trisiloxane

Polysi.licone-15

1 , 1 -dicai"boxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4 ₅ 4-diphénylbutadiène

2,4-bis-[5 (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl^^

1 ,3,5-triazine

et leurs mélanges.

Les filtres organiques lipophiles préférentiels sont choisis plus particulièrement parmi :

Butyl Methoxydibenzoylmethane

Octocrylene,

Ethylhexyl Salicylate,

2-(4-diethylamino-2-h.ydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine

Ethylhexyl triazone,

Diethylhexyl Butamido Triazone,

Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges. Parmi ces filtres UV organiques liposolubles, certains d'entre eux sont liquides à température ambiante (20-25°C) sous 1 atmosphère.

III /FILTRES UV ORGANIQUES INSOLUBLES

Les filtres UV organiques insolubles selon l ^' invention ont de préférence une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5μηι et plus préférentiel! ement de 0,01 à 2 μιη et plus particulièrement de 0,020 à 2 μηι.

Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution de taille de particules du type Culter N4 PLUS fabriqué par Bechman Coulter INC.

Les filtres organiques insolubles selon l'invention peuvent être amenés sous la forme particulaire souhaitée par tout moyen ad-hoc tel que notamment broyage à sec ou en milieu solvant, tamisage, atomisation, micronisation, pulvérisation.

Les filtres organiques insolubles selon l'invention sous forme micronisée peuvent en particulier être obtenus par un procédé de broyage d'un filtre UV organique insoluble sous forme de particules de taille grossière en présence d'un tensio-actif approprié permettant d'améliorer la dispersion des particules ainsi obtenues dans les formulations cosmétiques.

Un exemple de procédé de micronisation de filtres organiques insolubles est décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-8931 19. L'appareil de broyage utilisé selon ces documents peut être un broyeur à jet, à billes, à vibration ou à marteau et de préférence un broyeur à haute vitesse d'agitation ou un broyeur à impact et plus particulièrement un broyeur à billes rotatives, un broyeur vibrant, à broyeur à tube ou un broyeur à tige.

Selon ce procédé particulier, on utilise à titre de tensio-actifs pour le broyage desdits filtres, les alkylpoiyglucosides de structure nH2n+i 0(C6HioOs)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (CÔHKIOS) et varie de 1,4 à 1,6. Ils peuvent être choisis parmi des esters en C1-C12 d'un composé de structure Cnfbn+i 0(C ₆ Hio05)xH et plus précisément un ester obtenu par réaction d'un acide carboxylique en Ci -Ci 2 tel que l'acide formique, acétique, propionique, butyrique, sulfosuccinique. citrique ou tartrique avec une ou plusieurs fonctions OH libres sur l'unité glucoside (CâHioOs). On peut citer comme alkyîpolyglucoside en particulier le decylglucoside.

Lesdits tensio-actifs sont utilisés en général à une concentration allant de 1 à 50 % en poids et plus préférentieliement de 5 à 40 % en poids par rapport au filtre insoluble dans sa forme micronisée.

Les filtres UV organiques insolubles conformes à l'invention peuvent être choisis notamment parmi les filtres UV organiques du type oxalanilide, du type triazine, du type benzotriazole ; du type amide vinylique ; du type cinnamide ; du type comportant un ou plusieurs groupements benzazole et/ou benzofuranne, benzothiophènene ou du type indole ; du type aryl vinylène cétone ; du type dérivé de phénylène bis-benzoxazinone, du type dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile ou leurs mélanges.

Au sens où on l'utilise dans la présente invention, le terme benzazole englobe à la fois les benzothiazoles, benzoxazoles et benzimidazoles.

A/ Oxalanides

Parmi les filtres UV du type oxalanilide conformes à l'invention, on peut citer ceux répondant à la structure :

dans laquelle T], T' j, T ₂ et T ₂ désignent, identiques et différents, un radical alkyle en Ci- Cs ou un radical alcoxy en Cî-Cg. Ces composés sont décrits dans la demande de brevet W095/22959.

A titre d'exemples, on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 315 ^® et TINUVIN 312 ^® vendus par la Société BASF et respectivement de structure :

Parmi les filtres UV insolubles du type triazine conformes à Finvention, également mentionner ceux répondant à la formule (II) suivante :

dans laquelle T ₃ , T ₄ , T ₅ , indépendamment, sont phenyle, phenoxy, pyrrolo, dans lesquels les phenyle, phenoxy, pyrrolo non substitués ou substitués par un, deux ou trois substituants choisis parmi OH, Ci-Cisalkyle ou Ci-Cisalkoxy, Ci-Ciscarboxyalk le, Cs-Cscycloalkyle, un groupe méthylbenzylidènecamphre, un groupe -(CH=CH)n(CO)-

OT . avec Te soit Ci -Cjsalkyle soit cinnamyle.

Ces composés sont décrits dans WO 97/03642, GB 2286774, EP-743309,

WO 98/22447. GB 2319523.

Parmi les filtres UV du type triazine conformes à l'invention, on peut également mentionner les dérivés insolubles de s-triazine portant des groupements benzalmalonates et/ou phenylcyanoacryiates tels que ceux décrits dans la demande EP-A-0790243 (faisant partie intégrante du contenu de la description).

Parmi ces filtres UV insolubles du type triazine, on citera plus particulièrement les composés suivants :

- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diéthyle)-s-triazine,

- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisopropyle)-s-triazine. - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalma!onate de diméthyle)-s-triazine,

- la 2,4,ô-tris(a-cyano-4-aminocinnamate d'éthyle)-s-triazine.

Parmi les filtres UV du type triazine conformes à l'invention, on peut encore mentionner les dérivés insolubles de s-triazine portant des groupements benzotriazoles et/ou benzothiazoles tels que ceux décrits dans la demande W098/25922 (faisant partie intégrante du contenu de la description).

Parmi ces composés, on peut citer plus particulièrement :

- la 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2 ^, -hydroxy-5 ⁱ -methyl) phenylamino]-s-triazine, - 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-ter-octyl) phényIami.no]-s-triazine.

On peut citer également les triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symeirical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HE IETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter- phenyl) -triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/0349S5.

Cl Benzotriazoles

Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer ceux de formule suivante (III) tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisa t partie intégrante du contenu de la description) :

dans laquelle T7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-Cis ; Tg et T9, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-Cis éventuellement substitué par un phényle.

A titre d'exemple de composés de formule (III), on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 328 , 320, 234 et 350 de la Société BASF de structure suivante :

Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazoie conformes à l'invention, on peut citer les composés tels que décrits dans les brevets US 5 687 52 L US5 373 037, US 5 362 881 et en particulier le [2 ,4'-dihydroxy-3-(2H-benzotriazol-2-yl)- 5-(l,l,3,3-tétraniéthylbutyl)-2'-n-octox.y-5'-benzoyl] diphényiméthane vendu notamment sous le nom MIXXIM PB30® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL de structure :

Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazoie conformes à l'invention, on peut citer les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazoie) de structure suivante :

dans laquelle les radicaux T ₁₀ et Tn, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C] 8 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en Ci- C , cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle. Ces composés sont connus en soi et décrits dans les demandes 5 US 5237 071, US 5 166 355, GB-A-2 303 549, DE 197 26 184 et EP-A-893 119 (faisant partie intégrante de la description).

Dans la formule (I) définie ci-dessus : les groupes alkyle en Ci -Ci s peuvent être linéaires ou ramifiés et sont par exemple méthyle, éthyle, n-propyie, isopropyle, nbutyle, isobutyle, tert-butyle, tert-octyle, n-arayle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, isooctyle, n- nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, tétradécyle, hexydécyle, ou octadécyie ; les groupes cycloalkyle en C5-C12 sont par exemple cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle ; les groupes aryle sont par exemple phényle, benzyle.

Parmi les composés de formule (IV), on peut citer ceu de structure suivante :

composé (a) composé (b) composé (o)

Le composé (a) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- (l,l ₅ 3,3-tetraméthylbutyl)phénol] est notamment vendu sous le nom commercial MIXX1M BB/200 ^® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL .

Le composé (c) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- (methyl)phénol] est notamment vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/200® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL .

D/ Amides vinyliques

Parmi les filtres organiques insolubles du type amide vinylique, on peut citer par exemple les composés de formule suivante qui sont décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) :

_Ti (Y)r-C(=0)-C(T ₁ 3)=C(T ₁ 4)-N(T ₁₅ ){T ₁₆ ) (V)

dans laquelle Tn est un radical alkyle en Cf-Qg, de préférence en C1 -C5 ou un groupe phényle éventuellement substitué par un, deux ou trois radicaux choisis parmi OH, alkyle en C[-C}8, alcoxy en O-Cs, ou un groupe -C(=0)-OTi7 où T17 est un alkyle en d-Cis ; To, T].4, Ti5 et Ti6 identiques ou différents désignent un radical alkyle en Cj-Cis, de préférence en C1-C5 ou un atome d'hydrogène ; Y est N ou O et r vaut 0 ou 1.

Parmi ces composés, on citera plus particulièrement :

- la 4-octylammo-3-pentèn-2-one ;

- réthyl-3-octylammo-2-buténoate ;

- la 3-octylamino-l-phényl-2-butèn-l-one

- la 3-dodecylamino-l-phenyl-2-buten-l~one.

E/ Cinnamamides

Parmi les filtres organiques insolubles du type cinnamamide conformes à l'invention, on peut citer également les composés tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) et répondant à la structure suivante :

dans laquelle OTi8 est un radical hydroxy ou alcoxy en C]-C ₄ , de préférence méthoxy ou éthoxy ; Tjg est hydrogène, alkyle en C1 -C4, de préférence méthyle ou éthyle ; T20 est un groupe -(CONH) _s -phényle ou s vaut 0 ou 1 et le groupe phényle peut être substitué par un, deux ou trois groupes choisis parmi OH, alkyle en Ci-Cis, alcoxy en Ci-Cs, ou un groupe -C(=0)-OT2i. où T21 est un alkyle en Ci -Ci s et plus préférentiellement T21 est un groupe phényle, 4-méthoxyphényle ou phénylaminocarbonyle.

On peut également citer les dimères cinnamamides tels que ceux décrits dans le brevet US 5888481 comme ar exemple le composé de structure :

F/ Benzazoles

Parmi les filtres organiques insolubles du type benzazole, on peut citer ceux répondant à l'une des formules suivantes :

(VII)

dans lesquelles chacun des symboles X représente indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NR ₂ , chacun des symboles Z représente indépendamment un atome d'azote ou un groupe CH,

chacun des symboles Rj représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe aîkyle en Ci -g, linéaire ou ramifié, contenant éventuellement un atome de silicium, ou un groupe alcoxy en Ci -g, linéaire ou ramifié,

chacun des nombres m vaut indépendamment 0, 1 ou 2,

n représente un nombre entier compris entre 1 et 4 inclus,

p est égal à 0 ou 1 ,

chacun des nombres q est égal indépendamment à 0 ou 1,

chacun des symboles R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe benzyle ou alkyle en Ci-g, linéaire ou ramifié, contenant éventuellement un atome de silicium,

A représente un radical de valence n choisi parmi ceux de formules :

(m) (n) (o)

dans lesquelles chacun des symboles R ₃ représente indépendamment un atome d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en Ci -4, linéaire ou ramifié, ou hydroxy, R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci -4, linéaire ou ramifié, c = 0 - 4, d = 0 - 3, e = 0 ou 1, et f = 0 - 2. Ces composés sont notamment décrits dans les brevets DE 676 103 et CH 350 763, le brevet US 5 501 850, le brevet US 5 961 960, la demande de brevet EP0669323, le brevet US 5 518 713, le brevet US 2 463 264, l'article du J. Am. Chem. Soc, 79, 5706 - 5708, 1957, l'article du J. Am. Chem. Soc, 82, 609 - 5 61 1, 1960, la demande de brevet ΕΡ092Π26, la demande de brevet EP712855.

A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des 2-arylbenzazoles, on peut mentionner le 2-benzoxazol-2-yl-4-méthylphénol, le 2-(lH-benzimidazol-2~yl)-4-méthoxyphénol ou le 2-benzothiazol-2-ylphénol, ces composés pouvant être préparés par exemple selon les procédés décrits dans le brevet CH 350 763.

A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des benzimidazolylbenzazoles, on citera le 2,2'-bîs-benzimidazole, le 5,5',6,6'-tétraméthyl- 2,2'-bis-benzimidazole, le 5,5'-diméthyi-2,2'-bis-benzimidazole, le 6-méthoxy-2,2'-bis- benzimidazole, le 2-(lH-benzimidazol-2-yl)-benzothiazole, le 2-(lH-benzimidazol~2-yl)- benzoxazole et le N,N'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole, ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans les brevets US 5 961 960 et US 2 463 264.

A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des phénylène-benzazoles, on citera le l,4-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,4-phénylène- bis-(2-benzimidazolyle), le l,3-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le l,2-phénylène-bis-(2- benzôxazolyle), le l,2-phénylène-bis-(benzimidazolyle), le l,4-phényIène-bis-(N-2- éthylhexyl-2-benzimidazolyle) et le l,4-phénylène-bis-(Ntriméthylsilylméthyl-2- benzimidazolyle), ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans le brevet US 2 463 264 et dans les publications J. Am. Chem. Soc, 82, 609 (1960) et J. Am. Chem. Soc, 79, 5706 -5708 (1957).

A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des benzofuranyl-benzoxazoles, on citera le 2-(2-benzofuranyl)-benzoxazole, le 2-(benzofuranyl)-5-méthyIbenzoxazole et le 2-(3-méthyl-2-benzofuranyle)-benzoxazole, ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans le brevet US 5 518 713.

Comme composés préférés de formule (VIII), on peut citer par exemple le 2,6-diphényl-l,7-dihydro-benzo[l,2-d;4,5-d']-di-imidazole correspondant à la formule ou le 2,6-distyryl-l,7-dihydro-benzo[l ,2-d ; 4,5-d']-di-imidazole ou encore le 2,6-di(p-tert- butylstyryI)-l ,7-dihydrobenzo[l ,2-d ; 4,5-d']-di-imidazole, qui peuvent être préparés selon la demande EP 0 669 323.

Comme composé préféré de formule (IX), on peut citer le 5,5'-bis-[(phényl-2)- benzimidazole] de formule : dont la préparation est décrite dans J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967).

Parmi ces composés organiques insolubles filtrant le rayonnement UV, on préfère tout particulièrement le 2-(lH-benzimidazol-2-yl)benzoxazole, 5 oie, le 6-méthoxy-2,2'- bis-benzimidazole, le 2-(lH-benzimidazol-2-yl)-benzothiazole, le l ,4-phénylènebis-(2- benzoxazolyle), le l ,4-phénylène-bis-(2-benzimidazolyie), le l ,3-phénylènebis~(2- benzoxazolyle), le l ,2-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le l ,2-phénylènebis-(2- benzimidazolyle) et le l ,4-phényIène-bis-(Tsi-triméthylsilylméthyl-2-benzimidazo lyle).

G/ Aryl vinyiène cétones

Parmi les filtres organiques insolubles du type aryl vinyiène cétone, on peut citer ceux correspondant à l'une des formules (X) et (XI) suivantes :

dans lesquelles

n' = 1 ou 2, B, dans la formule (X) lorsque n'=l ou dans la formule (XI), est un radical aryle choisi parmi les formules (a') à (d') suivantes, ou dans la formule (X) lorsque n'=2, est un radical choisi parmi les formules (e') à (h') suivantes :

(a') (b') (C) (d')

<e') (Π (g') (h')

dans lesquelles :

chacun des symboles Rs représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C i -6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxy en Ci. -6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxycarbonyle en C L-S, linéaire ou ramifié, ou un groupe alkylsulfonamide en C i- ₆ , linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide,

p' représente un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus,

q' représente 0 ou 1 ,

Rs représente l'hydrogène ou un groupe OH,

Ô représente l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci -6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe cyano, un groupe alkylsulfonyle en Ci -6, un groupe phénylsulfonyle,

R représente un groupe alkyle en Ci - ₆ , linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou un groupe phényle pouvant former un bicycle et éventuellement substitué par un ou deux radicaux R ₄ ,

ou R ₆ et 7 forment ensemble un reste hydrocarboné en C ₂ -io monocyclique, bicy clique ou tricylique, éventuellement interrompu par un ou des atomes d'azote, de soufre et d'oxygène et pouvant contenir un autre carbonyle, et éventuellement substitué par un groupe alkylsulfonamide en Ci-Cs, linéaire ou ramifié, et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide ; à condition que lorsque n'=l, R ₆ et R ne forment pas un noyau camphre.

A titre d'exemples de composés de formule (X) dans laquelle n' =1, insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 nm, on peut mentionner les familles suivantes :

- les composés du type styryl cétone tels que décrits dans la demande JP 04 134 042 telle que la l-(3,4-diméthoxy-phényl)-4 4-diméthyl-pent-l-èn-3-one :

- les composés du type benzylidène cinéole tels que ceux décrits dans l'article de E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990)) tel la 1 -triméthyl-5-(4- méthoxy-benzy lidène) -2 -oxa-bicyclo [2.2.2]octan-6-one :

- les composés du type benzylidène chromanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 3-(4-méthoxy-benzylidène)-2,3,4a _? 8atétrahydro-chromèn-4-one :

- les composés du type benzylidène thiochromanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 3-(4-méthoxy-benzylidène)-2,3 ₅ 4a,8a~tétrahydro-chromèn-4- thione : - les composés du type benzyiidène quinuclidinone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 576 974 comme la 4-méthox benzyiidène- l-azabicyclo[2.2.2]octan-3-one :

- les composés du type benzyiidène cycloalcanone tels que ceux décrits dans la demande FR 2 395 023 comme les 2-(4-méthoxy-benzylidène)-cycîopentanone et 2-(4-méthoxy- benzyl-idène)-cyclohexanone :

- les composés du type benzyiidène hydantoïne tels que ceux décrits dans la demande JP 01 158 090 comme la 5-(3,4-diméthoxy-benzylidène)-imidazolidine-2,4-dione :

- les composés du type benzyiidène indanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 2-(4-m thoxy-benzylidène)-indan-l-one :

- les composés du type benzyiidène tétralone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 2-(4-méthoxy-benzylÎdène)-3,4-dihydro-2H-naphihalen-l-one :

- les composés du type benzyiidène furanone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 390 683 comme la 4-(4-méthoxy-benzylidène)-2,2,5,5-Îétraméthyl-dihydro-f uran-3- one :

- les composés du type benzylidène benzofuranone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 041 comme la 2-benzyiidène-benzofuran-3-one :

- les composés du type benzylidène indanedione telle que la 2-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxy-benzylidène)-indan-L3-dione :

- les composés du type benzylidène benzothioiuranone comme ceux décrits dans la demande JP 04,134,043) comme la 2-benzylidène-benzo[b]thiophen-3-one :

- les composés du type benzylidène barbiturique tels que la 5 -(4-méthoxy benzylidène)- 1 ,3-diméthyI-pyrimidine-2,4,6-trione :

- les composés du type benzylidène pyrazolone comme la 4-(4-méthoxy benzylidène)- 5- méthyl-2-phényl-2,4-dihydro-pyrazol-3-one : - les composés du type benzylidène imidazolone tels que la 5-(4-méthoxybenzylidène)-2- phén y I -3 , 5 -dih dro-imidazo 1 -4-one :

- les composés du type chalcone tels que la l-(2-hydroxy-4-méthoxy-phényl)-3-phényl- propènone :

- les composés benzylidène one tels que décrits dans le document FR 2 506 156 comme la 3 -hy droxy- 1 -(2 -hydroxy-4-méthoxy-phén l)-3 -phény I -propènone :

A titre d'exemples de composés de formule (X) dans laquelle n'=2 insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 μηι, on peut mentionner les familles suivantes :

- les composés du type phénylène bis méthylidène-nor-camphre tels que décrits dans le document EP 0 693 471 comme la l,4-phénylène-bis-{3- méthylidènebicyclo[2.2. l]heptan- -one} :

- les composés du type phénylène bis méthylidène camphre tels que décrits dans le document FR 2 528 420 comme la l,4-phénylène-bis-(3-méthylidène-l,7,7-triméthyl- bicyclo [2.2.1]heptan-2-one} :

ou la 1 -phénylène~bis-{3-méthylidène-l,7 ₅ 7-triméthyl-bicyclo [2.2.1]heptan-2-one]

- les composés du type phénylène bis méthylidène camphre sulfonamide tels que ceux décrits dans le document FR2 529 887 comme le l,4-phénylène-bis-3, 3 '-méthylidène camphre- ΙΟ,ΙΟ'-sulfonamide d ^' éthyle ou de 2-éthylhexyle :

ou

- les composés du type phénylène bis méthylidène cinéole tels que décrits dans l'article E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990) comme la l,4-phénylène-bis-{5- méthy lidène-3 ,3 -diméthy 1 -2-oxa-bicy cl o [2.2.2 ] octan- 6 -one } :

- les composés du type phénylène bis méthylidène cétotricyclodécane tels que décrits dans la demande EP 0 694 521 commel la l,4-phénylène-bis-(octaliydro-4,7-méthano-6-indèn- 5-one) :

- les composés du type phénylène bis alkylène cétone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 041 comme la l ,4- hénylène-bis-(4,4-diméthyl-pent-l -èn-3-one) :

- les composés du type phénylène bis méthylidène furanone tels que décrits dans la demande FR 2 638 354 comme la l ,4-phénylène-bis-(4-méthylidène-2,2,5,5-tétraméthyÎ- dihydrofuran-3-one) :

- les composés du type phénylène bis méthylidène quinuclidinone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 714 880 comme la l,4-phénylène-bis-{2~méthylidène-l-aza-bicyclo [2.2.2]octan-3-one} :

A titre de composés de formule (XI), on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type bis benzylidène cycloalcanone tels que la 2,5-dibenzyl.idène- cyclopentanone :

- les composés du type gamma pyrone tels que décrits dans le document JP 04 290 882 comme la 2 ₎ 6-bis-(3,4-diméthoxy-p.hényl)-pyran-4-one :

o

ÔMe OMe

Parmi ces composés organiques insolubles filtrant le rayonnement UV du type aryl vinylène cétone, on préfère tout particulièrement je¾ ¾ppc©é^-de formule (X) dans laquelle

H/ Phénylène bis-benzoxazinones

Parmi les filtres organiques insolubles du type phénylène bis-benzoxazinone, on peut citer ceux répondant à la formule (XII) suivante :

avec R représentant un reste aromatique divalent choisi parmi les formules (e) à (h) suivantes :

(g"î (h"} dans lesquelles :

chacun des symboles Rg représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en Ci- ₆ , linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe akoxy en Ci -6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxycarbonyle en Ci -5, linéaire ou ramifié, ou un groupe alkylsulfonamide en Ci - , linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide,

p" représente un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus,

q" représente 0 ou 1,

A titre d'exemples de composés de formule (XII), insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 μηι, on peut mentionner les dérivés suivants :

- le 2,2'-p-phénylène bis(3,l-benzoxazin-4~one), vendu notamment sous le nom commercial de CYASORB UV-3638® par la société CYTEC,

- le 2,2'-(4,4'-biphényltee) bis (3,l-benzoxazin-4-one),

- le 2,2'-(2,6-naphthylène) bis (3,l -benzoxazin-4-one). 1/ Dérivés amide. sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile

Parmi les filtres organiques insolubles du type dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile, on peut citer ceux répondant à la formule (XIII.) suivante :

dans laquelle :

Rio représente un groupe alkyle en Ci -C 8, linéaire ou ramifié, η'" vaut 0, 1 ou 2,

X ₂ représente un radical divalent de formule -(C=0)-Rn-(C=0)-, ~S02-Ru-S02- ou - (C=0)-0-Rn-0-(C=O)-,

Y représente un radical ou -SO2R13,

Ru représente une simple liaison ou un radical divalent alkylène en C1-C30 ou alcénylène en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter u ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir, dans la chaîne carbonée, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium,

R12 représente un radical -OR H OU -NHR14,

R13 représente un radical alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié, ou un noyau phényle non substitué ou substitué par des radicaux alkyle ou alcoxy en Cj-C 4,

Ru représente un radical alkyle en C1-C30 ou alcényie en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir, dans la chaîne carbonée, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium.

Bien que dans la formule (XIII) ci-dessus, seuls soient représentés les isomères dans lesquelles le substituant cyano est en position cis par rapport au substituant para- amino-phényle, cette formule doit être comprise comme englobant également les isomères trans correspondants; pour chacune des deux double liaisons et de façon indépendante, les substituants cyano et para-amino-phényle peuvent être en configuration cis ou. trans l'un par rapport à l'autre.

A titre d'exemple, on peut citer le dimère de 2-cyano-3-[4-(acétylammo)phényl]- acrylate de 2-éthylhexyle de formule :

J/ Métaux polyvalents

Une autre famille particulière de filtres organiques insolubles conformes à l'invention sont les sels de métaux polyvalents (par exemple Ca ²⁺ , Zn ²⁺ , Mg ²⁺ , Ba ²⁺ , Al ³⁺ ou Zr ⁴⁺ ) de filtres organiques sulfoniques ou carboxyliques tels que les sels de métaux polyvalents de dérivés sulfonés de benzylidène camphre tels que ceux décrits dans la demande FR-A 2 639 347 ; les sels de métaux polyvalents de dérivés sulfonés de benzimidazole tels que ceux décrits dans la demande EP-A-893119 ; les sels de métaux 5 polyvalents de dérivés d'acide cinnamique tels que ceux décrits dans la demande JP-87 166 517.

On peut également citer les complexes de métaux ou d'ammonium ou d'ammonium substitué de filtres organiques UV-A et/ou UV-B tels que décrits dans les demandes de brevet WO93/10753, WO93/11095 et WO95/05150.

Parmi les filtres UV organiques insolubles, on peut citer également le composé 1 , 1 '-(1 ,4-piperazinediyl)bis[l -[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8 de structure suivante :

tel que décrit dans la demande WO2007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0.02 à 2 μηι) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893 19 et notamment sous forme de dispersion aqueuse.

Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera les filtres UV organiques insolubles choisis parmi.

(i) les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetricaî Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA. NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/03499L WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-Â-2 303 549 et EP-A-893119 e t notamment sous forme de dispersion aqueuse;

(ii) les composés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) suivante :

dans laquelle les radicaux Tio et Tu, identiques ou différents, désignent un radical alkyl en Ci -CÎ s pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en Ci C ₄ , cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle ;

(iii) et leurs mélanges.

Selon une particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis- (hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) sont sous forme de dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5μιη et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μηι et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif de structure CnLhn+i 0(C6HioOs)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (CeHioOs) et varie de 1,4 à 1,6 tel que défini précédemment. Ledit tensio-actif est utilisé de préférence à une concentration allant de 1 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 5 à 40 % en poids par rapport au filtre benzotriazole et la quantité de filtre benzotriazole de formule (I) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 30 à 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.

Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution de taille de particules du type Culter N4 PLUS® fabriqué par Bechman Coulter INC.

Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) peuvent être sous forme de dispersio aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2 μηι et plus préfèrent! ellement de 0,01 à 1,5 μηι et plus particulièrement de 0,02 à 1 μηι en présence d'au moins un mono-(C8-C2o)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de giycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande WO2009/063392.

Comme exemple de tensioactifs mono-(Cs-C2o)alkylesters de polyglycérol, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, I'isostéarate de décaglycéryle, le caprate d'hexaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le myristate d'hexaglycéryle, l'oléate d'hexaglycéryle, le stéarate d'hexaglycéryle, I'isostéarate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle, I'isostéarate de pentaglycéryle.

On utilisera plus en particulier

- le caprate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q10Y ^® , SUNSOFT Q10S ^® , SUNSOFT Q12Y ^® , SUNSOFT Q12S ^® , SUNSOFT M12J ^® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-L par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester L-30D ^® et L-7D ^® par la société Mitsubishi -Kagaku Co. Ltd.,

- le laurate de de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q14Y ^¾ , SUNSOFT Q14S ^® , SUNSOFT Q12Y ^® , SUNSOFT Q12S ^® , SUNSOFT M12J ^{® ®} par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1~M ^® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, YOTO- Polyglycerylester M-10D et M-7D par la société Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd.,

- le stéarate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q18Y ^® , SUNSOFT Q18S ^® , SUNSOFT Q12Y ^® , SUNSOFT Q12S ^® , SUNSOFT M12J ^® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-SV par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-

Polyglycery lester S-15D ^® par la société Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd.,

- le caprate d'hexagléryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn l-L ^'1 ' par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6 ML par la société Aoki Oil Industriel Co. Ltd., UNIGLY GL-106 ^® par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd.,

- le myristate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M ^® , NIKKOL Hexaglyn 1-OV ^® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6ML® par la société Aoki Oil

Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd.,

- le stéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M ^® , NIKKOL Hexaglyn 1-SV ^® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, EMALEXMSG-6K ^® par la société Nihon-Emulsion Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd.,

- l'iso stéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants MATSUMATE MI-610 ^® par la société Matsumoto Fine Chemical Co. Ltd,

- le caprate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A10E ^® , par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd.,

- le laurate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A12E ^® , SUNSOFT A121E ^® , par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd.,

- le myristate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A14E* SUNSOFT A141E ^® , par la société

Taiyo Kagaku Co. Ltd.,

- l'oléate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A17E ^® , SUNSOFT A171E ^® , par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd.,

- le stéarate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A18E ^® , SUNSOFT A181E ^® , par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd.,

Parmi ces tensioactifs, on préfère utiliser ceux ayant un HLB supérieur ou égal à 14,5 et plus préférentiel lement supérieur ou égal à 15. Comme exemples de tensioactifs mono-(Cg"C2o)alkylesters de polyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant un degré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 14,5, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le laurate d ^' hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, Poléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle. Comme exemples de tensioactifs mono-(Cs-C2o)alkylesters de poiyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant, un degré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 15, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle.

La quantité de composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 30 à 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.

De façon préférentielle, le rapport en poids composé méthylène bis- (hydroxyphényl benzotriazole) / mono-(Cs-C2o)alkylester de poiyglycérol varie de 0,05 à 0,5 et plus préférentiellement de 0,1 à 0,3.

On utilisera plus préférentiellement dans ces dispersions aqueuses, comme composé méthylène bis- (hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV), le composé 2,2'- méthylène-bis-[6- 2H-benzotTiazol-2-yl)-4-(l,l,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] de structure :

composé (a)

tel que le produit commercial vendu sous le nom TINOSORB M® par BASF qui est une dispersion aqueuse comprenant du decylglucoside, de la gomme de xanthane et du propylèneglycol (Nom ÏNCI : Méthylène Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (and) Aqua (and) Decyl Glucoside (and) Propylene Glycol (and) Xanthan Gum).

IV/ FILTRES V INORGANIQUES

Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 μηι, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 μπι et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 μηι, encore mieux entre 0,01 et 0,1 μηι, et plus particulièrement préférentiellement entre 0,015 et 0,05 μιη.

Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées. Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner notamment les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSS A.

Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un. ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société 1KEDA,

- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA,

- de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXÏDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE,

- d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHTHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 " de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W" et "Soiaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK,

- de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit " MI CROTIT ANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA,

- d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA,

- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351 " de la société TAYCA,

- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM. DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA,

- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN OGYO,

- de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO,

- d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA.

- le T1O2 traité par l'octyl trïméthyl silane vendu notamment sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES,

- le T1O2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu notamment sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF Ti02SI3" par la société C ARDRE,

- le TÎO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu notamment sous la dénomination commerciale "MICRO TIT ANIUM DIOXYDE USP GRADE

HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.

On peut également citer les pigments de T1O2 dopés par au moins un métal, de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L'huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme Γ isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de Ti0 ₂ dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom ÏNCI : TITANIUM DiOXIDE (and) TRÏ-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICÎ OLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu notamment sous le nom commercial OPTISOL TD50 par la société CRODA.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous, les dénominations commerciales "MICRO TITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WAC HER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", pat la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :

- ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ;

- ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ;

- ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ;

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :

- ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par- la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ;

- ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40 % dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en Ci2-Cis) ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 % ou 50 % d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ;

- ceux commercialisés notamment sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ;

- ceux commercialisés notamment sous la dénomination "SPD-Z1 " par la société Shin- Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ;

ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Escalol ZI 00" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ;

- ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ;

- ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55 % dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOÏDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD 1RON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220".

Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SIJNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 21 1 " vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.

Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

Comme exposé ci-avant, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, et leurs mélanges.

De préférence, les filtres UV organiques liposolubles sont choisis parmi les composés dibenzoylméthanes, les composés salicyliques, les composés β,β- diphénylacrylate, les composés benzophénone, les composés phényi benzotriazole, les composés triazine et leurs mélanges, plus préférentiellement choisis parmi le butyl methoxydibenzoylmethane, l'éthylhexyl salicylate, l'octocrylene, le 2-(4-diethylami.no-2- hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, le drometrizole trisiloxane, le bis- éthylhexylox phenol methoxyphenyl triazine, l'éthylhexyl triazone, le diéthylhexyl butamido triazone et leurs mélanges et encore plus préférentiellement choisis parmi le butyl methoxydibenzoylmethane, l'éthyihexyl salicylate, l'octocrylene et leurs mélanges.

De préférence, les filtres UV organiques hydrosolubles sont choisis parmi les composés benzylidène camphre, les composés phényi benzimidazole et leurs mélanges et plus préférentiellement choisis parmi le phenylbenzimidazole sulfonic acid, le terephthalylidene dicamphor sulfonic acid et leurs mélanges.

Les filtres UV convenant à l'invention sont présents en des quantités allant de 0,1 % à 40 % en poids, de préférence allant de 1 % à 20 % en poids et plus préférentiellement allant de 5 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE

Comme exposé ci-avant, une composition selon l'invention peut être avantageusement cosmétique ou dermatologique.

Dans ce mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention étant destinée à une application topique sur la peau et/ou les ongles, elle contient un milieu physiologiquement acceptable.

Au sens de la présente invention, on entend par "milieu physiologiquement acceptable", un milieu compatible avec la peau et/ou les ongles.

Ainsi, le milieu physiologiquement acceptable est notamment un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur.

PHASE AQUEUSE

La phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend de l'eau et éventuellement un solvant hydrosoluble.

Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).

Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention peuvent en outre être volatils.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les mono alcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que Péthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3 -butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C ₃ et C et les aldéhydes en C2-C4.

La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à Peau) peut être présente dans la composition en une teneur allant de 5 % à 95 %, mieux de 30 % à 80 % en poids, de préférence de 40 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32. Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.

De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante.

Un polyol convenant à l'invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH, en particulier au moins trois fonctions -OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions -OH.

Les polyol s convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone.

Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi Péthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, îe 1,3 propanediol, le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le giycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi parmi Féthylènegl col, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du propylène glycol.

Selon un autre mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du glycérol.

Selon la galénique ou, lorsque la composition est sous la forme d'une émulsion, selon îe sens de I'émulsion, la phase aqueuse peut être composée d'un phyliosilicate synthétique convenant à l'invention sous forme de gel, seul ou en association avec d'autres gélifiants.

Comme exposé ci-avant, selon un mode de réalisation particulier, un phyliosilicate synthétique convenant à l'invention peut être utilisé sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique. Lorsque le gel est aqueux, il peut alors constituer tout ou partie de la phase aqueuse. A ce titre, il joue le rôle d'agent rhéologique, de stabilisant de I'émulsion, Ainsi la stabilité de la composition finale est améliorée. Cette propriété s'applique également lorsque le gel de phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est utilisé en association avec d'autres gélifiants aqueux.

Selon un mode de réalisation particulier, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous la forme de gel aqueux ou hydro alcoolique constitue la phase aqueuse d'une composition selon l'invention, c'est-à-dire que la phase aqueuse de la composition est exclusivement constituée de ce gel.

PHASE GRASSE

Au sens de l'invention, la phase grasse inclut tout coips gras liquides, généralement des huiles (aussi appelée phase grasse liquide ou huileuse), ou solides à l'image des cires ou composés pâteux (aussi appelée phase grasse solide).

Au sens de l'invention, une phase grasse liquide comprend au moins une huile.

On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température ambiante à pression atmosphérique.

Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges.

Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles.

Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d'origine végétale sont préférées.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydro ène et de carbone.

Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides. Par « huile volatile », on entend, au sens de l'invention, toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10 ^~3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Huiles volatiles

Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées.

On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en Cs-Ci6 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffmes) en Cg-Ci6, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en Cs-Cie comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isohexadécane.

On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à

16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 1 1 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C ₁₄ ) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (Cn) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que rhexamethyldisiloxane, Foctamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l'hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane. Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on l'hexamethylcyclotrisiloxane, Foctamethylcylotetrasiloxane,

decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.

Huiles non volatiles

Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :

- les huiles hydrocarbonées d'origine animale,

- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether,

- les esters de synthèse, comme les huiles de formule RiCOOR.2, dans laquelle Ri représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R ₂ représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R ₂ soit≥ 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, Foctanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxy stéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyie, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyie,

- les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol,

- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique,

- les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges,

- les huiles ^' siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et - les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates. les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.

De préférence, une composition selon l'invention comprend des huiles siliconées volatiles et/ou non volatiles.

Une composition selon l'invention peut comprendre de 5 % à 95 % en poids, mieux de 5 % à 40 % en poids, de préférence de 7 % à 35 % en poids d'huile(s) par rapport au poids total de ladite composition.

Comme précisé ci-dessus la phase huileuse selon l'invention peut posséder une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa et de préférence supérieure à 10 Pa. Cette valeur de contrainte seuil traduit une texture de type gel de cette phase huileuse. res

Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C, une dureté supérieure à 0,5 MPa, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange.

Les cires utilisables dans l'invention sont des composés solides à température ambiante, destinés à structurer la composition en particulier sous forme de stick ; elles peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, elles présentent une température de fusion supérieure à 40 °C et mieux supérieure à 45 °C.

Comme cire utilisable dans l'invention, on peut citer celles généralement utilisées dans le domaine cosmétique : elles sont notamment d'origine naturelle comme la cire d'abeilles, la cire de Carnauba, de Candelilla, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, de riz. de Montan, la paraffine, les cires de lignite ou microcristalline, la cérésine ou Pozokérite, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation ou copolymérisation de l'ét ylène et les cires de Fischer-Tropsch ou encore des esters d'acides gras comme Poctacosanyl stéarate, les glycérides concrets à 40 °C et mieux à 45 °C, les cires de silicones comme les alkyl- ou alkoxydiméthicones ayant une chaîne alkyle ou alcoxy de 10 à 45 atomes de carbone, les esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 40 °C dont la chaîne ester comporte au moins 10 atomes de carbone ; et leurs mélanges.

A titre indicatif, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 50 %, de préférence de 2 à 40 %, et mieux de 5 à 30 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition.

Composé pâteux

Par « pâteux » au sens de la présente invention, on entend désigner un composé gras lipophile, à changement d'état solide/liquide réversible, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.

Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi :

la lanoline et ses dérivés,

les composés fluorés polymères ou non,

- les composés siîiconés polymères ou non,

les polymères vinyliques, notamment:

les homopoly mères d'oléfines

les copolymères d'oléfines

les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de

(méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en Cs~C3o

les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30

les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30,

les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en Cî-Cso, les esters,

le polylaurate de vinyle ;et

leurs mélanges.

A titre indicatif, une composition selon l'invention peut comprendre de 1 à 99 %, mieux de 1 à 60 %, mieux de 2 à 30 % et mieux encore de 5 à 20 % en poids de composé(s) pâteux par rapport au poids total de la composition.

D'autres corps gras peuvent en outre être présents dans la phase huileuse, à savoir par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique ; les alcools gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'alcool stéarylique, l'alcool cétylique et leurs mélanges (alcool cétéarylique).

La phase grasse liquide peut d'autres composés solubilisés dans les huiles tels que des agents gélifiants et/ou structurants. Ces composés peuvent notamment être choisis parmi les gommes telles que les gommes de silicone (diméthiconol) ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C 1 -4-alkyldimethicone et 3a Trifluoropropyldimethicone, et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations « KSG » par la société Shin-Etsu. sous la dénomination « Trefil » par la société Dow Corning ou sous les dénominations « Gransil » par la société Grant Industries ; et leurs mélanges.

Tous les corps gras susmentionnés peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

Dans le cas des émulsions. la proportion de phase grasse sera choisie selon le sens de l'émulsion.

Selon un mode de réalisation, une composition selon l'invention ne contient pas de corps gras siliconé.

La phase grasse peut ainsi être présente dans la composition en une quantité allant de 1 % à 80 %, mieux allant de 5 % à 70 % et encore mieux de 10 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.

ADDITIFS Une composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs agents additionnels choisis parmi les antioxydants, les agents plastifiants, les agents de coalescence, les agents conservateurs, les agents épaississants, les parfums, les neutralisants, les agents d'étalement, les agents anti-mousses, les agents dispersants, et les agents stabilisants, notamment choisis parmi les agents tensioactifs et/ou les gélifiants, en particulier hydrophiles, les polymères semi-cristallin, les édulcorants, les vitamines, les oligo-éléments, les agents anti-radicaux libres, les séquestrants, les adoucissants, les humectants autres que les polyols et dérivés de polyols convenant à l'invention, les opacifiants, les émollients, les silicones, les charges autres qu'un phyllosilicate synthétique selon l'invention, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique et leurs mélanges.

De même, une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une matière colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet, et leurs mélanges.

Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Egalement, une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un actif choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants et/ou les agents anti-âge de la peau tel que la peau du corps et/ou visage et/ou des ongles.

Bien entendu, tous les agents ou composés additionnels susmentionnés sont différents des phyllosilicates synthétiques décrits précédemment.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients ou composés complémentaires et/ou leur quantité, notamment parmi ceux susmentionnés, au vu de l'usage envisagé mais également de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par 1 ' adj onction envisagée .

Les additifs sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

COMPOSITION Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art.

La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes formes galéniques classiquement selon les applications envisagées.

Par exemple, lorsque la composition selon l'invention est cosmétique ou dermatologique, elle peut se présenter sous toutes formes galéniques classiquement employée pour les applications topiques et notamment sous forme de dispersion de type lotion ou gel aqueux, d'émulsion de consistance liquide à semi-solide, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspension liquide à semi-solide de type crème ou gel émulsionné.

De préférence, la composition se présente sous la forme d'émulsion, huile- dans-eau (émulsion directe (H/E)) ou eau-dans -huile (émulsion inverse (E/H)), de gel ou de gel émulsionné, et encore plus préfèrent! ellement sous la forme d'émulsion directe H/E ou inverse E/H. Les émulsions peuvent contenir des stabilisants comme par exemple des charges autres qu'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, des polymères gélifiants ou épaississants.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend un phyllosilicate synthétique, de préférence sous forme gel aqueux ou de gel hydro alcoolique et au moins un filtre UV organique hydrosoluble.

Une telle association permet d'obtenir après application sur la peau, une amélioration notable de l'agrément qui se traduit notamment par une réduction significative de l'effet collant, par une sensation de fraîcheur, une sensation de douceur au toucher, une diminution sensible du gras et ou une amélioration de la stabilité de la composition.

Cette association permet notamment d'obtenir un effet rhéologique dans la mesure où il existe une synergie entre le gel et le ou les filtres solaires utilisés. Par conséquent, il s'ensuit une stabilité accrue de la composition selon l'invention.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend un phyllosilicate synthétique, de préférence sous forme de poudre et au moins un filtre UV, de préférence choisi parmi les filtres UV organiques liposolubles, les filtres organiques hydrosolubles et leurs mélanges. Une telle association permet d'obtenir après application sur la peau, une amélioration notable de l'agrément qui se traduit notamment par une réduction significative de l'effet collant, une diminution sensible de l'effet gras, une sensation de douceur au toucher et/ou une augmentation de l'efficacité filtrante du rayonnement UV notamment au niveau du SPF comme démontré dans les exemples ci-après.

Cette association permet d'obtenir un effet rhéologique dans la mesure où il existe une synergie entre le gel et le ou les filtres solaires utilisés. Par conséquent, il s'ensuit une stabilité accrue de la composition selon l'invention.

Comme évoqué ci-avant, lorsqu'un phyllo silicate synthétique convenant à l'invention est sous la forme d'un gel et plus particulièrement d'un gel aqueux ou hydroalcoolique, il peut constituer qu'en partie mais également totalement la phase aqueuse. La phase aqueuse peut alors éventuellement comprendre en plus d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel, un ou plusieurs autres gélifiants.

Notons que, de manière additionnelle, ces compositions définies dans les deux paragraphes précédents, peuvent également comprendre un phyllosilicate synthétique sous forme de poudre pour booster la performance sensorielle et/ou filtrante.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. Plus précisément les produits de maquillage peuvent être de type fonds de teint, fards à joues ou à paupières, produits anti-cernes, blush, ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau et/ou des ongles.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps et/ou les ongles de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes.

Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau et/ou les ongles sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation.

Les dispositifs convenant à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517.

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés, le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Ainsi, par exemple, une composition selon l'invention peut notamment constituer une composition de parfumage, une composition déodorante, une composition de soin et/ou de traitement de la peau et/ou des ongles et notamment se présenter sous forme de spray ou aérosol (« body mist », « body splash »), d'eau fraîche, d'eau de toilette, d'eau de parfum ou de lotion après-rasage.

Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Dans la description et les exemples, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les ingrédients sont mélangés, dans l'ordre et dans les conditions facilement déterminés par l'homme de l'art.

EXEMPLES

EXEMPLE 1 : Préparation d'un phyUosiUcate synthétique convenant à l'invention

Un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est préparé selon la technologie décrite dans l'exemple 1 de la demande FR 2 977 580 de la page 21 ligne 26 à la page 23 ligne 20.

Dans le cas où le phyllosilicate est sous forme de gel aqueux, on a procédé jusqu'à la formation de l'hydrogel sans l'étape de séchage par lyophilisation (de la page 21 ligne 26 à la page 22 ligne 29 du document FR 2 977 580). L'analyse du diffracto gramme des rayons X a été effectuée à l'aide des matériel et méthode utilisés pour les analyses en diffraction des rayons X qui sont détaillés dans la demande FR 2 977 580.

Une raie de diffraction caractéristique à 9,77 Â est observée.

Les compositions selon l'invention illustrées dans les exemples suivants comprennent un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention tel qu'obtenu dans cet exemple 1.

EXEMPLE 2 : Compositions et évaluations des propriétés cosmétiques

Evaluation des propriétés cosmétiques

Pour chacune des compositions A, B et/ou C définies ci-après, on a évalué les propriétés cosmétiques selon le protocole suivant. Les propriétés cosmétiques à l'application sont évaluées, en monadique, par un panel d'experts entraînés à la description des produits de soin. L'évaluation sensorielle des produits de soin par ce panel est réalisée comme suit : les produits sont conditionnés en pots ou flacons-pompe opaques selon la viscosité des produits. Au sein d'une même séance, les échantillons sont présentés en. ordre randomisé pour chaque panéliste. Les 15 experts ont évalué les paramètres suivants :

^■ Le « collant » de la peau au final, après pénétration,

^K La sensation de pénétration. Cette sensation s'oppose à la sensation de formules qui « patinent » lors de l'application, c'est-à-dire une formule qui reste en surface.

Les descripteurs sont évalués sur une échelle à 3 niveaux : +, ++ et +++,

Pour le paramètre « collant » ; + signifie très collant ; ++ signifie Moyennent, ou Peu collant et +++ signifie Pas collant.

Pour le paramètre « sensation de pénétration» ; + signifie Pas de sensation pénétration ; ++ signifie Moyennent ou Peu de sensation pénétration, et +++ signifie Très en sensation pénétration. 2.1 Crè mes de type cmulsions directes H/E à base d'un phyllosilicate synthétique sous forme de poudre

Mode Opératoire :

Une fois le système conservateur et la glycérine dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous agitation (défloculeuse Rayneri) à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel. Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène). Quand les mélanges des deux phases sont homogènes, former l'émulsion classiquement en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation rotor/stator (Moritz) ou mixeur. Refroidir sous agitation (défloculeuse Rayneri) et ajouter la charge et l'alcool jusqu'à obtention d'une crème lisse homogène.

Nom INCI/Ingrédients COMPOSITION A COMPOSITION B COMPOSITION C

PLACEBO selon i'invention selon l'invention

POLYISOBUTE E 10,0 10,0 10,0

HYDROGENE PARLEAM®

de la société NOF

CORPORATION

ARACHIDYL ALCOHOL 2,1 2, 1 2,1 (et) BEHEMYL ALCOHOL

(et) ARACHIDYL

GLUCOSIDE MONTANOV 202®

de la société SEPP1C

EAU QSP QSP QSP

GLYCERINE 5,0 5,0 5,0

CONSERVATEUR QS QS QS

SODIU 1,2 1,2 1 ,2 A CR YL ATE/S ODIUM

ACRYLOYLDÏMETHYL TAURATE COPOLYMERE

(et) I SOHEXADEC ANE (et)

POLYSORBATE 80

SI ULGEL EG®

de la société SEPPIC ALCOOL DENATURE 4,0 4,0 4,0

Phyllosilicate synthétique 2 5

(POUDRE)

Résultats

COMPOSITION A COMPOSITION B COMPOSITION C PLACEBO selon l'invention selon l'invention

Effet collant + H-+ ÷+

Sensation de pénétration ++ ++ (résultat > à celui ÷÷+ (résultat > à de A) celui de B)

Ainsi, l'introduction d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, ici sous forme de poudre, dans les compositions B et C selon l'invention permet de diminuer la sensation de collant de l'émuision et d'augmenter la sensation de pénétration de la composition lors de l'application.

Ces effets sont d'autant plus marqués que la quantité en phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est importante au sein des compositions.

2.2 Crè mes de type émulsions directes H E à base d'un phyllosilicate synthétique sous forme de poudre

Mode Opératoire :

Une fois le système conservateur et la glycérine dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous agitation (défloculeuse Rayneri) à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel. Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène). Quand les mélanges des deux phases sont homogènes, former l'émuision classiquement en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation rotor/stator (Moritz) (ou mixeur). Refroidir sous agitation (défloculeuse Rayneri) et ajouter la charge jusqu'à obtention d'une crème lisse homogène. Nom INCI/Ingrédicnls COMPOSITION A COMPOSITION B COMPOSITION C

PLACEBO selon l'invention selon l'invention

POLYISOBUTENE 12,0 12,0 12,0

HYDROGENE PARLEAM©

de la société NOF

CORPORATION

STEARATE DE SUCROSE 1,5 1,5 1 ,5 TEGOSOFT PSE 141 G®

de la société EVONIK

GOLDSCHMIDT

ACIDE STEARIQUE 1 ,5 1,5 1.5

EAU QSP QSP QSP

GLYCERINE 5 5 5

CONSERVATEUR QS QS QS

SODIUM 1 ,2 1,2

ACRYLA TE/SODIUM

ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMERE

(et) ISOHEXADECANE (et)

POLYSORBATE 80

SIMULGEL EG®

de la société SEPPIC

Phyllosilïcate synthétique 2 5

(POUDRE)

Résultats

Ainsi, l'introduction d'un phyllosilïcate synthétique convenant à l'invention, ici sous forme de poudre, dans les compositions B et C selon l'invention permet de diminuer la sensation de collant de l ^' émulsion et d'augmenter la sensation de pénétration de la composition lors de l'application.

Ces effets sont d'autant plus marqués que la quantité en phyllo silicate synthétique convenant à l'invention est importante au sein des compositions.

23 Crèmes de type (d'émulsion H/E) à base d'un phyllosilicate synthétique sous forme de poudre

Mode Opératoire :

Une fois le système conservateur et la glycérine dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous agitation (défloculeuse Rayneri) à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel. Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène), Quand les mélanges des deux phases sont homogènes, former l'émulsion classiquement en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation rotor/stator (Moritz) (ou mixeur). Refroidir sous agitation (défloculeuse Rayneri) et ajouter la charge et le rhamnose jusqu'à obtention d'une crème lisse homogène.

Nom INCI/Ingrédients COMPOSITION A COMPOSITION B COMPOSITION C

PLACEBO selon l'invention selon ('invention

STEARATE DE GLYCERYLE 1,5 1,5 1 ,5

(et) PEG- 100 STEARATE

ARLACEL 165-FL-(CQ)®

de la société CRODA

POLYISOBUTENE 12,0 12,0 12,0

HYDROGENE PARLEAM®

de la société NOF

CORPORATION

GLYCERINE 2,0 2,0 2,0

CONSERVATEUR QS QS QS

EAU QSP QSP QSP

RHAMNOSE 1 ,5 % 1,5 % 1 ,5 % L RHAMNOSE MC®

de la société DANISCO SODIUM. 1,0 1 ,0 1 ,0

ACRYLATE/SODIUM

ACRYLOYLDIMETHYL

TAURATE COPOLYMERE

(et) ISOHEXADECANE (et)

POLYSORBATE 80

SIMULGEL EG®

de la société SEPPIC

Phyllosilicate synthétique 2,0 5,0

(POUDRE)

Résultats

Ainsi, l'introduction d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, ici sous forme de poudre, dans les compositions B et C selon l'invention permet de diminuer la sensation de collant de l'émulsion et d'augmenter la sensation de pénétration de la composition lors de l'application.

Ces effets sont d'autant plus marqués que la quantité en phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est importante au sein des compositions.

2.4 Crè mes de type (type d'émulsion: H/E) à base d'un phyllosilicate synthétique sous forme de poudre

Mode Opératoire :

Une fois le système conservateur et la glycérine dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous agitation (défioeuleuse Rayneri) à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel. Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène). Quand les mélanges des deux phases sont homogènes, former l'émulsion classiquement en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation rotor/stator (Moritz) (ou mixeui"). Refroidir sous agitation (défloculeuse Rayneri) et ajouter la charge et le Mannose jusqu'à obtention d'une crème lisse homogène.

Nom INCI Ingrédients COMPOSITIONA COMPOSITION COMPOSITION

PLACEBO B c

Selon l'invention Selon l'invention

STEARATE DE GLYCERYLE SE 2,5 2,5 2,5

TEGÏN PELLETS®

de La société EVONÏK

GOLDSCHMIDT

POLYISOBUTE E 12,0 12,0 12,0

HYDROGENE PARLEAM®

de la société NOF

CORPORATION

GLYCERINE 2,0 2,0 2,0

CONSERVATEUR QS QS QS

EAU QSP QSP QSP

MANNOSE 1,5 % 1,5 % 1,5 % D-MANNOSE CT®

de la société DAN1SCO

SODIUM ACRYLATE/SODIUM 2,0 2,0 2,0

ACRYLOYLDÏMETHYL TAURATE COPOLYMERE (et)

ISOHEXADECANE (et)

POLYSORBATE 80

SIMULGEL EG®

de la société SEPPIC

Phyllosilicate synthétique 2,0 5,0

(POUDRE) Résultats

Ainsi, l'introduction d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, ici sous forme de poudre, dans les compositions B et C selon l'invention permet de diminuer la sensation de collant de émulsion et d'augmenter la sensation de pénétration de la composition lors de l'application.

Ces effets sont d'autant plus marqués que la quantité en phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est importante au sein des compositions.

2.5 Crè mes de type émulsions directes H/E à base d'un phyllosilicate synthétique sous forme de poudre

Mode Opératoire :

Une fois le système conservateur et la glycérine dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous agitation (défloculeuse Rayneri) à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel. Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène). Quand les mélanges des deux phases sont homogènes, former ] 'émulsion classiquement en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation (rotor/stator Moritz) (ou mixeur). Refroidir sous agitation (défloculeuse Rayneri) et ajouter la charge jusqu'à obtention d'une crème lisse homogène.

Phase Nom INCI/Ingrédients COMPOSITION A COMPOSITION B

PLACEBO selon l'invention

Phase EAU QSP QSP aqueuse GLYCERINE 40,0 40,0

CONSERVATEUR QS QS

TETRASODIUM EDTA 0, 1 0,1

SODIUM POLYACRYLATE 0,8 0,8

COSMED1A SP®

de la société COGNIS (BASF) Phase BEURRE DE GRAINES DE CACAO 15,0 15,0 grasse THEOBROMA

CT COCOA BUTTER DEODORIZED®

de la société DUTCH COCOA BV

STEARATE DE GLYCERYLE 2,5 2,5

CITRATE (et) POLYGLYCERYL-3

STEARATE (et) LECITHINE

HYDROGENEE HELIOFEEL®

de la société LUCAS MEYER

COSMETICS (UNIPEX)

charge Phyllosilicate synthétique (POUDRE) - 3,0

Résultats

Ainsi, l'introduction d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, ici sous forme de poudre, dans la composition B selon l'invention permet de diminuer la sensation de collant de l'émulsion et d'augmenter la sensation de pénétration de la composition lors de l'application.

2.6 Crè mes de type émulsions directes H E à base d'un phyllosilicate synthétique sous forme de poudre

Mode Opératoire:

Une fois le système conservateur dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous agitation (défloculeuse Rayneri) à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel et ajouter l'actif C-BETA-D-XYLOPYRANOSIDE-2- HYDROXY-PROPANE, dont le nom INCI est HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL. Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène). Quand les mélanges des deux phases sont homogènes, former l'émulsion en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation rotor/stator (Moritz) (ou mixeur). Refroidir sous agitation (défloculeuse Rayneri) et ajouter la charge jusqu'à obtention d'une crème lisse homogène.

L'HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL composé de 40 % d'eau, de 35 % d'HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL / HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL et de 25 % de propylène glycol figurant dans les compositions A, B et C est commercialisé sous le nom de MEXORYL© par la société SBB CHIMEX. Résultats

Ainsi, l'introduction d'un phyllo silicate synthétique convenant à l'invention, ici sous forme de poudre, dans les compositions B et C selon l'invention permet de diminuer la sensation de collant de Pémulsion et d'augmenter la sensation de pénétration de la composition lors de l'application.

Ces effets sont d'autant plus marqués que la quantité en phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est importante au sein des compositions. 2.7 Crème de type H E à base d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel

Mode Opératoire :

Une fois le système conservateur dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous agitation (défloculeuse Rayneri) à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel et ajouter l'actif C-BETA-D-XYLOPYRANOSIDE-2- HYDROXY-PROPANE, dont le nom ÏNCI est HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL . Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène). Quand les mélanges des deux phases sont homogènes, former Témulsion en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation rotor/stator (Moritz) (ou mixeur). Refroidir sous agitation (défloculeuse Rayneri) jusqu'à obtention d'une crème lisse homogène.

Nom INCI/lngrédients COMPOSITIONS selon l'invention

Phase STEARATE DE GLYCERYLE (et) PEG-100 STEARATE 2 grasse ARLACEL 165-FL-(CQ)®

: de la société CRODA PO.LYISOBUTENE HYDROGENE 12

PARLEAM®

de la société NOF CORPORATION

Phase CONSERVATEUR QS aqueuse EAU QSP

EAU / AQUA 40 % 10

HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL 35 %

/ HYDROXYPROPYL

TETRAHYDROPYRANTRIOL

PROPYLENE GLYCOL 25 %

Phyllosilicate synthétique (GEL) 30

(10,3 %ma)

L' HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL composé de 40 % d'eau, de 35 % d'HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL / HYDROXYPROPYL TETRAHYDROPYRANTRIOL et de 25 % de propylène glycol figurant dans la composition A est commercialisé sous le nom de MEXORYL® par la société SBB CHIMEX.

Ainsi, l'introduction d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, ici sous forme de gel, dans la composition A selon l'invention pennet d'obtenir une formule très peu collante et avec une bonne sensation de pénétration.

2.8 Crème de type EMU LSI ON H/E à base de phyllosilicat e synthétique sous forme de poudre

Composition Composition Composition Al Bl Cl

INGREDIENTS

(piacebo) (invention) (invention) % en poids % en poids % en poids

SEBACATE DE DIISOPROPYLE

2,5 2,5 2,5 (DUB DIS ^® - STEARINERIE DUBOIS)

Phase

CIRE SYNTHETIQUE

grasse 3 3 3

(CIREBELLE 303 ^® - C1REBELLE)

ALCOOL ARACH1DYLIQUE (et) 2 2 2 ALCOOL BEHENYL1QUE (et)

ARACHIDYL GLUCOSIDE

(MONTANOV 202 ^® - SEPPIC)

OCTOCRYLENE

7 7 7 (UVINUL N539 ^® - BASF)

BUTYL

M ETHOXY DIBENZO YLMETHA E 3 3 3 (PARSOL 1789 ^® - DSM)

SALICYLATE D 'ETHYLHEXYLE

5 5 5 (NEO HELIOPAN OS ^® - SYMR1SE)

EAU qsp qsp qsp

GLYCERINE 5 S 5

CONSERVATEUR qs qs qs

D1SODIUM EDTA 0, 1 0,1 0, 1

SODIUM ACRYLATE /

Phase

COPOLYMERE

aqueuse

ACRYLOYLDÏMETHYL TAURATE

1 ,5 1 ,5 1,5 DE SODIUM (et) ISOHEXADECANE

(et) POLYSORBATE 80

(SIMULGEL EG ^® - SEPPIC)

ALCOOL DENATURE 4 4 4

PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE

2 5 (POUDRE)

Mode Opératoire:

- Une fois le système conservateur et la glycérine dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous Rayneri à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel.

- Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène).

- L orsque les mélanges des deux phases sont homogènes, former l'émulsion classiquement en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous oritz.

- Refroidir sous Rayneri jusqu'à l'obtention d'une crème lisse homogène.

- Ajouter la ou les charge(s) et l'alcool. Les compositions B et C selon l'invention sont stables.

Résultats - Evaluation des propriétés cosmétiques

Pour chacune des compositions Al, Bl et Cl, on a évalué les propriétés cosmétiques selon le protocole suivant.

Les propriétés cosmétiques à l'application sont évaluées, en monadique, par un panel de 15 experts entraînés à la description des produits de soin.

L'évaluation sensorielle des produits de soin par ce panel est réalisée comme suit : les produits sont conditionnés en pots ou flacons-pompe opaques selon la viscosité des produits. Au sein d'une même séance, les échantillons sont présentés en ordre randomisé pour chaque panéliste.

Les 15 experts ont évalué les paramètres suivants:

- le collant de la peau au final, après pénétration :

- 1 'effet gras de la peau au final, après pénétration ;

- la douceur à l'application et au final. Le descripteur "douceur" est défini comme la capacité du produit à ne pas accrocher à la peau pendant l'application. L'effet rêche ou l'effet freinant s'opposent à ce descripteur.

Les descripteurs sont évalués sur une échelle à trois niveaux : +, ++ et +++, les symboles + à +++ correspondant à une augmentation de la propriété cosmétique testée.

Les résultats sont récapitulés dans le tableau qui suit.

Les descripteurs sont évalués sur une échelle à trois niveaux : +, ++ et +++, les symboles + à +++ correspondant à une augmentation de la propriété cosmétique testée.

Ainsi, l'introduction du phy Ho silicate synthétique, ici sous forme de poudre, dans les compositions Bl et Cl selon l'invention contenant des filtres UV organiques Hposolubles permet de diminuer la sensation de collant et l'effet gras des émulsions et également d'améliorer la douceur, c'est-à-dire de diminuer l'effet rêche/freinant.

Résultats - Evaluation du SPF (Sun Protection Factor) in vitro

En outre, une évaluation du SPF (Sun Protection Factor) in vitro a été réalisée au spectrophotomètre Labsphere ^® .

La plaque est le matériel sur lequel est appliquée la composition anti-solaire. Pour ce protocole, les plaques de polyméthylméthacrylate (PMMA) se sont avérées idéales.

Les résultats obtenus sont récapitulés dans le tableau suivant :

Les compositions Bî. et Cl selon l'invention comprenant respectivement 2 % et 5 % de phyllosilicate synthétique sous la forme de poudre présentent un facteur SPF plus important que la composition Al ne comportant pas de phyllosilicate synthétique.

Ainsi, la présence de phyllosilicate. synthétique introduit sous la forme de poudre au sein des compositions contenant des filtres UV lipophiles permet d'augmenter la performance SPF des compositions selon l'invention.

2.9 Crème de type émulsion H/E à base de phyllosilicate synthétique sous forme de poudre Composition Composition Composition

A2 B2 C2

INGREDIENTS

(placebo) (invention) (invention) % en poids % en poids % en poids

ISONONANOATE D'ISONONYLE

(DUB INÏN® - STEARINERIE 2 ? 2

DUBOIS)

ALCOOL BEHENYLIQUE (et)

STEARATE DE GLYCERYLE (et)

ETHYLENE DICOCAMIDE PEG-15

2 2 2

DISULFATE DE DISODIUM (et)

Phase GLYCERYL STEARATE CITRATE

grasse (CERALUTHI ON H® - SASOL)

OCTOCRYLENE

7 7 7 (UVINUL N539® - BASF)

BUTYL

METHOX YDIBENZO YLMETHAN E 3 3 3 (PARSOL 1789®- DSM)

SAL1CYLATE D ⁵ ETH YLHEXYLE

5 5 5 (NEO HELIOPAN OS® - SYMRj.SE)

EAU qsp qsp qsp

GLYCERINE 4 4 4

Phase CONSERVATEUR s qs qs aqueuse DISODIUM EDTA 0, 1 0, 1 0, 1

POLYACRYLATE DE SODIUM

1 ,5 1 ,5 E5 (COSMEDIA SP® - COGNIS)

PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE

- 2 5 (POUDRE)

Mode Opératoire.:

- Une fois le système conservateur et la glycérine dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous Rayneri à environ. 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel. - Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène).

- L orsque les mélanges des deux phases sont homogènes, former Fémulsion classiquement en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous Moritz.

- Refroidir sous Rayneri jusqu'à l'obtention d'une crème lisse homogène.

- Ajouter la ou les charge(s).

Les compositions B2 et C2 selon l'invention sont stables.

Résultats - Evaluation des propriétés cosmétiques

Pour chacune des compositions A2, B2 et C2, on a évalué les propriétés cosmétiques selon le même protocole exposé à l'exemple 2.1 ci-dessus.

Les résultats sont récapitulés dans le tableau qui suit.

Les descripteurs sont évalués sur une échelle à trois niveaux : +, ++ et +++, les symboles + à +++ correspondant à une augmentation de la propriété cosmétique testée.

Ainsi, l'introduction du phyllosilicate synthétique, ici sous forme de poudre, dans les compositions B2 et C2 selon l'invention contenant des filtres UV lipophiles permet de diminuer la sensation de collant et l'effet gras des émulsions et également d'améliorer la douceur, c'est-à-dire de diminuer l'effet rêche/freinant.

Ces effets sont d'autant plus marqués que la quantité en phyllosilicate synthétique introduite sous forme de poudre au sein des compositions selon l'invention est importante.

Résultats - Evaluation du SPF (Sun Protection Factor) in vitro

En outre, une évaluation du SPF (Sun Protection Factor) in vitro a été réalisée au spectrophotomètre Labsphere®sur des plaques de polyméthylméthacrylate (PMMA) comme détaillé en exemple 2.1 ci-dessus. Les résultats obtenus sont récapitulés dans le tableau suivant :

Les compositions B2 et C2 selon l'invention comprenant respectivement 2 % et 5 % de phyllosilicate synthétique sous la- forme de poudre présentent un facteur SPF plus 5 important que la composition A2 ne comportant pas de phyllosilicate synthétique.

2.10 Crème de type emulsion H/E à base de phyllosilicate synthétique sous forme de gel ou sous forme de gel et poudre

Composition Composition Composition A3 B3 C3

INGREDIENTS

(invention) (invention) (placebo) % en poids % en poids % en poids

STEARATE DE GLYCERYLE

(TEGIN PELLETS® - EVONÎK 1,5 1,5 L5

GOLDSCHMIDT)

NEOPENTANOATE D'ISOSTEARYLE

(DUB VCI 18 ®- STEARINERIE 8 8 8

Phase

DUBOIS)

grasse

ALCOOL ARACHÏDYL1QUE (et)

ALCOOL BEHENYL1QUE (et)

ARACHIDYI, GLUCOSIDE 1,5 1,5 1,5

(MONTANOV 202 - SEPPIC)

(CERALUTHION H® - SASOL) EAU qsp qsp qsp

GLYCERINE 3 3 3

CONSERVATEUR qs qs qs

TRIETHAN OLAMTNE 1,04 1 ,04 1 ,04

TROMETHAMINE

(TRIS AM1NO USP/EP GRADE® - 2,52 2,52 2,52

ANGUS)

BIS-PEG- 1 8 METHYL ETHER

Phase DIMETHYL SILANE

5 5 5 aqueuse (DOW CORNING 2501 COSMETIC

WAX® - DOW CORNING)

PHENYLBENZIMIDAZOLE SULFONIC AC1D

6 6 6 (EUSOLEX 232® - MERCK)

TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID 6 6 6 (MEXORYL SX® ~ CHIMEX)

ACRYLATES/C 10-30 ALKYL

ACRYLATE CROSSPOLYMER

- I (CARBOPOL ULTREZ 20

POLYMER®-LUB RIZOL)

PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE

- 5 - (POUDRE)

PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE

31

(GEL) 31

(3, 19 % ma) - (10,3 % ma) (3,19 % ma)

(ma = matière active)

Mode Opératoire:

Il est identique à celui détaillé à l'exemple 2.2.

Les compositions A3, B3 et C3 selon l'invention sont stables.

Résultats - Evaluation des propriétés cosmétiques Pour chacune des compositions A3, B3, C3, on a évalué les propriétés cosmétiques selon le même protocole exposé à l'exemple 2.1 ci-dessus.

Il a été en outre estimé auprès des 15 experts le paramètre supplémentaire suivant: fraîcheur à l'application et après pénétration.

Les résultats sont récapitulés dans le tableau qui suit.

Les descripteurs sont évalués sur une échelle à trois niveaux : +, ++ et +++, les symboles + à +++ correspondant à une augmentation de la propriété cosmétique testée.

Ainsi, en comparant les résultats obtenus pour la composition A3 selon l'invention et pour la composition C3 (placebo, sans phyllosilicate synthétique), il est démontré que l'introduction du phyllosilicate synthétique, sous forme de gel et en tant que gélifiant, dans une composition selon l'invention contenant des filtres UV organiques hydrosolubles permet de diminuer la sensation de collant et l'effet gras des émulsions, d'améliorer la douceur, c'est-à-dire de diminuer l'effet rêche/freinant, et également d'apporter un effet de légèreté allant jusqu'à un effet frais.

La composition B3 selon l'invention comprenant du phyllosilicate synthétique incorporé à la fois sous forme de poudre et sous forme de gel apporte des effets supérieurs en termes d'effet non gras et d'effet non collant.

EXEMPLES 3 Effet du phyllosilicate synthétique conv enant à l'invention sur la diminution du collant

Mode Opératoire :

Une fois le système conservateur et la glycérine dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous agitation (déflocuieuse Rayneri) à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel. Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène). Quand les mélanges des deux phases sont homogènes, former l'émulsion classiquement en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous agitation (défloculeuse Rayneri) (ou mixeur). Refroidir sous agitation (défloculeuse Rayneri) jusqu'à obtention d'une crème lisse homogène.

Nom INC ngrédients Composition Composition Composition Composition

A selon B hors C hors D hors l'invention invention invention invention

Phase GLYCERYL 2,0 2,0 2,0 2,0 grasse STEARATE (and) PEG- 100 STEARATE

ARLACEL 165-FL- (CQ)-®

de la société CRODA

NEOPENT AN OATE 1.0,0 10,0 10,0 10,0 D'ISOSTEARYLE

DUB VCI 18®

de la société

STEARINERIE DUBOIS

Phase Gel de phyllosilicate 40,0 40,0

a euse à 10,3 % dans eau

conservateur QS QS QS QS

AMMONIUM 1 ,5 1,5

POLYACRYLOYLDI

METHYL TAURATE

HOSTACERTN

AMPS®

de la société

CLARIANT

DIPROPYLENE 10,0 10,0

GLYCOL

PROPYLENE 10,0 10,0

GLYCOL

GLYCERINE 1 0,0 10,0 - -

EAU QSP QSP QSP QSP Résultats :

Il s'avère que la composition D hors invention, sans glycol, n'est pas très collante. En revanche, lorsque la composition comprend 30 % de glycol (composition B hors invention), elle devient très fortement collante. Ainsi, les glycols induisent une sensation de collant très intense.

En outre, en comparant la composition A selon l'invention avec la composition B hors invention, il apparaît qu'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel convenant à l'invention permet de réduire l'effet collant apporté par des glycols comparativement à l 'AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE (AMPS).

Enfin, la comparaison entre la composition A selon l'invention et la composition C hors invention permet de démontrer que les propriétés cosmétiques de ces deux compositions sont très proches, avec ou sans une forte quantité en glycols (30 % en poids).

Ces données mettent en évidence la capacité d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention à réduire l'effet collant d'une composition comprenant un polyol.