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Title:
DIURETHANE COMPOUNDS, WATER MARK PRODUCTION METHODS USING FLEXOGRAPHY AND CORRESPONDING COMPOSITIONS AND USES
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2014/135728
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to compounds of formula R1-O-CO-NH-X-NH-CO-O-R2 (I), in which R1 and R2 are, independently, 2-ethylhexanol, polyethylene glycol having a molecular weight of between 200 and 600 or monomethyl ether of polyethylene glycol having a molecular weight of between 400 and 700, and X is trimethyl-hexamethylene. The composition comprises a compound of formula (I) and a solvent from the group containing propylene carbonate, 1,2-propanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, dimethyl sulfoxide (DMSO), water and mixtures of same, in which the solvent is at a concentration of less than or equal to 40 wt.-% in relation to the total weight of said composition. Said compounds and compositions are particularly suitable for the production of water marks on cellulose materials using the printing technique known as flexography.

Inventors:
OLIVA GURGUI ANTONIO (ES)
ROCAS SOROLLA JOSEP (ES)
SOLÉ PORTA BERTA (ES)
Application Number:
PCT/ES2014/070157
Publication Date:
September 12, 2014
Filing Date:
March 03, 2014
Export Citation:
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Assignee:
OLIVA GURGUI ANTONIO (ES)
International Classes:
C07C271/20; B41M3/10
Domestic Patent References:
WO2008009388A12008-01-24
WO2008135273A12008-11-13
WO2008009388A12008-01-24
WO2008135273A12008-11-13
Foreign References:
ES2386179A12012-08-10
Attorney, Agent or Firm:
CURELL AGUILÀ, Mireia et al. (ES)
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Claims:
REIVINDICACIONES

1 - Compuesto de fórmula R1 -0-CO-NH-X-NH-CO-0-R2 (I) donde

R1 y R2 son, independientemente, 2-etilhexanol, polietilenglicol de peso molecular comprendido entre 200 y 600 ó monometiléter de polietilenglicol de peso molecular comprendido entre 400 y 700, y

X es trimetil exametilen. 2 - Compuesto según la reivindicación 1 , caracterizado porque tiene una viscosidad comprendida entre 10 y 150 segundos en copa FORD 4 según las normas ASTM D1200, D333, D365„ preferentemente entre 18 y 30 segundos en copa FORD 4 según las normas ASTM D1200, D333, D365, y muy preferentemente entre 20 y 25 segundos en copa FORD 4 según las normas ASTM D1200, D333, D365.

3 - Compuesto según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque R1 y R2 son, independientemente, polietilenglicol de peso molecular comprendido entre 300 y 400. 4 - Compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque X es 2,2,4-trimetil exametilen, 2,4,4-trimetil exametilen o una mezcla de ambos.

5 - Composición caracterizada porque comprende un compuesto de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y un solvente del grupo formado por propilencarbonato, 1 ,2-propanodiol, etilenglicol, dietilenglicol, dimetilsulfóxido (DMSO), agua y mezclas de los anteriores, donde dicho solvente está en una proporción inferior o igual al 60% en peso respecto del total de dicha composición, preferentemente en una proporción inferior o igual al 40% en peso respecto del total de dicha composición.

6 - Composición según la reivindicación 5, caracterizada porque comprende por lo menos un segundo compuesto de fórmula (II),

R1 -0-CO-NH-X-NH-CO-0-R2 (II) donde

R1 y R2 son, independientemente, 2-etilhexanol o polietilenglicol de peso molecular comprendido entre 200 y 600, ó monometiléter de polietilenglicol de peso molecular comprendido entre 400 y 700, y X es isoforon.

7 - Composición según la reivindicación 6, caracterizada porque dicho compuesto de fórmula (II) está en una proporción comprendida entre 60:40 y 90:10, en peso, respecto de dicho compuesto de fórmula (I), y preferentemente entre 70:30 y 80:20, en peso, respecto de dicho compuesto de fórmula (I).

8 - Composición según una las reivindicaciones 6 ó 7, caracterizada porque R1 y R2 son 2-etilhexanol, tanto en el compuesto de fórmula (I) como en el compuesto de fórmula (II).

9 - Composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizada porque dicho disolvente es dimetilsulfóxido, agua o mezclas de ambos, y preferentemente es únicamente agua. 10 - Composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, caracterizada porque comprende, adicionalmente, un emulsionante con un HLB superior a 10. 1 1 - Composición según la reivindicación 10, caracterizada porque dicho emulsionante es polisorbato 20.

12 - Composición según una de las reivindicaciones 10 u 1 1 , caracterizada porque dicho emulsionante es octil fenol etoxilato.

13 - Procedimiento de fabricación de una marca al agua en un material laminar celulósico caracterizado porque comprende una etapa de aplicación de un compuesto de fórmula general (I) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde R1 , R2 y X tienen el significado general indicado anteriormente, sobre dicho material laminar celulósico mediante flexografía.

14 - Procedimiento de fabricación de una marca al agua en un material laminar celulósico caracterizado porque comprende una etapa de aplicación de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 12 sobre dicho material laminar celulósico mediante flexografía.

15 - Uso de un compuesto de fórmula general (I) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde R1 , R2 y X tienen el significado general indicado anteriormente, para la fabricación de una marca al agua en un material laminar celulósico.

16 - Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 12, para la fabricación de una marca al agua en un material laminar celulósico.

Description:
COMPUESTOS DIURETANOS, PROCEDIMIENTOS DE FABRICACIÓN DE MARCAS AL AGUA POR FLEXOGRAFÍA Y COMPOSICIONES Y USOS

CORRESPONDIENTES DESCRIPCIÓN

Campo de la invención

La invención se refiere a unos nuevos compuestos diuretanos, de fórmula (I)

R1 -0-CO-NH-X-NH-CO-0-R2 (I)

aptos para uso en la fabricación de marcas al agua mediante técnicas de impresión por flexografía. La invención también se refiere a composiciones que comprenden por menos un compuesto de fórmula (I) sí como a procedimientos de fabricación de marcas al agua en materiales laminares celulósicos que emplean compuestos y/o composiciones de acuerdo con la invención, así como usos de compuestos y/o composiciones de acuerdo con la invención para la fabricación de una marca al agua en un material celulósico.

Estado de la técnica Son conocidas diversas composiciones y procedimientos para la fabricación de marcas al agua. Sin embargo suele ser necesario el empleo de composiciones que contienen substancias más o menos tóxicas y/o de difícil manipulación. Adicionalmente son procedimientos adecuados para la fabricación de grandes series, por lo que es costosa su aplicación para la fabricación de series medianas y pequeñas.

También son conocidas las composiciones descritas en la solicitud de patente española P200601897 (correspondiente a la solicitud PCT WO2008/009388), del mismo solicitante. Estas composiciones son particularmente eficaces cuando se emplea la flexografía como técnica de impresión. Los compuestos descritos en este documento permiten obtener una combinación de propiedades que los hace particularmente útiles para su empleo para la fabricación de marcas al agua. Uno de los problemas que se deben resolver para obtener una buena marca al agua es conseguir una buena penetración de la marca al agua química en el papel para conseguir la transparencia y a la vez que tenga un buen anclaje sobre el papel o material celulósico. Otro problema a resolver es evitar las migraciones laterales. En la ya citada solicitud de patente española P200601897 se usan polímeros o mezclas de ellos que en principio fijan el producto que da la transparencia para conseguir la penetración y el anclaje. Sin embargo, cuando se usan polímeros existe el riesgo que éstos se queden en la superficie (haciendo visible la marca al agua) y, además, que no anclen la transparencia suficientemente. También resulta complicado conseguir un buen anclaje del producto que da la transparencia o marca al agua sobre el papel, sin el uso de reticulantes, que generalmente están basados en monómeros o productos reactivos nocivos o tóxicos. Además la estabilidad de estas mezclas o composiciones resulta limitada. Otras alternativas conocidas usan oligómeros-monómeros reactivos (de relativa baja viscosidad) que tienen el inconveniente de que requieren energía (generalmente luz ultravioleta u otras ondas electromagnéticas) u otros sistemas complejos para reticular en el momento preciso, después de la penetración en el papel, sin migrar lateralmente. Además estos monómeros o oligómeros acostumbran a ser nocivos. Por otro lado, son poco manejables ya que es difícil conseguir en el momento adecuado la penetración sin migración lateral y la fijación, ya que acostumbran a tener una rápida reactividad y quedan fuera del papel o superficialmente. Los compuestos descritos en P200601897 son oligouretanos no reactivos, ya que no tienen grupos NCO libres. Estos compuestos presentan una baja viscosidad (gracias a su peso molecular reducido, a las escasas o nulas ramificaciones laterales y a la prácticamente nula reticulación), una alta penetración en un material laminar celulósico, una baja migración lateral y una buena solidez frente al agua y a disolventes orgánicos (gracias a la afinidad de los oligouretanos con el material celulósico y, en el caso de presencia de un grupo funcional ácido carboxílico o un grupo -S03H lateral, gracias a su reactividad con el material celulósico), son solubles o dispersables en soluciones acuosas y/o en disolventes orgánicos, son de fácil manipulación, etc. Además, tienen numerosos grupos éter o -CH2- lo que hace que tengan un índice de refracción bajo, concretamente tienen un índice de refracción comprendido entre 1 ,5 y 1 ,6. Todo ello permite obtener una serie de ventajas, como es el hecho de obtener una marca al agua de elevada transparencia, de contornos bien definidos, que se ven relativamente poco afectados si les cae encima una gota de agua o de algún disolvente orgánico (es decir, la marca al agua está bien anclada en el material celulósico) y una sencillez en la limpieza posterior de la maquinaria y útiles empleados para la fabricación de la marca al agua. Estos compuestos son además de gran sencillez y versatilidad.

En la patente P200701203 (correspondiente a la solicitud PCT WO2008/135273), del mismo solicitante, se describen unos compuestos que también son particularmente útiles para su empleo para la fabricación de marcas al agua. Son uretanos u oligouretanos en principio no reactivos. Sin embargo, una vez aplicados, y debido a su estructura uretánica tienen un buen anclaje y una relativa buena solidez. Tienen adecuadas propiedades de viscosidad, penetración, migración lateral y solidez frente al agua y a disolventes orgánicos. Adicionalmente son hidrófobos y solubles en disolventes orgánicos apolares. Tienen un índice de refracción bajo, comprendido entre 1 ,4 y 1 ,6. Sin embargo, estos compuestos han sido desarrollados principalmente para su uso en técnicas de impresión del tipo denominado offset. Sin embargo, sigue siendo necesario desarrollar nuevos compuestos y/o composiciones que puedan ser empleados para la fabricación de marcas al agua en condiciones de alta productividad y que cumplan con los requisitos medioambientales y de seguridad actuales. Exposición de la invención

Esta finalidad se consigue mediante un compuesto de fórmula R1 -0-CO-NH-X-NH-CO-0-R2 (I) donde

R1 y R2 son, independientemente, 2-etilhexanol, polietilenglicol (PEG) de peso molecular comprendido entre 200 y 600 ó monometiléter de polietilenglicol de peso molecular comprendido entre 400 y 700, y

X es trimetilhexametilen. Efectivamente, estos compuestos cumplen con todos los requisitos necesarios para formar una buena marca al agua (penetración, migración lateral, solidez frente al agua y a disolventes orgánicos, etc.) pero, además, presentan unas características de viscosidad óptimas. Se ha observado que preferentemente la viscosidad debe estar comprendida entre 10 y 150 segundos en copa FORD 4 según las normas ASTM D1200, D333, D365, y muy preferentemente entre 18 y 30 segundos en copa FORD 4 según las normas ASTM D1200, D333, D365. Es particularmente ventajoso que la viscosidad esté entre 20 y 25 segundos en copa FORD 4 según las normas ASTM D1200, D333, D365, lo que se consigue con estos compuestos. Adicionalmente, estos compuestos permiten la fabricación de marcas al agua sin el empleo de disolventes inflamables y/o nocivos. Por otro lado, estos compuestos permiten obtener un registro óptimo (en la presente descripción y reivindicaciones se entenderá que el registro es la propiedad que permite obtener una marca al agua con aspecto uniforme, sin huecos o zonas con más o menos tinta).

Alternativamente, la viscosidad puede ser determinada mediante la copa DIN, según la norma DIN 53 21 1 . En este caso, los rangos equivalentes a 10-150 segundos, 18-30 segundos y 20-25 segundos se corresponden a 12-160, 20-40 y 22-35, respectivamente.

Ventajosamente R1 y R2 son, independientemente, polietilenglicol de peso molecular comprendido entre 300 y 400.

Preferentemente X es 2,2,4-trimetil exametilen, 2,4,4-trimetil exametilen o una mezcla de ambos. La invención también tiene por objeto una composición que comprende un compuesto de acuerdo con la invención y un solvente del grupo formado por propilencarbonato, 1 ,2-propanodiol, etilenglicol, dietilenglicol, dimetilsulfóxido (DMSO), agua y mezclas de los anteriores, donde el solvente está en una proporción inferior o igual al 60% en peso respecto del total de dicha composición, preferentemente en una proporción inferior o igual al 40% en peso respecto del total de dicha composición. Efectivamente, como ya se ha comentado anteriormente un objetivo de la invención es la posibilidad de fabricar marcas al agua sin el empleo de disolventes inflamables y/o nocivos, lo que se consigue mediante las composiciones indicadas.

Preferentemente la composición comprende por lo menos un segundo compuesto de fórmula (II),

R1 -0-CO-NH-X-NH-CO-0-R2 (II) donde

R1 y R2 son, independientemente, 2-etilhexanol o polietilenglicol de peso molecular comprendido entre 200 y 600, ó monometiléter de polietilenglicol de peso molecular comprendido entre 400 y 700, y

X es isoforon. El hecho de combinar dos compuestos de fórmula (I) y (II) permite obtener una combinación de propiedades óptima para la fabricación de marcas al agua mediante la técnica de impresión por flexografía. Ventajosamente el compuesto de fórmula (II) está en una proporción comprendida entre 60:40 y 90:10, en peso, respecto de dicho compuesto de fórmula (I), y preferentemente entre 70:30 y 80:20, en peso, respecto de dicho compuesto de fórmula (I). Preferentemente R1 y R2 son 2-etilhexanol, tanto en el compuesto de fórmula (I) como en el compuesto de fórmula (II).

Ventajosamente el disolvente es dimetiisulfoxido, agua o mezclas de ambos, y preferentemente el disolvente es únicamente agua, en ausencia de otros disolventes.

Por otro lado, existe la posibilidad de aumentar la velocidad de penetración sin aumentar necesariamente la cantidad de disolvente. Ello se puede conseguir mediante la adición de un emulsionante, que preferentemente tiene un HLB (del inglés hydrophilic-lipophilic balance, balance hidrófilo-lipófilo) superior a 10.

Ventajosamente, este emulsionante es polisorbato 20, octil fenol etoxilato o una mezcla de ambos. La invención tiene asimismo por objeto un procedimiento de fabricación de una marca al agua en un material laminar celulósico caracterizado porque comprende una etapa de aplicación de un compuesto de fórmula general (I) de acuerdo con la invención, o una composición de acuerdo con la invención, sobre el material laminar celulósico mediante flexografía, donde R1 , R2 y X tienen el significado general indicado anteriormente.

Finalmente, la invención tiene también por objeto el uso de un compuesto de fórmula general (I) de acuerdo con la invención, o de una composición de acuerdo con la invención, para la fabricación de una marca al agua en un material laminar celulósico, donde R1 , R2 y X tienen el significado general indicado anteriormente.

Descripción detallada de unas formas de realización de la invención EJEMPLO-1

En un reactor de 700 mi se cargan 44,13 g de 2-etilhexanol y 53,06 g de PEG300 (Polietilenglicol de peso molecular 300). Se adicionan lentamente (en 40 minutos) 70,96 g de TMDI (trimetilhexametilen diisocianato) a 85 e C y a 180 r.p.m (revoluciones por minuto). Se deja reaccionar hasta que mediante IR no se observa señal de NCO.

Se comprueba si el producto es soluble en agua diluyéndolo con un 5, 10, 15 % de agua. En todos los casos se forma una emulsión blanca que indica que el compuesto formado no es totalmente soluble en agua.

EJEMPLO-2

En un reactor de 700 mi se cargan 86,72 g de 2-etilhexanol y 52,70 g de trietilenglicol. Se adicionan lentamente (en 40 minutos) 140,00 g de TMDI a 85 e C y a 180 rpm. Se deja reaccionar hasta que mediante IR no se observa señal de NCO.

Se comprueba si el producto es soluble en agua diluyéndolo con un 5, 10, 15% de agua. En todos los casos se forma una emulsión blanca.

Para intentar disminuir la viscosidad de los productos sintetizados anteriormente se diluyen con los disolventes siguientes:

Propilencarbonato

Dimetilsulfóxido (DMSO)

1 ,2-Propanodiol

Etilenglicol

Dietilenglicol Para la dilución se añade un 15% de cada disolvente en los polímeros EJEMPLO-1 y EJEMPLO-2. En el caso de EJEMPLO-1 se observa una disminución de la viscosidad considerable con el disolvente DMSO. Con los otros disolventes la disminución de la viscosidad es similar. Con todos los disolventes aumenta un poco la transparencia excepto en el caso del etilenglicol que se forma una emulsión blanca. En el caso del EJEMPLO-2 se observa una disminución de la viscosidad con todos los disolventes excepto con el etilenglicol. Con todos los disolventes la transparencia del producto se mantiene similar excepto con el etilenglicol que se forma una emulsión blanca. EJEMPLO-3

En un reactor de 700 mi se cargan 55,00 g de PEG600 (polietilenglicol de peso molecular 600) y 45,09 g de PEG1500 (polietilenglicol de peso molecular 1500), se hace el vacío durante 30 min. a 95 e C para eliminar la posible agua que puedan contener. Una vez secos se saca el vacío y se adicionan lentamente 10,68 g de TMDI (en 15 minutos) a 85 e C y a 180 rpm. Se deja reaccionar hasta que mediante IR no se observa señal de NCO.

El producto es un sólido a temperaturas inferiores a 60 e C. EJEMPLO-4

En un reactor de 700 mi se cargan 33,67 g de PEG600 y 15,28 g de 2-etilhexanol. Se adicionan lentamente (en 40 minutos) 23,52 g de TMDI a 85 e C y a 180 rpm. Se deja reaccionar hasta que mediante IR no se observa señal de NCO. Se obtiene un producto translúcido y un poco viscoso. EJEMPLO-5

En un reactor de 700 mi se cargan 32,73 g de PEG monometiléter (Mw(peso molecular)=550) y 7,74 g de 2-etilhexanol. Se adicionan lentamente (en 20 minutos) 12,56 g de TMDI a 85 e C y a 180 rpm. Se deja reaccionar hasta que mediante IR no se observa señal de NCO.

Después de 8 horas de reacción aún queda NCO, para terminar la reacción se añaden 2 gotas de catalizador DBTL (dilaurato de dibutilestaño, en inglés dibutiltin dilaurate) diluido 1/20 en MEK (metil etil cetona).

Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-6

Producto sintetizado como en los ejemplos anteriores. Polímero de 2-etilhexanol- IPDI-2-etilhexanol/2-etilhexanol-TMDI-2-etilhexanol (75/25). Con un 15% de Propilencarbonato. (IPDI=isoforon diisocianato).

Se obtiene un producto transparente y fluido pero se separa con el tiempo. EJEMPLO-7

Producto sintetizado como en los ejemplos anteriores. Polímero de 2-etilhexanol- IPDI-2-etilhexanol y 2-etilhexanol-TMDI-2-etilhexanol (75/25). Con un 15% de 1 ,2- propanodiol. Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-8

Producto sintetizado como en los ejemplos anteriores. Polímero de 2-etilhexanol- IPDI-2-etilhexanol y 2-etilhexanol-TMDI-2-etilhexanol (75/25). Con un 15% de DMSO.

Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-9

Este producto es igual al producto sintetizado según el EJEMPLO-5 pero con IPDI en lugar de TMDI. En un reactor de 700 mi se cargan 65,48 g de PEG monometiléter (Mw=550) y 15,70 g de 2-etilhexanol. Se adicionan 27,59 g de IPDI en 30 minutos a 85 e C y a 180 rpm. Se deja reaccionar hasta que no aparezca señal de NCO en el espectro IR. A las 2 horas de reacción se sube la temperatura a 95 e C. Después de 8 horas de reacción aún queda NCO, para terminar la reacción se añaden 2 gotas de DBTL diluido 1 /20 en MEK.

Se obtiene un producto más viscoso que en el EJEMPLO-5 y con una cierta tonalidad amarilla.

EJEMPLO-10

Este producto es igual a EJEMPLO-4 pero con IPDI en lugar de TMDI.

En un reactor de 700 mi se cargan 67,34 g de PEG600 seco y 30,56 g de 2- etilhexanol. Se adicionan en 30 minutos 49,72 g de IPDI a 85 e C y a 180 rpm. Se deja reaccionar hasta que no aparezca señal de NCO en el espectro IR. A las 2 horas de reacción se sube la temperatura a 95 e C. Después de 8 horas de reacción aún queda NCO, para terminar la reacción se añaden 2 gotas de DBTL diluido 1 /20 en MEK.

Se obtiene un producto translúcido y mucho más viscoso que EJEMPLO-4.

EJEMPLO-11

En un reactor de 700 mi se cargan 120,00 g de PEG300 y se seca con vacío a 95 e C. Una vez seco, se baja la temperatura del baño a 80 e C y se adicionan en 20 minutos 42,05 g de TMDI. Se deja reaccionar hasta que no aparezca señal de NCO en el espectro IR. La reacción finaliza en 9 horas.

Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-12

En un reactor de 700 mi se cargan 91 ,36 g de Glypol 3020 (Poliol/Poliéster CONDENSIA) y 64,26 g de TMDI. Se conecta el baño a 60 e C y el N 2 . Se deja reaccionar hasta NCO=8,238%. La reacción tiene una duración de 2 horas. Se añaden 29,22 g de 2-etilhexanol y 41 ,12 g de PEG monometil éter. Se deja reaccionar a la misma temperatura hasta que no aparezca señal de NCO en el espectro IR.

Se obtiene un producto transparente y un poco viscoso.

Pruebas solubilidad con varios solventes:

• 30% de agua: Se obtiene una emulsión viscosa.

• 40% de agua: Se obtiene una emulsión viscosa.

• 30% de DMSO: Soluble. La viscosidad disminuye considerablemente.

• 30% de Propilencarbonato: Soluble. La viscosidad disminuye igual o más que con el DMSO.

• 30% de 1 ,2-Propanodiol: Soluble. La viscosidad disminuye pero menos que en los casos anteriores. EJEMPLO-13

En un reactor de 700 mi se cargan 90,65 g de Glypol 3020 y 64,07 g de TMDI. Se conecta el baño a 60 e C y el N 2 . Se deja reaccionar hasta NCO=8,301 %. La reacción tarda unas 2 horas. Se añaden 35,75 g de PEG300 Se deja reaccionar a la misma temperatura hasta NCO=0%.

Se obtiene un producto translúcido y muy viscoso casi sólido. EJEMPLO-14

En un reactor de 700 mi se cargan 90,65 g de Glypol 3020 (previamente seco con vacío) y 64,07 g de TMDI. Se conecta el baño a 60 e C y el N 2 . Se deja reaccionar hasta NCO=8,301 %. La reacción tarda unas 2 horas. Se añaden 35,75 g de PEG300 (previamente secado con vacío). Se deja reaccionar a la misma temperatura hasta NCO=0%. Se obtiene un producto translúcido y muy viscoso casi sólido.

EJEMPLO-15

En un reactor de 700 mi se cargan 1 14,16 g de PEG400 y se conecta el baño a 80 e C y el corriente de N 2 . Se añaden en 25 minutos 30,08 g de TMDI. Se deja reaccionar hasta que no se observa la señal de NCO en el espectro IR. La reacción tarda unas 7 horas. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-16

Es EJEMPLO-7 pero con un 25% de 1 ,2-Propanodiol en lugar de un 15%. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-17

Es EJEMPLO-8 pero con un 25% de DMSO en lugar de un 15%. Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-18

Este producto es EJEMPLO-1 1 pero con un 25% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-19

Este producto es EJEMPLO-1 1 pero con un 25% de DMSO. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-20

Este producto es EJEMPLO-12 pero con un 25% de DMSO. Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-21

Este producto es EJEMPLO-12 pero con un 25% de Propilencarbonato. Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-22

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 25% de Propilencarbonato. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-23

Este producto es EJEMPLO-5 pero con un 25% de Propilencarbonato. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-24

Este producto es EJEMPLO-7 pero con un 30% de 1 ,2-Propanodiol. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-25

Este producto es EJEMPLO-8 pero con un 30% de DMSO. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-26

Este producto es EJEMPLO-18 pero con un 5% más de agua, en total un 30%. Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-27

Este producto es EJEMPLO-19 pero con un 5% más de DMSO, en total un 30%. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-28

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 30% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-29

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 30% de DMSO. Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-30

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 5%DMSO y un 25% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-31

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 10%DMSO y un 20% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-32

Este producto es EJEMPLO-1 1 pero con un 15%DMSO y un 15% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-33

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 15%DMSO y un 15% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-34

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 32,5% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-35

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 35% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-36

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 37,5% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-37

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 40% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido. EJEMPLO-38

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 17,54%DMSO y un 17,54% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-39

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 20%DMSO y un 20% de agua. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-40

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 20% de agua y un 5% de Tween 20. Tween 20 es una denominación comercial del compuesto denominado polisorbato 20, también denominado polioxietilen 20 sorbitan monolaurato e identificado como E-432. Se obtiene un producto transparente y fluido.

EJEMPLO-41

Este producto es EJEMPLO-15 pero con un 20% de agua y un 5% de Tritón X-100. Tritón X-100 es una denominación comercial del compuesto denominado octil felol etoxilato, también denominado polioxietilen octil fenil éter. Se obtiene un producto transparente y fluido.

Resultados.

1. Resultados viscosidad y aplicación sobre papel en el laboratorio.

En la tabla siguiente se muestran los resultados obtenidos en las medidas de la viscosidad mediante copa DIN según DIN 53 21 1 .

También se muestran los resultados obtenidos de la aplicación sobre papel realizada en el laboratorio (no en máquina de impresión flexográfica). Esta aplicación se realiza con un tampón y en función de los resultados (penetración, registro, transparencia y migración) se escogen los productos que se aplicaran en máquina.

Aplicación

Viscosidad sobre

Ejemplos Polímero Disolvente

35 e C papel laboratorio

EJEMPLO-1 2-ETILHEXANOL-TMDI- ALTA NO SE

PEG300 APLICA

EJEMPLO-2 2-ETILHEXANOL-TMDI- MUY ALTA NO SE

TRIETILENGLICOL APLICA

EJEMPLO-3 PEG600-TMDI-PEG1500 SOLIDO<6 NO

0 e C MIGRA

EJEMPLO-4 PEG600-TMDI-2- ALTA MIGRA

ETILHEXANOL MUCHO

EJEMPLO-5 PEGmonoMet-TMDI-2- 49s MIGRA

ETILHEXANOL POCO

EJEMPLO-6 2-ETILHEXANOL-IPDI-2- 15%PC NO SE

ETILHEXANOL-TMDI-2- APLICA (2

ETILHEXANOL FASES)

EJEMPLO-7 2-ETILHEXANOL-IPDI-2- 15% 1 ,2- 1 min27s MIGRA

ETILHEXANOL-TMDI-2- PROPANODIOL POCO

ETILHEXANOL

EJEMPLO-8 2-ETILHEXANOL-IPDI-2- 15% DMSO 1 min42s MIGRA

ETILHEXANOL-TMDI-2- POCO

ETILHEXANOL

EJEMPLO-9 PEGmonoMet-IPDI-2- ALTA OK

ETILHEXANOL

EJEMPLO- 10 PEG600-IPDI-2- MUY ALTA OK

ETILHEXANOL EJEMPLO- 1 1 PEG300-TMDI-PEG300 - 9min12s OK

EJEMPLO- 12 2-ETILHEXANOL-TMDI- ALTA OK

GLYPOL3020-TMDI-

PEGmonoMet

EJEMPLO-13 PEG300-TMDI- MUY ALTA NO SE

GLYPOL3020-TMDI- APLICA

PEG300

EJEMPLO-14 PEG300-TMDI- MUY ALTA NO SE

GLYPOL3020-TMDI- APLICA

PEG300

EJEMPLO-15 PEG400-TMDI-PEG400 - 3min53s OK

EJEMPLO-16 2-ETILHEXANOL-IPDI-2- 25% 1 ,2- 1 min7s OK

ETILHEXANOL-TMDI-2- PROPANODIOL

ETILHEXANOL

EJEMPLO-17 2-ETILHEXANOL-IPDI-2- 25% DMSO 29s OK

ETILHEXANOL-TMDI-2-

ETILHEXANOL

EJEMPLO-18 PEG300-TMDI-PEG300 25% AGUA 32s OK

EJEMPLO-19 PEG300-TMDI-PEG300 25% DMSO 45s OK

EJEMPLO-20 2-ETILHEXANOL-TMDI- 25% DMSO 59s OK

GLYPOL3020-TMDI-

PEGmonoMet

EJEMPLO-21 2-ETILHEXANOL-TMDI- 15%PC OK

GLYPOL3020-TMDI-

PEGmonoMet

EJEMPLO-22 PEG400-TMDI-PEG400 15%PC - OK

EJEMPLO-23 PEGmonoMet-TMDI-2- 15%PC OK

ETILHEXANOL

EJEMPLO-24 2-ETILHEXANOL-IPDI-2- 30% 1 ,2- 1 min2s OK

ETILHEXANOL-TMDI-2- PROPANODIOL

ETILHEXANOL EJEMPLO-25 2-ETILHEXANOL-IPDI-2- 30%DMSO 27s OK

ETILHEXANOL-TMDI-2-

ETILHEXANOL

EJEMPLO-26 PEG300-TMDI-PEG300 30%AGUA 30s OK

EJEMPLO-27 PEG300-TMDI-PEG300 30%DMSO 42s OK

EJEMPLO-28 PEG400-TMDI-PEG400 30%AGUA 26s OK

EJEMPLO-29 PEG400-TMDI-PEG400 30%DMSO 32s OK

EJEMPLO-30 PEG400-TMDI-PEG400 5%DMSO, 28s OK

25%AGUA

EJEMPLO-31 PEG400-TMDI-PEG400 10%DMSO, 29s OK

20%AGUA

EJEMPLO-32 PEG300-TMDI-PEG300 15%DMSO, 27s OK

15%AGUA

EJEMPLO-33 PEG400-TMDI-PEG400 15%DMSO, 28s OK

15%AGUA

EJEMPLO-34 PEG400-TMDI-PEG400 32,5%AGUA 22s OK

EJEMPLO-35 PEG400-TMDI-PEG400 35%AGUA 20s OK

EJEMPLO-36 PEG400-TMDI-PEG400 37,5%AGUA 18s OK

EJEMPLO-37 PEG400-TMDI-PEG400 40%AGUA 18s OK

EJEMPLO-38 PEG400-TMDI-PEG400 17,54%DMSO, 22s OK

17,54%AGUA

EJEMPLO-39 PEG400-TMDI-PEG400 20%DMSO, 18s OK

20%AGUA

2. Resultados aplicación sobre papel en máquina de impresión flexográfica.

En la tabla siguiente se muestran los resultados obtenidos de la aplicación sobre papel realizada en una máquina de impresión flexográfica. Los mejores productos serán aquellos que tengan una penetración instantánea, un buen registro y que no presenten migración sobre el papel. APLICACION EN MAQUINA FLEXOGRAFICA

NOMBRE PENETRACION PAPEL REGISTRO MIGRACION

EJEMPLO-5 INSTANTANEA BUENO LEVE

EJEMPLO-7 RAPIDA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-8 RAPIDA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-1 1 RAPIDA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-15 RAPIDA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-16 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-17 LENTA BUENO LEVE

EJEMPLO-18 RAPIDA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-19 RAPIDA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-20 LENTA IREGULAR NO MIGRA

EJEMPLO-21 LENTA IREGULAR MIGRA

EJEMPLO-22 INSTANTANEA IREGULAR MIGRA

EJEMPLO-23 INSTANTANEA IREGULAR MIGRA

EJEMPLO-24 INSTANTANEA IREGULAR MIGRA

EJEMPLO-25 INSTANTANEA IREGULAR NO MIGRA

EJEMPLO-26 INSTANTANEA IREGULAR NO MIGRA

EJEMPLO-27 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-28 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-29 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-32 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-33 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-34 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-35 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-36 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-37 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-38 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-39 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-40 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA

EJEMPLO-41 INSTANTANEA BUENO NO MIGRA