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Title:
EXTRACTION OF CAROTENOIDS USING A SINGLE-PHASE TERNARY BLEND OF ETHANOL:HEXANE:WATER.
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2009/063100
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to the extraction of carotenoids using ternary blends. An extracting blend for separating out carotenoids has been developed, which can be used with any raw material, based on biocompatible solvents. The invention comprises the use of a single-phase ternary blend of solvents which, when placed in contact with the raw material in a suitable manner, quantitatively extracts the carotenoids contained therein. The proposed invention solves the problem of the use of complex extraction systems for the recovery of carotenoids from animal and/or plant biomass, such as extraction with hexane in countercurrent multiple contact. The solvents currently used for the stated purpose do not dissolve the compounds of interest very well, so that it is necessary to use high quantities of solvent and equipment of great size per product unit due to the poor efficiency of the solvents used.

Inventors:
MOLINA GRIMA EMILIO (ES)
ACIEN FERNANDEZ FRANCISCO GABRIEL (ES)
CERON GARCIA MARIA DEL CARMEN (ES)
FERNANDEZ SEVILLA JOSE MARIA (ES)
Application Number:
PCT/ES2007/000683
Publication Date:
May 22, 2009
Filing Date:
November 13, 2007
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Assignee:
UNIV ALMERIA (ES)
MOLINA GRIMA EMILIO (ES)
ACIEN FERNANDEZ FRANCISCO GABR (ES)
CERON GARCIA MARIA DEL CARMEN (ES)
FERNANDEZ SEVILLA JOSE MARIA (ES)
International Classes:
C07C403/24; B01D11/02; B01D11/04; C09B61/00; C09B67/54
Domestic Patent References:
WO1998023567A11998-06-04
WO2000013654A22000-03-16
Foreign References:
US5453565A1995-09-26
JPH0741687A1995-02-10
JPH09191890A1997-07-29
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Claims:

_ o _ REIVINDICACIONES

1.- Extracción de carotenoides mediante el uso de mezclas ternarias caracterizado por una sola fase compuesta por etanolrhexano ragua

2.- Extracción de carotenoides mediante el uso de mezclas ternarias según reivindicación 1 caracterizado por utilizar etanol y hexano para que se forme con el agua de constitución del material que va a ser extraído una fase extractante

3.- Extracción de carotenoides mediante el uso de mezclas ternarias según reivindicación 1 y 2 caracterizado por extraer carotenoides específicos como la luteina, zeaxantina, betacaroteno, astaxantina, violaxantina, asi como de sus esteres, de cualquier material

4.- Extracción de carotenoides mediante el uso de mezclas ternarias según reivindicaciones 1-3 caracterizado porque la extracción se realiza a partir de biomasa animal y vegetal

5.- Extracción de carotenoides mediante el uso de mezclas ternarias según reivindicaciones 1-3 caracterizado porque la extracción se realiza a partir de biomasa animal

6.- Extracción de carotenoides mediante el uso de mezclas ternarias según reivindicaciones 1-3 caracterizado porque la extracción se realiza a partir de biomasa vegetal

7.- Extracción de carotenoides mediante el uso de mezclas ternarias según reivindicaciones 1-3 caracterizado mezcla monofásica compuesta por etanol- hexano-agua en proporciones de 77:17:6

8.- Uso de la extracción de carotenoides según reivindicaciones 1-7, para fines industriales

9.- Uso de la extracción de carotenoides según reivindicaciones 1-7, para fines alimentarios

10.- Uso de la extracción de carotenoides según reivindicaciones 1-7, para fines nutracéuticos

11,- Uso de la extracción de carotenoides según reivindicaciones 1-7, para fines farmacológicos

12.- Uso de la extracción de carotenoides según reivindicaciones 1-9, para fines nutracéuticos

13.- Uso de la extracción de carotenoides según reivindicaciones 1-9, para fines farmacológicos

Description:

Extracción de carotenoides mediante el uso de la mezcla ternaria en una sola fase de etanol:hexano:agua.

Sector de la técnica

5 La invención presentada se puede aplicar a cualquier proceso de separación y purificación de carotenoides a partir de cualquier materia prima, tales como la extracción de betacaroteno a partir de materia vegetal y/o microalgas, o de luteina a partir de flores de

10 caléndula y/o microalgas. Actualmente se comercializan diversos tipos de carotenoides como los mencionados anteriormente tanto para su uso en acuicultura, como alimentación animal, e incluso nutracéutica y/o farmacología. La invención presentada, al ser aplicada a

15 estos procesos extractivos permite mejorar los rendimientos de extracción y reducir por tanto el coste de los mismos.

Estado de la técnica

20 El objeto de la presente invención es un método de extracción de carotenoides ("carotenos" según definición recogida en la Orden SCO/4223/2004) mediante el uso de una mezcla ternaria biocompatible etanol-agua-hexano como agente extractante. Esta composición puede variarse 5 dentro de ciertos márgenes conservando su eficacia

extractora, como se observa en el diagrama triangular de composición, siendo lo importante que la mezcla de los tres disolventes forme una única fase homogénea.

El empleo de la mezcla ternaria propuesta es aplicable a cualquier materia prima, y está basado en disolventes biocompatibles. El método consiste en la utilización de una mezcla ternaria de disolventes en una única fase, que puesta en contacto con la materia prima de forma adecuada, extrae de forma cuantitativa los carotenoides presentes en la misma. El método propuesto resuelve el problema del uso de complejos sistemas de extracción para la recuperación de carotenoides de biomasa animal y/o vegetal, tales como extracción con hexano en contacto múltiple en contracorriente. Los métodos existentes actualmente para el fin planteado implican el manejo de elevadas cantidades de disolvente y equipos de gran tamaño por unidad de producto debido a la baja eficiencia de los disolventes utilizados. La utilización de esta fase extractora proporciona una elevada recuperación de carotenoides, de hasta el 100%, en una amplia gama de condiciones de operación, y presenta como ventaja una elevada selectividad hacia estas sustancias, permitiendo obtener unos extractos de

carotenoides con pocas impurezas y muy concentrados en estas sustancias.

Actualmente los procesos utilizados se basan en el uso de disolventes orgánicos como hexano o etanol, en forma de compuestos puros, o bien en el uso de compuestos en estado supercritico, como C02 supercritico, a elevadas presiones. En ambos casos resulta dificil modificar la capacidad extractante de dichas fases por lo que los rendimientos de recuperación de producto son reducidos. El uso de la mezcla ternaria propuesta permite ajustar la polaridad de la fase extractante de forma que se incrementa la solubilidad en ella de compuestos de interés como los carotenoides, incrementando de forma notable los rendimientos de extracción. Las mezcla ternaria propuesta puede ser aplicada a cualquier proceso actual de extracción con disolventes de carotenoides, sin que sea necesario modificar en gran medida el proceso de extracción en si, pero mejorando de forma notable los rendimientos aumentando la cantidad de producto obtenida por unidad de materia prima utilizada. La invención, por tanto, puede ser aplicada tanto en la industria química como alimentaria, nutraceutica y/o farmacológica.

La presente invención se puede englobar en el campo de los procesos de extracción de compuestos con destino a alimentación que se encuentran recogidos en la legislación española vigente. En concreto, se pueden citar como antecedentes los disolventes de extracción permitidos para carotenoides (mencionados como "carotenos en los textos legales") recogidos en la Orden SCO/4223/2004 de 16 de Diciembre, que modifica a la SCO/1052/2002 de 7 de Mayo, al RD 2107/1996 y al RD 2001/1995 de 7 de Diciembre en la que se recogen hexano y etanol como disolventes permitidos, entre otros fines, para la recuperación de "carotenos" (ElβOa) incluyendo licopeno (E160d) , luteína (E161b) y cantaxantina (Elβlg) de plantas y de algas (anexo en la Orden SCO/4223/2004) .

Estos disolventes son también utilizados para la extracción de carotenoides a partir de restos de crustáceos, etc. Estos disolventes son usados por separado en etapas sucesivas. Resulta difícil encontrar referencias en bibliografía a procesos de extracción de carotenoides de aplicación industrial, refiriéndose en la inmensa mayoría de los trabajos publicados a extracciones destinadas a técnicas analíticas.

Descripción de la invención

La presente invención consiste en un proceso de extracción de carotenoides mediante el empleo de una fase única compuesta por etanol, hexano y agua, aplicable a una amplia gama de materiales que contienen estos carotenoides, que ha sido ensayada con éxito en microalgas, y que es aplicable a cualquier material convenientemente disgregado que contenga estas sustancias.

La extracción de carotenoides y otras sustancias liposolubles viene realizándose con la utilización de diversos disolventes como fase extractora entre los que cabe destacar el hexano. Sin embargo, la baja solubilidad de algunas de estas sustancias en hexano obliga a realizar extracciones múltiples, que conllevan el contacto reiterado del material de extracción y del hexano (extractante) lo que conlleva una elevada utilización de disolvente y una complicación del equipo. Esto es especialmente importante en el caso de los carotenoides y particularmente en el caso de carotenoides oxigenados como la luteina o zeaxantina, que pueden requerir hasta 10 etapas de contacto para una extracción completa con hexano.

El procedimiento descrito consigue mediante la utilización de la fase propuesta una recuperación de carotenoides muy elevada, y que en el caso de la luteina y zeaxantina en una única etapa de extracción con la fase descrita se consigue una recuperación de las sustancias de interés equivalente a 8 etapas de extracción con hexano.

Breve descripción de los dibujos A continuación se pasa a describir de manera breve un modo de realización de la invención, como ejemplo ilustrativo y no limitativo de ésta. Para una mejor comprensión del modo de realización, se incluye la figura 1: Diagrama triangular para el sistema etanol-hexano - agua

Descripción de una realización preferida

La invención ahora será descrita, por la manera del ejemplo, como medios de la ilustración y no han de ser interpretados como limitativos.

Ejemplo 1:

Asi, para la extracción de los carotenoides contenidos en 1 kg de biomasa seca de microalgas basta

con tomar la biomasa y molturarla adecuadamente, añadirle

10 L de la mezcla monofásica compuesta por etanol-hexano- agua en proporciones de 77:17:6, mezclarlo de forma adecuada durante 5 minutos para maximizar el contacto entre las fases, y finalmente decantar el material biológico para retirar el sobrenadante con más del 90% de los carotenoides contenidos en la biomasa. La mezcla monofásica utilizada puede ser llevada a sequedad para obtener finalmente un concentrado de carotenoides, o bien ser sometida posteriormente a procesos de extracción con otros disolventes o incluso procesos cromatográficos para purificar de toda la mezcla de carotenoides uno o varios de ellos en concreto.