Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Verbindungen mit fluorierten Endgruppen und deren Verwendung in z. B.

schmutzabweisenden Beschichtungen.

Schmutzabweisende Beschichtungen in der Textilindustrie bestehen vornehmlich aus perfluorierten Verbindungen, die mittels Acrylat,

Methacrylat oder Siloxangruppen an Oberflächen angebunden werden können. Schmutzabweisende Beschichtungen z. B. in der Displayindustrie bestehen vornehmlich aus perfluorierten Verbindungen, die mittels

Siloxangruppen an Oberflächen angebunden werden können. Aufgrund ihrer chemischen Stabilität sind diese Verbindungen über die Jahre in Kritik geraten, da der perfluorierte Anteil dieser Materialklasse auf natürlichem Wege nicht abgebaut werden kann. Darüber hinaus ist nicht eindeutig geklärt, welchen Einfluss diese langlebigen Materialien auf die Biosphäre haben und ob sie in unterschiedlichen Tierarten zur Bioaccumulation führen. Es besteht daher Bedarf an alternativen Substanzen für

schmutzabweisende Beschichtungen.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I)

(Rf-CHF-CF ₂ -CHR)m-L-(X) _n (I) wobei

Rf = eine perfluorierte, ggf. Heteroatome enthaltende Alkylgruppe ist, R = H oder eine Alkylgruppe ist,

L = eine Einfachbindung oder eine bivalente organische Gruppe ist, X = eine Ankergruppe,

m > 1 ist

und n .2 1 ist. Bevorzugt ist die perfluorierte Gruppe Rf ausgewählt aus den Gruppen: CF3-(CF ₂ )o-3-, CF ₃ -(CF ₂ )o-3-0-, CF ₃ -(CF ₂ )o-3-0-(CF2)i-3-,

CF3-(CF ₂ )o-3-O-(CF ₂ )i-3-O-, CF ₃ -(CF ₂ )o- ₃ -0-(CF2)i-3-0-CF ₂ -,

CF ₃ -(CF ₂ )o-3O-(CF ₂ -O)i-8- und CF ₃ -(CF ₂ )o-3-0-(CF ₂ -O)i- ₈ -CF ₂ -.

Insbesondere bevorzugt ist die perfluorierte Gruppe Rf ausgewählt aus den Gruppen:

CF ₃ -(CF ₂ )i- ₂ -, CF ₃ -(CF ₂ )i- ₂ -0-, CF ₃ -0-(CF ₂ )i _-2 -, CF3-O-(CF ₂ )i- ₃ -O-,

CF ₃ -(CF ₂ )i- ₂ -O-CF2-, CF ₃ -0-(CF ₂ )i- ₂ -0-CF ₂ -, CF ₃ -O-(CF ₂ -0)i- ₈ - und

CF ₃ -0-(CF ₂ -0)i-8-CF2-.

In einer Variante kann die perfluorierte Gruppe Rf auch bevorzugt aus den Gruppen CF ₃ -(CF ₂ )o-3-, CF ₃ -(CF ₂ )o- ₃ -0-, CF ₃ -0-(CF ₂ )i-3- und CF ₃ -0-(CF ₂ )i- 3-O-, insbesondere aus den Gruppen CF3-(CF ₂ )-i- ₂ -, CF3-(CF ₂ )i _-2 -0-, CF ₃ -O- (CF ₂ )i- ₂ - und CF ₃ -O-(CF ₂ )i _-2 -0- ausgewählt sein. Bevorzugt ist die Gruppe R gleich H oder C1-C3 Alkyl, insbesondere H oder eine Methylgruppe.

L ist bevorzugt eine Einfachbindung oder eine gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte, ggf. Heteroatome und/oder funktionelle Gruppen enthaltende, Kohlenwasserstoffeinheit. Insbesondere bevorzugt ist L eine Einfachbindung oder eine gesättigte, verzweigte oder

unverzweigte, ggf. Heteroatome und/oder funktionelle Gruppen

enthaltende, Alkylengruppe. Die Gruppe X ist eine Ankergruppe, die geeignet ist, eine Haftung der Verbindungen der Formel (I) auf Substratoberflächen, wie z. B. Textilien oder Glasoberflächen, zu ermöglichen. D. h. die Gruppe X ist bevorzugt eine reaktive Gruppe, die eine kovalente Bindung zu Substratoberflächen ausbildet.

X ist bevorzugt eine ethylenisch ungesättigte Gruppe, insbesondere eine Acrylat- oder Methacrylatgruppe, eine Alkoxysilangruppe oder eine

Halogensilangruppe. X kann eine -SiR'3 Gruppe sein, wobei die Gruppen R' unabhängig voneinander gleich Alkyl, OH, Halogen, Alkoxy oder Aryloxy sind, wobei mindestens ein Gruppe R' keine Alkylgruppe ist. Bevorzugt ist R' eine Alkoxygruppe OR" mit R" gleich C1-C4-Alkyl, insbesondere C1- oder C2- Alkyl.

Insbesondere für die Anbindung an Glasoberflächen ist X bevorzugt eine Alkoxysilangruppe -Si(OR"3)3, wobei R" gleich C1-C4-Alkyl, insbesondere C1- oder C2-Alkyl, ist.

In einer besonders bevorzugten Variante der Erfindung, insbesondere für die Anbindung an Textiloberflächen, ist X bevorzugt eine Acrylat- oder Methacrylatgruppe. m ist bevorzugt 1-3, insbesondere 1 oder 2.

n ist bevorzugt 1-3, insbesondere 1.

Besonders vorteilhaft sind Verbindungen der Formel (I), in denen eine oder mehrere der Variablen die bevorzugten Bedeutungen haben. Vor Allem Verbindungen, in denen alle Variablen die bevorzugten Bedeutungen haben, sind vorteilhaft. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen mit: Rf = CF ₃ -(CF ₂ )i-2-, CF ₃ -(CF2) - ₂ -O-, CF ₃ -O-(CF ₂ )i-2-, CF ₃ -O-(CF2) - ₃ -O-, CF ₃ -(CF ₂ )i-2-O-CF2-, CF ₃ -O-(CF ₂ )i-2-O-CF2-, CF ₃ -O-(CF ₂ -O)i-8- und

CF3-O-(CF ₂ -O)i-8-CF2-,

R = H oder CHs,

L = eine Einfachbindung oder eine C1-C4-Alkylengruppe, die ggf. verzweigt ist und/oder Heteroatome, insbesondere O, und/oder eine funktionelle Gruppe, insbesondere OH, enthält,

X = eine Acrylat oder Methacrylatgruppe ist, und

m = 1 oder 2 ist und n = 1 ist. Insbesondere bevorzugt sind auch Verbindungen mit:

Rf = CF ₃ -(CF ₂ )i-2-, CF ₃ -(CF ₂ )i _-2 -O-, CF ₃ -O-(CF ₂ )i _-2 -, CF ₃ -O-(CF ₂ )i- ₃ -O-, CF ₃ -(CF ₂ )i-2-O-CF2-, CF ₃ -O-(CF ₂ )i- ₂ -O-CF ₂ -, CF ₃ -O-(CF ₂ -O)i-8- und CF3-0-(CF2-0)i-8-CF ₂ -,

R = H oder CFh,

L = eine Einfachbindung oder eine C1-C4-Alkylengruppe, die ggf. verzweigt ist und/oder Heteroatome, insbesondere O, und/oder eine funktionelle Gruppe, insbesondere OH, enthält,

X = eine Alkoxysilangruppe -Si(OR"3)3, mit R" gleich C1- oder C2-AIkyl, ist, und m = 1 oder 2 ist und n = 1 ist.

Ein Vorteil der neuen Verbindungen ist, dass sie leicht abbaubar sind. Sie weisen gezielte Sollbruchstellen im Molekül auf. So können entsprechende niedermolekulare Bruchstücke entstehen, die atmosphärengängig sind und somit in der Stratosphäre unter UV Licht zersetzt werden können.

Hydrofluorether der folgenden Struktur lassen sich z. B. durch Hydrolyse und Oxidation in leicht flüchtige und UV zersetzbare Verbindungen umwandeln. Die Zersetzungsprodukte können dann mit dem Regen aus der Atmosphäre ausgewaschen, in den Boden überführt und dort

mineralisiert werden. Darüb er hinaus kann es vorteilhaft sein, wenn der Hydrofluorether eine weitere Alkylgruppe α-ständig zur Hydroxygruppe trägt. Dadurch kann zum einen eine Verbesserung der Hydrolysebeständigkeit erreicht werden, zum anderen verhindert sie die Oxidation der Alkoholgruppe bis zur

Carbonsäure. Dadurch entsteht als Oxidationsprodukt nur das Keton, das wiederum einen höheren Dampfdruck besitzt und damit leichter flüchtig ist.

leichtflüchtig

Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (II) bis (VIII), wobei Rf = eine perfluorierte, ggf. Heteroatome enthaltende, Alkylgruppe ist, R"=gleich C1-C4-Alkyl, insbesondere C1- oder C2-Alkyl und R"'= H oder eine Alkylgruppe ist, bevorzugt gleich H oder Methyl ist.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (II) bis (VIII), in denen die perfluorierte Gruppe Rf ausgewählt ist aus den Gruppen:

CF ₃ -(CF ₂ )o-3-, CF ₃ -(CF ₂ )o-3-0-, CF ₃ -(CF2)o-3-0-(CF2)i-3-,

CF ₃ -(CF ₂ )o-3-O-(CF ₂ )i-3-0-, CF ₃ -(CF ₂ )o-3-0-(CF ₂ )i- ₃ -0-CF ₂ -,

CF ₃ -(CF ₂ )o-30-(CF ₂ -0)i _-8 - und CF ₃ -(CF ₂ )o-3-0-(CF ₂ -0)i _-8 -CF ₂ -.

Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (II) bis (VIII), in denen die perfluorierte Gruppe Rf ausgewählt ist aus den Gruppen:

CF3-(CF ₂ )i- ₂ -, CF3-(CF ₂ )i-2-0-, CF ₃ -0-(CF ₂ )i- ₂ -, CF ₃ -0-(CF ₂ )i-3-0-,

CF ₃ -(CF ₂ )i _-2 -O-CF2-, CF ₃ -0-(CF ₂ )i _-2 -O-CF ₂ -, CF ₃ -0-(CF ₂ -0)i-8- und

CF ₃ -0-(CF ₂ -0)i-8-CF ₂ -.

In einer Variante kann die perfluorierte Gruppe Rf auch bevorzugt aus den Gruppen CF3-(CF ₂ )o-3-, CF ₃ -(CF ₂ )o- ₃ -O-, CF ₃ -0-(CF ₂ )i-3- und CF ₃ -0-(CF ₂ )i- 3-O-, insbesondere aus den Gruppen CF3-(CF ₂ )i _-2 -, CF ₃ -(CF ₂ )i _-2 -0-, CF3-O- (CF ₂ )i- ₂ - und CF3-0-(CF ₂ )i _-2 -0- ausgewählt sein.

Insbesondere solche Verbindungen der Formeln (II) bis (VIII) sind bevorzugt, in denen Rf eine der bevorzugten oder besonders bevorzugten Gruppen ist und R" = C1- oder C2-Alkyl und/oder R"'= H oder Methyl ist.

Die Verbindungen der Formel (I) lassen sich leicht synthetisieren. Die für die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) verwendeten

Ausgangsstoffe sind kommerziell erhältlich und/oder ihre Herstellung ausgehend von kommerziell erhältlichen Edukten ist dem Fachmann geläufig oder sie können in Analogie zu bekannten Syntheseverfahren hergestellt werden, z. B. radikalische Addition siehe: A. A. Il'in et al., Russian Journal of Applied Chemistry, 2007, Vol. 80, No. 3, pp. 405-418. Die bevorzugten Verbindungen der Formel (I) lassen sich z. B. durch folgende einfache Synthese realisieren, wie für die Acrylate bzw.

Verbindungen der Formel (I), die der Substanzklasse der Organosilane angehören, können z. B. durch Umsetzung entsprechender fluorhaltiger Olefine mit Silanen nach dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden.

Die in den Beispielen aufgezeigten Synthesen können analog für weitere Verbindungen der Formeln (I) bis (VIII) angewendet werden.

Der Abbau der Verbindungen der Formeln (I) bis (VIII) kann bevorzugt durch ein Verfahren zum Abbau von fluorhaltigen Verbindungen umfassend die folgenden Schritte erfolgen:

a) biologische und/oder abiotischer Abbau des Kohlenstoffgerüsts der

fluorhaltigen Verbindungen unter Bildung von, vorzugsweise nicht toxischen, fluorhaltigen Verbindungen, bevorzugt mit einem ausreichend hohen Dampfdruck,

b) Überführen der in Schritt a) gebildeten fluorhaltigen Verbindungen in eine Gasphase,

c) Abbau der in Schritt a) gebildeten fluorhaltigen Verbindungen zu

niedermolekularen Verbindungen durch UV-Bestrahlung in der

Gasphase, d) Überführen der in Schritt c) gebildeten niedermolekularen Verbindungen aus der Gasphase in eine flüssige und/oder feste Phase,

e) Mineralisierung der Schritt c) gebildeten niedermolekularen

Verbindungen der flüssigen und/oder festen Phase.

Bevorzugt werden in Schritt a) keine fluorhaltigen, Salze gebildet.

Insbesondere werden in Schritt a) keine perfluorierten Verbindungen gebildet. Bevorzugt weisen die in Schritt a) gebildeten fluorhaltigen

Verbindungen einen ausreichend hohen Dampfdruck auf, um leicht in die Gasphase überzugehen oder überführt werden zu können, bevorzugt bei Normaldruck.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können alleine oder als Gemisch, auch mit anderen fluorierten und/oder nicht fluorierten Verbindungen, verwendet werden, insbesondere zur Herstellung von funktionellen

Überzügen und Oberflächenmodifikationen aller Art auf Gegenständen sowohl für Innen- wie auch für Außenbereiche.

Prinzipiell können alle Oberflächen beschichtet werden, insbesondere Glas, Keramik, Emaille, Metalle, Kunststoffe, Elastomere, Naturstoffe, Textilien, gegebenenfalls nach einer geeigneten Vorbehandlung.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) bis (VIII) und den vorstehend beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen zur

Herstellung von, z. B. schmutzabweisenden und/oder hydrophoben, Beschichtungen, insbesondere auch zur Textilausrüstung und

Glasbeschichtung.

Neben den Verbindungen der Formel (I) können die Beschichtungen auch Lösemittel, Additive, Tenside, Hilfs- und Füllstoffe enthalten. Beispielhaft seien auch Silikonpartikel und, ggf. oberflächenmodifizierte, Pigmente genannt. Bevorzugte Einsatzgebiete sind beispielsweise die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in Beschichtungen für optische

Elemente oder Textilien, wie z. B. die Verwendung in Antifingerprint Coatings, z. B. für Displays, optische Linsen, Brillengläser, Objektive für Kameras, Ferngläser, Fensterscheiben oder Spiegel, oder als

Hydrophobiermittel zur Textilausrüstung.

Die Aufbringung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder sie

enthaltenden Mischungen auf eine geeignete Oberfläche kann, vollflächig oder teilflächig, durch verschiedene dem Fachmann bekannte

Beschichtungsprozesse erfolgen, z. B. mittels CVD-, PVD-, Spray-Coating- Ink-Jet-, Offset-Prozessen. Alle hier genannten Verwendungen erfindungsgemäß einzusetzender

Verbindungen sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Die jeweilige Anwendung von Verbindungen der Formel (I) zu den genannten Zwecken ist dem Fachmann bekannt, so dass der Einsatz der erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen keine Probleme bereitet.

Gegenstand der Erfindung sind auch Mittel, in denen mindestens eine der erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten ist, wobei die Mittel auch Lösemittel, Additive, Tenside, Hilfs- und Füllstoffe enthalten können Gegenstand der Erfindung sind auch beschichtete Gegenstände, insbesondere die vorstehend genannten Gegenstände, deren

Beschichtung unter Verwendung von mindestens einer

erfindungsgemäßen Verbindung hergestellt wurde. Bevorzugt sind

Displays, optische Linsen, Brillengläser, Objektive für Kameras,

Ferngläser, Fensterscheiben, Spiegel und Textilien. Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung näher, ohne den Schutzbereich zu beschränken.

Beispiele

Abkürzungen

TEMPO 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyloxyl

THF Tetrahydrofuran

MTBE tert-Butylmethylether

RT Raumtemperatur

Beispiel 1: Synthese der Verbindung der Formel (IVa)

5 g Decafluorpenten werden mit 8 g Ethanol und 0,2 g Benzoylperoxid in einem Autoklaven 18 h bei 100 °C gerührt. Das Rohprodukt wird destilliert.

Ausbeute: 2,5 g Sdp 50°C bei 3,5 mbar.

Der Hydrofluoralkohol wird mit Methacrylsäure und Toluol am

Wasserabscheider 24 h bei 110°C am Rückfluss erwärmt. Als Katalysator wird p-Toluolsulfonsäure und TEMPO eingesetzt.

Das Produkt wird anschließend destilliert.

Beispiel 2: Synthese der Verbindung der Formel (lila)

In einem Zweihalskolben werden 4,0 g 2,3-Epoxypropylmethacrylat und 10,9 g 2,2,3-Trifluoro-3-heptafluoropropyloxy-propan-1-ol vorgelegt. Unter

Kühlung wird 3,2 g Kalium-tert-butylat in 20,3 g THF zugetropft.

Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 100°C erhitzt und bei dieser Temperatur 24h gerührt.

Das Reaktionsgemisch wird mit 20 ml Wasser und 20 ml MTBE versetzt und die Phasen getrennt. Die wässrige Phase wird mit 2x30mL MTBE extrahiert und die vereinigte organische Phase mit 40mL Wasser und 40mL gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Das Extrakt wird über Natriumsulfat getrocknet und das Lösemittel destilliert.

Auswaage: 14,02g

1 H-NMR: 6,8 ppm (dt, 2 H, -CFH); 6,4 ppm (d, 2H, =CH2); 4,2-4,4 ppm (m, 3H, -CH2-CHO ); 3,4-3,6 ppm (m,4H, CF2-CH2-0-CH2); 2,0 ppm (s, 3 H, - CH3);

In einem Druckbehälter werden 2,0 g Propylenoxid und 13,4g 2,2,3- Trifluoro-3-heptafluoropropyloxy-propan-1-ol vorgelegt und 0,19 g Kalium- tert-butylat in 0,6 g THF zugetropft. Anschließend wird das

Reaktionsgemisch 24 Std auf 100°C erhitzt.

Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch mit 10 ml Wasser und 10ml MTBE versetzt und die Phasen getrennt. Die wässrige Phase wird mit 2x30mL MTBE extrahiert und die vereinigte organische Phase mit 40mL Wasser und 40ml_ gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Das Extrakt wird über Natriumsulfat getrocknet und das Lösemittel destilliert.

Ausbeute: 14,0g

1 H-NMR: 6,7 ppm (dt, 2 H, -CFH); 4,0 (m, 1 H, -CH) 3,4-3,6 ppm (m,4H, CF2-CH2-O-CH2); 2,4 ppm (s, 1H, -COH); 2,0 ppm (d, 3 H, -CH3);

In einem Zweihalskolben werden 100 ml Toluol, 1,9 g p-Toluolsulfonsäure, 9,3 Methacrylsäureanhydrid und 16,0 g Fluoralkohol vorgelegt.

Anschließend wird das Reaktionsgemisch am Wasserabscheider unter Rückfluss für 6 h gerührt.

Das Gemisch wird mit 75 ml Wasser versetzt, die Phasen getrennt und die organisch Phase jeweils mit 2x 20 ml MTBE gewaschen. Die vereinigte organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel destilliert. Die Substanz wird säulenchromatographisch aufgereinigt.

(Kieselgel: EE:Hexan 1 :5)

Ausbeute: 15,0 g

1 H-NMR: 6,8 ppm (dt, 2 H, -CFH); 6,5 ppm (d, 2H, =CH2); 5,0 ppm (m, 6H, -CH ); 3,4-3,6 ppm (m,4H, CF2-CH2-O-CH2); 2,0 ppm (s, 3 H, =C-CH3); 1 ,4 ppm (d, 3 H, -CH3) Beispiel 4: Synthese der Verbindung der Formel (Via)

In einem Zweihalskolben werden 2,13 g Epichlorhydrin und 17,14 g 2,2,3- Trifluoro-3-heptafluoropropyloxy-propan-1-ol vorgelegt. Unter Kühlung werden 3,87 g Kalium-tert-butylat in16 g THF zugetropft. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf Siedetemperatur erhitzt und 24h gerührt.

Das Reaktionsgemisch wird mit 10 ml Wasser und 10 ml MTBE versetzt und die Phasen getrennt. Die wässrige Phase wird mit 2x30mL MTBE extrahiert und die vereinigte organische Phase mit 40ml_ Wasser und 40mL gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Das Extrakt wird über Natriumsulfat getrocknet und das Lösemittel destilliert.

Auswaage: 14,0g

1 H-NMR: 6,7 ppm (m, 2 H, -CFH); 4,0 ppm (m, 1H, -CH ); 3,6 ppm (m,4H, CF2-CH2-O-); 3,5 ppm (m, 4 H, CH2);

In einem Zweihalskolben werden 50 ml Toluol, 0,5 g p-Toluolsulfonsäure, 1,8 g Methacrylsäureanhydrid und 15,0 g Fluoralkohol vorgelegt.

Anschließend wird das Reaktionsgemisch am Wasserabscheider unter Rückfluss für 6 h gerührt.

Das Gemisch wird mit 35 ml Wasser versetzt, die Phasen getrennt und die organisch Phase jeweils mit 2x 20 ml MTBE gewaschen. Die vereinigte organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel destilliert. Die Substanz wird säulenchromatographisch aufgereinigt.

(Kieselgel: EE:Hexan 1:5)

Ausbeute 14,2 g

1H-NMR: 6,7 ppm (m, 2 H, -CFH); 6,5 ppm (d, 2H, =CH2); 5,0 ppm (m,

1 H, -CH ); 3,6-3,5 ppm (m,8H, CF2-CH2-0- und -CH2-C); 2,0 ppm (d, 3 H, =C-CH3)

12,3 g 2,2,3-Trifluoro-3-heptafluoropropyloxy-propan-1-ol werden mit 2,41 g Natriummethanolat in 11ml Methanol vorgelegt und für 1h zum Sieden erhitzt. Anschließend wird bei RT 5,0 g Allylbromid zugetropft und für 24h am Rückfluss erwärmt.

Der Ansatz wird mit 10 ml Wasser und 20 ml MTBE versetzt und die

Phasen getrennt. Die wässrige Phase wird mit 2x20mL MTBE extrahiert und die vereinigten org. Phasen werden mit 25mL Wasser gewaschen. Das Lösemittel wird im Vakuum entfernt.

Ausbeute: 8,88 g 60%

1H-NMR: 6,8 ppm (dt, 1 H, -CFH); 5,9 ppm (m, 1 H, C=CH); 5,3 ppm (m, 2 H, C=CH2); 4,1 ppm (m,2 H, -OCH2); 3,8 ppm (m, 2H, -CH2--O) Beispiet 5b:

In einem 100mL 4-Halskolben werden unter Eiskühlung und Schutzgas 0,15 g Hexachloroplatin(IV)-säure-Hexahydrat (~40% Pt) zur Synthese und 5 g 3-(2,2,3-Trifluoro-3-heptafluoropropyloxy-propoxy)-propen in 9,5 ml trockenem THF vorgelegt. Das 2,0 ml Trichlorsilan werden über einen spritzen langsam zugetropft (IT<5°C). Der Ansatz auf 56°C geheizt und bei dieser Temperatur 4h gerührt. Anschließend wird der Ansatz unter

Schutzgas auf RT abgekühlt. 5ml_ Trimethylorthoformiat werden zum Ansatz gegeben und zusätzlich mit 2mL MeOH versetzt. Es wird auf 50°C erhitzt und 2h bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wir das Lösungsmittel destilliert und der Rückstand über einen Mikrofilter

abgetrennt.

Ausbeute: m=6,60g 95%

1 H-NMR: 6,8 ppm (dt, 1 H, -CFH); 3,8 ppm (m,2 H, -OCH2); 3,5 ppm (s,9H, -OCH3); 3,4 ppm (m, 2H, -CH2O); 1 ,4 ppm (m,2 H, -CH2); 0,6 ppm (m,2 H, -SiCH2);

Beispiel 6: S (Villa)

la) eispiel 6a:

15,3 g 2,2,3-Trifluoro-3-heptafIuoropropyloxy-propan-1-ol und 3,0 g 3- Chlor-2-chlormethyl-propen werden mit 4,0 g Kaliumhydroxyd und 20ml Toluol 24 h zum Sieden erhitzt.

Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abfiltriert, das Filtrat mit 20ml_ Wasser und 20 ml MTBE versetzt und die Phasen getrennt. Die wässrige Phase wird mit 2x20ml_ MTBE extrahiert und die vereinigten organischen Phasen erneut mit 20ml_ Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösemittel wird im Vakuum destilliert. Rohausbeute:

m=7,1g

Das Produkt wird im Hochvakuum gereinigt.

Sdp.: 42-45°C bei 4,8 10-2 mbar m: 6,5 g

1H-NMR: 6,8 ppm (dt, 2 H, -CFH); 5,15 ppm (d,2 H, =CH2); 4,05 ppm

(s,4H, -OCH2-C=); 3,75 ppm (m, 4H, -CF2-CH20)

In einem 100mL 4-Halskolben werden unter Eiskühlung und Schutzgas 0,15 g Hexachloroplatin(IV)-säure-Hexahydrat (-40% Pt) zur Synthese und 6,5 g des bis 3-(2,2,3-Trifluoro-3-heptafluoropropyloxy-propoxy)-propen in 9,5 ml trockenem THF vorgelegt. Das 1 ,2 ml Trichlorsilan werden langsam zugetropft (IT<5°C). Der Ansatz auf 56°C geheizt und bei dieser Temperatur 4h gerührt. Anschließend wird der Ansatz unter Schutzgas auf RT abgekühlt. 3,5mL Trimethylorthoformiat werden zum Ansatz gegeben und zusätzlich mit 1mL MeOH versetzt. Es wird auf 50°C erhitzt und 2h bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wir das Lösungsmittel destilliert und der Rückstand über einen Mikrofilter abgetrennt. Das gelbliche Öl wird an Hochvakuum getrocknet.

Ausbeute: m=5,2g 75%

1H-NMR: 6,8 ppm (dt, 2 H, -CFH); 3,8-4,1 ppm (m, 9H, -CH2- ); 3,5 ppm (s,9H, -OCH3); 0,6 ppm (m,2 H, -SiCH2)