Die vorliegende Erfindung betrifft ein gehärtetes Bauteil umfassend ein Stahlsub- strat und eine Korrosionsschutzbeschichtung; die Korrosionsschutzbeschichtung umfasst Mangan, Eisen und Zink. Die vorliegende Erfindung betrifft zudem ein Bau- teil zur Herstellung des erfindungsgemäßen gehärteten Bauteils; das Bauteil um- fasst ein Stahlsubstrat und eine das Stahlsubstrat kontaktierende metallische Schicht.

Zudem betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Herstellen eines erfin- dungsgemäßen Bauteils und ein Verfahren zum Herstellen eines erfindungsgemä- ßen gehärteten Bauteils.

Schließlich betrifft die Erfindung auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Bauteils zum Herstellen eines erfindungsgemäßen gehärteten Bauteils.

Ein erfindungsgemäßes Bauteil liegt häufig in Form eines Stahlbleches und dabei insbesondere in Form eines PHS-Stahlbleches (presshärtendes Stahlblech) vor.

Ein erfindungsgemäßes gehärtetes Bauteil ist vorzugsweise ein Stahlformteil, wel- ches aus einem entsprechenden presshärtenden Stahlblech hergestellt ist.

Zur Bezeichnung„presshärtendes Stahlblech“ (bzw.„PHS-Stahlblech“) sei auf das Dokument DE 10 2012 024 616 Al verwiesen. Wie dort ausgeführt, lassen sich aus presshärtenden Stahlblechen gehärtete Bauteile mit extrem hoher Festigkeit ferti- gen, indem das Stahlblech über die Austenitisierungstemperatur erhitzt und durch Abkühlung während des Pressens ein im Wesentlichen rein martensitisches Gefü- ge erhalten wird. Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf den Einsatz von presshärtendem Stahlblech (als Bauteil) bzw. auf daraus hergestellte Stahlformteile (als gehärtetes Bauteil) beschränkt.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist das Stahlsubstrat des Bauteils und des entsprechenden gehärteten Bauteils vorzugsweise ein Mangan-Bor-Stahl. Bei der Warmumformung solcher Mangan-Bor-Stähle kommen üblicherweise Korrosions- schutzbeschichtungen zum Einsatz, beispielsweise Al-Si-Beschichtungen, um ein Verzundern der Oberfläche zu verhindern. Solche Al-Si-Beschichtungen schützen durch ihre Barrierewirkung jedoch nur passiv vor Korrosion. Der Einsatz von aktiv schützenden Zn-Überzügen ist aufgrund des vergleichsweise niedrigen Schmelz- punkts des reinen Zinks von 419 °C nur eingeschränkt möglich. Es wird nämlich be- obachtet, dass bei Umformung flüssiges Zink in den Grundwerkstoff (das Stahlsub- strat) eindringt und dort zu einer Rissbildung führt (sogenannte Flüssigmetallver- sprödung). Vereinzelt wird dieses Problem bereits umgangen, indem der Zn-Über- zug durch eine höherschmelzende Legierung substituiert wird, sodass dies bei der Warmumformung nur zu einem ausreichend geringen Anteil in flüssiger Form vor- liegt. Insoweit sei erneut auf das Dokument DE 10 2012 024 616 Al verwiesen. Dort wird ein Stahlblech offenbart, insbesondere ein presshärtendes Stahlblech, mit einer Stahl-Substratschicht und einer Zink und Mangan enthaltenden Korrosions- schutzschicht. Die Korrosionsschutzschicht ist dabei galvanisch auf die Substrat- schicht aufgetragen und weist einen Mangananteil von wenigstens 5 Gew.-%, aber maximal 25 Gew.-% auf. Gemäß der Offenbarung sollte ein Mangananteil von 25 Gew.-% nicht überschritten werden.

US 5,043,230 A offenbart Stahlbleche, die mit einer Mehrzahl von Schichten aus Zink-Mangan-Legierungen beschichtet sind; die Legierungsschicht, die der Stahlo berfläche benachbart ist, hat dabei einen höheren Mangananteil als die Schicht oder Schichten, die von der Stahloberfläche weiter entfernt sind. US 5,043,230 A offenbart nicht die Warmumformung entsprechender Stahlbleche und somit auch nicht die Produkte einer solchen Warmumformung. Das Dokument WO 2016/071399 Al offenbart ein Verfahren zum Herstellen gehär- teter Stahlblechbauteile, wobei auf ein Band aus einer abschreckhärtbaren Stahlle- gierung als Korrosionsschutzbeschichtung zumindest zwei Metallschichten nachein- ander auf dem Stahlsubstrand abgeschieden werden. Dabei ist die eine Metall- schicht eine Schicht aus Zink oder auf Basis von Zink und die andere eine Schicht aus einem Metall, das mit Zn oder Fe intermetallisch unedlere Phasen bildet und ein höheres Oxidationspotential hat als Zn, nämlich Ni, Cu, Co, Mn oder Mo, oder eine Schicht auf Basis dieser Metalle ist. Die Schicht aus Zink oder auf Basis von Zink wird gemäß WO 2016/071399 Al elektrolytisch oder über ein Schmelztauchverfah- ren aufgebracht.

DE 10 2014 004 652 Al offenbart ein Bauteil, insbesondere Strukturbauteil, für einen Kraftwagen, mit einem aus einem warmumformbaren Stahl gebildeten Grundkörper, welcher zumindest in einem Teilbereich mit einer Beschichtung ver- sehen ist. Die Beschichtung kann dabei aus Zink-Mangan gebildet sein. Angaben zu Mengenanteilen von Zink und Mangan in der Beschichtung finden sich in dem Dokument nicht.

WO 2015/090621 Al offenbart ein Stahlsubstrat, das mit einer korrosionswider- standsfähigen Beschichtung mit hoher Schmelztemperatur versehen ist. Bei der Be- schichtung kann es sich um eine Zn-Mn-Beschichtung mit einem Mn-Gehalt von > 19 Gew.-% handeln. Der Mn-Gehalt in der Zn-Mn-Beschichtung kann im Bereich von 19 bis 30 Gew.-% liegen. Detaillierte Angaben zur Zusammensetzung oder zum Gefüge des Stahlsubstrats finden sich in WO 2015/090621 Al nicht.

WO 2015/027972 Al offenbart eine zinkbasierte Korrosionsschutzbeschichtung für Stahlbleche oder Stahlbänder, wobei die Korrosionsschutzbeschichtung ein im Schmelztauchverfahren aufgebrachter Überzug ist und neben einem Zinkanteil von mindestens 75 Gew.-% und gegebenenfalls vorhandenen und vermeidbaren Ver- unreinigungen 0,5 bis 15,0 Gew.-% Mangan und 0, 1 bis 10,0 Gew.-% Aluminium enthält. Es wird offenbart, dass die Zugabe von Aluminium in Gehalten von 0, 1 bis 10 Gew.-% notwendig ist, damit sich im Zuge der Erwärmung auf Austenitisierung- stemperatur auf der Oberfläche der Beschichtung eine Aluminiumoxidschicht aus- bildet.

Aus dem Stand der Technik sind somit bereits Korrosionsschutzbeschichtungen für Stahlbleche (Bauteile) und warmumgeformte Stahlbleche (gehärtete Bauteile) be- kannt, welche Zink und Mangan enthalten. Die bereits bekannten Korrosionsschutz- beschichtungen, Bauteile bzw. gehärteten Bauteile sowie die Verfahren zu ihrer je weiligen Herstellung erscheinen jedoch noch nicht optimal. So besteht Bedarf an einer Korrosionsschutzbeschichtung eines Bauteils, die während des Aufheizens ei- ne dunkle Färbung besitzt oder annimmt, sodass im Ofen Strahlungsenergie be- sonders effizient aufgenommen werden und das Substrat somit besonders schnell auf eine Temperatur oberhalb von Ac3 aufgeheizt werden kann.

Hiermit korrespondiert der bestehende Bedarf an Bauteilen mit einer Korrosions- schutzbeschichtung, welche nach nur kurzer Ofenliegezeit pressgehärtet werden können, ohne dass dies einen Einfluss auf das angestrebte Gefüge nach dem Press- härten hat. Gleichzeitig wird angestrebt, bei Verwendung bestehender Öfen den Durchsatz zu erhöhen oder bei Konzeption bzw. Anschaffung neuer Öfen für einen gegebenen Durchsatz den zukünftigen Ofen kleiner auslegen zu können.

Darüber hinaus besteht ein Bedarf an Korrosionsschutzschichten, die einen aktiven Korrosionsschutz ermöglichen, wobei ein aktiver Korrosionsschutz vorzugsweise durch eine elektrochemische Potentialdifferenz zwischen Korrosionsschutzbe- schichtung und Substrat von mindestens 150 mV gegeben ist.

Zudem besteht auch ein Bedarf an Korrosionsschutzbeschichtungen, Bauteilen bzw. gehärteten Bauteilen, bei der Werkzeug- und Ofenrollenanhaftungen unter- drückt bzw. vollständig vermieden werden. Wird ein Überzug flüssig, wie es mit Kor- rosionsbeschichtungen aus dem Stand der Technik häufig der Fall ist, bleibt immer ein Teil der Beschichtung an den Ofenrollen oder im Werkzeug haften, was die Standzeit des Equipments reduziert. Daher sind Korrosionsschutzbeschichtungen vorteilhaft, die außen fest bleiben. Zudem sollten die mit dem jeweiligen vorstehend referierten Stand der Technik ver- bundenen Nachteile vorzugsweise überwunden oder zumindest abgeschwächt wer- den.

Die vorliegende Erfindung betrifft mit ihren Aspekten, die miteinander über eine ge- meinsame technische Lehre verknüpft sind, einzelne oder sämtliche der vorstehend genannten Aufgabenstellungen bzw. Bedürfnisse.

Gemäß einem primären Aspekt der vorliegenden Erfindung, welcher ein gehärtetes Bauteil betrifft, werden zahlreiche der vorstehend angegebenen Aufgabenstellun- gen gelöst durch ein gehärtetes Bauteil, umfassend ein Stahlsubstrat und eine Kor- rosionsschutzbeschichtung, wobei die Korrosionsschutzbeschichtung eine das Stahlsubstrat kontaktierende erste Legierungsschicht, deren zwei Hauptbestandtei- le Eisen und Zink sind, und eine die erste Legierungsschicht kontaktierende zweite Legierungsschicht, deren zwei Hauptbestandteile Mangan und Zink sind, umfasst und wobei der Anteil der Gesamtmasse an Mangan in der Korrosionsschutzbe- schichtung an der Gesamtmasse an Mangan und Zink in der Korrosionsschutzbe- schichtung größer ist als 25 %.

Die erste Legierungsschicht und die zweite Legierungsschicht sind, weil zur Herstel- lung des erfindungsgemäßen gehärteten Bauteils regelmäßig von einem erfin- dungsgemäßen Bauteil ausgegangen und ein erfindungsgemäßes Herstellverfah- ren durchgeführt wird, üblicherweise das Ergebnis einer Entmischung einer Aus- gangslegierung, die als Hauptbestandteile Mangan und Zink umfasst; die erste Le- gierungsschicht enthält aufgrund von Diffusionsprozessen üblicherweise einen ho- hen Anteil an Eisen, welcher aus dem Stahlsubstrat stammt. Zu erfindungsgemä- ßen Bauteilen, Verfahren und Verwendungen siehe unten.

Die das Stahlsubstrat kontaktierende erste Legierungsschicht, deren zwei Hauptbe- standteile Eisen und Zink sind, schützt das Substrat aktiv kathodisch. Die zweite Le- gierungsschicht, deren zwei Hauptbestandteile Mangan und Zink sind, besitzt einen Schmelzpunkt deutlich oberhalb der bei der Warmumformung üblicherweise einge- setzten Temperaturen. Hierdurch gibt es vorteilhafterweise weniger Werkzeug- und Ofenrollenanhaftungen. Es ist hierbei zu beachten, dass in der zweiten Legierungs- schicht, deren zwei Hauptbestandteile Mangan und Zink sind, der Anteil der Ge- samtmasse an Mangan deutlich höher ist als in der ersten Legierungsschicht. In der ersten Legierungsschicht sind nämlich die Hauptbestandteile Eisen und Zink, das heißt, dass sowohl der Anteil an Eisen als auch der Anteil an Zink in dieser ers- ten Legierungsschicht jeweils höher ist als der Anteil irgendeines anderen Metalls, einschließlich Mangan. In der zweiten Legierungsschicht hingegen sind Mangan und Zink die beiden Hauptbestandteile, das heißt, der Anteil an Mangan und der Anteil an Zink ist jeweils höher als der Anteil an weiteren Legierungsbestandteilen, einschließlich Eisen.

In der zweiten Legierungsschicht kann der Anteil an Eisen an der Gesamtmasse der zweiten Legierungsschicht bis zu 20 Gew.-% betragen. Lokal kann dabei in man- chen Fällen der Anteil der Gesamtmasse an Eisen sogar höher sein als der Anteil der Gesamtmasse an Zink. Derartige lokale Besonderheiten sind in der Regel un- problematisch; für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist es jedoch erforderlich, dass in der zweiten Legierungsschicht insgesamt Mangan und Zink die zwei Haupt- bestandteile sind.

Vorzugsweise sind in der zweiten Legierungsschicht Mangan und Zink die zwei Hauptbestandteile und die drei Hauptbestandteile Mangan, Zink und Eisen. Dies be- deutet, dass Mangan und Zink jeweils in einer größeren Menge in der zweiten Le- gierungsschicht insgesamt enthalten sind als Eisen, Eisen jedoch in einer größeren Menge enthalten ist als jeder weitere etwaig enthaltene Legierungsbestandteil. Wie vorstehend ausgeführt, sind lokale Konzentrationsschwankungen für die Bestim- mung der Hauptbestandteile in der zweiten Legierungsschicht unbeachtlich, da es insoweit auf die Legierungsschicht insgesamt und auf die in ihr enthaltenen Ge- samtmassen ankommt. In einem bevorzugten erfindungsgemäßen gehärteten Bauteil ist die Dicke der ers- ten Legierungsschicht vorzugsweise größer oder gleich der Dicke der zweiten Le- gierungsschicht. Dies gilt vorzugsweise zumindest in 80 % der Gesamtfläche der Korrosionsschutzbeschichtung, besonders bevorzugt in zumindest 90 Gew.-% der Gesamtfläche der Korrosionsschutzbeschichtung. Auf diese Weise wird ein beson- ders effektiver Korrosionsschutz sichergestellt. Ausgehend von erfindungsgemäßen Bauteilen und unter Verwendung erfindungsgemäßer Herstellverfahren (siehe dazu im Detail unten) kann der Fachmann insbesondere über die Variation der Verweil- zeit bei ausgewählten hohen Temperaturen die Dicke der Legierungsschichten in gewünschter Weise einstellen.

Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes gehärtetes Bauteil (wie vorstehend beschrie- ben, vorteilhafterweise wie vorstehend als bevorzugt bezeichnet), in der Korrosions- schutzbeschichtung weiter umfassend eine die zweite Legierungsschicht kontaktie- rende äußere Schicht umfassend Manganoxid, wobei vorzugsweise die Dicke der ersten Legierungsschicht größer oder gleich der Gesamtdicke der zweiten Legie- rungsschicht und der äußeren Schicht ist. Ein solches erfindungsgemäßes gehär- tetes Bauteil umfasst somit in der Korrosionsschutzbeschichtung neben der ersten Legierungsschicht und der zweiten Legierungsschicht auch noch zumindest die äu- ßere Schicht umfassend Manganoxid. Diese wird bei der Herstellung des gehärte- ten Bauteils regelmäßig durch Reaktion von Mangan (wie es insbesondere auch in der zweiten Legierungsschicht vorhanden ist) mit Sauerstoff, z. B. dem Sauerstoff der Umgebungsluft, gebildet. Eine solche äußere Schicht umfassend Manganoxid zeichnet sich dadurch aus, dass sie durch ihre dunkle Färbung in einem Ofen nur wenig Strahlung reflektiert. Demzufolge nimmt die Oberfläche mehr Strahlungs- energie auf und lässt sich schnell aufheizen. Entsprechende Vorteile betreffen auch insbesondere das erfindungsgemäße Herstellverfahren.

Erfindungsgemäße gehärtete Bauteile lassen sich besonders effizient und unter Vermeidung von bisher üblichen Nachteilen hersteilen. Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes gehärtetes Bauteil (vorzugsweise wie vorste- hend als bevorzugt bezeichnet), wobei der Anteil der Gesamtmasse an Mangan in der Korrosionsschutzbeschichtung an der Gesamtmasse an Mangan und Zink in der Korrosionsschutzschichtung größer oder gleich 27 % ist, bevorzugt größer oder gleich 30 % ist. Es hat sich gezeigt, dass bei einem derart hohen Gesamtanteil an Mangan an der Gesamtmasse von Mangan und Zink in der Korrosionsschutzbe- schichtung (umfassend die erste Legierungsschicht, die zweite Legierungsschicht und gegebenenfalls eine äußere Schicht umfassend Manganoxid) in überraschen- der Weise besonders klar sichergestellt ist, dass nur äußerst geringe Mengen an Zink beim Erhitzen abdampfen, Strahlungsenergie besonders effizient aufgenom- men wird, die Ofenliegezeit vorteilhaft reduziert werden kann, ein besonders effizi enter Korrosionsschutz erreicht werden kann und die mit einer Flüssigmetallver- sprödung einhergehenden nachteiligen Effekte nicht oder nur in reduziertem Um- fang beobachtet werden.

Entsprechendes gilt für ein bevorzugtes erfindungsgemäßes gehärtetes Bauteil (vorzugsweise wie vorstehend als bevorzugt bezeichnet), wobei der Anteil der Ge- samtmasse an Mangan in der Korrosionsschutzbeschichtung an der Gesamtmasse an Mangan und Zink in der Korrosionsschutzbeschichtung kleiner 40 % ist, bevor- zugt kleiner 35 % ist. Es hat sich gezeigt, dass bei Überschreiten eines Mangan-An- teils von 40 % (bezogen auf die Gesamtmasse an Mangan und Zink in der Korrosi- onsschutzbeschichtung insgesamt) die vorstehend diskutierten einzelnen Vorteile zum Teil nicht mehr reproduzierbar erreicht werden.

Besonders bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes gehärtetes Bauteil (vorzugsweise wie vorstehend als bevorzugt bezeichnet), wobei der Anteil der Gesamtmasse an Mangan in der Korrosionsschutzbeschichtung an der Gesamtmasse an Mangan und Zink in der Korrosionsschutzbeschichtung im Bereich von größer als 25 % bis 40 % liegt, bevorzugt im Bereich von größer als 25 % bis 35 %, besonders bevorzugt im Bereich von 27 % bis 35 %. In den besagten Konzentrationsbereichen zeigen sich die vorstehend genannten Vorteile besonders ausgeprägt. Wie vorstehend bereits ausgeführt, enthalten im Einzelfall erfindungsgemäße ge- härtete Bauteile in der zweiten Legierungsschicht, deren zwei Hauptbestandteile Mangan und Zink sind, Eisen in einer Menge von bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf die zweite Legierungsschicht. Auf die obigen Ausführungen sei verwiesen.

Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes gehärtetes Bauteil, wobei die zweite Legie- rungsschicht bei einer Temperatur von 880 °C zumindest zu 70 Vol.-%, bevorzugt zumindest zu 80 Vol.-%, im festen Aggregatzustand vorliegt.

Der Fachmann kann diese Eigenschaft eines bevorzugten erfindungsgemäßen ge- härteten Bauteils durch Variation der Anteile an Mangan und Zink sowie durch Va- riation der Parameter des Herstellverfahrens in üblicher Weise einstellen. Die Ein- stellung der bevorzugten Eigenschaft führt dazu, dass auch bei der genannten Tem- peratur von 880 °C lediglich ein kleiner Teil der zweiten Legierungsschicht schmelz- flüssig ist, sodass eine signifikante Flüssigmetallversprödung unterbleibt. Entspre- chende Vorteile betreffen selbstverständlich auch das erfindungsgemäße Verfah- ren zur Herstellung des erfindungsgemäßen gehärteten Bauteils, siehe dazu die Ausführungen weiter unten.

Vorzugsweise ist das Stahlsubstrat eines erfindungsgemäßen gehärteten Bauteils (vorzugsweise wie vorstehend als bevorzugt bezeichnet) ein Mangan-Bor-Stahl. Be- vorzugt eingesetzt werden Stahlsubstrate, deren Zusammensetzung wie folgt defi niert ist:

0,07 - 0,4 Gew.-% C, 1,0 - 2,5 Gew.-% Mn, 0,06 - 0,9 Gew.-% Si, bis zu 0,03 Gew.- % P, bis zu 0,01 Gew.-% S, bis zu 0, 1 Gew.-% AI, bis zu 0, 15 Gew.-% Ti, bis zu 0,6 Gew.-% Nb, bis zu 0,005 Gew.-% B, bis zu 0,5 Gew.-% Cr, bis zu 0,5 Gew.-% Mo, wobei die Summe der Gehalte an Cr und Mo höchstens 0,5 Gew.-% beträgt, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen.

Besonders bevorzugt sind Stahlsubstrate, deren Zusammensetzung wie folgt defi niert ist: 0,07 - 0,4 Gew.-% C, 1,0 - 2 Gew.-% Mn, 0,06 - 0,4 Gew.-% Si, bis zu 0,03 Gew.- % P, bis zu 0,01 Gew.-% S, bis zu 0, 1 Gew.-% AI, bis zu 0, 15 Gew.-% Ti, bis zu 0,6 Gew.-% Nb, bis zu 0,005 Gew.-% B, bis zu 0,5 Gew.-% Cr, bis zu 0,5 Gew.-% Mo, wobei die Summe der Gehalte an Cr und Mo höchstens 0,5 Gew.-% beträgt, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen.

Und ganz besonders bevorzugt sind Stahlsubstrate, die wie folgt definiert sind:

O,07 - 0,4 Gew.-% C, 1,0 - 1,5 Gew.-% Mn, 0,3 - 0,4 Gew.-% Si, bis zu 0,03 Gew.-%

P, bis zu 0,01 Gew.-% S, bis zu 0,05 Gew.-% AI, bis zu 0, 15 Gew.-% Ti, bis zu 0,6 Gew.-% Nb, bis zu 0,005 Gew.-% B, bis zu 0,5 Gew.-% Cr, bis zu 0,5 Gew.-% Mo, wobei die Summe der Gehalte an Cr und Mo höchstens 0,5 Gew.-% beträgt, Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen.

Der für das Stahlsubstrat verwendete Stahlwerkstoff kann dabei sowohl in Reinform wie auch in Kombination in Form von Schichten (3-5 Schichten, Bleche übereinan- der, die vorab durch einen Walzprozess zu einem Stahlband verbunden werden) oder gefügten Stahlblechen (z. B. Kombination von zwei Stahlbändern aneinander, die z. B. durch eine Laserschweißnaht zu einem Stahlband gefügt werden oder in Form von Platinen Tailored Blanks) Anwendung finden.

Die Dicke des Stahlsubstrats liegt vorzugsweise im Bereich von 0,6 mm bis 7 mm, bevorzugt im Bereich von 0,8 bis 4 mm und besonders bevorzugt im Bereich von 0,8 bis 3 mm.

Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes gehärtetes Bauteil (vorzugsweise wie vorste- hend als bevorzugt bezeichnet), wobei das Stahlsubstrat ein Stahl mit martensiti- schem Gefüge, vorzugsweise ein Mangan-Bor-Stahl mit martensitischem Gefüge ist. Ausgehend von erfindungsgemäßen Bauteilen und unter Verwendung des er- findungsgemäßen Verfahrens (siehe dazu jeweils unten) lassen sich martensitische Gefüge erreichen, welche die vom Fachmann angestrebten Festigkeiten garantie- ren. Aufgrund der Korrosionsschutzbeschichtung besteht dabei ein hervorragender Korrosionsschutz.

Vorzugsweise ist ein erfindungsgemäßes gehärtetes Bauteil (vorzugsweise wie vor- stehend als bevorzugt bezeichnet) ein pressgehärtetes Bauteil, vorzugsweise ein Bauteil eines Kraftfahrzeugs, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Stoßfängerquerträger, Seitenaufprallträger, Säulen und Karosserieverstärkungen.

Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Bauteil, insbe- sondere zur Herstellung eines erfindungsgemäßen gehärteten Bauteils, wie es in den Ansprüchen definiert und vorstehend diskutiert ist. Ein solches erfindungsge- mäßes Bauteil umfasst ein Stahlsubstrat und eine das Stahlsubstrat kontaktieren- de ein- oder mehrlagige metallische Schicht, deren zwei Hauptbestandteile Zink und Mangan sind, wobei das Gefüge des Stahlsubstrats in ein martensitisches Gefüge umwandelbar ist, wobei in der das Stahlsubstrat kontaktierenden ein- oder mehrla- gigen metallischen Schicht der Anteil der Gesamtmasse an Mangan an der Gesamt- masse an Mangan und Zink größer ist als 25 %, bevorzugt größer oder gleich 27 % ist, bevorzugt größer 30 % ist, und dabei besonders bevorzugt kleiner 40 % ist.

Es versteht sich, dass die vorstehend diskutierten erfindungsgemäßen gehärteten Bauteile herstellbar sind durch Behandeln eines erfindungsgemäßen Bauteils.

Die erfindungsgemäßen Bauteile besitzen somit in entsprechender Weise die vor- stehend bereits diskutierten vorteilhaften Eigenschaften der entsprechenden gehär- teten Bauteile, mutatis mutandis.

Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Bauteil, wobei das Stahlsubstrat ein Stahl mit ferritisch-perlitischem Gefüge ist. Ein solcher Stahl ist bevorzugt ein Mangan-Bor- Stahl mit ferritisch-perlitischem Gefüge und besonders bevorzugt ein Mangan-Bor- Stahl mit ferritisch-perlitischem Gefüge, welches durch thermische Härtungsbe- handlung in ein martensitisches Gefüge umwandelbar ist. Entsprechende Stahlsor- ten sind dem Fachmann bekannt. Besonders bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Bauteil (vorzugsweise ein Bauteil wie es vorstehend als bevorzugt bezeichnet ist), wobei in der das Stahlsubstrat kon- taktierenden ein- oder mehrlagigen metallischen Schicht der Gesamtanteil an Man- gan und Zink größer ist als 90 Gew.-%, bevorzugt größer ist als 95 Gew.-%, beson- ders bevorzugt größer ist als 99 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt größer ist als 99,9 Gew.-%, und/oder der Anteil an Eisen kleiner ist als 10 Gew.-%, vorzugs- weise kleiner ist als 2 Gew.-, und/oder kein Aluminium oder Aluminium in einer ma- ximalen Menge von 0,05 Gew.-% enthalten ist.

Ebenso besonders bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Bauteil (vorzugsweise wie vorstehend als bevorzugt bezeichnet), wobei die das Stahlsubstrat kontaktierende ein- oder mehrlagige metallische Schicht eine einlagige Legierungsschicht ist, de- ren zwei Hauptbestandteile Zink und Mangan sind.

Der Fachmann entscheidet anhand mikroskopischer Untersuchungen, ob eine zu betrachtende Schicht ein- oder mehrlagig ist.

Der Fachmann kann beispielsweise durch Presshärten ein bevorzugtes erfindungs- gemäßes Bauteil in ein bevorzugtes erfindungsgemäßes gehärtetes Bauteil über- führen; zu ausgewählten Einzelheiten sei auf die nachfolgenden Ausführungen zu erfindungsgemäßen Verfahren verwiesen.

Es versteht sich, dass es zwar bei der Transformation des erfindungsgemäßen Bau- teils in ein erfindungsgemäßes gehärtetes Bauteil zu einer geringfügigen Verände- rung des Massenanteils an Zink kommen kann, beispielsweise, weil Zink verdampft oder in das Stahlsubstrat eindiffundiert, der Fachmann wird derartige Effekte jedoch bei der Konzeption des erfindungsgemäßen Bauteils unter Berücksichtigung der Verfahrensparameter bei der Überführung des Bauteils in das gehärtete Bauteil be- rücksichtigen. Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Herstellen eines erfindungsgemäßen Bauteils, mit folgenden Schritten:

Herstellen oder Bereitstellen eines Stahlsubstrats, wobei das Gefüge des Stahlsubstrats in ein martensitisches Gefüge umwandelbar ist,

Applizieren einer ein- oder mehrlagigen metallischen Schicht, deren zwei Hauptbestandteile Zink und Mangan sind, auf das Stahlsubstrat, wobei in der ein- oder mehrlagigen metallischen Schicht der Anteil der Gesamtmasse an Mangan an der Gesamtmasse an Mangan und Zink größer ist als 25 %, bevorzugt größer oder gleich 27 % ist, bevorzugt größer 30 % ist und dabei besonders bevorzugt kleiner 40 % ist.

Hinsichtlich des erfindungsgemäß ausgewählten Anteils der Gesamtmasse an Man- gan an der Gesamtmasse an Mangan und Zink in der metallischen Schicht des er- findungsgemäßen Bauteils gelten die vorstehenden Ausführungen zum Anteil der Gesamtmasse an Mangan in der Korrosionsschutzbeschichtung an der Gesamt- masse an Mangan und Zink in der Korrosionsschutzbeschichtung des erfindungs- gemäß gehärteten Bauteils entsprechend.

Es ist ein erfindungsgemäßes Verfahren bevorzugt, wobei das Applizieren der ein- oder mehrlagigen metallischen Schicht mittels eines Verfahrens erfolgt, das ausge- wählt ist aus der Gruppe bestehend aus elektrolytische Abscheidung, galvanische Abscheidung, physikalische Gasphasenabscheidung, Chemical Vapour Deposition, Tauchverfahren, Slurry-Verfahren, thermisches Spritzen und Kombinationen da- von, bevorzugt elektrolytisch oder mittels physikalischer Gasphasenabscheidung erfolgt, und besonders bevorzugt mittels physikalischer Gasphasenabscheidung er- folgt.

Aus praktischen Gründen sind eine elektrolytische Abscheidung sowie eine physi kalische Gasphasenabscheidung bevorzugt, wobei die physikalische Gasphasenab- scheidung besonders vorteilhaft ist. Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstel- len eines erfindungsgemäßen gehärteten Bauteils. Ein solches erfindungsgemäßes Verfahren umfasst die folgenden Schritte:

Bereitstellen eines erfindungsgemäßen Bauteils (wie in den Ansprüchen defi niert; vorzugsweise wie vorstehend als bevorzugt bezeichnet) oder Herstellen eines Bauteils gemäß einem erfindungsgemäßen Verfahren (wie in den Ansprüchen defi niert; vorzugsweise wie vorstehend als bevorzugt bezeichnet),

Behandeln des bereitgestellten oder hergestellten Bauteils, sodass das ge- härtete Bauteil resultiert.

Das Behandeln des bereitgestellten oder hergestellten Bauteils (vorzugsweise eines erfindungsgemäßen Bauteils) erfolgt dabei vorzugsweise in üblicher Weise, vor- zugsweise thermisch, beispielsweise durch Warmumformung bzw. Presshärtung. Aufgrund der im erfindungsgemäßen Bauteil vorgesehenen, das Stahlsubstrat kon- taktierenden, ein- oder mehrlagigen metallischen Schicht, deren zwei Hauptbe- standteile Zink und Mangan sind, wird ein Verzundern der Oberfläche des Stahlsub- strats während der Warmumformung auch in Gegenwart von Sauerstoff weitgehend oder vollständig unterdrückt. Eine Flüssigmetallversprödung findet nur in geringem Umfang statt oder wird vermieden. Bei vorteilhafter Ausgestaltung bildet sich auf der Oberfläche eine Manganoxidschicht aus, sodass ein besonders hohes Maß an Strahlungsenergie aufgenommen werden kann, sodass das Bauteil insgesamt und insbesondere dessen Stahlsubstrat schneller auf eine Temperatur oberhalb Ac3 aufgeheizt werden kann. Hierdurch wiederum kann die Ofenliegezeit reduziert wer- den. Auf die vorstehenden Ausführungen sei verwiesen.

Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, wobei das bereitgestellte oder her- gestellte Bauteil als Stahlsubstrat einen Stahl mit einem Gefüge umfasst, welches in ein martensitisches Gefüge umwandelbar ist, bevorzugt einen Stahl mit ferritisch- perlitischem Gefüge umfasst, besonders bevorzugt einen Mangan-Bor-Stahl mit ferritisch-perlitischem Gefüge, und das Behandeln umfasst: eine thermische Här- tungsbehandlung, bei der das Gefüge in ein martensitisches Gefüge umgewandelt wird, und vorzugsweise eine mechanische Behandlung, bevorzugt ein mechani- sches Umformen, vor, während und/oder nach der thermischen Härtungsbehand- lung (vorzugsweise während).

Es versteht sich, dass die Eigenschaften des hergestellten gehärteten Bauteils von den Eigenschaften des eingesetzten, das heißt, bereitgestellten oder hergestellten Bauteils abhängen sowie von der Ausgestaltung der thermischen Härtungsbehand- lung. Insoweit gelten die vorstehenden Ausführungen jeweils entsprechend. Dem Fachmann ist bekannt, wie er unter Verwendung eines bereitgestellten oder herge- stellten erfindungsgemäßen Bauteils eine thermische Härtungsbehandlung und ge- gebenenfalls eine (vorzugsweise gleichzeitig) stattfindende mechanische Behand- lung durchführen kann, um die gewünschten mechanischen Eigenschaften des her- zustellenden gehärteten Bauteils zu erreichen.

Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, wobei das Behandeln zumindest die folgenden Schritte umfasst:

(i) ein thermisches Behandeln, bei dem das Gefüge des bereitgestellten oder hergestellten Bauteils so lange bei einer Temperatur oberhalb von Ac3 gehalten wird, bis das Gefüge vollständig oder teilweise in ein austenitisches Gefüge umge- wandelt ist,

(ii) mechanisches Umformen des Bauteils, vor, während und/oder nach dem thermischen Behandeln,

(iii) Abkühlen des Bauteils von der Temperatur oberhalb von Ac3, während und/oder nach dem mechanischen Umformen, bevorzugt auf eine Temperatur von weniger als 100 °C, sodass ein martensitische Gefüge entsteht, vorzugsweise mit einer Abkühlrate > 20 K/s. Vorzugsweise wird in Schritt (ii) das mechanische Umformen des Bauteils während der thermischen Behandlung durchgeführt.

Vorteilhafterweise kann das Behandeln in einem üblichen Ofen in Gegenwart von Luftsauerstoff erfolgen, ohne dass dies für den angestrebten Erfolg nachteilig ist.

Im Gegenteil: Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, dass sich bei der thermischen Härtungsbehandlung durch Reaktion von in der me- tallischen Schicht des Bauteils vorhandenem Mangan mit Luftsauerstoff eine die zweite Legierungsschicht des fertigen gehärteten Bauteils kontaktierende äußere Schicht umfassend Manganoxid bildet. Diese äußere Schicht aus Manganoxid be- sitzt eine dunkle Farbe und erlaubt in der vorstehend bereits geschilderten Weise das effiziente Aufnehmen von Strahlungsenergie.

Die vorliegende Erfindung betrifft gemäß einem eng verwandten Aspekt auch ein Verfahren, vorzugsweise ein erfindungsgemäßes Verfahren, wie es vorstehend ge- schildert ist, zum Herstellen eines gehärteten Bauteils, vorzugsweise eines erfin- dungsgemäßen gehärteten Bauteils, mit folgenden Schritten:

Herstellen oder Bereitstellen eines Stahlsubstrats,

Applizieren einer ein- oder mehrlagigen metallischen Schicht, deren zwei Hauptbestandteile Zink und Mangan sind, auf das Stahlsubstrat, wobei in der ein- oder mehrlagigen metallischen Schicht der Anteil der Gesamtmasse an Mangan an der Gesamtmasse an Mangan und Zink größer ist als 25 %, bevorzugt größer oder gleich 27 % ist, bevorzugt größer 30 % ist und dabei besonders bevorzugt kleiner 40 % ist, sodass ein Bauteil resultiert, vorzugsweise ein erfindungsgemäßes Bauteil wie es vorstehend als bevorzugt bezeichnet ist, wobei vorzugsweise in der das Stahlsubstrat kontaktierenden ein- oder mehr- lagigen metallischen Schicht der Gesamtanteil an Mangan und Zink größer ist als 90 Gew.-%, bevorzugt größer ist als 95 Gew.-% und besonders bevorzugt größer ist als 99 Gew.-%, wobei vorzugsweise das Applizieren der ein- oder mehrlagigen metallischen Schicht elektrolytisch oder mittels physikalischer Gasphasenabscheidung er- folgt, bevorzugt mittels physikalischer Gasphasenabscheidung, wobei vorzugsweise die das Stahlsubstrat kontaktierende ein- oder mehrlagi- ge metallische Schicht eine einlagige Legierungsschicht ist, deren zwei Hauptbestandteile Zink und Mangan sind, wobei das Gefüge des Stahlsubstrats vorzugsweise in ein martensitisches Ge- füge umwandelbar ist, bevorzugt ferritisch-perlitisch ist, wobei vorzugsweise das Stahlsubstrat ein Mangan-Bor-Stahl mit ferritisch- perlitischem Gefüge ist,

Behandeln des hergestellten Bauteils mit der ein- oder mehrlagigen metalli schen Schicht, sodass das gehärtete Bauteil resultiert, wobei das gehärtete Bauteil ein Stahlsubstrat und eine Korrosionsschutzbeschich- tung umfasst, wobei die Korrosionsschutzbeschichtung eine das Stahlsubstrat kontaktierende erste Legierungsschicht, deren zwei Hauptbestandteile Eisen und Zink sind und eine die erste Legierungsschicht kontaktierende zweite Legierungsschicht, deren zwei Hauptbestandteile Mangan und Zink sind sowie vorzugsweise eine die zweite Schicht kontaktierende Schicht umfassend Manganoxid umfasst, wobei der Anteil der Gesamtmasse an Mangan in der Korrosionsschutz- beschichtung an der Gesamtmasse an Mangan und Zink in der Korrosionsschutz- beschichtung größer ist als 25 %, und wobei vorzugsweise das hergestellte Bauteil als Stahlsubstrat einen Stahl mit fer- ritisch-perlitischem Gefüge umfasst, vorzugsweise einen Mangan-Bor-Stahl mit fer- ritisch-perlitischem Gefüge, und das Behandeln vorzugsweise eine thermische Här- tungsbehandlung umfasst, bei der das Gefüge in ein martensitisches Gefüge um- gewandelt wird.

Hinsichtlich bevorzugter Ausgestaltungen dieses erfindungsgemäßen Verfahrens sei auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen, die jeweils entsprechend gelten. Das heißt, dass bevorzugte Ausgestaltungen eines erfindungsgemäßen gehärteten Bauteils, eines erfindungsgemäßen Bauteils umfassend ein Stahlsubstrat und eine das Stahlsubstrat kontaktierende ein- oder mehrlagige metallische Schicht sowie bevorzugte Ausgestaltungen eines erfindungsgemäßen Verfahrens zum Herstellen eines Bauteils bzw. zum Herstellen eines gehärteten Bauteils, jeweils entsprechend zutreffen.

Für sämtliche im Rahmen des vorliegenden Textes erläuterten Aspekte der Erfin- dung gilt, dass bevorzugte Ausgestaltungen, die zu einem dieser Aspekte dargelegt werden, mit den entsprechenden Änderungen auch für die anderen Aspekte zutref- fen.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Bauteils zum Herstellen eines erfindungsgemäßen gehärteten Bauteils. Die Ausfüh- rungen zu entsprechenden erfindungsgemäßen Verfahren gelten entsprechend. Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen näher erläutert.

1. Allgemeines Beispiel:

Auf einem Stahlblech aus Mangan-Bor-Stahl wird ein einlagiger Überzug aus einer ZnMn-Legierung aufgebracht, beispielsweise elektrolytisch oder in einem PVD-Pro- zess. Das Stahlsubstrat besitzt dabei ein ferritisch-perlitisches Gefüge, welches durch eine thermische Härtungsbehandlung in ein martensitisches Gefüge umwan- delbar ist. Die Mangankonzentration im Überzug wird so gewählt, dass sich im Über- zug hochschmelzende Phasen ausbilden können. Der Gesamtanteil an Mangan und Zink in der ZnMn-Legierung ist größer als 99,9 Gew.-%. Der Anteil an Eisen ist so- mit kleiner als 0, 1 Gew.-%. Die Legierung enthält Aluminium in einer maximalen Menge von 0,05 Gew.-%, vorzugsweise enthält sie überhaupt kein Aluminium.

Der Anteil der Gesamtmasse an Mangan an der Gesamtmasse an Mangan und Zink in dem Überzug (der einlagigen metallischen Schicht) wird eingestellt, so dass er größer ist als 30 % und kleiner 40 %. Nach dem Applizieren des Überzugs wird das resultierende Bauteil einer thermischen Härtungsbehandlung unterzogen, nämlich einem Warmumformprozess, bei dem Temperaturen von 880 °C und höher erreicht werden, d. h. Temperaturen oberhalb der Austenitisierungstemperatur. Hierbei ist die Bildung von flüssigen Phasen im Überzug verringert und eine Flüssigmetallver- sprödung bei mechanischer Umformung ist soweit reduziert, dass die Entstehung von Substratrissen wesentlich eingedämmt ist. Während der thermischen Här- tungsbehandlung kommt es zu einer Entmischung der ZnMn-Legierung des zuvor applizierten Überzugs. Zum einen entsteht eine das Stahlsubstrat kontaktierende erste Legierungsschicht, die aus einer FeZn-Legierung gebildet ist (die Hauptbe- standteile der Schicht sind somit Eisen und Zink). Diese erste Legierungsschicht ist dazu geeignet, das Stahlsubstrat aktiv vor Korrosion zu schützen. Zum anderen bil- det sich eine die erste Legierungsschicht kontaktierende, oberflächennahe (und da- mit vom Stahlsubstrat weiter entfernte) zweite Legierungsschicht aus einer MnZn- Legierung (die Hauptbestandteile der zweiten Legierungsschicht sind somit Man- gan und Zink). Die MnZn-Schicht ist für den erfindungsgemäßen Erfolg besonders wichtig, da sie einen Schmelzpunkt besitzt, der deutlich höher ist als die bei der Warmumformung erreichte Temperatur. Hierdurch werden Werkzeug- und Ofenrol- lenanhaftungen zumindest weitgehend unterdrückt. Zudem wird durch die zweite Legierungsschicht (MnZn-Schicht) das Abdampfen von Zink unterdrückt, was von großer Bedeutung für die Standzeiten der verwendeten Öfen ist. Des Weiteren sorgt die hohe Mn-Konzentration an der Oberfläche dafür, dass bei der Wärmebehand- lung kaum Eisen aus dem Stahlsubstrat an die Oberfläche diffundieren kann. Hier- durch wird die Rotrostbildung bei Korrosionsangriff reduziert.

2. Ausführunqsbeispiele:

Mit einem PVD-Verfahren (Elektronenstrahlverdampfer) wurden ferritisch-perliti- sche Mangan-Bor-Stähle simultan mit Zink und Mangan beschichtet. Es wurden da- bei ZnMn-Legierungsschichten (einlagige metallische Schicht, deren zwei Hauptbe- standteile Zink und Mangan sind) mit einer Mangankonzentration zwischen 27 % und 39 % hergestellt. Die resultierenden Proben (als Beispiele für erfindungsgemä- ße Bauteile) wurden anschließend mit unterschiedlichen Haltedauern bei 880 °C warmumgeformt. Durch die thermische Behandlung entstand substratnah eine Schicht aus einer FeZn-Legierung und oberflächennah eine Schicht aus einer MnZn- Legierung (erste Legierungsschicht mit Hauptbestandteilen Eisen und Zink; zweite Legierungsschicht mit Hauptbestandteilen Mangan und Zink).

Fig. 1 zeigt schematisch für ein erfindungsgemäßes Bauteil das Stahlsubstrat 1 und die das Stahlsubstrat kontaktierende einlagige metallische Schicht 5, deren zwei Hauptbestandteile Zink und Mangan sind.

Fig. 2 zeigt schematisch ein erfindungsgemäß gehärtetes Bauteil nach der thermi- schen Behandlung (Warmumformung). Auf dem Stahlsubstrat 1 kontaktie- rend angeordnet ist eine erste Legierungsschicht 2, deren zwei Hauptbe- standteile Eisen und Zink sind. Daran anliegend und die erste Legierungs- schicht 2 kontaktierend ist eine zweite Legierungsschicht 3, deren zwei Haupt- bestandteile Mangan und Zink sind. Fig. 3 zeigt schematisch ein erfindungsgemäßes Bauteil mit einer zusätzlichen oxi- dischen Schicht 4, die im Wesentlichen aus Manganoxid besteht. Das gehär- tete Bauteil gemäß Fig. 3 umfasst somit auf dem Stahlsubstrat 1 neben der ersten Legierungsschicht 2 und der zweiten Legierungsschicht 3 eine die zweite Legierungsschicht kontaktierende äußere Schicht 4 umfassend Man- ganoxid.

Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in Fig. 4 dargestellt, welches eine Reihe mikroskopischer Schliffbilder zeigt.

Bereits nach 3 Min. Glühdauer hat sich auf dem Stahlsubstrat jeweils eine zwei- schichtige Korrosionsschutzbeschichtung (zweilagiger Aufbau) ausgebildet, die sich grundlegend vom Ausgangszustand (einlagige metallische Schicht mit Hauptbe- standteilen Zink und Mangan; nicht in den Figuren dargestellt) unterscheidet. Die Dicke der vom Stahlsubstrat entfernteren der beiden Schichten (dies ist die zweite Legierungsschicht), welche als Hauptbestandteile Mangan und Zink enthält, steigt mit zunehmendem Mn-Gehalt der ursprünglich applizierten einlagigen metallischen Schicht aus Zink und Mangan an. Auf der zweiten Legierungsschicht bildet sich mit zunehmender Glühdauer fortschreitend eine in den Schliffbildern gemäß Figur 4 ab- gebildete Decklage (eine die zweite Legierungsschicht kontaktierende äußere Schicht), die oxidischer Natur ist und im Wesentlichen Manganoxid umfasst. Unmit- telbar das Substrat kontaktierend und somit zwischen dem Substrat und der zwei- ten Legierungsschicht angeordnet ist eine erste Legierungsschicht, die als Haupt- bestandteile Eisen und Zink aufweist. Die Decklage (äußere Schicht) ist sehr viel dunkler als die erste Legierungsschicht. Die äußere Schicht aus (im Wesentlichen) Manganoxid kann daher ein besonders hohes Maß an Strahlungsenergie aufneh- men, vgl. hierzu die obige Diskussion.

Punktuelle EDX-Messungen an den Querschliffen bestätigen, dass es bei allen un- tersuchten Proben ausgehend vom (noch nicht wärmebehandelten) Bauteil, wel- ches ein Stahlsubstrat und eine das Stahlsubstrat kontaktierende einlagige metalli sche Schicht mit den Hauptbestandteilen Zink und Mangan umfasst, durch die War- mumformung zu einer Entmischung der ursprünglichen ZnMn-Legierung gekom- men ist. Substratnah ist die gebildete Schicht an Mangan verarmt und an Eisen an- gereichert, sodass insgesamt eine metallische Doppelschicht aus FeZn (substrat- nah; erste Legierungsschicht) und MnZn (oberflächennah; zweite Legierungs- Schicht) entsteht. Die Rissbildung im Substrat ist im Vergleich mit Vergleichsexperi- menten, bei denen anstelle einer MnZn-Schicht auf das Stahlsubstrat eine Schicht aus reinem Zink appliziert wurde, in allen Fällen signifikant vermindert. Die Entmi- schung von Zink und Mangan, das heißt die Ausbildung der Doppelschicht, nimmt mit steigender Glühdauer zu. Dies wurde über Stromdichte-Potential-Messungen ermittelt.

In eigenen Untersuchungen hat sich gezeigt, dass mit steigender Glühdauer (von 3 Min. über 5 Min und 7 Min. nach 10 Min.) das Ruhepotential der Schicht vom Zink- potential in Richtung positiverer Werte verändert. Dies ist konsistent mit der Erhö- hung des Mangangehaltes an der Oberfläche. Wenngleich die manganreiche Ober- fläche keinen aktiven Korrosionsschutz bietet, kann sich die substratnähere FeZn- Schicht (erste Legierungsschicht) zugunsten des Substrates opfern.