Die vorliegende Anmeldung betrifft neue heterocyclische Verbindungen, Verfahren zu Ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, zu denen Arthropoden und insbesondere Insekten zählen, sowie Zwischenprodukte zur Herstellung der heterocyclischen Verbindungen.

Verschiedene heterocyclische Verbindungen, zu denen Thiazolyl-, Thiadiazolyl- und Pyrazolylverbindungen zählen, sind bereits bekannt geworden (vgl. DE 2704288, US 2012/0053146, WO 2004/029053, WO 2010/006713, WO 2009/149858, WO 2011/045240, WO 2011/128304, WO 2012/007500, WO 2010/129497, WO 2011/049150, WO2012/030681, WO 2012/011701, WO 2012/011702, WO 2011/089132, WO 2003/044020, Anais de Associacao Brasileira de Quimica (2001) 50(4), 162-165, Journal of Chemical Research (2011), 35(12), 703-706, Nucleosides, Nucleotides & Nucleic Acids (2011), 30(4), 280-292, CN 101723943, Youji Huaxue (2005), 25(12), 1587-1590, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements (2006) 181(4), 737-744, Indian Journal of Heterocyclic Chemistry (2002), 11(4), 337-338), wobei einige dieser Verbindungen Insektizide Eigenschaften besitzen.

Planzenschutzmittel, zu denen auch Schädlingsbekämpfungsmittel gehören, müssen vielen Anforderungen genügen, beispielsweise in Bezug auf Höhe, Dauer und Breite ihrer Wirkung und möglichen Verwendung. Es spielen Fragen der Toxizität, der Kombinierbarkeit mit anderen Wirkstoffen oder Formulierhilfsmitteln eine Rolle sowie die Frage des Aufwands, der für die Synthese eines Wirkstoffs betrieben werden muss. Ferner können Resistenzen auftreten. Aus all diesen Gründen kann die Suche nach neuen Pflanzenschutzmitteln nicht als abgeschlossen betrachtet werden und es besteht ständig Bedarf an neuen Verbindungen mit gegenüber den bekannten Verbindungen zumindest in Bezug auf einzelne Aspekte verbesserten Eigenschaften.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Verbindungen bereitzustellen, durch die das Spektrum der Schädlingsbekämpfungsmittel unter verschiedenen Aspekten verbreitert wird.

Gelöst wird die Aufgabe, sowie weitere nicht explizit genannte Aufgaben, die aus den hierin diskutierten Zusammenhängen ableitbar oder erschließbar sind, durch neue Verbindungen der Formel (I)

worin

A für einen Rest aus der Reihe

A-a A-b A-c A-d

A-e A-f A-g A-h steht, worin die gestrichelte Linie die Bindung zu B bedeutet,

B für einen Rest aus der Reihe

B-1 B-2 B-3 B-4 steht, worin die gestrichelte Linie die Bindung zu A bedeutet und der Pfeil die Bindung zur Gruppe NR ² R ³ bedeutet, mit der Maßgabe, dass die Reste A-f und A-g nicht mit dem Rest B-3 kombiniert werden,

R für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl und Halogencycloalkyl steht, R ¹ für einen Rest aus der Reihe Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Cycloalkyl, Halogencycloalkyl, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfinyl, Halogenalylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylsulfonyl steht,

R ² für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkyloxy, Alkylthioalkyl, Alkenylthioalkyl, Cyanoalkyl, Alkoxyalkyl steht,

R ³ für einen Rest der Formel steht, worin für einen Rest aus der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkoxyalkyloxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Alkylthioalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Alkylthioalkyloxy, Alkylsulfinylalkyloxy, Alkylsulfonylalkyloxy, Halogenalkylthioalkyl, Halogenalkylsulfinylalkyl, Halogenalkylsulfonylalkyl, Alkylthioalkenyl, Alkylsulfinylalkenyl, Alkylsulfonylalkenyl, Alkenylthioalkyl, Alkenylsulfinylalkyl, Alkenylsulfonylalkyl, Alkylcarbonylalkyl, Halogenalkylcarbonylalkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Halogenalkoxycarbonylalkyl steht, oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für einen Rest aus der Reihe C-1 bis C-51

-4-

C-37 C-38 C-39

C-44 C-45 C-46 C-47

C-48 C-49 C-50 C-51 steht, worin

R ⁵ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff (nur in den Resten C-33, C-36 und C-42), Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy und jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkyloxy, Alkylcarbonyloxy, Alkenylcarbonyloxy, Alkinylcarbonyloxy, Cycloalkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylsulfonyloxy, Alkylamino, Alkenylamino, Alkinylamino, Cycloalkylamino, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Cycloalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxyiminoalkyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminosulfonyl, Alkylsulfonylamino, Alkylcarbonylamino, Alkenylcarbonylamino, Alkinylcarbonylamino, Cycloalkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino,

Alkylthiocarbonylamino, Bicycloalkyl, Aryl, Aryloxy, Heteroaryl und Heteroaryloxy steht, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy und Amino, für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkylalkyl, Cyanoalkyl, Alkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Halogenalkylcarbonyl, Halogenalkenylcarbonyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl und Halogengenalkylsufonyl steht, oder für einen Rest aus der Reihe

(0)„ ^(D - ⁷⁾ ,0) _v (D-8) X (D-9)

R ⁸ ^ R

steht, worin die gestrichelte Linie die Bindung zum Stickstoffatom in der Formel (I) bedeutet, V-Z für eine Gruppe R ¹⁸ CH-CHR ¹⁹ oder R ¹⁸ C=CR ¹⁹ steht, X für Sauerstoff oder Schwefel steht, n für 1 oder 2 steht, R ⁸ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanoalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl, Alkoxyalkyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylcarbonyl und Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl und Cyano substituiertes Cycloalkylcarbonyl steht, oder für ein Kation, wie beispielsweise ein ein- oder zweiwertiges Metallion (beispielsweise Alkalimetallionen wie Li ⁺ , Na ⁺ , Cs ⁺ und K ⁺ und Erdalkalimetallionen wie Mg ⁺⁺ und Ca ⁺⁺ ) oder ein gegebenenfalls durch Alkyl oder Arylalkyl substituiertes Ammonium-Ion steht,

R ¹⁵ und R ⁹ unabhängig voneinander für einen Rest aus der Reihe jeweils gegebenenfalls substituiertes Amino, Alkyl, Alkenyl und Alkinyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl und Cycloalkenyl, in welchen die Ringe mindestens ein Heteroatom aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff enthalten können, jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, Arylalkyl und Heteroarylalkyl und eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe stehen,

R ⁸ und R ¹⁵ auch zusammen mit der N-S(0) _n Gruppe, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten 4- bis 8-gliedrigen Ring bilden können, der ein oder mehrere weitere Heteroatome aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff und/oder mindestens eine Carbonylgruppe enthalten kann,

R ¹⁷ für einen Rest aus der Reihe jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkenyl und Alkinyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl und Cycloalkenyl, in welchen die Ringe mindestens ein Heteroatom aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff enthalten können, jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, Arylalkyl und Heteroarylalkyl und eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe steht,

R ¹⁶ für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkenyl und Alkinyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl und Cycloalkenyl, in welchen die Ringe mindestens ein Heteroatom aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff enthalten können, jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Heteroaryl, Arylalkyl und Heteroarylalkyl und eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe steht,

R ⁸ und R ¹⁷ auch zusammen mit der N-C(X) Gruppe, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten 4- bis 8-gliedrigen Ring bilden können, der ein oder mehrere weitere Heteroatome aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff und/oder mindestens eine Carbonylgruppe enthalten kann,

R ¹⁰ für Wasserstoff oder Alkyl steht,

R ⁸ und R ¹⁰ auch gemeinsam mit den N-Atomen an die sie gebunden sind, für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten 4- bis 8-gliedrigen Ring stehen können, der mindestens ein weiteres Heteroatom aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauers toffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff und/oder mindestens eine Carbonylgruppe enthalten kann,

8 9

R und R im Rest (D-l) auch zusammen mit der N-S(0) _n -Gruppe, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten 4- bis 8-gliedrigen Ring bilden können, der ein oder mehrere weitere Heteroatome aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff und/oder mindestens eine Carbonylgruppe enthalten kann,

9 10

R und R auch zusammen mit der N-S(0) _n Gruppe, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten 4- bis 8-gliedrigen Ring bilden können, der ein oder mehrere weitere Heteroatome aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff und/oder mindestens eine Carbonylgruppe enthalten kann,

R ⁸ und R ¹⁶ auch zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten 4- bis 8-gliedrigen Ring bilden können, der ein oder mehrere weitere Heteroatome aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff und/oder mindestens eine Carbonylgruppe enthalten kann,

L für Sauerstoff oder Schwefel steht,

11 12

R und R unabhängig voneinander für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkenyloxy, Cycloalkylalkoxy, Alkylthio, Alkenylthio, Phenoxy, Phenylthio, Benzyloxy, Benzylthio, Heteroaryloxy, Heteroarylthio, Heteroarylalkoxy und Heteroarylalkylthio stehen,

11 12

R und R auch gemeinsam mit dem Phosphoratom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls substituierten 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden können, der ein oder zwei Heteroatome aus der Reihe Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Schwefel enthalten kann und

R und R unabhängig voneinander für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Phenyl und Phenylalkyl stehen, R ¹⁸ und R ¹⁹ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Phenyl und Phenylalkyl stehen,

Y ¹ und Y ² unabhängig voneinander für C=0 oder S(0)2 stehen und m für 1, 2, 3 oder 4 steht.

Weiterhin wurde gefunden, dass die neuen Verbindungen der Formel (I) eine gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel aufweisen, beispielsweise gegen Arthropoden und insbesondere Insekten, darüber hinaus in der Regel insbesondere gegenüber Kulturpflanzen sehr gut pflanzenverträglich sind und/oder über günstige toxikologische und/oder umweltrelevante Eigenschaften verfügen.

Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den Verbindungen der Formel (I) aufgeführten Reste werden im Folgenden erläutert. A steht für einen Rest aus der Reihe

A-a A-b A-d A-h worin die gestrichelte Linie die Bindung zu B bedeutet.

B steht für einen Rest aus der Reihe

B-1 B-2 worin die gestrichelte Linie die Bindung zu A bedeutet und der Pfeil die Bindung zur Gruppe NR ² R ³ bedeutet. steht für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C ₂ -C6- Alkenyl, C ₂ -C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl und C3-C6-Halogencycloalkyl. steht für einen Rest aus der Reihe Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C ₂ - C6-Alkenyl, C ₂ -C6-Halogenalkenyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C ₃ -C6-Halogencycloalkyl, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci- C6-Halogenalylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl. steht für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C ₂ -C6-Alkenyl, C ₂ -C6-Alkinyl, C3- C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, Ci-C6-Alkoxy, C ₂ -C6-Alkenyloxy, C ₂ -C6-Alkinyloxy, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyloxy, Ci-C ₆ -Alkylthio-Ci-C ₆ -alkyl, C ₂ -C ₆ -Alkenylthio-Ci-C ₆ -alkyl, Cyano-Ci- Ce-alkyl, Ci-C ₆ -Alkoxy-Ci-C ₆ -alkyl. steht für den Rest der Formel steht für einen Rest aus der Reihe Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-Ce- Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyloxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, CI-C _Ö - Alkylsulfonyl, Ci-C6-Halogenalkylthio, Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-Ce-

Halogenalkylsulfonyl Ci-Ce-Alkylthio-Ci-Ce-alkyl, Ci-C ₆ -Alkylsulfinyl-Ci-C ₆ -alkyl, Ci-C ₆ - Alkylsulfonyl-Ci-Ce-alkyl, Ci-C ₆ -Alkylthio-Ci-C ₆ -alkyloxy, Ci-C ₆ -Alkylsulfinyl-Ci-C ₆ - alkyloxy, Ci-C6-Alkylsulfonyl-Ci-C6-alkyloxy, Ci-C6-Halogenalkylthio-Ci-C6-alkyl, Ci-Ce- Halogenalkylsulfinyl-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkylthio- C ₂ -C ₆ -alkenyl, Ci-C ₆ -Alkylsulfinyl-C ₂ -C ₆ -alkenyl, Ci-C ₆ -Alkylsulfonyl-C ₂ -C ₆ -alkenyl, C ₂ -C ₆ - Alkenylthio-Ci-Ce-alkyl, C ₂ -C ₆ -Alkenylsulfinyl-Ci-C ₆ -alkyl, C ₂ -C ₆ -Alkenylsulfonyl-Ci-C ₆ - alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Halogenalkylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Ci-Ce- Alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkyl, Ci- C6-Halogenalkoxycarbonyl-Ci-C6-alkyl. steht auch für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Ci-C6-Alkyl, Ci- Ce-Halogenalkyl, Cyano-Ci-C ₆ -alkyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkinyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, C ₃ -C ₆ - Cycloalkyl-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, C ₃ -C6-Alkenyloxy, C ₃ -C6- Alkinyloxy, C ₃ -C6-Cycloalkyloxy, Ci-C6-Alkylcarbonyloxy, C ₂ -C6-Alkenylcarbonyloxy, C ₂ -C6- Alkinylcarbonyloxy, C ₃ -C6-Cycloalkylcarbonyloxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyloxy, CI-C _Ö - Alkylsulfonyloxy, Ci-C6-Alkylamino, C3-C6-Alkenylamino, C3-C6-Alkinylamino, C3-C6-

Cycloalkylamino, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, C3-C6-Alkenylthio, C3-C6-

Alkinylthio, C ₃ -C ₆ -Cycloalkylthio, Ci-C ₆ -Alkylsulfinyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, Ci-Cs- Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Ci-Ce-

Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, C ₁ -C5-

Alkylaminosulfonyl, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Ci-C6-Alkylcarbonylamino, C ₁ -C5- Alkylthiocarbonylamino substituiertes Phenyl oder für einen Rest aus der Reihe

C-8 C-10 C-1 1

C-16

\ // ^■ N N

N-N W /

N=N N-N

R6 R

C-41 C-42 C-43

C-45 C-46 C-47

C-48 C-49 C-50 C-51

R ⁵ steht für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff (nur in den Resten C-33, C-36 und C-42), Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Cyano-Ci-C6-alkyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkinyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl-Ci-C ₆ -alkyl, Ci-C ₆ -Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C ₃ -C6-Alkinyloxy, C ₃ -C6-Cycloalkyloxy, CI-C _Ö -

Alkylcarbonyloxy, C2-C6-Alkenylcarbonyloxy, C2-C6-Alkinylcarbonyloxy, C ₃ -C6- Cycloalkylcarbonyloxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyloxy, Ci-C6-Alkylsulfonyloxy, Ci-Ce- Alkylamino, C ₃ -C6-Alkenylamino, C ₃ -C6-Alkinylamino, C ₃ -C6-Cycloalkylamino, CI-C _Ö - Alkylthio, Ci-C ₆ -Halogenalkylthio, C ₃ -C ₆ -Alkenylthio, C ₃ -C ₆ -Alkinylthio, C ₃ -C ₆ - Cycloalkylthio, Ci-Ce-Alkylsulfinyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, Ci-C ₆ -Alkylcarbonyl, Ci-C ₆ -

Alkoxyimino-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Ci-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6)-alkylaminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Ci-C6-Alkylaminosulfonyl, CI-C _Ö - Alkylsulfonylamino, Ci-C6-Alkylcarbonylamino, Ci-C6-Alkylthiocarbonylamino, Aryl, Aryloxy, Heteroaryl und Heteroaryloxy. R ⁶ steht für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, C ₃ -C6-Cycloalkyl, CI-C _Ö - Halogenalkyl, C ₃ -C ₆ -Alkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkinyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl-Ci-C ₆ -alkyl, Cyano-Ci-Ce-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, C ₂ -C6-Alkenylcarbonyl, Ci-C6-Halogenalkylcarbonyl,

Halogenalkenylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl,

Alkylsulfonyl und Ci-C6-Halogengenalkylsufonyl. steht auch für einen Rest aus der Reihe

worin die gestrichelte Linie die Bindung zum Stickstoffatom in der Formel (I) bedeutet. V-Z steht für R ¹⁸ CH-CHR ¹⁹ oder R ¹⁸ C=CR ¹⁹ . X steht für Sauerstoff oder Schwefel, n steht für 1 oder 2. R ⁸ steht für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Cyano-Ci-C6- alkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, C ₂ -C6-Alkenyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-C6-Alkylcarbonyl und Ci-C6-Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-C6-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkyl und Cyano substituiertes C3-C6- Cycloalkylcarbonyl, oder für ein Kation, wie beispielsweise ein ein- oder zweiwertiges Metallion oder ein gegebenenfalls durch Ci-C6-Alkyl oder Aryl-Ci-C6-alkyl substituiertes Ammonium-Ion.

R ⁹ steht für einen Rest aus der Reihe jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C6-Alkoxy, Ci-Ce- Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, CI-C _Ö - Halogenalkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl und Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl substituiertes CI-C _Ö - Alkyl, C ₂ -C6-Alkenyl und C ₂ -C6-Alkinyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-

C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy oder Ci-C6-Halogenalkoxy substituiertes C ₃ -C6-Cycloalkyl, C3- C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkyl und C ₃ -C6-Cycloalkenyl, in welchen ein oder zwei Ringglieder jeweils durch ein Heteroatom aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauers toffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff ersetzt sein kann (und dabei insbesondere für

wobei der Pfeil jeweils die Bindung zum S-Atom im Rest (D-1) markiert), jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano (auch im Alkylteil), Nitro, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6- Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, Ci- C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl, Amino, Ci-C6-Alkylamino, Di-(Ci-C6-alkyl)-amino, Ci-C6-Alkylcarbonylamino, CI-C _Ö - Alkoxycarbonylamino, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Halogenalkoxy-Ci-C6-alkyl, C ₂ -C6- Alkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkinyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl-Ci-C ₆ -alkyl, Ci-C ₆ -Alkylcarbonyl, Ci-Ce- Alkoxycarbonyl oder Aminocarbonyl substituiertes Aryl, Heteroaryl, Aryl-Ci-C6-alkyl, Heteroaryl-Ci-C6-alkyl oder für NR'R", worin R' und R" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Haloalkyl, C ₃ -C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci- C6-Alkylcarbonyl und Ci-C6-Alkoxylcarbonyl stehen. steht für einen Rest aus der Reihe jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C6-Alkoxy, Ci-Ce- Halogenalkoxy, Ci-Cö-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, CI-CÖ- Halogenalkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl oder Ci-C6-Halogenalkylsulfonyl substituiertes CI-C _Ö - Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, C ₂ -C6-Alkenyl und C ₂ -C6-Alkinyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy oder Ci-C6-Halogenalkoxy substituiertes C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkyl und C3-C6-Cycloalkenyl, in welchen ein oder zwei Ringglieder jeweils durch ein Heteroatom aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff ersetzt sein können, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano (auch im Alkylteil), Nitro, Ci-Cö-Alkyl, Ci-Ce- Halogenalkyl, C ₃ -C6-Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Ci-Cö-Alkylthio, Ci-Ce- Halogenalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Ci-Ce- Halogenalkylsulfonyl, Amino, Ci-C6-Alkylamino, Di-(Ci-C6-alkyl)-amino, CI-C _Ö - Alkylcarbonylamino, Ci-C6-Alkoxycarbonylamino, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, CI-CÖ- Halogenalkoxy-Ci-Ce-alkyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkinyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl-Ci-C ₆ -alkyl, Ci-Ce- Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl oder Aminocarbonyl substituiertes Aryl, Heteroaryl, Aryl- Ci-Cö-alkyl, Heteroaryl-Ci-C6-alkyl oder für NR'R", worin R' und R" unabhängig voneinander jeweils für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Ci-Ce-Alkyl, Ci-Cö-Haloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Alkylcarbonyl und Ci-C6-Alkoxylcarbonyl stehen. R ⁸ und R ¹⁷ können auch zusammen mit der N-C(X) Gruppe, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, CI-C _Ö - Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy substituierten 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden, der ein oder zwei weitere Heteroatome aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff und/oder eine Carbonylgruppe enthalten kann, insbesondere können R ⁸ und R ¹⁷ zusammen mit der N-C(X) Gruppe, an die sie gebunden sind, für einen Rest aus der Reihe

stehen (worin der Pfeil jeweils die Bindung zum S-Atom im Rest (D-8) markiert).

R ⁸ und R ⁹ können im Rest (D-1) auch zusammen mit der N-S(0)n Gruppe, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-Ce- Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy substituierten 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden, der ein oder zwei Heteroatome aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff und/oder mindestens eine und bevorzugt genau eine Carbonylgruppe enthalten kann, insbesondere können R ⁸ und R ⁹ zusammen mit der N-S(0)n Gruppe, an die sie gebunden sind, für einen Rest aus der Reihe

stehen (worin der Pfeil jeweils die Bindung zur C(X)-Gruppe markiert). und R stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Ci-C6-Alkyl, C ₂ -C6-Alkenyl, C ₂ -C6-Alkinyl, Phenyl und Phenylalkyl. I i

Besonders bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den Verbindungen der Formel aufgeführten Reste werden im Folgenden erläutert.

A steht für einen Rest aus der Reihe

A-a A-h worin die gestrichelte Linie die Bindung zu B bedeutet.

B steht für

B-1 worin die gestrichelte Linie die Bindung zu A bedeutet und der Pfeil die Bindung zur Gruppe NR ² R ³ bedeutet. steht für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C ₂ -C4- Alkenyl, C ₂ -C4-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl und C3-C6-Halogencycloalkyl. steht für einen Rest aus der Reihe Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, C ₂ - C ₄ -Alkenyl, C ₂ -C ₄ -Halogenalkenyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, C ₃ -C6-Cycloalkyl, C ₃ -C6-Halogencycloalkyl, Ci-C ₄ -Alkylthio, Ci-C ₄ -Halogenalkylthio, Ci-C ₄ -Alkylsulfinyl, Ci- C ₄ -Halogenalylsulfinyl, Ci-C ₄ -Alkylsulfonyl, Ci-C ₄ -Halogenalkylsulfonyl. steht für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Ci-C ₄ -Alkyl, C ₂ -C ₄ -Alkenyl, C ₂ -C ₄ -Alkinyl, C3- C6-Cycloalkyl, C ₃ -C6-Cycloalkenyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, C ₂ -C ₄ -Alkenyloxy, C ₂ -C ₄ -Alkinyloxy, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyloxy, Ci-C ₄ -Alkylthio-Ci-C ₄ -alkyl, C ₂ -C ₄ -Alkenylthio-Ci-C ₄ -alkyl, Cyano-Ci- C ₄ -alkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy-Ci-C ₄ -alkyl. R ³ steht für einen Rest der Formel steht für einen Rest aus der Reihe Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkylthio-Ci-C4- alkyl, Ci-C ₄ -Alkylsulfinyl-Ci-C ₄ -alkyl, Ci-C ₄ -Alkylsulfonyl-Ci-C ₄ -alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl- thio-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Halogenalkylsulfinyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Halogenalkylsulfonyl-Ci-C4- alkyl, Ci-C ₄ -Alkylthio-C ₂ -C ₄ -alkenyl, Ci-C ₄ -Alkylsulfinyl-C ₂ -C ₄ -alkenyl, Ci-C ₄ -Alkylsulfonyl- C ₂ -C ₄ -alkenyl, C ₂ -C ₄ -Alkenylthio-Ci-C ₄ -alkyl, C ₂ -C ₄ -Alkenylsulfinyl-Ci-C ₄ -alkyl, C ₂ -C ₄ - Alkenylsulfonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Halogenalkylcarbonyl- Ci-C ₄ -alkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy-Ci-C ₄ -alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy-Ci-C ₄ -alkyl, Ci-C ₄ - Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Halogenalkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl. steht auch für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Ci-C6-Alkyl, Ci- Ce-Halogenalkyl, C ₂ -C ₆ -Alkenyl, C ₂ -C ₆ -Alkinyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-C ₆ - Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, Ci-C6-Alkoxycarbonyloxy, Ci-Ce- Alkylamino, C3-C6-Alkenylamino, C3-C6-Alkinylamino, C3-C6-Cycloalkylamino, CI-C _Ö - Alkylthio, Ci-C ₆ -Halogenalkylthio, C ₃ -C ₆ -Alkenylthio, C ₃ -C ₆ -Alkinylthio, C ₃ -C ₆ - Cycloalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Aminocarbonyl, Ci-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C6-alkyl)-aminocarbonyl, CI-C _Ö - Alkylcarbonylamino substituiertes Phenyl oder einen Rest aus der Reihe

C-1 C-2 C-3 C-4

C-5 C-6 C-1 0 C-1 1

C-1 3

C-27 C-31 C-35 C-36

C-39 C-46 C-49 C-51

R ³ steht auch für einen Rest aus der Reihe

worin die gestrichelte Linie die Bindung zum Stickstoffatom in der Formel (I) bedeutet. X steht für Sauerstoff, n steht für 2.

R ⁵ steht für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff (nur im Rest B-36), Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci-C ₄ -Halogenalkyl, Cyano-Ci-C ₄ -alkyl, C ₂ -C ₄ -Alkenyl, C ₂ -C -Alkinyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl-Ci-C ₄ -alkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, C ₃ -C ₄ - Alkenyloxy, C ₃ -C -Alkinyloxy, C ₃ -C6-Cycloalkyloxy, Ci-C -Alkylsulfinyl, Ci-C -Alkylthio, Ci- C ₄ -Halogenalkylthio, Ci-C ₄ -Alkylsulfonyl, Ci-C ₄ -Alkoxyimino-Ci-C ₄ -alkyl, Aryl, Aryloxy, Heteroaryl und Heteroaryloxy. steht für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl und C ₁ -C ₄ - Halogenalkyl. steht für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl und Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-C4-Alkylcarbonyl und C ₁ -C ₄ - Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-C4-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl und Cyano substituiertes C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, oder für ein Kation, wie beispielsweise ein ein- oder zweiwertiges Metallion oder ein gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl oder Aryl-Ci-C4-alkyl substituiertes Ammonium-Ion. steht für einen Rest aus der Reihe jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C4-Alkoxy, C ₁ -C ₄ - Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Ci-C4-Halogenalkylthio, Ci-C4-Alkylsulfinyl, C ₁ -C ₄ - Halogenalkylsulfinyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl und Ci-C4-Halogenalkylsulfonyl substituiertes C ₁ -C ₄ - Alkyl, C ₂ -C4-Alkenyl und C ₂ -C ₄ -Alkinyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci- C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-Ci-C4-alkyl und C3-C4-Cycloalkenyl, in welchen ein oder zwei Ringglieder jeweils durch ein Heteroatom aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauers toffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff ersetzt sein können (und dabei insbesondere für

wobei der Pfeil jeweils die Bindung zum S-Atom in dem Rest (D-l) markiert), jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano (auch im Alkylteil), Nitro, Ci-C ₄ -Alkyl, C ₁ -C ₄ - Halogenalkyl, C ₃ -C6-Cycloalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Alkylthio, C ₁ -C ₄ - Halogenalkylthio, Ci-C ₄ -Alkylsulfinyl, Ci-C ₄ -Halogenalkylsulfinyl, Ci-C ₄ -Alkylsulfonyl, C ₁ -C ₄ - Halogenalkylsulfonyl, Amino, Ci-C ₄ -Alkylamino, Di-(Ci-C ₄ -alkyl)-amino, C ₁ -C ₄ - Alkylcarbonylamino, Ci-C4-Alkoxycarbonylamino, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C1-C4- Halogenalkoxy-Ci-C ₄ -alkyl, C ₂ -C ₄ -Alkenyl, C ₂ -C ₄ -Alkinyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl-Ci-C ₄ -alkyl, C ₁ -C4- Alkylcarbonyl, Ci-C ₄ -Alkoxycarbonyl oder Aniinocarbonyl substituiertes Aryl, Heteroaryl, Aryl- Ci-C ₄ -alkyl und Heteroaryl-Ci-C ₄ -alkyl oder für NR'R", worin R' und R" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff und Ci-C ₄ -Alkyl stehen. steht für einen Rest aus der Reihe jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkoxy, C ₁ -C ₄ - Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Ci-C4-Halogenalkylthio, Ci-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4- Halogenalkylsulfinyl, Ci-C ₄ -Alkylsulfonyl und Ci-C ₄ -Halogenalkylsulfonyl substituiertes C ₁ -C ₄ - Alkyl, C ₂ -C ₄ -Alkenyl und C ₂ -C ₄ -Alkinyl, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-C ₄ -Alkyl, Ci- C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-Ci-C4-alkyl und C3-C4-Cycloalkenyl, in welchen ein oder zwei Ringglieder jeweils durch ein Heteroatom aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauers toffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff ersetzt sein können (und dabei insbesondere für

wobei der Pfeil jeweils die Bindung zur C(X)-Gruppe in dem Rest (D-8) markiert), jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano (auch im Alkylteil), Nitro, Ci-C4-Alkyl, C ₁ -C ₄ - Halogenalkyl, C ₃ -C6-Cycloalkyl, Ci-C ₄ -Alkoxy, Ci-C ₄ -Halogenalkoxy, Ci-C ₄ -Alkylthio, C ₁ -C ₄ - Halogenalkylthio, Ci-C4-Alkylsulfinyl, Ci-C4-Halogenalkylsulfinyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, C ₁ -C ₄ - Halogenalkylsulfonyl, Amino, Ci-C4-Alkylamino, Di-(Ci-C4-alkyl)-amino, C ₁ -C ₄ - Alkylcarbonylamino, Ci-G Alkoxycarbonylamino, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C1-C4- Halogenalkoxy-Ci-C ₄ -alkyl, C ₂ -C ₄ -Alkenyl, C ₂ -C ₄ -Alkinyl, C ₃ -C ₆ -Cycloalkyl-Ci-C ₄ -alkyl, C ₁ -C4- Alkylcarbonyl, Ci-C4-Alkoxycarbonyl oder Aminocarbonyl substituiertes Aryl, Heteroaryl, Aryl- Ci-C ₄ -alkyl und Heteroaryl-Ci-C4-alkyl oder für NR'R", worin R' und R" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Reihe Wasserstoff und Ci-C ₄ -Alkyl stehen.

Ganz besonders bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den Verbindungen der Formel (I) aufgeführten Reste werden im Folgenden erläutert.

A steht für

A-h

B steht für

B-1 R ¹ steht für Chlor.

R ² steht für Wasserstoff.

R ³ steht für den Rest der Formel R ⁴ steht für Ci-C ₄ -Alkylthio-Ci-C ₄ -alkyl oder für gegebenenfalls durch einen oder zwei Reste aus der Reihe Halogen, Nitro und Ci-C ₄ -Halogenalkyl substituiertes Phenyl.

Wenn in obigen Definitionen in Ringen Schwefel und/oder Stickstoff vorkommen, wie beispielsweise in Ausdrücken wie„in welchen die Ringe mindestens ein Heteroatom aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff enthalten können" oder „in welchen ein oder zwei Ringglieder jeweils durch ein Heteroatom aus der Reihe Schwefel, Sauerstoff (wobei Sauerstoffatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und Stickstoff ersetzt sein können", dann kann, sofern nichts anderes angegeben ist, der Schwefel auch als SO oder SO ₂ vorliegen, der Stickstoff, sofern er nicht als -N= vorliegt, neben NH auch als N-Alkyl (insbesondere N-Ci-C6-Alkyl) vorliegen. In den breitesten und den bevorzugten Definitionen ist, sofern nichts anderes angegeben ist,

Halogen ausgewählt aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom und Iod, bevorzugt wiederum aus der Reihe Fluor, Chlor und Brom,

Aryl (auch als Teil einer größeren Einheit, wie beispielsweise Arylalkyl) ausgewählt aus der Reihe Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl und steht wiederum bevorzugt für Phenyl, Hetaryl (gleichbedeutend mit Heteroaryl, auch als Teil einer größeren Einheit, wie beispielsweise Hetarylalkyl) ausgewählt aus der Reihe Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,5-Oxadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,5- Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, 1,3,5- Triazinyl, Benzofuryl, Benzisofuryl, Benzothienyl, Benzisothienyl, Indolyl, Isoindolyl, Indazolyl, Benzothiazolyl, Benzisothiazolyl, Benzoxazolyl, Benzisoxazolyl, Benzimidazolyl, 2,1,3- Benzoxadiazole, Chinolinyl, Isochinolinyl, Cinnolinyl, Phthalazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, Naphthyridinyl, Benzotriazinyl, Purinyl, Pteridinyl und Indolizinyl.

In den besonders bevorzugten Definitionen ist, sofern nichts anderes angegeben ist, „„

- 24 -

Halogen ausgewählt aus der Reihe Fluor, Chlor, Brom und lod, bevorzugt wiederum aus der Reihe Fluor, Chlor und Brom,

Aryl (auch als Teil einer größeren Einheit, wie beispielsweise Arylalkyl) ausgewählt aus der Reihe Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl und steht wiederum bevorzugt für Phenyl, Hetaryl (auch als Teil einer größeren Einheit, wie beispielsweise Hetarylalkyl) ausgewählt aus der Reihe Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,5-Oxadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, 1,3,5-Triazinyl. Durch Halogen substituierte Reste, z.B. Haloalkyl (= Halogenalkyl), sind einfach oder mehrfach bis zur maximal möglichen Substituentenzahl halogeniert. Bei mehrfacher Halogenierung können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Halogen steht dabei für Fluor, Chlor, Brom und lod, insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.

Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbin- dung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.

Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.

Als Metallionen im Rest R ⁸ kommen beispielsweise Alkalimetallionen wie Li ⁺ , Na ⁺ , Cs ⁺ und K ⁺ und Erdalkalimetallionen wie Mg ⁺⁺ und Ca ⁺⁺ in Frage. Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen gelten für die Endprodukte (auch für die Verbindungen der später aufgeführten Formeln (I-A) bis (I-M)) und für die Ausgangsprodukte und Zwischenprodukte entsprechend. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden. Erfindungsgemäß bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-A)

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-B)

einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-C)

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-D)

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-E)

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-F)

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-G)

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-H)

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-J)

^

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-K)

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-L)

einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-M)

In den Formeln (I-A) bis (I-M) haben die Reste R, R ¹ , R ² und R ³ die weiter oben genannten Bedeutungen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und deren Säureadditionssalze und Metallsalz- komplexe besitzen gute Wirksamkeit, insbesondere zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, zu denen Arthropoden und insbesondere Insekten zählen.

Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als Stereoisomere, d.h. als geometrische und/oder als optische Isomere oder Isomerengemische vorliegen in unterschiedlichen Zusammensetzungen vorliegen. Sowohl die reinen Stereoisomeren als auch beliebige Gemische dieser Isomeren sind Gegenstand dieser Erfindung, auch wenn hier im Allgemeinen nur von Verbindungen der Formel (I) die Rede ist.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können in verschiedenen polymorphen Formen oder als Mischung verschiedener polymorpher Formen vorliegen. Sowohl die reinen Polymorphe als auch die Polymorphgemische sind Gegenstand der Erfindung und können erfindungsgemäß verwendet werden.

Vorzugsweise werden jedoch die optisch aktiven, stereoisomeren Formen der Verbindungen der Formel (I) und deren Salze erfindungsgemäß verwendet. Die Erfindung betrifft daher sowohl die reinen Enantiomeren und Diastereomeren, als auch deren Gemische zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, zu denen Arthropoden und insbesondere Insekten zählen.

Als geeignete Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können übliche nicht toxische Salze, d. h. Salze mit entsprechenden Basen und Salze mit zugesetzten Säuren genannt werden. Vorzugsweise sind Salze mit anorganischen Basen, wie Alkalimetallsalze, beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Cäsiumsalze, Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Calzium- oder Magnesiumsalze, Ammoniumsalze, Salze mit organischen Basen sowie mit anorganischen Aminen, beispielsweise Triethylammonium-, Dicyclohexylammonium-, Ν,Ν'-Dibenzylethylendiammonium-, Pyridinium-, Picolinium- oder Ethanolammoniumsalze, Salze mit anorganischen Säuren, beispielsweise Hydrochloride, Hydrobromide, Dihydrosulfate, Trihydrosulfate, oder Phosphate, Salze mit organischen Carbonsäuren oder organischen Sulfosäure, beispielsweise Formiate, Acetate, Trifluoracetate, Maleate, Tartrate, Methansulfonate, Benzolsulfonate oder para-Toluolsulfonate, Salze mit basischen Aminosäuren, beispielsweise Arginate, Aspartate oder Glutamate und Ähnliches zu nennen. Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I) können nach üblichen, dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden. Verschiedene Herstellungsmethoden, die gleichfalls Gegenstand der Erfindung sind, sind in den folgenden Reaktionsschemata I-IV beschrieben,.

Verbindungen der Formel (I), in denen der Heterocyclus A für gegegebenenfalls mit einem Rest R substituiertes Pyrazol-4-yl (A-a), Isothiazol-4-yl (A-b), Isoxazol-4-yl (A-c) oder Pyrazin-2-yl (A-h) steht, und der Heterocyclus B für N-Pyrazol-l-yl, das in 3-Position mit einem Rest R ¹ substituiert ist (B- 1), steht, können beispielsweise nach den Methoden A und B gemäss Reaktionsschema I dargestellt werden.

Reaktionsschema I

Im Reaktionsschema I haben A, R ¹ , R ² und R ³ die oben genannten Bedeutungen. N-Pyrazol-l-yl steht für B, LG steht für eine gegebenenfalls in-situ erzeugte nucleofuge Abgangsgruppe ("Leaving Group") und PG bedeutet Schutzgruppe („Protection Group"). Beispielsweise können heterocyclische Verbindungen der Formel (A-l), die entweder Halogensubstituiert sind (LG = Cl, Br, I) oder eine andere geeignete Abgangsgruppe LG besitzen (z. B. LG = O- SO2CF3, O-SO2CH3), nach Methode A (vgl. Mini-Reviews in Organic Chemistry 2008, 5, 323-330; Molecules 2009, 14, 5169-5178; Pyrazol: Eur. J. Org. Chem. 2004, 4, 695-709) mit den entsprechenden 3-substituierten Pyrazolen der Formel (A-2) in Gegenwart geeigneter Katalysatoren aus der Reihe der Übergangsmetallsalze in einem ersten Reaktionsschritt zu Verbindungen der Formel (A-3) umgesetzt werden, die dann in einem zweiten Reaktionsschritt in 4-Position unter Bildung der Verbindungen (A-4) nitriert werden.

Wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I-D) nach Methode A als Verbindung der Formel (A-l) das 2-Iodpyrazin (A = Pyrazin-2-yl, LG = I) und als Verbindung der Formel (A-2) 3-Chlor-lH-pyrazol (R ¹ = Cl) eingesetzt, so entsteht zunächst 2-(3-Chlor- lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin (A = Pyrazin-2-yl, R ¹ = Cl). Nachfolgende Nitrierung führt dann zu 2-(3- Chlor-4-nitro-lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin (A-4, A = Pyrazin-2-yl, R ¹ = Cl), das in einem zweiten Reaktionsschritt zu 2-(3-Chlor-4-amino-lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin (A-5, A = Pyrazin-2-yl, R ¹ = Cl) reduziert wird (vgl. auch I-A bis I-D sowie Her Stellungsbeispiele, Beispiel 1, Stufen 1 bis 3). _3Q

Nitrierungen sind nach üblichen Verfahren, wie sie beispielsweise in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band XI/2 (Georg Thieme Verlag Stuttgart 1958), S. 99-116 beschrieben sind, durchführbar. Als Nitrierungsreagenzien seien rauchende oder 100 ige Salpetersäure gegebenenfalls in Gegenwart von Schwefelsäure (M. J. Middleton et al., /. Heterocyclic Chem. 1970, 7, S. 1045-1049; L. W. Deady et al. Aust. J. Chem. 1982, 35 (10), S. 2025-2034; EP 0192060) oder die Verwendung von Salpetersäureestern, Acylnitrat oder Nitroniumtetrafluoroborat genannt.

Zur Durchführung der Nitrierung werden als Nitrierungsagenzien bevorzugt rauchende oder 98- 100 ige Salpetersäure in Gegenwart von Schwefelsäure eingesetzt (vgl. Herstellungsbeispiel 1, Stufe 2). Die Reduktion (Hydrogenolyse) der Verbindungen (A-4) führt zu den Verbindungen der Formel (A-5), die dann zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt werden können.

Besonders bevorzugt ist die Hydrogenolyse von Verbindungen der Formel (A-4) in Gegenwart eines Hydrierkatalysators.

Als Katalysatoren zur Durchführung der katalytischen Hydrierung kommen alle üblichen Hydrierkatalysatoren in Frage, beispielsweise Platin-Katalysatoren (Platin-Platte, Platin-Schwamm, Platin-Schwarz, kolloidales Platin, Platinoxid, Platindraht usw.), Palladium-Katalysatoren (beispielsweise Palladium-Schwamm, Palladium-Schwarz, Palladiumoxid, Palladium-Kohle, kolloidales Palladium, Palladium-Bariumsulfat, Palladium-Bariumkarbonat, Palladium-Hydroxid usw.), Ruthenium- Katalysatoren, Cobalt-Katalysatoren (beispielsweise reduziertes Cobalt, Raney Cobalt usw.), Kupfer- Katalysatoren (beispielsweise reduziertes Kupfer, Raney-Kupfer, Ullman-Kupfer usw.). Vorzugsweise verwendet man jedoch Edelmetall-Katalysatoren, beispielsweise Platin- und Palladium- oder Ruthenium-Katalysatoren, gegebenenfalls auf einem geeigneten Träger wie Kohlenstoff oder Silizium.

Als Hydrierkatalysatoren finden vorzugsweise Palladium- oder Platin-Katalysatoren Verwendung, insbesondere Palladium-Hydroxyd-Kohle oder Platinoxid (vgl. Herstellungsbeispiel 1, Stufe 3). Alternativ können auch die heterocyclischen Verbindungen der Formel (A-l) mit 3-substituierten Pyrazolen der Formel (A-6) nach Methode B in einem ersten Reaktionsschritt zu Verbindungen der Formel (A-7) umgesetzt werden, die dann entweder in einem zweiten Reaktionsschritt unter Entfernung der Schutzgruppe PG zu Verbindungen der Formel (A-5) oder gleich zu Verbindungen der Formel (I-A bis I-D) umgesetzt werden können. Die Verbindungen der Formel (A-l) sind teilweise bekannt bzw. können nach im Prinzip bekannten Herstellungsverfahren erhalten werden, vgl. beispielsweise für A-LG = 2-(Tributylstannyl)-pyrazin (LG = Sn(«-Butyl) ₃ (WO 2000/024745 AI); Pyrazin-2-yl-boronsäure (LG = B(OH) ₂ ) oder 2-(4,4,5,5- Tetramethyl-l,3,2-dioxaborolan-2-yl)-pyrazin (LG = B[-OC(CH3)2 C(CH3)20-]) (beide kommerziell erhältlich); 2-Iodpyrazin (LG = I; WO 2009/114313 A2), 2-Brompyrazin (LG = Br; US-Pat. 2403710) oder 2-Chlorpyrazin (LG = Cl; US-Pat. 2391745); 4-(4,4,5,5-Tetramethyl-l ,3,2-dioxaborolan-2-yl)- isothiazol (LG = B[-OC(CH ₃ ) ₂ C(CH ₃ ) ₂ 0-] ; kommerziell erhältlich), 4-(5,5-Dimethyl-l ,3,2- dioxaborinan-2-yl)-isothiazol (LG = B[-OCH ₂ C(CH ₃ ) ₂ CH ₂ 0-], WO 2002/076983); 4-Iodisothiazol (LG = I; D. W. Brown, M. Sainsbury, Science of Synthesis 11 , 507-572, 2002), 4-Bromisothiazol (LG = Br) oder 4-Chlorisothiazol (LG = Cl; I. F. Huebenett et al., Angew. Chem. 75 (24), 1189-1193, 1963); Isoxazol-4-yl-boronsäure (LG = B(OH) ₂ , WO 2009/087212) oder 4-(4,4,5,5-Tetramethyl-l ,3,2- dioxaborolan-2-yl)-isoxazol (LG = B [-OC(CH ₃ ) ₂ C(CH ₃ ) ₂ 0-], J. Velcicky et al., . Amer. Chem. Soc. 133 (18), 6948-6952, 2011); 4-Iodisoxazol (LG = I; WO 2005/019211 A2), 4-Bromisoxazol (LG = Br; B. J. Wakefield, Science of Synthesis 11 , 229-288, 2002); 4-(Tributylstannyl)-lH-pyrazol (LG = Sn(n- Butyl)3) und l-Ethyl-4-(tributylstannyl)-lH-pyrazol (LG = Sn(«-Butyl) ₃ ) (WO 95/22545 AI), (1H- Pyrazol-4-yl)-boronsäure (LG = B(OH) ₂ , WO 2004/081008 AI) oder 4-(4,4,5,5-Tetramethyl-l ,3,2- dioxaborolan-2-yl)-lH-pyrazol (LG = B [-OC(CH ₃ ) ₂ C(CH ₃ ) ₂ 0-], WO 2000/027853 AI), ( 1 -Methyl- 1H- pyrazol-4-yl)-boronsäure (LG = B(OH) ₂ ,WO 2005/063755 AI) oder l-Methyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl- l ,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-pyrazol (LG = B[-OC(CH ₃ ) ₂ C(CH ₃ ) ₂ 0-], WO 2005/ 085227 AI), 1- Cyclopropyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-l ,3,2-dioxaborolan-2-yl)-lH-pyrazol (LG = B[-

OC(CH ₃ ) ₂ C(CH ₃ ) ₂ 0-] , WO 2009/091374 A2), 4-Iod-lH-pyrazol (LG = I; WO 2010/083283), 4-Brom- lH-pyrazol (LG = Br; WO 2010/018481); 4-Iod-l-methyl-lH-pyrazol (LG = I; WO2001/034137 A2), 4-Brom-l -methyl-lH-pyrazol (LG = Br; WO 93/21186 AI); l-Cyclopropyl-4-iod-lH-pyrazole (LG = I; WO 2010/090290 AI), l-(Difluoromethyl)-4-iod-lH-pyrazol oder 4-Iod-(l ,l ,2,2-tetrafluoroethal)-lH- pyrazol (LG = I; WO 2008/088692 A2); Pyridazin-4-yl-boronsäure (LG = B(OH) ₂ , WO 2009/155527 A2) oder 2-(4,4,5,5-Tetramethyl-l ,3,2-dioxaborolan-4-yl)-pyridazin (LG = B[-OC(CH ₃ ) ₂ C(CH ₃ ) ₂ 0-]), M. Helm et al., Angew. Chem. Int. Ed. 44 (25), 3889-3892, 2005); 4-Iodpyridazin (LG = I; A. Seggio et al., . Org. Chem. 72 (17), 6602-6605, 2007), 4-Brompyridazin (LG = I; JP 63250385 A), 4- (Tributylstannyl)-pyridazin (LG = Sn(«-Butyl) ₃ (WO 2001/023383 AI); 4-Pyrid-4-yl-boronsäure (LG = B(OH) ₂ ) oder 4-(4,4,5,5-Tetramethyl-l ,3,2-dioxaborolan-4-yl)-pyridin (LG = B[-OC(CH ₃ ) ₂ C(CH ₃ ) ₂ 0-]) (beide kommerziell erhältlich); 4-(Tributylstannyl)-pyridin (LG = Sn(«-Butyl) ₃ ) (US-Pat. 4959363 A), 4-Iodpyridin oder 2-Iodpyridin (LG = I; WO 99/59587 AI); 2-(Tributylstannyl)-pyridin (LG = Sn(«- Butyl) ₃ ) (US-Pat. 5521173 A), 2-Pyrid-4-yl-boronsäure (LG = B(OH) ₂ ) oder 2-(4,4,5,5-Tetramethyl- l ,3,2-dioxaborolan-4-yl)-pyridin (LG = B [-OC(CH ₃ ) ₂ C(CH ₃ ) ₂ 0-]) (beide kommerziell erhältlich); 5- (Tributylstannyl)-l ,3-thiazol (LG = Sn(«-Butyl) ₃ ) (WO 2002/062423 AI), l ,3-Thiazol-5-yl-boronsäure (LG = B(OH) ₂ ) oder 5-(4,4,5,5-Tetramethyl-l ,3,2-dioxaborolan-4-yl)-l ,3-thiazol (LG = B[- OC(CH ₃ ) ₂ C(CH ₃ ) ₂ 0-]) (N. Primas et al., Tetrahedron 65 (29-30), 5739-5746, 2009); 5-Iodthiazol (LG = I; D. Kikelj , U. Urleb, Science of Synthesis 11, 627-833, 2002) oder 5-Bromthiazol (LG = Br; WO 2008/057336 A2).

Die Verbindungen der Formel (A-2) sind teilweise bekannt bzw. können nach im Prinzip bekannten Herstellungsverfahren erhalten werden; beispielhaft seien genannt: R ¹ = Halogen, 3-Fluor-lH-pyrazol (F. Fabra et al., Tetrahedron Lett. 34, 3179-3180, 1979), 3-Chlor-lH-pyrazol (WO 2002/070483 AI), 3- Brom-lH-pyrazol (WO 2003/015519 AI), 3-Iod-lH-pyrazol (WO 2006/021881 A2) R ¹ = Cyan; 1H- Pyrazol-3-carbonitril (WO 94/29300 AI); R ¹ = Nitro, 3-Nitro-lH-pyrazol (WO 2002/064592 AI); R ¹ = Trifluoromethyl, 3-(Trifluormethyl)-lH-pyrazol (WO 2009/014730 AI); R ¹ = Cyclopropyl, 3- Cyclopropyl- lH-pyrazol (WO 2012/062783 AI); R ¹ = Methylthio, 3-(Methylthio)-lH-pyrazol (WO 2007/043677 AI) oder R ¹ = Methylsulfonyl, 3-(Methylsulfonyl)-lH-pyrazol (R. Helder et al., Tetrahedron 29 (10), 1375-1378, 1973).

Verbindungen der Formel (A-3), in denen R ¹ für Wasserstoff steht, sind bereits bekannt geworden: 2- (lH-Pyrazol-l-yl)-pyrazin (X. Deng, et al. . Org. Chem. 76 (20), 8262-8269, 2011), l-Methyl-4-(lH- pyrazol-l-yl)-lH-pyrazol (US-Pat. 2003/0236413 AI); 4-(lH-Pyrazol-l-yl)-pyridine (F. Chevallier, et al. Organic & Biomolecular Chemistry 9 (12), 4671-4684, 2011) und 2-(lH-Pyrazol-l-yl)-pyridine (X. Deng, et al. . Org. Chem. 76 (20), 8262-8269, 2011). Darüber hinaus sind Verbindungen der Formel (A-3) bekannt geworden, in denen R ¹ für Ethoxycarbonyl steht: l-(4-Pyrazinyl)-lH-pyrazol-3- carbonsäureethylester (WO 2008/019357 A2). Für Verbindungen der Formel (A-3), in denen R ¹ für Wasserstoff steht, ist die Nitrierung unter Bildung von Verbindungen der Formel (A-4) bekannt geworden: 2-(4-Nitro-lH-pyrazol-l-yl)-pyridine (M. A. Khan, et al. . Het. Chem. 18, 9-14, 1981).

Für Verbindungen der Formel (A-4), in denen R ¹ für Wasserstoff steht, ist die Reduktion der Nitrogruppe unter Bildung von Verbindungen der Formel (A-5) bekannt geworden: 2-(4-Amino-lH- pyrazol-l-yl)-pyridine (M. A. Khan, et al. . Het. Chem. 18, 9-14, 1981).

Verbindungen der Formel (A-6) sind teilweise bekannt bzw. können nach im Prinzip bekannten Herstellungsverfahren erhalten werden; beispielhaft seien genannt: R ¹ = Halogen, PG = tert- butyloxacarbonyl (Boc), N-(3-Chlor-lH-pyrazol-4-yl)-carbaminsäure-l,l-dimethylethyl ester und N-(3- Brom-lH-pyrazol-4-yl)-carbaminsäure-l,l-dimethylethylestert er (US 2012/0110702 AI). Verbindungen der Formel (A-7), in denen R ¹ für Wasserstoff steht, sind bereits bekannt geworden: N-[l- (2-pyridinyl)-lH-pyrazol-4-yl)-carbaminsäure-l,l-dimethylet hylester (WO 2011/089132 AI).

Verbindungen der Formel (I), in denen der Heterocyclus A beispielsweise für gegegebenenfalls mit einem Rest R substituiertes Pyrazol-4-yl (A-a), Isothiazol-4-yl (A-b), Isoxazol-4-yl (A-c) oder Pyrazin- 2-yl (A-h) steht, und der Heterocyclus B für l,3-Thiazol-2-yl steht, das in 4-Position mit einem Rest R ¹ substituiert ist, können beispielsweise nach Methode C gemäss Reaktionsschema II dargestellt werden.

Reaktionsschema II

PG = CO-O-fert-But (Boc)

Hai = Halogen, bevorzugt Brom oder lod

Im Reaktionsschema II haben A, R ¹ , R ² und R ³ die oben genannten Bedeutungen. l,3-Thiazol-2-yl steht für B, LG steht für eine gegebenenfalls in-situ erzeugte nucleofuge Abgangsgruppe ("Leaving Group"), Hai steht für Halogen (bevorzugt Brom oder lod) und PG bedeutet Schutzgruppe („Protection Group"). Beispielsweise können heterocyclische Verbindungen der Formel (A-1) mit den entsprechenden 4,5- disubstituierten 1,3-Thiazolen der Formel (A-8), die eine geeignete Schutzgruppe PG besitzen (z. B. PG = teri-butyloxacarbonyl (Boc)), nach Methode C zu Verbindungen der Formel (A-9) umgesetzt werden, die weiter zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt werden können (vgl. auch I-E bis I-H).

Beispielsweise können Heteroarylboronsäuren (LG = B(OH) ₃ ) oder (Hetero)arylboronsäureester (LG = B(OR) ₃ ) der Formel (A-1) mit den entsprechenden Halogen-substituierten Heteroarylverbindungen, beispielsweise Halogen-substituierten 1,3-Thiazolen der Formel (A-8), nach bekannten Methoden (vgl. Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483; Tetrahedron 2002, 58, 9633-9695; Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions (Eds.: A. de Meijere, F. Diederich), 2 ^nd ed., Wiley-VCH, Weinheim, 2004) in Gegenwart geeigneter Katalysatoren aus der Reihe der Übergangsmetallsalze zu Verbindungen der Formel (A-9) umgesetzt werden.

Die Verbindungen der Formel (A-8) sind teilweise bekannt bzw. können nach bekannten Herstellungsverfahren erhalten werden; beispielhaft seien genannt: Halogen = Brom; R ¹ = Chlor, R ² = Ethyl, PG = teri-Butyloxycarbonyl (Boc); N-(2-Brom-4-chlor-5-thiazolyl)-N-ethyl-carbaminsäure-l,l- dimethylester (WO 2010/129497 AI); Halogen = Brom; R ¹ = Methyl, R ² = Wasserstoff, PG = tert- Butyloxycarbonyl (Boc); N-(2-Brom-4-methyl-5-thiazolyl)-carbaminsäure-l,l-dimethyle ster (WO 2010/129497 AI); Halogen = Brom; R ¹ und R ² = Methyl, PG = tert-Butyloxycarbonyl (Boc); N-(2- Brom-4-methyl-5-thiazolyl)-N-methyl-carbaminsäure-l,l-dimet hylester (WO 2010/129497 AI); Halogen = Chlor; R ¹ = Trifluormethyl, R ² = Wasserstoff, PG = teri-Butyloxycarbonyl (Boc); N-[2- Chlor-4-(trifluormethyl)-5-thiazolyl]-carbaminsäure-l,l-dim ethylester (S. M. South . Het. Chem. 28 (4), 1003-1011, 1991); Halogen = lod; R ¹ = Ethoxycarbonyl, R ² = Wasserstoff, PG = tert- Butyloxycarbonyl (Boc); 5-[[(l,l-dimethylethoxy)carbonyl]amino]-2-iodo-4-thiazolcarb onsäureethyl- ester (WO 2010/011375 A2).

Verbindungen der Formel (A-9), in denen R ¹ und R ² für Wasserstoff stehen, sind bereits bekannt geworden: N-[2-(2-Pyridinyl)-5-thiazolyl]-carbaminsäure-l,l-dimethyle ster (WO 2011/089132 AI).

Verbindungen der Formel (I), in denen der Heterocyclus A beispielsweise für gegegebenenfalls mit einem Rest R substituiertes Pyrazol-4-yl (vgl. I-A), Isothiazol-4-yl (vgl. I-B), Isoxazol-4-yl (vgl. I-C) oder Pyrazin-2-yl (vgl. I-D) steht, und der Heterocyclus B für l,3,4-Thiadiazol-2-yl (B-3) steht, können beispielsweise nach der Methode C gemäss Reaktionsschema III dargestellt werden.

Reaktionsschema III

(l-l) bis (l-L) LG = -B(OH) ₂ , , Sn(n-Bu) ₃

PG = CO-O-fert-But (Boc), CO-0-CH ₂ -CH=CH ₂ (Alloc)

Hai = Halogen, bevorzugt Chlor, Brom oder lod

Im Reaktionsschema III haben A, R ² und R ³ die oben genannten Bedeutungen. LG steht für eine gegebenenfalls in-situ erzeugte nucleofuge Abgangsgruppe ("Leaving Group"), Hai steht für Halogen (bevorzugt Brom oder lod) und PG bedeutet Schutzgruppe („Protection Group").

Beispielsweise können heterocyclische Verbindungen der Formel (A-1) mit den entsprechenden 5- substituierten 1,3,4-Thiadiazolen der Formel (A-10), die eine geeignete Schutzgruppe PG tragen (z. B. PG = teri-butyloxacarbonyl (Boc)), nach Methode C zu Verbindungen der Formel (A-11) umgesetzt werden, die weiter zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt werden können (vgl. auch I-I bis I-L).

Beispielsweise können Heteroarylboronsäuren (LG = B(OH) ₃ ) oder (Hetero)arylboronsäureester (LG = B(OR) ₃ ) der Formel (A-1) mit den entsprechenden Halogen-substituierten Heteroarylverbindungen, beispielsweise Halogen-substituierten 1,3-Thiadiazolen der Formel (A-10), nach der im Reaktionschema III genannten Methode C in Gegenwart geeigneter Katalysatoren aus der Reihe der Übergangsmetallsalze zu Verbindungen der Formel (A-11) umgesetzt werden.

Verbindungen der Formel (A-1) sind teilweise bekannt bzw. können nach den weiter oben genannten Herstellungsverfahren erhalten werden. Verbindungen der Formel (A-10) sind teilweise bekannt bzw. können nach im Prinzip bekannten Herstellungsverfahren erhalten werden; beispielhaft seien genannt: Halogen = Brom; R ² = Wasserstoff, PG = teri-Butyloxycarbonyl (Boc); N-(5-Brom-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-carbaminsäure-l,l-dimethyl ester (kommerziell erhältlich); Halogen = Brom; R ² = Wasserstoff, PG = Allyloxycarbonyl (Alloc); N-(5- Brom-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-carbaminsäure-2-propenylester (JP 51000611) oder Halogen = Chlor; R ² = Wasserstoff, PG = Allyloxycarbonyl (Alloc); N-(5-Chlor-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-carbaminsäure-2- propenylester (JP 51000611).

Einige Verbindungen der Formel (A-l l) sind bekannt: R ¹ = Wasserstoff, R ² = 2,2,2- Trichloroethoxycarbonyl; N-[5-(2-Pyridinyl)-l,3,5-thiadiazol-2-yl]-carbaminsäure-2,2 ,2-trichloroethyl- ester oder N-[5-(4-Pyridinyl)-l,3,5-thiadiazol-2-yl]-carbaminsäure-2,2 ,2-trichloroethyl-ester (WO 99/28309 AI ; ΚΥΝ-ΟΗ Inhibitoren); R ¹ = Wasserstoff, R ² = Ethoxycarbonyl; N-[5-(2-Pyrazinyl)-l,3,4- thiadiazol-2-yl]-carbaminsäureethylester (A. Siwek et al., Heteroatom Chemistry 21 (4), 256-264, 2010).

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) und Derivatisierungen der weiter oben genannten Verbindungen der Formeln (A-5), (A-7), (A-9) und (A-l l) können nach literaturbekannten Methoden gemäss Reaktionsschema IV erfolgen,

Reaktionsschema IV

N-Deblockierunq

A-B-NH-PG ► A-B-NH,

( 1-1 ) ( I-2 )

N-Alkylierung j | N-Alkylierung / N-Acylierung / N-Sulfonierung

N-Deblockierung A-B-NHR,

A-B-NR,-PG

( I-3 ) ( I-4 )

N-Alkylierung / N-Acylierung / N-Sulfonierung

PG = ferf-Butyloxycarbonyl (Boc) A-B-NR ₂ NR ₃

Allyloxycarbonyl (Alloc) ^ | ^

Im Reaktionsschema IV haben A, B, R ² und R ³ die oben genannten Bedeutungen, PG bedeutet Schutzgruppe („Protection Group"). Zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-l) können als geeignete Schutzgruppen (PG) für Aminogruppen beispielsweise substituierte Carbamate, Amide, N-Alkylamine, N-Arylamine, Iminderivate, Enaminderivate, N-Sulfenylderivate, N-Sulfonylderivate oder N-Diarylphosphinyl- derivate verwendet werden (vgl. Greene T. W., Wuts P. G. W. in Protective Croups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons, Inc. 1999,„Protection for the Amino Group", S. 494). Bevorzugt werden Schutzgruppen des Carbamat-Typs verwendet. _

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Verbindungen der Formeln (1-2) und (1-4) können aus den Verbindungen der Formel (1-1) bzw. (1-3) durch Entfernung der Schutzgruppe hergestellt werden.

Im Allgemeinen können für die Entfernung der Schutzgruppe saure oder basische Reaktionshilfsmittel nach literaturbekannter Verfahrensweise verwendet werden. Bei Verwendung von Schutzgruppen des Carbamat-Typs werden bevorzugt saure Reaktionshilfsmittel verwendet. Bei Verwendung der tert- Butylcarbamat-Schutzgruppe (Boc-Gruppe) werden beispielsweise Mischungen von Mineralsäuren wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder von organischen Säuren wie Benzoesäure, Ameisensäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulionsäure oder Toluolsulionsäure in einem geeigneten Verdünnungsmittel wie Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlormethan, Chloroform, Essigester, Ethanol oder Methanol verwendet. Bevorzugt sind Mischungen von Salzsäure oder Essigsäure mit Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel wie Essigester.

Die Verbindungen der Formeln (1-1), (1-2) und (1-4) können nach im Prinzip bekannten Methoden mit geeigneten Reaktionspartnern und in Gegenwart von Verdünnungsmitteln und basischen Reaktionshilfsmitteln unter Bildung von Verbindungen der Formeln (1-3), (1-4) und (I) N-alkyliert, N- acyliert oder N-sulfonyliert werden (vgl. Herstellungsbeispiele, Beispiele 1 und 2).

Verdünnungsmittel werden vorteilhaft in einer solchen Menge eingesetzt, dass das Reaktionsgemisch während des ganzen Verfahrens gut rührbar bleibt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen alle unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel in Frage.

Als Beispiele sind zu nennen: Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, wie Tetraethylen, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Difluorbenzol, 1 ,2-Dichlorethan, Chlorbenzol, Brombenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol, Trichlorbenzol; Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol; Ether wie Ethylpropylether, Methyl-tert-butylether, «-Butylether, Anisol, Phenetol, Cyclohexylmethylether, Dimethylether, Diethylether, Diproplether, Diisopropylether, Oi-n- butylether, Diisobutylether, Diisoamylether, Ethylenglycoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlordiethylether und Polyether des Ethylenoxids und/oder Propylenoxids; Amine wie Trimethyl-, Triethyl-, Tripropyl-, Tributylamin, N-Methylmorpholin, Pyridin und Tetramethylendiamin; Nitrokohlenwasserstoffe wie Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan, Nitrobenzol, Chlornitrobenzol, o- Nitrotoluol; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m- Chlorbenzonitril sowie Verbindungen wie Tetrahydrothiophendioxid und Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfoxid, Dipropylsulfoxid, Benzylmethylsulfoxid, Diisobutylsulfoxid, Dibutylsulfoxid, Diisoamylsulfoxid; Sulfone wie Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diphenyl-, Dihexyl-, Methylethyl-, Ethylpropyl-, Ethylisobutyl- und Pentamethylensulfon; aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Oktan, Nonan und technische Kohlenwasserstoffe; beispielsweise sogenannte White Spirits mit Komponenten mit Siedepunkten im Bereich beispielsweise von 40°C bis 250°C, Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedeinterwalles von 70°C bis 190°C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Petrolether, Ligroin, Octan, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Brombenzol, Nitrobenzol, Xylol; Ester wie Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Isobutylacetat, sowie Dimethyl-, Dibutyl-, Ethylencarbonat; Amide wie Hexamethylenphosphorsäuretriamid, Formamid, N- Methyl-formamid, N,N-Dimethyl-formamid, N,N-Dipropyl-formamid, N,N-Dibutyl-formamid, N- Methyl-pyrrolidin, N-Methyl-caprolactam, l,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(lH)-pyrimidin, Octylpyrrolidon, Octylcaprolactam, l,3-Dimethyl-2-imidazolindion, N-Formyl-piperidin, N,N'-1,4- Diformylpiperazin; Ketone wie Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, Methylbutylketon.

Es können auch Gemische der genannten Lösungs- und Verdünnungsmittel eingesetzt werden.

Bevorzugte Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, wie Tetraethylen, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Difluorbenzol, 1 ,2-Dichlorethan, Chlorbenzol, Brombenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol und Trichlorbenzol.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formeln (1-4) und (I) können auch geeignete (Thio)Carbonsäuren oder Sulfonsäuren mittels bekannter Aktivierungsmethoden in-situ aktiviert werden.

Als Aktivierungsreagenzien können alle Reagenzien verwendet werden, die zur Herstellung einer Amid- oder Hydrazidbindung geeignet sind (vgl. z. B. Houbel-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 15/2; Bodansky et al., Peptide Synthesis 2 ^nd ed. (Wiley & Sons, New York 1976) oder Gross, Meienhofer, The Peptides: Analysis, Synthesis, Biology (Academy Press, New York 1979). Bevorzugt ist die Kupplung mit Phosphoniumreagenzien wie Bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)phosphoniumsäurechlorid (BOP-Cl), Benzotriazol- 1 -yl-oxy-tris(dimethylamino-phosphonium)-hexafluorophosphat (BOP), Benzotriazol-l-yl-tris-pyrrolidino-phosphonium-hexafluoropho sphat (PyBOB ^® ), Bromo-tris- pyrrolidino-phosphonium-hexafluorophospha (PyBroP ^® ) oder mit Phosphonsäureesterreagenzien, wie Cyanphosphonsäurediethylester (DEPC) und Diphenylphosphorylazid (DPPA).

Bevorzugte Aktivierungsmittel für die (Thio)Carbonsäuren oder Sulfonsäuren sind beispielsweise Phosphoniumreagenzien wie Bis(2-oxo-3-oxazolidinyl)phosphoniumsäurechlorid (BOP-Cl) (vgl. auch Herstellungsbeispiele, Beispiel 1, Stufe 4 und Beispiel 2).

Als basische Reaktionshilfsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens gemäss Reaktionsschema IV können alle geeigneten Säurebindemittel eingesetzt werden, beispielsweise Amine, insbesondere tertiäre Amine, sowie Alkali- und Erdalkaliverbindungen. Beispielhaft seien erwähnt die Hydroxide, Hydride, Oxide und Carbonate des Lithiums, Natriums, Kaliums, Magnesiums, Calciums und Bariums, ferner weitere basische Verbindungen wie Amidinbasen oder Guanidinbasen wie 7-Methyl-l,5,7-triaza-bicyclo(4.4.0)dec-5-en (MTBD); Diazabicyclo(4.3.0)nonen (DBN), Diazabicyclo(2.2.2)octan (DABCO), 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undecen (DBU), Cyclohexyltetrabutyl-guanidin (CyTBG), Cyclohexyltetramethylguanidin (CyTMG), Ν,Ν,Ν,Ν- Tetramethyl-l,8-naphthalindiamin, Pentamethylpiperidin, tertiäre Amine wie Triethylamin, Trimethylamin, Tribenzylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, Tricyclohexylamin, Triamylamin, Trihexylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-toluidin, N,N-Dimethyl-p-aminopyridin, N-Methyl- pyrrolidin, N-Methyl-piperidin, N-Methyl-imidazol, N-Methyl-pyrazol, N-Methyl-morpholin, N-Methyl- hexamethylendiamin, Pyridin, 4-Pyrrolidinopyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, Chinolin, α-Picolin, ß- Picolin, Isochinolin, Pyrimidin, Acridin, N,N,N',N'-Tetramethylendiamin, N,N',N'-Tetraethylendiamin, Chinoxalin, N-Propyl-diisopropylamin, N-Ethyl-diisopropylamin (Hünig' s Base), NN'-Dimethyl- cyclohexylamin, 2,6-Lutidin, 2,4-Lutidin oder Triethyldiamin.

Vorzugsweise finden zur Herstellung von Verbindungen der Formel (1-3) Hydroxide des Lithiums, Kaliums oder Natriums Verwendung. Zur Herstellung von Verbindungen der Formel (1-4) werden vorzugsweise tertiäre Amine wie N-Propyl-diisopropylamin oder N-Ethyl-diisopropylamin (Hünig' s Base) eingesetzt.

Bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (I) werden in Abhängigkeit von R ² bevorzugt Hydroxide des Lithiums, Kaluims oder Natriums (R ² steht für einen Acceptorrest wie Acyl, Sulfonyl, etc.) oder tertiäre Amine wie N-Propyl-diisopropylamin oder N-Ethyl-diisopropylamin (Hünig' s Base) verwendet (R ² steht für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, etc.).

Die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:

Schädlinge aus dem Stamm der Arthropoda, insbesondere aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Metatetranychus spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici. ; aus der Klasse der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp.; aus der Ordnung oder der Klasse der Collembola z.B. Onychiurus armatus.; aus der Klasse der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus; aus der Klasse der Insecta, z.B. aus der Ordnung der Blattodea z.B. Blattella asahinai, Blattella germanica, Blatta orientalis, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., Supella longipalpa; aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptolestes ferrugineus, Cryptorhynchus lapathi, Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., Meligethes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus spp., Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sitophilus oryzae, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.; aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Asphondylia spp., Bactrocera spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomyia spp., Contarinia spp., Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasyneura spp., Delia spp., Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilla spp., Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Sarcophaga spp., Simulium spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp.; aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Monaionion atratum, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp. ; aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Macrosteies facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psyllopsis spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Sirex spp., Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Urocerus spp., Vespa spp., Xeris spp.; aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; aus der Ordnung der Isoptera z.B. Coptotermes spp., Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp.; aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama spp., Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eidana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., Lithocolletis spp., Lithophane antennata, Lobesia spp., Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamstra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., Pieris spp., Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Scirpophaga spp., Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, „„

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Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.; aus der Ordnung der Orthoptera oder Saltatoria z.B. Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Hieroglyphus spp., Locusta spp., Melanoplus spp., Schistocerca gregaria; aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloera vastatrix, Phtirus pubis, Trichodectes spp.; aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinotus spp., Liposcelis spp.; aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopsis; aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothrips reuteri, Enneothrips Hävens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp.; aus der Ordnung der Zygentoma (= Thysanura), z. B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; aus der Klasse der Symphyla z.B. Scutigerella spp.;

Schädlinge aus dem Stamm der Mollusca, insbesondere aus der Klasse der Bivalvia, z.B. Dreissena spp., sowie aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.; Tierparasiten aus den Stämmen der Plathelminthes und Nematoda, z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti; Pflanzenschädlinge aus dem Stamm der Nematoda, d.h. pflanzenparasitäre Nematoden, insbesondere Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus spp., Trichodorus spp., Tylenchulus spp., Xiphinema spp., Helicotylenchus spp., Tylenchorhynchus spp., Scutellonema spp., Paratrichodorus spp., Meloinema spp., Paraphelenchus spp., Aglenchus spp., Belonolaimus spp., Nacobbus spp., Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Neotylenchus spp., Paraphelenchus spp., Dolichodorus spp., Hoplolaimus spp., Punctodera spp., Criconemella spp., Quinisulcius spp., Hemicycliophora spp., Anguina spp., Subanguina spp., Hemicriconemoides spp., Psilenchus spp., Pseudohalenchus spp., Criconemoides spp., Cacopaurus spp.

Weiterhin lässt sich aus dem Unterreich der Protozoa die Ordnung der Coccidia z.B. Eimeria spp. bekämpfen. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Formulierungen und daraus bereitete Anwendungsformen als Pflanzenschutzmittel und/oder Schädlingsbekämpfungsmittel wie z. B. Drench-, Drip- und Spritzbrühen, umfassend mindestens einen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe. Gegebenenfalls enthalten die Anwendungsformen weitere Pflanzenschutzmittel und/oder Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder die Wirkung verbessernde Adjuvantien wie Penetrationsförderer, z. B. vegetative Öle wie beispielsweise Rapsöl, Sonnenblumenöl, Mineralöle wie beispielsweise Paraffinöle, Alkylester vegetativer Fettsäuren wie beispielsweise Rapsöl- oder Sojaölmethylester oder Alkanol-alkoxylate und/oder Spreitmittel wie beispielsweise Alkylsiloxane und/oder Salze z.B. organische oder anorganische Ammonium- oder Phosphoniumsalze wie beispielsweise Ammoniumsulfat oder Diammonium-hydrogenphosphat und/oder die Retention fördernde Mittel wie z. B. Dioctylsulfosuccinat oder Hydroxypropyl-guar Polymere und/oder Humectants wie z.B. Glycerin und/oder Dünger wie beispielsweise Ammonium-, Kalium- oder Phosphor-enthaltende Dünger.

Übliche Formulierungen sind beispielsweise wasserlösliche Flüssigkeiten (SL), Emulsionskonzentrate (EC), Emulsionen in Wasser (EW), Suspensionskonzentrate (SC, SE, FS, OD), in Wasser dispergierbare Granulate (WG), Granulate (GR) und Kapselkonzentrate (CS); diese und weitere mögliche Formuliertypen sind beispielsweise durch Crop Life International und in Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, prepared by the FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576 beschrieben. Gegebenenfalls enthalten die Formulierungen neben einem oder mehreren erfindungsgemäßen Wirkstoffen weitere agrochemische Wirkstoffe. Vorzugsweise handelt es sich um Formulierungen oder Anwendungsformen, welche Hilfsstoffe wie beispielsweise Streckmittel, Lösemittel, Spontanitätsförderer, Trägerstoffe, Emulgiermittel, Dispergiermittel, Frostschutzmittel, Biozide, Verdicker und/oder weitere Hilfsstoffe wie beispielsweise Adjuvantien enthalten. Ein Adjuvant in diesem Kontext ist eine Komponente, die die biologische Wirkung der Formulierung verbessert, ohne dass die Komponente selbst eine biologische Wirkung hat. Beispiele für Adjuvantien sind Mittel, die die Retention, das Spreitverhalten, das Anhaften an der Blattoberfläche oder die Penetration fördern.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Hilfsstoffen wie beispielsweise Streckmitteln, Lösemitteln und/oder festen Trägerstoffen und/oder weiteren Hilfsstoffen wie beispielsweise oberflächenaktive Stoffe. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung.

Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, der Formulierung des Wirkstoffs oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen (wie z.B. gebrauchsfähigen Pflanzenschutzmitteln wie Spritzbrühen oder Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften, wie bestimmte physikalische, technische und/oder biologische Eigenschaften zu verleihen. Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (Poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N- Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dirne thylsulfoxid).

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösemittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Meth- ylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösemittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie Wasser.

Grundsätzlich können alle geeigneten Lösemittel verwendet werden. Geeignete Lösemittel sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Chlorbenzol, Chlorethylen, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Cyclohexan, Paraffine, Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole wie z.B. Methanol, Ethanol, iso-Propanol, Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo- hexanon, stark polare Lösemittel wie Dimethylsulfoxid sowie Wasser.

Grundsätzlich können alle geeigneten Trägerstoffe eingesetzt werden. Als Trägerstoffe kommen insbesondere infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehl, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse und „„

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/oder feste Düngemittel. Mischungen solcher Trägerstoffe können ebenfalls verwendet werden. Als Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Papier, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel.

Auch verflüssigte gasförmige Streckmittel oder Lösemittel können eingesetzt werden. Insbesondere eignen sich solche Streckmittel oder Trägerstoffe, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Beispiele für Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, mit substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobernsteinsäureestern, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphorsäureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkyl- sulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist vorteilhaft, wenn einer der Wirkstoff und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt.

Als weitere Hilfsstoffe können in den Formulierungen und den daraus abgeleiteten Anwendungsformen Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocy anblau und organische Farbstoffe wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Nähr- und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink vorhanden sein. Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel. Weiterhin enthalten sein können schaumerzeugende Mittel oder Entschäumer.

Ferner können die Formulierungen und daraus abgeleiteten Anwendungsformen als zusätzliche Hilfsstoffe auch Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere enthalten wie Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat sowie natürliche Phospholipide wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Hilfsstoffe können mineralische und vegetabile Öle sein.

Gegebenenfalls können noch weitere Hilfsstoffe in den Formulierungen und den daraus abgeleiteten Anwendungsformen enthalten sein. Solche Zusatzstoffe sind beispielsweise Duftstoffe, schützende „

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Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Retentionsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbildner, Humectans, Spreitmittel. Im Allgemeinen können die Wirkstoffe mit jedem festen oder flüssigen Zusatzstoff, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden. Als Retentionsförderer kommen alle diejenigen Substanzen in Betracht, die die dynamische Oberflächenspannung verringern wie beispielsweise Dioctylsulfosuccinat oder die die Visko-Elastizität erhöhen wie beispielsweise Hydroxypropyl-guar Polymere.

Als Penetrationsförderer kommen im vorliegenden Zusammenhang alle diejenigen Substanzen in Betracht, die üblicherweise eingesetzt werden, um das Eindringen agrochemischer Wirkstoffen in Pflanzen zu verbessern. Penetrationsförderer werden in diesem Zusammenhang dadurch definiert, dass sie aus der (in der Regel wässerigen) Applikationsbrühe und/oder aus dem Spritzbelag in die Kutikula der Pflanze eindringen und dadurch die Stoffbeweglichkeit (Mobilität) der Wirkstoffe in der Kutikula erhöhen können. Die in der Literatur (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) beschriebene Methode kann zur Bestimmung dieser Eigenschaft eingesetzt werden. Beispielhaft werden genannt Alkoholalkoxylate wie beispielsweise Kokosfettethoxylat (10) oder Isotridecylethoxylat (12), Fettsäureester wie beispielsweise Rapsöl- oder Sojaölmethylester, Fettamine Alkoxylate wie beispielsweise Tallowamine ethoxylat (15) oder Ammonium- und/oder Phosphonium-Salze wie beispielsweise Ammoniumsulfat oder Diammonium-hydrogenphosphat.

Die Formulierungen enthalten bevorzugt zwischen 0,00000001 und 98 Gew.- Wirkstoff oder, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 95 Gew.- Wirkstoff, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 Gew.- Wirkstoff, bezogen auf das Gewicht der Formulierung.

Der Wirkstoffgehalt der aus den Formulierungen bereiteten Anwendungsformen (Pflanzenschutzmittel) kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann üblicherweise zwischen 0,00000001 und 95 Gew.- Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.- , bezogen auf das Gewicht der Anwendungsform, liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Die die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit einem oder mehreren geeigneten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Molluskiziden, Nematiziden, Insektiziden, Mikrobiologika, Nützlingen, Düngemitteln, Vogelrepellentien, Phytotonics, Sterilantien, Synergisten, Safenern, Semiochemicals und/oder Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern, die Wirkdauer zu verlängern, die Wirkgeschwindigkeit zu steigern, Repellenz zu verhindern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. Desweiteren können solche Wirkstoffkombinationen das Pflanzenwachstum und/oder die Toleranz gegenüber abiotischen Faktoren wie z. B. hohen oder _{t rn}

- 47 - niedrigen Temperaturen, gegen Trockenheit oder gegen erhöhten Wasser- bzw. Bodensalzgehalt verbessern. Auch lässt sich das Blüh- und Fruchtverhalten verbessern, die Keimfähigkeit und Bewurzelung optimieren, die Ernte erleichtern und Ernteerträge steigern, die Reife beeinflussen, die Qualität und/oder den Ernährungswert der Ernteprodukte steigern, die Lagerfähigkeit verlängern und/oder die Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte verbessern. Durch Kombination der erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe mit Mischpartnern erhält man synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der jeweiligen Mischung ist größer als aufgrund der Wirksamkeiten der Einzelkomponenten zu erwarten war. Generell können die Kombinationen sowohl in Vor-, Tank- oder Fertigmischungen als auch in Saatgutanwendungen verwendet werden. Die hier mit ihrem „common name" genannten Wirkstoffe sind bekannt und beispielsweise im Pestizidhandbuch („The Pesticide Manual" 14th Ed., British Crop Protection Council 2006) beschrieben oder im Internet recherchierbar (z.B. http://www.alanwood.net/pesticides).

Als Mischpartner geeignete Insektizide / Akarizide / Nematizide sind

(1) Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren, wie beispielsweise Carbamate, z.B. Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Triazamate, Trimethacarb, XMC und Xylylcarb; oder

Organophosphate, z.B. Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, Cadusafos, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Coumaphos, Cyanophos, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fenthion, Fosthiazate, Heptenophos, Imicyafos, Isofenphos, Isopropyl O-(methoxyaminothio-phosphoryl) salicylat, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Quinalphos, Sulfotep, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorfon und Vamidothion.

(2) GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten, wie beispielsweise Cyclodien-organochlorine, z.B. Chlordane und Endosulfan; oder

Phenylpyrazole (Fiprole), z.B. Ethiprole und Fipronil.

(3) Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker, wie beispielsweise Pyrethroide, z.B. Acrinathrin, Allethrin, d-cis-trans Allethrin, d-trans Allethrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin S-cyclopentenyl Isomer, Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, beta-Cyfluthrin, Cyhalothrin, lambda-Cyhalothrin, gamma-Cyhalothrin, Cypermethrin, alpha-Cypermethrin, beta- Cypermethrin, theta-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Cyphenothrin [(lR)-trans-Isomere], Deltamethrin, Empenthrin [(EZ)-(lR)-Isomere), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, tau-Fluvalinate, Halfenprox, Imiprothrin, Kadethrin, Permethrin, Phenothrin [(lR)-trans- Isomer), Prallethrin, Pyrethrine (pyrethrum), Resmethrin, Silafluofen, Tefluthrin, Tetramethrin, Tetramethrin [(1R)- Isomere)], Tralomethrin und Transfluthrin; oder

DDT; oder Methoxychlor. (4) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor (nAChR) Agonisten, wie beispielsweise

Neonikotinoide, z.B. Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Thiacloprid und Thiamethoxam; oder

Nikotin; oder

Sulfoxaflor. (5) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor (nAChR) allosterische Aktivatoren, wie beispielsweise Spinosine, z.B. Spinetoram und Spinosad.

(6) Chlorid-Kanal-Aktivatoren, wie beispielsweise

Avermectine/Milbemycine, z.B. Abamectin, Emamectin-benzoat, Lepimectin und Milbemectin.

(7) Juvenilhormon-Imitatoren, wie beispielsweise Juvenilhormon-Analoge, z.B. Hydroprene, Kinoprene und Methoprene; oder Fenoxycarb; oder Pyriproxyfen.

(8) Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen, wie beispielsweise Alkylhalide, z.B. Methylbromid und andere Alkylhalide; oder

Chloropicrin; oder Sulfurylfluorid; oder Borax; oder Brechweinstein. (9) Selektive Fraßhemmer, z.B. Pymetrozine; oder Flonicamid.

(10) Milbenwachstumsinhibitoren, z.B. Clofentezine, Hexythiazox und Diflovidazin; oder Etoxazole.

(11) Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran, z.B. Bacillus thuringiensis Subspezies israelensis, Bacillus thuringiensis Subspezies aizawai, Bacillus thuringiensis Subspezies kurstaki, Bacillus thuringiensis Subspezies tenebrionis und B.t. Pllanzenproteine: CrylAb, CrylAc, CrylFa, CrylA.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3 Ab, Cry3Bb, Cry34 Ab 1/35 Ab 1 ; oder

Bacillus sphaericus.

(12) Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren, wie beispielsweise Diafenthiuron; oder

Organozinn Verbindungen, z.B. Azocyclotin, Cyhexatin und Fenbutatin-oxid; oder Propargite; oder Tetradifon.

(13) Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten, wie beispielsweise Chlorfenapyr, DNOC und Sullluramid.

(14) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor-Antagonisten, wie beispielsweise Bensultap, Cartap-hydrochlorid, Thiocyclam und Thiosultap-Natrium. (15) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 0, wie beispielsweise Bistrilluron, Chlorlluazuron, Dillubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexallumuron, Lufenuron, Novaluron, Novillumuron, Tellubenzuron und Triilumuron.

(16) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 1, wie beispielsweise Buprofezin.

(17) Häutungsstörende Wirkstoffe, Dipteran, wie beispielsweise Cyromazine. (18) Ecdyson-Rezeptor Agonisten, wie beispielsweise Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide und Tebufenozide.

(19) Oktopaminerge Agonisten, wie beispielsweise Amitraz.

(20) Komplex-III-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Hydramethylnon; oder Acequinocyl; oder Fluacrypyrim. (21) Komplex-I-Elektronentransportinhibitoren, beispielsweise

METI-Akarizide, z.B. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad und Tolfenpyrad; oder Rotenone (Derris).

(22) Spannungsabhängige Natriumkanal-Blocker, z.B. Indoxacarb; oder Metaflumizone.

(23) Inhibitoren der Acetyl-CoA-Carboxylase, wie beispielsweise

Tetron- und Tetramsäurederivate, z.B. Spirodiclofen, Spiromesifen und Spirotetramat. (24) Komplex-IV-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise

Phosphine, z.B. Aluminiumphosphid, Calciumphosphid, Phosphin und Zinkphosphid; oder Cyanid.

(25) Komplex-II-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Cyenopyrafen und Cyflumetofen.

(28) Ryanodinrezeptor-Effektoren, wie beispielsweise Diamide, z.B. Chlorantraniliprole, Cyantraniliprole und Flubendiamide.

Weitere Wirkstoffe, wie beispielsweise Amidoflumet, Azadirachtin, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Chinomethionat, Cryolite, Dicofol, Diflovidazin, Fluensulfone, Flufenerim, Flufiprole, Fluopyram, Fufenozide, Imidaclothiz, Iprodione, Meperfluthrin, Pyridalyl, Pyrifluquinazon, Tetramethylfluthrin und lodmethan; desweiteren Präparate auf Basis von Bacillus firmus (insbesondere Stamm CNCM 1-1582, beispielsweise VOTiVO™, BioNem) sowie folgende Verbindungen:

3 -Brom-N- { 2-brom-4-chlor-6- [( 1 -cyclopropylethyl)carbamoyl]phenyl } - 1 -(3 -chlorpyridin-2-yl) - 1 H- pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2005/077934), 4-{ [(6-Brompyrid-3-yl)methyl](2- fluorethyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO2007/115644), 4-{ [(6-Fluorpyrid-3-yl)methyl](2,2- difluorethyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO2007/115644), 4-{ [(2-Chlor-l,3-thiazol-5- yl)methyl](2-fluorethyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO2007/115644), 4-{ [(6-Chlorpyrid-3- yl)methyl](2-fluorethyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO2007/115644), Flupyradifurone, 4-{ [(6- Chlor-5-fluorpyrid-3-yl)methyl](methyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO2007/115643), 4-{ [(5,6- Dichlorpyrid-3-yl)methyl](2-fluorethyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus WO2007/115646), 4-{ [(6- Chlor-5-fluorpyrid-3-yl)methyl](cyclopropyl)amino}furan-2(5H )-on (bekannt aus WO2007/115643), 4- { [(6-Chlorpyrid-3-yl)methyl](cyclopropyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus EP-A-0 539 588), 4-{ [(6- Chlorpyrid-3-yl)methyl](methyl)amino}furan-2(5H)-on (bekannt aus EP-A-0 539 588), { [l-(6- Chlorpyridin-3-yl)ethyl](methyl)oxido-λ ⁴ -sulfanyliden}cyanamid (bekannt aus WO2007/149134) und seine Diastereomere { [(lR)-l-(6-Chlorpyridin-3-yl)ethyl](methyl)oxido-λ ⁴ -sulfanyliden}cyanamid (A) und { [(lS)-l-(6-Chlorpyridin-3-yl)ethyl](methyl)oxido-λ ⁴ -sulfanyliden}cyanamid (B) (ebenfalls bekannt aus WO2007/149134) sowie Diastereomere [(R)-Methyl(oxido){(lR)-l-[6-(trifluormethyl)pyridin-3- yl] ethyl } ^ ⁴ -sulf anyliden] cyanamid (AI) und [(S)-Methyl(oxido) {(1S)-1- [6-(trifluormethyl)pyridin-3 - yl]ethyl}-λ ⁴ -sulfanyliden]cyananlid (A2), bezeichnet als Diastereomerengruppe A (bekannt aus WO 2010/074747, WO 2010/074751), [(R)-Methyl(oxido){(lS)-l-[6-(trifluormethyl)pyridin-3-yl]et hyl}^ ⁴ - sulf anyliden] cyanamid (B 1) und [(S)-Methyl(oxido) { ( 1R)-1 -[6-(trilluormethyl)pyridin-3-yl]ethyl } -λ ⁴ - sulf anyliden] cyanamid (B2), bezeichnet als Diastereomerengruppe B (ebenfalls bekannt aus WO 2010/074747, WO 2010/074751) und l l-(4-Chlor-2,6-dimethylphenyl)-12-hydroxy-l,4-dioxa-9- azadispiro[4.2.4.2]tetradec-l l-en-10-on (bekannt aus WO2006/089633), 3-(4'-Fluor-2,4-dimethyl- biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-oxa-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (bekannt aus WO2008/067911), l-{2- Fluor-4-methyl-5-[(2,2,2-trifluorethyl)sulfinyl]phenyl}-3-(t rifluormethyl)-lH-l,2,4-triazol-5-amin (bekannt aus WO2006/043635), Afidopyropen (bekannt aus WO2008/066153), 2-Cyan-3- (difluormethoxy)-N,N-dimethylbenzolsulfonamid (bekannt ausWO2006/056433), 2-Cyan-3- (difluormethoxy)-N-methylbenzolsulfonamid (bekannt aus WO2006/100288), 2-Cyan-3- (difluormethoxy)-N-ethylbenzolsulfonamid (bekannt aus WO2005/035486), 4-(Difluormethoxy)-N-ethyl- N-methyl-l,2-benzothiazol-3-amin-l,l-dioxid (bekannt aus WO2007/057407), N-[l-(2,3- Dimethylphenyl)-2-(3,5-dimethylphenyl)ethyl]-4,5-dihydro-l,3 -thiazol-2-amin (bekannt aus

WO2008/104503), { r (2E)-3-(4-Ch^henyl)prop-2-en -yl]-5-fluorspiro[indol-3,4'-piperidin]-l(2H)- yl}(2-chlorpyridin-4-yl)methanon (bekannt aus WO2003/106457), 3-(2,5-Dimethylphenyl)-4-hydroxy-8- methoxy-l,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (bekannt aus WO2009/049851), 3-(2,5-Dimethylphenyl)-8- methoxy-2-oxo-l,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl-ethylcarbonat (bekannt aus WO2009/049851), 4-(But-2- in-l-yloxy)-6-(3,5-dimethylpiperidin-l-yl)-5-fluorpyrimidin (bekannt aus WO2004/099160), (2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentyl)(3,3,3-trifluorpropyl)malon onitril (bekannt aus WO2005/063094), (2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluorpentyl)(3,3,4,4,4-pentafluorbutyl) malononitril (bekannt aus WO2005/063094), 8- [2-(Cyclopropylmethoxy) -4-(trifluormethyl)phenoxy] -3 - [6-(trifluormethyl)pyridazin-3 -yl] -3 - azabicyclo[3.2.1]octan (bekannt aus WO2007/040280), Flometoquin, PF1364 (CAS-Reg.Nr. 1204776-60- 2) (bekannt aus JP2010/018586), 5-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-4,5-dihydro-l,2- oxazol-3- yl]-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)benzonitril (bekannt aus WO2007/075459), 5-[5-(2-Chlorpyridin-4-yl)-5- (trifluormethyl)-4,5-dihydro- 1 ,2-oxazol-3-yl] -2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)benzonitril (bekannt aus WO2007/075459), 4-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl]-2-methyl-N- {2-oxo-2-[(2,2,2-trifluorethyl)amino]ethyl}benzamid (bekannt aus WO2005/085216), 4-{ [(6- Chlorpyridin-3-yl)methyl](cyclopropyl)amino}-l,3-oxazol-2(5H )-on, 4-{ [(6-Chlorpyridin-3- yl)methyl] (2,2-difluorethyl)amino } - 1 ,3-oxazol-2(5H)-on, 4- { [(6-Chlorpyridin-3-yl)methyl] (ethyl)amino } - l,3-oxazol-2(5H)-on, 4-{ [(6-Chlorpyridin-3-yl)methyl](methyl)amino}-l,3-oxazol-2(5H) -on (alle bekannt aus WO2010/005692), Pyflubumide (bekannt aus WO2002/096882), Methyl-2-[2-({ [3-brom-l-(3- chlorpyridin-2-yl)- 1 H-pyrazol-5 -yl] carbonyl } amino) -5 -chlor-3 -methylbenzoyl] -2-methylhydrazincarboxy- lat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[2-({ [3-brom-l-(3-chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5- yl]carbonyl}amino)-5-cyan-3-methylbenzoyl]-2-ethylhydrazinca rboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2- [2-( { [3 -brom- 1 -(3 -chlorpyridin-2-yl) - 1 H-pyrazol-5 -yl] carbonyl } amino)-5 -cyan-3 -methyl- benzoyl]-2-methylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[3,5-dibrom-2-({ [3- brom- 1 -(3 -chlorpyridin-2-yl)- 1 H-pyrazol-5 -yl] carbonyl } amino)benzoyl] - 1 ,2-diethylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[3,5-dibrom-2-({ [3-brom-l-(3-chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5- yl] carbonyl }amino)benzoyl]-2-ethylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), (5RS,7RS;5RS,7SR)-l-(6-Chlor-3-pyridylmethyl)-l,2,3,5,6,7-he xahydro-7-methyl-8-nitro-5-propoxy- imidazol[l,2-a]pyridin (bekannt aus WO2007/101369), 2-{6-[2-(5-Huorpyridin-3-yl)-l,3-thiazol-5- yl]pyridin-2-yl}pyrimidin (bekannt aus WO2010/006713), 2-{6-[2-(Pyridin-3-yl)-l,3-thiazol-5-yl]pyridin-

2- yl}pyrimidin (bekannt aus WO2010/006713), l-(3-Chlorpyridin-2-yl)-N-[4-cyan-2-methyl-6- (methylcarbamoyl)phenyl] -3 - { [5 -(trifluormethyl)- 1 H-tetrazol- 1 -yl] methyl } - 1 H-pyrazol-5 -carboxamid (bekannt aus WO2010/069502), l-(3-Chlorpyridin-2-yl)-N-[4-cyan-2-methyl-6-(methylcarba- moyl)phenyl] -3 - { [5 -(trifluormethyl) -2H-tetrazol-2-yl] methyl } - 1 H-pyrazol-5 -carboxamid (bekannt aus WO2010/069502), N-[2-(tert-Butylcarbamoyl)-4-cyan-6-methylphenyl]-l-(3-chlor pyridin-2-yl)-3-{ [5- (trifluormethyl)-lH-tetrazol-l-yl]methyl}-lH-pyrazol-5-carbo xamid (bekannt aus WO2010/069502), N- [2-(tert-Butylcarbamoyl) -4-cyan-6-methylphenyl] - 1 -(3 -chlorpyridin-2-yl) -3 - { [5 -(trifluormethyl) -2H- tetrazol-2-yl]methyl}-lH-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2010/069502), (lE)-N-[(6-Chlorpyridin-

3- yl)methyl]-N'-cyan-N-(2,2-difluorethyl)ethanimidamid (bekannt aus WO2008/009360), N-[2-(5-Amino- l,3,4-thiadiazol-2-yl)-4-chlor-6-methylphenyl]-3-brom-l-(3-c hlo yridin-2-yl)-lH-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus CN102057925), Methyl-2-[3,5-dibrom-2-({ [3 -brom-1 -(3 -chlorpyridin-2-yl)-l H-pyrazol-5 - yl] carbonyl }amino)benzoyl]-2-ethyl-l-methylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2011/049233), Heptafluthrin, Pyriminostrobin, Flufenoxystrobin und 3-Chlor-N ² -(2-cyanpropan-2-yl)-N ¹ -[4- (l,l,l,2,3,3,3-heptafluorpropan-2-yl)-2-methylphenyl]phthala mid (bekannt aus WO2012/034472).

Als Mischpartner geeignete Fungizide sind:

(1) Inhibitoren der Ergosterol-Biosynthese, wie beispielsweise Aldimorph, Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Diclobutrazol, Difenoconazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Dodemorph, Dodemorph Acetat, Epoxiconazol, Etaconazol, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenhexamid, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flutriafol, Furconazol, Furconazol-Cis, Hexaconazol, Imazalil, Imazalil Sulfat, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Naftifin, Nuarimol, Oxpoconazol, Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Piperalin, Prochloraz, Propiconazol, Prothioconazol, Pyributicarb, Pyrifenox, Quinconazol, Simeconazol, Spiroxamin, Tebuconazol, Terbinafin, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Uniconazol, Uniconazol-p, Viniconazol, Voriconazol, l-(4-Chlorphenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l- yl)cycloheptanol, Methyl- 1 -(2,2-dimethyl-2,3-dihydro- 1 H-inden- 1 -yl)- 1 H-imidazol-5-carboxylat, N'- { 5- (Difluormethyl)-2-methyl-4-[3-(trimethylsilyl)propoxy]phenyl }-N-ethyl-N-methylimidoformamid, N- Ethyl-N-methyl-N'- { 2-methyl-5 -(trifluormethyl) -4- [3 -(trimethylsilyl)propoxy]phenyl } imidoformamid und 0-[ 1 -(4-Methoxyphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-yl] - 1 H-imidazol- 1 -carbothioat. (2) Inhibitoren der Respiration (Atmungsketten-Inhibitoren), wie beispielsweise Bixafen, Boscalid, Carboxin, Diflumetorim, Fenfuram, Fluopyram, Flutolanil, Fluxapyroxad, Furametpyr, Furmecyclox, Isopyrazam Mischung des syn-epimeren Razemates 1RS,4SR,9RS und des anti-empimeren Razemates 1RS,4SR,9SR, Isopyrazam (anti-epimeres Razemat ), Isopyrazam (anti-epimeres Enantiomer 1R,4S,9S), Isopyrazam (anti-epimeres Enantiomer 1S,4R,9R), Isopyrazam (syn-epimeres Razemat 1RS,4SR,9RS), Isopyrazam (syn-epimeres Enantiomer 1R,4S,9R), Isopyrazam (syn-epimeres Enantiomer 1S,4R,9S), Mepronil, Oxycarboxin, Penflufen, Penthiopyrad, Sedaxane, Thifluzamid, l-Methyl-N-[2-(l, 1,2,2- tetrailuorethoxy)phenyl] -3 -(triiluormethyl) - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, 3 -(Dilluormethyl) - 1 -methyl-N- [2- (l,l,2,2-tetrailuorethoxy)phenyl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, 3-(Diiluormethyl)-N-[4-iluor-2-(l, 1,2,3,3,3- hexalluorpropoxy)phenyl] - 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, N- [ 1 -(2,4-Dichlorphenyl)- 1 -methoxy- propan-2-yl] -3 -(dilluormethyl)- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, 5 , 8 -Diiluor-N- [2-(2-lluor-4- { [4-(tri- lluormethyl)pyridin-2-yl]oxy}phenyl)ethyl]quinazolin-4-amin, N-[9-(Dichlormethylen)-l,2,3,4-tetra- hydro- 1 ,4-methanonaphthalen-5 -yl] -3 -(dilluormethyl) - 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, N- [( 1 S ,4R) -9- (Dichlormethylen)- 1 ,2,3 ,4-tetrahydro- 1 ,4-methanonaphthalen-5 -yl] -3 -(dilluormethyl) - 1 -methyl- 1 H- pyrazol-4-carboxamid und N-[(lR,4S)-9-(Dichlormethylen)-l,2,3,4-tetrahydro-l,4-methan onaphthalen-5- yl] -3 -(dilluormethyl)- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid.

(3) Inhibitoren der Respiration (Atmungsketten-Inhibitoren) am Komplex III der Atumungskette, wie beispielsweise Ametoctradin, Amisulbrom, Azoxystrobin, Cyazofamid, Coumethoxystrobin, Coumoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Famoxadon, Fenamidon, Fenoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-Methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyrametostrobin, Pyraoxystrobin, Pyribencarb, Triclopyricarb, Trilloxystrobin, (2E)-2-(2-{ [6-(3-Chlor-2-methylphenoxy)-5- fluo yrimidin-4-yl]oxy}phenyl)-2-(methoxyimino)-N-methylethanamid , (2E)-2-(Methoxyimino)-N- methyl-2-(2- { [({(1Ε)-1-[3 -(trifluormethyl)phenyl] ethyliden } amino)oxy] methyl } phenyl)ethanamid, (2E)- 2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-{2-[(E)-({ l-[3- (trifluormethyl)phenyl]ethoxy}imino)methyl]phenyl}ethanamid, (2E)-2-{2-[({ [(1Ε)-1-(3-{ [(E)-l-Fluor-2- phenylethenyl]oxy }phenyl)ethyliden] amino } oxy)methyl]phenyl } -2-(methoxyimino)-N-methylethanamid, (2E)-2-{2-[({ [(2E,3E)-4-(2,6-Dichlorphenyl)but-3-en-2-yliden]amino}oxy)me thyl]phenyl}-2-(methoxy- imino) -N-methylethanamid, 2-Chlor-N-( 1 , 1 ,3 -trimethyl-2,3 -dihydro- 1 H-inden-4-yl)pyridin-3 -carboxamid, 5 -Methoxy-2-methyl-4-(2- { [({(1E)-1- [3 -(triiluormethyl)phenyl] ethyliden } amino)oxy] methyl Jphenyl) -2,4- dihydro-3H- 1 ,2,4-triazol-3-on, Methyl-(2E)-2-{ 2-[({ cyclopropyl[(4-methoxy- phenyl)imino]methyl}sulfanyl)methyl]phenyl}-3-methoxyprop-2- enoat, N-(3-Ethyl-3,5,5-trimethyl- cyclohexyl)-3-(formylamino)-2-hydroxybenzamid, 2-{2-[(2,5-Dimethylphenoxy)methyl]phenyl}-2- methoxy-N-methylacetamid und (2R)-2-{2-[(2,5-Dimethylphenoxy)methyl]phenyl}-2-methoxy-N- methylacetamid. (4) Inhibitoren der Mitose und Zellteilung, wie beispielsweise Benomyl, Carbendazim, Chlorfenazol, Diethofencarb, Ethaboxam, Fluopicolid, Fuberidazol, Pencycuron, Thiabendazol, Thiophanat-Methyl, „ _Λ

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Thiophanat, Zoxamid, 5-Chlor-7-(4-methylpiperidin-l-yl)-6-(2,4,6-triiluorphenyl)[ l,2,4]triazolo[l,5- ajpyrimidin und 3-Chlor-5-(6-chlo yridin-3-yl)-6-methyl-4-(2,4,6-triίluorphenyl)pyridazin.

(5) Verbindungen mit Multisite-Aktivität, wie beispielsweise Bordeauxmischung, Captafol, Captan, Chlorothalonil, Kupferzubereitungen wie Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxid, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Dichlofiuanid, Dithianon, Dodine, Dodine freie Base, Ferbam, Fluorofolpet, Folpet, Guazatin, Guazatinacetat, Iniinoctadin, Iniinoctadinalbesilat, Iminoctadintriacetat, Mankupfer, Mancozeb, Maneb, Metiram, Zinkmetiram, Kupfer-Oxin, Propamidin, Propineb, Schwefel und Schwefelzubereitungen wie beispielsweise Calciumpolysuliid, Thiram, Tolylfluanid, Zineb und Ziram. (6) Resistenzinduktoren, wie beispielsweise Acibenzolar-S-Methyl, Isotianil, Probenazol und Tiadinil.

(7) Inhibitoren der Aminosäure- und Protein-Biosynthese, wie beispielsweise Andoprim, Blasticidin-S, Cyprodinil, Kasugamycin, Kasugamycin Hydrochlorid Hydrat, Mepanipyrim, Pyrimethanil und 3-(5- Fluor-3 ,3,4,4-tetramethyl-3 ,4-dihydroisoquinolin- 1 -yl)quinolin.

(8) Inhibitoren der ATP Produktion, wie beispielsweise Fentin Acetat, Fentin Chlorid, Fentin Hydroxid und Silthiofam.

(9) Inhibitoren der Zellwandsynthese, wie beispielsweise Benthiavalicarb, Dimethomorph, Flumorph, Iprovalicarb, Mandipropamid, Polyoxins, Polyoxorim, Validamycin A und Valifenalat.

(10) Inhibitoren der Lipid- und Membran-Synthese, wie beispielsweise Biphenyl, Chloroneb, Dicloran, Edifenphos, Etridiazol, Iodocarb, Iprobenfos, Isoprothiolan, Propamocarb, Propamocarb Hydrochlorid, Prothiocarb, Pyrazophos, Quintozen, Tecnazene und Tolclofos-Methyl.

(11) Inhibitoren der Melanin-Biosynthese, wie beispielsweise Carpropamid, Diclocymet, Fenoxanil, Fthalid, Pyroquilon, Tricyclazol und 2,2,2-Trifluorethyl {3-methyl-l-[(4-methylbenzoyl)amino]butan-2- yljcarbamat.

(12) Inhibitoren der Nukleinsäuresynthese, wie beispielsweise Benalaxyl, Benalaxyl-M (Kiralaxyl), Bupirimat, Clozylacon, Dimethirimol, Ethirimol, Furalaxyl, Hymexazol, Metalaxyl, Metalaxyl-M

(Mefenoxam), Ofurace, Oxadixyl und Oxolinsäure.

(13) Inhibitoren der Signaltransduktion, wie beispielsweise Chlozolinat, Fenpiclonil, Fludioxonil, Iprodion, Procymidon, Quinoxyfen und Vinclozolin.

(14) Entkoppler, wie beispielsweise Binapacryl, Dinocap, Ferimzon, Fluazinam und Meptyldinocap. (15) Weitere Verbindungen, wie beispielsweise Benthiazol, Bethoxazin, Capsimycin, Carvon, Chinomethionat, Pyriofenon (Chlazafenon), Cufraneb, Cyilufenamid, Cymoxanil, Cyprosulfamide, Dazomet, Debacarb, Dichlorophen, Diclomezin, Difenzoquat, Difenzoquat Methylsulphat, Diphenylamin, Ecomat, Fenpyrazamin, Flumetover, Fluoromid, Flusulfamid, Flutianil, Fosetyl-Aluminium, Fosetyl- Calcium, Fosetyl-Natrium, Hexachlorbenzol, Irumamycin, Methasulfocarb, Methylisothiocyanat, Metrafenon, Mildiomycin, Natamycin, Nickel Dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-Isopropyl, Octhilinone, Oxamocarb, Oxyfenthiin, Pentachlorphenol und dessen Salze, Phenothrin, Phosphorsäure und deren Salze, Propamocarb-Fosetylat, Propanosin-Natrium, Proquinazid, Pyrimorph, (2E)-3-(4-Tert-butylphenyl)-3-(2- chlorpyridin-4-yl)- 1 -(morpholin-4-yl)prop-2-en- 1 -on, (2Z)-3-(4-Tert-butylphenyl)-3-(2-chlorpyridin-4-yl)- l-(morpholin-4-yl)prop-2-en-l-on, Pyrrolnitrin, Tebuiloquin, Tecloftalam, Tolnifanid, Triazoxid, Trichlamid, Zarilamid, (3S,6S,7R,8R)-8-Benzyl-3-[({3-[(isobutyryloxy)methoxy]-4-met hoxypyridin-2- yl}carbonyl)amino]-6-methyl-4,9-dioxo-l,5-dioxonan-7-yl 2-methylpropanoat, l-(4-{4-[(5R)-5-(2,6- Diiluorphenyl)-4,5 -dihydro- 1 ,2-oxazol-3 -yl] - 1 ,3 -thiazol-2-yl Jpiperidin- 1 -yl) -2- [5 -methyl-3 -(triiluor- methyl)-lH-pyrazol-l-yl]ethanon, l-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-Diiluorphenyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3 -yl]-l,3- thiazol-2-yl } piperidin- 1 -yl) -2- [5 -methyl-3 -(triiluormethyl) - 1 H-pyrazol- 1 -yl] ethanon, 1 -(4- { 4- [5 -(2,6- Diiluorphenyl)-4,5 -dihydro- 1 ,2-oxazol-3 -yl] - 1 ,3 -thiazol-2-yl Jpiperidin- 1 -yl) -2- [5 -methyl-3 -(triiluormethyl) - 1 H-pyrazol- 1 -yl] ethanon, 1 -(4-Methoxyphenoxy)-3 ,3 -dimethylbutan-2-yl- 1 H-imidazol- 1 - carboxylat, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin, 2,3-Dibutyl-6-chlorthieno[2,3-d]pyrimidin- 4(3H)-on, 2,6-Dimethyl-lH,5H-[l,4]dithiino[2,3-c:5,6-c']dipyrrol-l,3,5 ,7(2H,6H)-tetron, 2- [5 -Methyl-3 - (triiluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-l-(4-{4-[(5R)-5-phenyl-4,5 -dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2- yl Jpiperidin- 1 -yl)ethanon, 2- [5 -Methyl-3 -(triiluormethyl) - 1 H-pyrazol- 1 -yl] - l-(4-{4-[(5S)-5 -phenyl-4,5 - dihydro- 1 ,2-oxazol-3 -yl] - 1 ,3 -thiazol-2-yl } piperidin- 1 -yl)ethanon, 2- [5 -Methyl-3 -(triiluormethyl) - 1 H- pyrazol- 1 -yl] - 1 - { 4- [4-(5-phenyl-4,5-dihydro- 1 ,2-oxazol-3-yl)- 1 ,3-thiazol-2-yl]piperidin- 1 -yl } ethanon, 2- Butoxy-6-iod-3-propyl-4H-chromen-4-on, 2-Chlor-5-[2-chlor-l-(2,6-diiluor-4-methoxyphenyl)-4-methyl- lH-imidazol-5-yl]pyridin, 2-Phenylphenol und dessen Salze, 3-(4,4,5-Triiluor-3,3-dimethyl-3,4- dihydroisoquinolin-l-yl)quinolin, 3,4,5-Trichlorpyridin-2,6-dicarbonitril, 3-[5-(4-Chlorphenyl)-2,3- dimethyl-l,2-oxazolidin-3-yl]pyridin, 3-Chlor-5-(4-chlorphenyl)-4-(2,6-diiluorphenyl)-6-methylpyri dazin, 4-(4-Chlorphenyl)-5-(2,6-diiluorphenyl)-3,6-dimethylpyridazi n, 5-Amino-l,3,4-thiadiazol-2-thiol, 5- Chlor-N'-phenyl-N'-(prop-2-in-l-yl)thiophen-2-sulfonohydrazi d, 5-Fluor-2-[(4-iluorbenzyl)oxy]pyrimidin- 4-amin, 5-Fluor-2-[(4-methylbenzyl)oxy]pyrimidin-4-amin, 5-Methyl-6-octyl[l,2,4]triazolo[l,5- a]pyrimidin-7-amin, Ethyl-(2Z)-3-amino-2-cyan-3-phenylprop-2-enoat, N'-(4-{ [3-(4-Chlorbenzyl)-l ,2,4- thiadiazol-5 -yl] oxy } -2,5 -dimethylphenyl) -N-ethyl-N-methylimidoformamid, N-(4-Chlorbenzyl)-3 - [3 - methoxy-4-(prop-2-in-l-yloxy)phenyl]propanamid, N-[(4-Chlorphenyl)(cyan)methyl]-3-[3-methoxy-4- (prop-2-in-l-yloxy)phenyl]propanamid, N-[(5-Brom-3-chlorpyridin-2-yl)methyl]-2,4-dichlorpyridin-3- carboxamid, N- [ 1 -(5 -Brom-3 -chlorpyridin-2-yl)ethyl] -2,4-dichlorpyridin-3 -carboxamid, N- [ 1 -(5 -Brom-3 - chlorpyridin-2-yl)ethyl] -2-iluor-4-iodpyridin-3 -carboxamid, N- { (E) - [(Cyclopropylmethoxy)imino] [6- (diiluormethoxy)-2,3-diiluorphenyl]methyl}-2-phenylacetamid, N-{(Z)-[(Cyclopropylmethoxy)imino][6- (difluormethoxy) -2,3 -difluorphenyl] methyl } -2-phenylacetamid, N'- { 4- [(3 -Tert-butyl-4-cyano- 1 ,2-thiazol- 5 -yl)oxy] -2-chlor-5 -methylphenyl } -N-ethyl-N-methylimidoformamid, N-Methyl-2-( 1 - { [5 -methyl-3 - (trifluormethyl)- 1 H-pyrazol- 1 -yl] acetyl }piperidin-4-yl)-N-( 1 ,2,3 ,4-tetrahydronaphthalen- 1 -yl)-l ,3-thiazol- 4-carboxamid, N-Methyl-2-(l-{ [5-methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]acetyl}piperidi n-4-yl)-N- [( 1 R) - 1 ,2,3 ,4-tetrahydronaphthalen- 1 -yl] - 1 ,3 -thiazol-4-carboxamid, N-Methyl-2-( 1 - { [5 -methyl-3 -(trifluor- methyl)-lH-pyrazol-l-yl]acetyl}piperidin-4-yl)-N-[(lS)-l,2,3 ,4-tetrahydronaphthalen-l-yl]-l,3-thiazol-4- carboxamid, Pentyl- { 6-[( { [( 1 -methyl- 1 H-tetrazol-5-yl)(phenyl)methyliden] amino }oxy)methyl]pyridin-2- yljcarbamat, Phenazin-1 -carbonsäure, Chinolin-8-ol, Chinolin-8-olsulfat(2:l) und Tert-butyl {6-[({ [(l- methyl- 1 H-tetrazol-5-yl)(phenyl)methylen] amino }oxy)methyl]pyridin-2-yl } carbamat. (16) Weitere Verbindungen, wie beispielsweise l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-[2'-(trifluor- methyl)biphenyl-2-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(4'-Chlorbiphenyl-2-yl) -3 -(difluormethyl) - 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(2' ,4'-Dichlorbiphenyl-2-yl) -3 -(difluormethyl)- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-car- boxamid, 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-[4'-(trifluormethyl)biphenyl-2- yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, N- (2',5'-Difluorbiphenyl-2-yl)- 1 -methyl-3-(trifluormethyl)- lH-pyrazol-4-carboxamid, 3 -(Difluormethyl) -1 - methyl-N-[4'-(prop- 1 -in- 1 -yl)biphenyl-2-yl] -lH-pyrazol-4-carboxamid, 5 -Fluor- 1 ,3-dimethyl-N-[4'-(prop- 1 -in- 1 -yl)biphenyl-2-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, 2-Chlor-N-[4'-(prop- 1 -in- 1 -yl)biphenyl-2-yl]pyridin- 3 -carboxamid, 3 -(Difluormethyl)-N- [4'-(3 ,3 -dimethylbut- 1 -in- 1 -yl)biphenyl-2-yl] - 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4- carboxamid, N- [4'-(3 ,3 -Dimethylbut- 1 -in- 1 -yl)biphenyl-2-yl] -5 -fluor- 1 ,3 -dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carboxa- mid, 3-(Difluormethyl)-N-(4'-ethinylbiphenyl-2-yl)-l-methyl-lH-py razol-4-carboxamid, N-(4'-Ethinyl- biphenyl-2-yl)-5-fluor-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, 2-Chlor-N-(4'-ethinylbiphenyl-2-yl)pyri- din-3 -carboxamid, 2-Chlor-N-[4'-(3,3-dimethylbut-l -in- 1 -yl)biphenyl-2-yl]pyridin-3-carboxamid, 4- (Difluormethyl) -2-methyl-N- [4'-(trifluormethyl)biphenyl-2-yl] - 1 ,3 -thiazol-5 -carboxamid, 5 -Fluor-N- [4'- (3 -hydroxy-3 -methylbut- 1 -in- 1 -yl)biphenyl-2-yl] - 1 ,3 -dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, 2-Chlor-N- [4'- (3-hydroxy-3-methylbut-l-in-l-yl)biphenyl-2-yl]pyridin-3-car boxamid, 3-(Difluormethyl)-N-[4'-(3- methoxy-3 -methylbut- 1 -in- 1 -yl)biphenyl-2-yl] - 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, 5 -Fluor-N- [4'-(3 - methoxy-3 -methylbut- 1 -in- 1 -yl)biphenyl-2-yl] - 1 ,3 -dimethyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, 2-Chlor-N- [4'-(3 - methoxy-3-methylbut-l-in-l-yl)biphenyl-2-yl]pyridin-3-carbox amid, (5-Brom-2-methoxy-4-methyl-pyri- din-3-yl)(2,3,4-trimethoxy-6-methylphenyl)methanon, N-[2-(4-{ [3-(4-Chlorphenyl)prop-2-in-l-yl]oxy}-3- methoxyphenyl)ethyl]-N2-(methylsulfonyl)valinamid, 4-Oxo-4-[(2-phenylethyl)amino]butansäure und But-3-yn- 1 -yl { 6- [( { [(Z)-( 1 -methyl- 1 H-tetrazol-5-yl)(phenyl)methylen] amino }oxy)methyl]pyridin-2- yl} carbamat.

Alle genannten Mischpartner der Klassen (1) bis (16) können, wenn sie auf Grund ihrer funktionellen Gruppen dazu imstande sind, gegebenenfalls mit geeigneten Basen oder Säuren Salze bilden.

Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen. Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltene Pflanzenarten und Pfianzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pfianzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff„Teile" bzw. „Teile von Pflanzen" oder „Pfianzenteile" wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pfianzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.

Die Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffen, Wirkstoffkombinationen bzw. Mitteln erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-) Spritzen, (Ver-)Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver- )Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Injizieren, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume -Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Eine bevorzugte direkte Behandlung der Pflanzen ist die Blattapplikation, d.h. die Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Mittel werden auf das Blattwerk aufgebracht, wobei die Behandlungsfrequenz und die Aufwandmenge auf den Befallsdruck des jeweiligen Pathogens, Schädlings bzw. Unkrauts abgestimmt sein kann.

Bei systemisch wirksamen Verbindungen gelangen die Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Mittel über das Wurzelwerk in die Pflanzen. Die Behandlung der Pflanzen erfolgt dann durch Einwirkung der Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Mittel auf den Lebensraum der Pflanze. Das kann beispielsweise durch Drenchen, Einmischen in den Boden oder die Nährlösung sein, d.h. der Standort der Pflanze (z.B. Boden oder hydroponische Systeme) wird mit einer flüssigen Form der Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Mittel getränkt, oder durch die Bodenapplikation, d.h. die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Mittel werden in fester Form, (z.B. in Form eines Granulats) in den Standort der Pflanzen eingebracht. Bei Wasserreiskulturen kann das auch durch Zudosieren der Erfindung in einer festen Anwendungsform (z.B. als Granulat) in ein überflutetes Reisfeld sein.

Die Bekämpfung von Tierischen Schädlingen durch die Behandlung des Saatguts von Pflanzen ist seit langem bekannt und ist Gegenstand ständiger Verbesserungen. Dennoch ergeben sich bei der Behandlung von Saatgut eine Reihe von Problemen, die nicht immer zufrieden stellend gelöst werden können. So ist es erstrebenswert, Verfahren zum Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze zu entwickeln, die das zusätzliche Ausbringen von Pflanzenschutzmitteln bei der Lagerung, nach der Saat oder nach dem Auflaufen der Pflanzen überflüssig machen oder zumindest deutlich verringern. Es ist weiterhin erstrebenswert, die Menge des eingesetzten Wirkstoffs dahingehend zu optimieren, dass das Saatgut und die keimende Pflanze vor dem Befall durch Tierische Schädlinge bestmöglich geschützt werden, ohne jedoch die Pflanze selbst durch den eingesetzten Wirkstoff zu schädigen. Insbesondere sollten Verfahren zur Behandlung von Saatgut auch die intrinsischen Insektiziden bzw. nematiziden Eigenschaften schädlingsresistenter bzw. - toleranter transgener Pflanzen einbeziehen, um einen optimalen Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze bei einem minimalen Aufwand an Pflanzenschutzmitteln zu erreichen.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher insbesondere auch auf ein Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen, indem das Saatgut mit einem erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff behandelt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen umfasst ein Verfahren, in dem das Saatgut gleichzeitig in einem Vorgang mit einem Wirkstoff der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wird. Es umfasst auch ein Verfahren, in dem das Saatgut zu unterschiedlichen Zeiten mit einem Wirkstoff der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wird. Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Behandlung von Saatgut zum Schutz des Saatguts und der daraus entstehenden Pflanze vor Tierischen Schädlingen.

Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches zum Schutz vor tierischen Schädlingen mit einem erfindungsgemäßen Wirkstoff behandelt wurde. Die Erfindung bezieht sich auch auf Saatgut, welches zur gleichen Zeit mit einem Wirkstoff der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde. Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf Saatgut, welches zu unterschiedlichen Zeiten mit einem Wirkstoff der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde. Bei Saatgut, welches zu unterschiedlichen Zeiten mit einem Wirkstoff der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde, können die einzelnen Wirkstoffe des erfindungsgemäßen Mittels in unterschiedlichen Schichten auf dem Saatgut enthalten sein. Dabei können die Schichten, die einen Wirkstoff der Formel (I) und Mischungspartner enthalten, gegebenenfalls durch eine Zwischenschicht getrennt sein. Die Erfindung bezieht sich auch auf Saatgut, bei dem ein Wirkstoff der Formel (I) und Mischungspartner als Bestandteil einer Umhüllung oder als weitere Schicht oder weitere Schichten zusätzlich zu einer Umhüllung aufgebracht sind. Des Weiteren bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches nach der Behandlung mit dem Wirkstoff der Formel (I) bzw. einer ihn enthaltenden Wirkstoffkombination einem Filmcoating - Verfahren unterzogen wurde, um Staubabrieb am Saatgut zu vermeiden.

Einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung ist es, dass aufgrund der besonderen systemischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel die Behandlung des Saatguts mit diesen Mitteln nicht nur das Saatgut selbst, sondern auch die daraus hervorgehenden Pflanzen nach dem Auflaufen vor Tierischen Schädlingen schützt. Auf diese Weise kann die unmittelbare Behandlung der Kultur zum Zeitpunkt der Aussaat oder kurz danach entfallen.

Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, dass durch die Behandlung des Saatguts mit Wirkstoff der Formel (I) bzw. ihn enthaltenden Wirkstoffkombination Keimung und Auflauf des behandelten Saatguts gefördert werden können.

Ebenso ist es als vorteilhaft anzusehen, dass Wirkstoffe der Formel (I) und die genannten Wirkstoffkombinationen insbesondere auch bei transgenem Saatgut eingesetzt werden können.

Zu nennen ist auch, dass Wirkstoffe der Formel (I) in Kombination mit Mitteln der Signaltechnologie eingesetzt werden können, wodurch beispielhaft eine bessere Besiedlung mit Symbionten, wie zum Beispiel Rhizobien, Mycorrhiza und/oder endophytischen Bakterien, stattfindet und/oder es zu einer optimierten Stickstofffixierung kommt.

Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich zum Schutz von Saatgut jeglicher Pflanzensorte, die in der Landwirtschaft, im Gewächshaus, in Forsten oder im Gartenbau eingesetzt wird. Insbesondere handelt es sich dabei um Saatgut von Getreide (z. B. Weizen, Gerste, Roggen, Hirse und Hafer), Mais, Baum- wolle, Soja, Reis, Kartoffeln, Sonnenblume, Kaffee, Tabak, Canola, Raps, Rübe (z.B. Zuckerrübe und Futterrübe), Erdnuss, Gemüse (z. B. Tomate, Gurke, Bohne, Kohlgewächse, Zwiebeln und Salat), Obstpflanzen, Rasen und Zierpflanzen. Besondere Bedeutung kommt der Behandlung des Saatguts von Getreide (wie Weizen, Gerste, Roggen und Hafer), Mais, Soja, Baumwolle, Canola, Raps und Reis zu. ^

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Wie vorstehend bereits erwähnt, kommt auch der Behandlung von transgenem Saatgut mit Wirkstoffen der Formel (I) bzw. einer Wirkstoffkombination eine besondere Bedeutung zu. Dabei handelt es sich um das Saatgut von Pflanzen, die in der Regel zumindest ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids mit insbesondere Insektiziden bzw. nematiziden Eigenschaften steuert. Die heterologen Gene in transgenem Saatgut können dabei aus Mikroorganismen wie Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus oder Gliocladium stammen. Die vorliegende Erfindung eignet sich besonders für die Behandlung von transgenem Saatgut, das zumindest ein heterologes Gen enthält, das aus Bacillus sp. stammt. Besonders bevorzugt handelt es sich dabei um ein heterologes Gen, das aus Bacillus thuringiensis stammt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird der Wirkstoff der Formel (I) allein (bzw. als Wirkstoffkombination) oder in einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufgebracht. Vorzugsweise wird das Saatgut in einem Zustand behandelt, in dem es so stabil ist, dass keine Schäden bei der Behandlung auftreten. Im Allgemeinen kann die Behandlung des Saatguts zu jedem Zeitpunkt zwischen der Ernte und der Aussaat erfolgen. Üblicherweise wird Saatgut verwendet, das von der Pflanze getrennt und von Kolben, Schalen, Stängeln, Hülle, Wolle oder Fruchtfleisch befreit wurde. So kann zum Beispiel Saatgut verwendet werden, das geerntet, gereinigt und bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von unter 15 Gew.- getrocknet wurde. Alternativ kann auch Saatgut verwendet werden, das nach dem Trocknen z.B. mit Wasser behandelt und dann erneut getrocknet wurde.

Im Allgemeinen muss bei der Behandlung des Saatguts darauf geachtet werden, dass die Menge des auf das Saatgut aufgebrachten erfindungsgemäßen Mittels und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Keimung des Saatguts nicht beeinträchtigt bzw. die daraus hervorgehende Pflanze nicht geschädigt wird. Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxische Effekte zeigen können.

Die erfindungsgemäßen Mittel können unmittelbar aufgebracht werden, also ohne weitere Komponenten zu enthalten und ohne verdünnt worden zu sein. In der Regel ist es vorzuziehen, die Mittel in Form einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufzubringen. Geeignete Formulierungen und Verfahren für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann bekannt und werden z.B. in den folgenden Dokumenten beschrieben: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 AI, WO 2002/080675 AI, WO 2002/028186 A2. Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe/Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Beizmittel-Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Slurries oder andere Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man die Wirkstoffe/ Wirkstoffkombinationen mit üblichen Zusatzstoffen vermischt, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie - 61 -

Lösungs- oder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser.

Als Farbstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 und C.I. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe.

Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl- oder Diisobutyl-naphthalin-Sulfonate.

Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylen- oxid-Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tristryrylphenolpolyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Polyacrylsäuresalze und Arylsulfonat-Formaldehydkondensate. Als Entschäumer können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magnesiumstearat.

Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkoholhemiformal.

Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulosederivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure. Als Kleber, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose. _n

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Als Gibberelline, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen vorzugsweise die Gibberelline AI, A3 (= Gibberellinsäure), A4 und A7 infrage, besonders bevorzugt verwendet man die Gibberellinsäure. Die Gibberelline sind bekannt (vgl. R. Wegler „Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Bd. 2, Springer Verlag, 1970, S. 401- 412).

Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen können entweder direkt oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut der verschiedensten Art eingesetzt werden. So lassen sich die Konzentrate oder die daraus durch Verdünnen mit Wasser erhältlichen Zubereitungen einsetzen zur Beizung des Saatgutes von Getreide, wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer und Triticale, sowie des Saatgutes von Mais, Reis, Raps, Erbsen, Bohnen, Baumwolle, Sonnenblumen und Rüben oder auch von Gemüsesaatgut der verschiedensten Natur. Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen oder deren verdünnte Zubereitungen können auch zum Beizen von Saatgut transgener Pflanzen eingesetzt werden. Dabei können im Zusammenwirken mit den durch Expression gebildeten Substanzen auch zusätzliche synergistische Effekte auftreten. Zur Behandlung von Saatgut mit den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen oder den daraus durch Zugabe von Wasser hergestellten Zubereitungen kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer gibt, die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungsvorgang an.

Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach dem jeweiligen Gehalt $ des/der Wirkstoffs/Wirkstoffe in den Formulierungen und nach dem Saatgut. Die Aufwandmengen bei $ Wirkstoffen/Wirkstoffkombinationen liegen im Allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 15 g pro Kilogramm Saatgut.

Aus dem Stand der Technik ist nicht bekannt, dass die Wirkstoffe der Formel (I) gegen biotische Stressfaktoren und/oder abiotischen Stress von Pflanzen oder im Hinblick auf das Pflanzenwachstum eine Wirkung zeigen. Es wurde nun gefunden, dass die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) zur Steigerung der pflanzeneigenen Abwehrkräfte (Pathogenabwehr in Pflanzen) geeignet sind.

Es ist bekannt, dass Pflanzen auf natürliche Stressbedingungen, wie beispielsweise Kälte, Hitze, Trockenheit, Verwundung, Pathogenbefall (Viren, Bakterien, Pilze), Insekten etc. aber auch auf Herbizide mit spezifischen oder unspezifischen Abwehrmechanismen reagieren (Pflanzenbiochemie, - 63 -

S. 393-462, Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg, Berlin, Oxford, Hans W. Heidt, 1996.; Biochemistry and Molecular Biology of Plants, S. 1102-1203, American Society of Plant Physiologists, Rockville, Maryland, eds. Buchanan, Gruissem, Jones, 2000). Dabei dienen z. B. durch Verwundung entstandene Zellwandbestandteile oder spezifische vom Pathogen stammende Signalsubstanzen als Induktoren pflanzlicher Signaltransduktionsketten, die am Ende zur Bildung von gegen den Stressfaktor gerichteten Abwehrmolekülen führen. Hierbei kann es sich beispielsweise um (a) niedermolekulare Substanzen, wie z.B. Phytoalexine, (b) nicht-enzymatische Proteine, wie z. B.„Pathogenesis-related proteins" (PR-Proteine), (c) enzymatische Proteine, wie beispielsweise Chitinasen, Glucanasen, oder (d) um spezifische Inhibitoren essentieller Proteine, wie beispielsweise um Protease-Inhibitoren, Xylanase- Inhibitoren, handeln, welche das Pathogen direkt angreifen oder seine Proliferation behindern (Dangl and Jones, Nature 411, 826-833, 2001 ; Kessler and Baldwin, Annual Review of Plant Biology, 53, 299- 328, 2003).

Ein zusätzlicher Abwehrmechanismus ist die sogenannte hypersensitive Reaktion (HR), die über oxidativen Stress vermittelt wird und zum Absterben von Pflanzengewebe im Bereich eines Infektionsherdes führt, wodurch eine Ausbreitung von Pflanzenpathogenen, die auf lebende Zellen angewiesen sind, verhindert wird (Pennazio, New Microbiol. 18, 229-240, 1995).

Im weiteren Verlauf einer Infektion werden durch pflanzeneigene Botenstoffe Signale in nicht befallene Gewebe weitergegeben, die auch dort zur Auslösung von Abwehrreaktionen führen und die Entstehung von Sekundärinfektionen behindern (Systemic acquired resistance, SAR) (Ryals et al., The Plant Cell 8, 1809-1819, 1996).

Eine Reihe von pflanzenendogenen Signalstoffen, die in die Stresstoleranz bzw. die Pathogenabwehr involviert sind, sind bereits bekannt. Zu nennen sind hier beispielsweise Salicylsäure, Benzoesäure, Jasmonsäure oder Ethylen (Biochemistry and Molecular Biology of Plants, S. 850-929, American Society of Plant Physiologists, Rockville, Maryland, eds. Buchanan, Gruissem, Jones, 2000). Einige dieser Substanzen oder deren stabile synthetische Derivate und abgeleitete Strukturen sind auch bei externer Applikation auf Pflanzen oder Saatgutbeizung wirksam und aktivieren Abwehrreaktionen, die eine erhöhte Stress- bzw. Pathogentoleranz der Pflanze zur Folge haben (Sembdner, Parthier, Ann. Rev. Plant Physiol. Plant Mol. Biol. 44, 569-589, 1993). Die Salicylat-vermittelte Abwehr richtet sich besonders gegen phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren (Ryals et al., The Plant Cell 8, 1809-1819, 1996).

Ein bekanntes synthetisches Produkt, das eine der Salicylsäure vergleichbare Funktion übernimmt und eine Schutzwirkung gegen phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren vermitteln kann, ist Benzothiadiazol (CGA 245704; Common name: Acibenzolar-5-methyl; Handelsname: Bion ^® ) (Achuo et al., Plant Pathology 53 (1), 65-72, 2004; Tamblyn et al., Pesticide Science 55 (6), 676-677, 1999; EP-OS 0 313 512). _Λ

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Andere Verbindungen, die in die Gruppe der Oxylipine gehören, wie z.B. Jasmonsäure, und die durch sie ausgelösten Schutzmechanismen sind besonders gegen Schadinsekten wirksam (Walling, J. Plant Growth Regul. 19, 195-216, 2000) .

Desweiteren ist bekannt, dass die Behandlung von Pflanzen mit Insektiziden aus der Reihe der Neonikotinoide (Chlornikotinyle) zu einer erhöhten Resistenz der Pflanze gegenüber abiotischem Stress führt. Insbesondere gilt dies für das Imidacloprid (Brown et al., Beltwide Cotton Conference Proceedings 2231-2237, 2004). Dieser Schutz erfolgt durch Beeinflussung physiologischer und biochemischer Eigenschaften der Pflanzenzellen wie z.B. durch Verbesserung der Membranstabilität, Erhöhung der Kohlenhydratkonzentration, Steigerung der Polyolkonzentration und Antioxidantienaktivität (Gonias et al., Beltwide Cotton Conference Proceedings 2225-2229, 2004).

Darüber hinaus ist der Effekt von Chlornikotinylen gegen biotische Stressfaktoren bekannt (Crop Protection 19 (5), 349-354, 2000; Journal of Entomological Science 37(1), 101-112, 2002; Annais of Biology (Hisar, India) 19 (2), 179-181, 2003). Beispielsweise führen Insektizide aus der Reihe der Neonikotinoide (Chlornikotinyle) zu einer erhöhten Expression von Genen aus der Reihe der „Pathogenesis-related Proteins" (PR-Proteine). PR-Proteine unterstützen die Pflanzen primär in der Abwehr von biotischen Stressoren, wie z.B. phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren (DE 10 2005 045 174 A; DE 10 2005 022 994 A und WO 2006/122662 A; Thielert Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer, 59 (1), 73-86, 2006; Francis et al., European Journal of Plant Pathology, publ. online 23.1.2009).

Des Weiteren ist bekannt, dass die Behandlung von genetisch modifizierten Pflanzen mit Insektiziden aus der Reihe der Neonikotinoide (Chlornikotinyle) zu einer verbesserten Stresstoleranz der Pflanze führt (EP 1 731 037 A), beispielsweise auch gegenüber dem Herbizid Glyphosat (WO 2006/015697 A).

Somit ist bekannt, dass Pflanzen über mehrere endogene Reaktionsmechanismen verfügen, die eine wirksame Abwehr gegenüber verschiedensten Schadorganismen (biotischer Stress) und/oder abiotischem Stress bewirken können. Die Anzucht von gesunden und gleichmäßig gewachsenen Jungpflanzen bildet eine wesentliche Voraussetzung für den großflächigen Anbau und die ökonomische Bestandesführung landwirtschaftlicher, gartenbaulicher und forstwirtschaftlicher Kulturpflanzen.

Zahlreiche Jungpflanzen-Anzuchtverfahren sind in der Land- und Forstwirtschaft sowie im Gartenbau etabliert. Hierbei werden als Anzuchtsubstrate neben gedämpfter Erde auch spezielle Substrate u.a. auf Basis von Torfmoosen, Kokosfasern, Steinwolle, wie z.B. Grodan ^® , Bims, Blähton, wie z.B. Lecaton ^® oder Lecadan ^® , Tongranulate, wie z.B. Seramis ^® , Schaumstoffe, wie z.B. Baystrat ^® , Vermiculite, Perlite, künstliche Erden, wie z.B. Hygromull ^® , oder Kombinationen dieser Substrate eingesetzt, in das entweder mit Fungiziden und/oder Insektiziden gebeiztes oder ungeheiztes Saatgut ausgesät wird. _e

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In speziellen Kulturen, wie z.B. Tabak, werden Jungpflanzen zunehmend im sogenannten „Float- Verfahren" oder„Floating- Verfahren" angezogen (Leal, R. S., The use of Confidor S in the float , a new tobacco seedlings production System in the South of Brazil. Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer (Deutsche Ausgabe) (2001), 54(3), Seiten 337 bis 352; Rudolph, R. D.; Rogers, W. D.; The efficacy of imidacloprid treatment for reduction in the severity of insect vectored virus diseases of tobacco. Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer (Deutsche Ausgabe) (2001), 54(3), Seiten 311 bis 336). Bei diesem Verfahren wird das Saatgut in speziellen Behältern, z.B. Styropor-Lochtabletts, in spezieller Anzuchterde auf Basis Torf-Kultur-Substrat ausgesät und anschließend in Containern mit geeigneter Nährlösung bis zum Erreichen der gewünschten Verpflanzungsgröße kultiviert (Abbildung 1). Dabei gestattet man den Behältern auf der Nährlösung zu treiben, wovon sich der Name der Anzuchtmethode ableitet (Leal, 2001, s.o.). In Floating- Verfahren werden seit einigen Jahren zur Bekämpfung von saugenden Schädlingen Insektizide aus der Klasse der Neonicotiniode (Chlornikotinyle) eingesetzt. Üblicherweise werden die Pflanzen im Float- Verfahren kurz vor dem Verpflanzen mit Neonikotinoid (Chlornikotinyle) Insektiziden besprüht oder unmittelbar vor oder beim Verpflanzen ins Feld mit Neonikotinoid (Chlornikotinyle) Insektiziden angegossen, was als„Drenching" bezeichnet wird (Leal, 2001, s.o.; Rudolph and Rogers, 2001, s.o.). Beide Applikationsverfahren sind technisch relativ aufwendig.

Zum Schutz des auflaufenden Saat- oder Pflanzgutes vor pilzlichen Krankheitserregern und Schädlingen werden hierbei bis zur Verpflanzung Fungizide und Insektizide verwendet. Die Wahl der Pflanzenschutzmittel, der Ort und Zeitpunkt der Anwendung sowie die Aufwandmenge der Mittel richten sich hierbei vor allem nach der Art der auftretenden Pilzkrankheiten und Schädlinge, der spezifischen Wirkungsweise und Wirkungsdauer der Mittel sowie deren Pflanzenverträglichkeit, und kann somit unmittelbar an die spezifischen Erfordernisse unterschiedlicher Kulturen und Regionen angepasst werden. Die Wirkstoffe der Formel (I) führen dabei unabhängig von einer Insektenbekämpfung zu einem guten Schutz der Pflanze vor Schäden durch pilzliche, bakterielle oder virale Pathogene.

Ohne an eine Theorie gebunden sein zu wollen wird zurzeit davon ausgegangen, dass die Abwehr der Pathogene durch die Induktion von PR Proteinen als Folge einer Behandlung mit mindestens einem Wirkstoff der Formel (I) erfolgt. Insbesondere zeigt die erfindungsgemäße Verwendung in der Saatgutbehandlung, in der Bodenbehandlung, in speziellen Anzucht- und Kultivierungsverfahren (z.B. Floating Box, Rockwool, Hydroponic), aber auch Stamm- und Blattbehandlung die beschriebenen Vorteile. Kombinationen eines Wirkstoffs der Formel (I) unter anderem mit Insektiziden, Fungiziden und Bakteriziden zeigen synergistische Wirkung bei der Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten. Die kombinierte Verwendung - 66 - der Wirkstoffe der Formel (I) mit gentechnisch veränderten Sorten in Bezug auf erhöhte abiotische Stresstoleranz führt darüberhinaus zu einer synergistischen Verbesserung des Wachstums.

Schließlich wurde erfindungsgemäß auch gefunden, dass die Wirkstoffe der Formel (I) nicht nur zur Steigerung der Pathogenabwehr in Pflanzen, sondern auch zur Verbesserung des Pflanzenwachstums und/oder zur Steigerung der Widerstandfähigkeit von Pflanzen gegenüber Pflanzenkrankheiten, welche durch Pilze, Bakterien, Viren, MLO (Mycoplasma-like organisms) und/oder RLO (Rickettsia-like organisms) verursacht werden, insbesondere gegenüber bodenbürtigen Pilzkrankheiten, und/oder zur Erhöhung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren geeignet sind.

Zu den abiotischen Stressbedingungen können zum Beispiel Dürre, Kälte- und Hitzebedingungen, osmotischer Stress, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit zunächst die Verwendung von mindestens einem Wirkstoff der Formel (I) zur Steigerung von pflanzeneigenen Abwehrkräften und/oder zur Verbesserung des Pflanzenwachstums und/oder zur Steigerung der Widerstandfähigkeit von Pflanzen gegenüber Pflanzenkrankheiten, welche durch Pilze, Bakterien, Viren, MLO (Mycoplasma-like organisms) und/oder RLO (Rickettsia-like organisms) verursacht werden, insbesondere gegenüber bodenbürtige Pilzkrankheiten, und/oder zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren. Unter der Bezeichnung Pflanzenwachstum werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung verschiedenartige Vorteile für Pflanzen verstanden, die nicht unmittelbar mit der bekannten Pestiziden Wirksamkeit, bevorzugt der Insektiziden Wirksamkeit der Wirkstoffe der Formel (I) verbunden sind. Solche vorteilhaften Eigenschaften sind beispielsweise die nachfolgend genannten verbesserten Pflanzencharakteristika: beschleunigte Keimung und Auflaufen des Saat- und Pflanzgutes, verbessertes Wurzelwachstum hinsichtlich Oberfläche und Tiefe, vermehrte Ausläuferbildung oder BeStockung, stärkere und produktivere Ausläufer und Bestockungstriebe, Verbesserung des Sprosswachstums, erhöhte Standfestigkeit, vergrößerter Sprossbasisdurchmesser, vergrößerte Blattfläche, grünere Blattfarbe, höhere Erträge an Nähr- und Inhaltsstoffen, wie z.B. Kohlenhydrate, Fette, Öle, Proteine, Vitamine, Mineralstoffe, ätherische Öle, Farbstoffe, Fasern, bessere Faserqualität, früheres Blühen, gesteigerte Blütenanzahl, reduzierter Gehalt an toxischen Produkten wie Mycotoxine, reduzierter Gehalt an Rückständen oder unvorteilhaften Bestandteilen jeglicher Art oder bessere Verdaulichkeit, verbesserte Lagerstabilität des Erntegutes, verbesserte Toleranz gegenüber unvorteilhaften Temperaturen, verbesserte Toleranz gegenüber Dürre und Trockenheit wie auch Sauerstoffmangel durch Wasserüberschuss, verbesserte Toleranz gegenüber erhöhten Salzgehalten in Böden und Wasser, gesteigerte Toleranz gegenüber UV-Strahlung, gesteigerte Toleranz gegenüber Ozonstress, verbesserte ^

Verträglichkeit gegenüber Herbiziden und anderen Pflanzenbehandlungsmitteln, verbesserte Wasseraufnahme und Photosyntheseleistung, vorteilhafte Pflanzeneigenschaften, wie beispielsweise Beschleunigung der Reifung, gleichmäßigere Abreife, größere Anziehungskraft für Nützlinge, verbesserte Bestäubung oder andere Vorteile, die einem Fachmann durchaus bekannt sind. Die weiter oben genannten verschiedenartigen Vorteile für Pflanzen lassen sich bekannterweise partiell zusammenfassen und mit allgemein gültigen Begriffen belegen. Soche Begriffe sind beispielsweise die nachfolgend aufgeführten Bezeichnungen: phytotonischer Effekt, Widerstandsfähigkeit gegenüber Stressfaktoren, weniger Pflanzenstress, Pflanzengesundheit, gesunde Pflanzen, Pflanzenfitness („Plant Fitness"), „Plant Wellness", „Plant Concept", „Vigor Effect", „Stress Shield", Schutzschild, „Crop Health",„Crop Health Properties",„Crop Health Products",„Crop Health Management",„Crop Health Therapy", „Plant Health", „Plant Health Properties", „Plant Health Products", „Plant Health Management",„Plant Health Therapy", Grünungseffekt („Greening Effect" oder„Re-greening Effect"), „Freshness" oder andere Begriffe, die einem Fachmann durchaus bekannt sind.

Es wurde ferner gefunden, dass Wirkstoffe der Formel (I) zu einer erhöhten Expression von Genen aus der Reihe der „Pathogenesis-related proteins" (PR-Proteine) führen. PR-Proteine unterstützen die Pflanzen primär in der Abwehr von biotischen Stressoren, wie z.B. phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren. Dies hat zur Folge, dass Pflanzen nach Anwendung von Wirkstoffen der Formel (I) besser geschützt sind vor Infektionen phytopathogener Pilze, Bakterien und Viren. Bei notwendigem Einsatz von Insektiziden, Fungiziden und Bakteriziden in Mischung wie auch bei sequentieller Anwendung mit Wirkstoffen der Formel (I) wird deren Wirkung unterstützt.

Erfindunsgemäß wurde darüber hinaus gefunden, dass die Anwendung der Wirkstoffe der Formel (I) in Kombination mit einem Düngemittel wie weiter unten stehend definiert auf Pflanzen oder in deren Umgebung einen synergistischen wachstumssteigernden Effekt bewirkt.

Düngemittel die erfindungsgemäß zusammen mit den oben näher erläuterten Wirkstoffen oder Mitteln verwendet werden können sind im Allgemeinen organische und anorganische Stickstoff-haltige Verbindungen wie beispielsweise Harnstoffe, Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, Aminosäuren, Ammoniumsalze und -nitrate, Kaliumsalze (bevorzugt Chloride, Sulfate, Nitrate), Phosphorsäuresalze und/oder Salze von Phosphoriger Säure (bevorzugt Kaliumsalze und Ammoniumsalze). Insbesondere zu nennen sind in diesem Zusammenhang die NPK-Dünger, d.h. Düngemittel, die Stickstoff, Phosphor und Kalium enthalten, Kalkammonsalpeter, d.h. Düngemittel, die noch Calcium enthalten, Ammonsulfatsalpeter (Allgemeine Formel NH4NO3), Ammonphosphat und Ammonsulfat. Diese Düngemittel sind dem Fachmann allgemein bekannt, siehe auch beispielsweise Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Edition, Vol. A 10, Seiten 323 bis 431, Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1987. Die Düngemittel können auch Salze aus Mikronährstoffen (bevorzugt Calcium, Schwefel, Bor, Mangan, Magnesium, Eisen, Bor, Kupfer, Zink, Molybdän und Kobalt) und Phytohormonen (z. B. Vitamin Bl und Indol-3-ylessigsäure (IAA)) oder Gemische davon enthalten. Erfindungsgemäß eingesetzte Düngemittel können auch weitere Salze wie Monoammoniumphosphat (MAP), Diammoniumphosphat (DAP), Kaliumsulfat, Kaliumchlorid oder Magnesiumsulfat enthalten. Geeignete Mengen für die sekundären Nährstoffe oder Spurenelemente sind Mengen von 0,5 bis 5 Gew.- , bezogen auf das gesamte Düngemittel. Weitere mögliche Inhaltsstoffe sind Pflanzenschutzmittel, Insektizide oder Fungizide, Wachstumsregulatoren oder Gemische davon. Hierzu folgen weiter unten weitergehende Ausführungen. Die Düngemittel können beispielsweise in Form von Pulvern, Granulaten, Prills oder Kompaktaten eingesetzt werden. Die Düngemittel können jedoch auch in flüssiger Form, gelöst in einem wässrigen Medium, eingesetzt werden. In diesem Fall kann auch verdünnter wässriger Ammoniak als Stickstoffdüngemittel eingesetzt werden. Weitere mögliche Inhaltsstoffe für Düngemittel sind beispielsweise in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, 1987, Band A 10, Seiten 363 bis 401, DE-A 41 28 828, DE-A 19 05 834 und DE-A 196 31 764 beschrieben.

Die allgemeine Zusammensetzung der Düngemittel, bei welchen es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um Einzelnährstoff- und/oder Mehrnährstoffdünger handeln kann, beispielsweise aus Stickstoff, Kalium oder Phosphor, kann innerhalb eines breiten Bereichs variieren. Im Allgemeinen ist ein Gehalt von 1 bis 30 Gew.- Stickstoff (bevorzugt 5 bis 20 Gew.- ), von 1 bis 20 Gew.- Kalium (bevorzugt 3 bis 15 Gew.- ) und ein Gehalt von 1 bis 20 Gew.- Phosphor (bevorzugt 3 bis 10 Gew.- ) vorteilhaft. Der Gehalt von Mikroelementen ist üblicherweise im ppm Bereich, bevorzugt im Bereich von 1 bis 1000 ppm.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann das Düngemittel sowie der Wirkstoff der Formel (I) zeitgleich, d.h. synchron, verabreicht werden. Es ist jedoch auch möglich, zunächst das Düngemittel und dann den Wirkstoff der Formel (I) oder zunächst den Wirkstoff der Formel (I) und dann das Düngemittel anzuwenden. Bei nicht zeitgleicher Anwendung des Wirkstoffs der Formel (I) und des Düngemittels erfolgt im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedoch die Anwendung in funktionellem Zusammenhang, insbesondere innerhalb eines Zeitraums von im Allgemeinen 24 Stunden, bevorzugt 18 Stunden, besonders bevorzugt 12 Stunden, speziell 6 Stunden, noch spezieller 4 Stunden, noch weiter spezieller innerhalb 2 Stunden. In ganz besonderen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung erfolgt die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) und des Düngemittels in einem zeitlichen Rahmen von weniger als 1 Stunde, vorzugsweise weniger als 30 Minuten, besonders bevorzugt weniger als 15 Minuten.

Darüber hinaus ist es möglich, formstabile Mischungen, beispielsweise in der Form von Stäbchen, Granulaten, Tabletten etc., ausgehend von mindestens einem erfindungsgemäß zu verwendenden ^

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Wirkstoff und mindestens einem Düngemittel herzustellen. Um eine entsprechende formstabile Mischung herzustellen, können die entsprechenden Bestandteile miteinander gemischt und gegebenenfalls extrudiert werden bzw. kann der mindestens eine erfindungsgemäß zu verwendende Wirkstoff der Formel (I) auf das Düngemittel aufgezogen werden. Gegebenenfalls können auch Formulierungshilfsmittel in den formstabilen Mischungen, wie beispielsweise Streckmittel oder Haftkleber, verwendet werden, um eine Formstabilität der resultierenden Mischung zu erreichen. Durch die entsprechende Formstabilität eignen sich entsprechende Mischungen insbesondere für die Anwendung im Bereich„Home & Garden", d.h. bei einem Privatanwender oder Hobbygärtner, welche die formstabile Mischung bzw. die darin enthaltenden Bestandteile mit einer vorgegebenen, klar definierten Menge und ohne besondere Hilfsmittel verwenden können.

Unabhängig hiervon können die Mischungen aus mindestens einem der erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe und dem mindestens einen Düngemittel auch flüssig vorliegen, so dass - beispielsweise bei einem professionellen Anwender im Bereich der Landwirtschaft - die resultierende Mischung als so genannte Tanklösung ausgebracht werden kann. Durch die Verwendung mindestens eines der erfindungsgemäß zu verwendenen Wirkstoffe und mindestens einem Düngemittel wird ein vergrössertes Wurzelwachstum ermöglicht, welches wiederum eine höhere Nährstoffaufnahme ermöglicht und damit das Planzenwachstum fördert.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe können, gegebenenfalls in Kombination mit Düngemitteln, bevorzugt an folgenden Pflanzen angewendet werden, wobei die folgende Aufzählung nicht beschränkend ist.

Bevorzugt sind Pflanzen aus der Gruppe der Nutzpflanzen, Zierpflanzen, Rasenarten, allgemein genutzte Bäume, die in öffentlichen und privaten Bereichen als Zierpflanzen Verwendungen finden, und Forstbestand. Der Forstbestand umfasst Bäume für die Herstellung von Holz, Zellstoff, Papier und Produkten, die aus Teilen der Bäume hergestellt werden. Der Begriff Nutzpflanzen, wie hier verwendet, bezeichnet Kulturpflanzen, die als Pflanzen für die Gewinnung von Nahrungsmitteln, Futtermitteln, Treibstoffen oder für technische Zwecke eingesetzt werden.

Zu den Nutzpflanzen zählen z.B. folgende Pflanzenarten: Turf, Reben, Getreide, beispielsweise Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Triticale, Reis, Mais und Hirse; Rüben, beispielsweise Zuckerrüben und Futterrüben; Früchte, beispielsweise Kernobst, Steinobst und Beerenobst, beispielsweise Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen und Beeren, z. B. Erdbeeren, Himbeeren, Brombeeren; Hülsenfrüchte, beispielsweise Bohnen, Linsen, Erbsen und Sojabohnen; Ölkulturen, beispielsweise Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos, Castorölpflanzen, Kakaobohnen und Erdnüsse; Gurkengewächse, beispielsweise Kürbis, Gurken und Melonen; Fasergewächse, beispielsweise _7Q

Baumwolle, Flachs, Hanf und Jute; Citrusfrüchte, beispielsweise Orangen, Zitronen, Pampelmusen und Mandarinen; Gemüsesorten, beispielsweise Spinat, (Kopfj-Salat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln und Paprika; Lorbeergewächse, beispielsweise Avocado, Cinnamomum, Kampfer, oder ebenso Pflanzen wie Tabak, Nüsse, Kaffee, Aubergine, Zuckerrohr, Tee, Pfeffer, Weinreben, Hopfen, Bananen, Naturkautschukgewächse sowie Zierpflanzen, beispielsweise Blumen, Sträucher, Laubbäume und Nadelbäume wie Koniferen. Diese Aufzählung stellt keine Limitierung dar.

Als besonders geeignete Zielkulturen sind folgende Pflanzen anzusehen: Bamwolle, Aubergine, Turf, Kernobst, Steinobst, Beerenobst, Mais, Weizen, Gerste, Gurke, Tabak, Reben, Reis, Getreide, Birne, Bohnen, Sojabohnen, Raps, Tomate, Paprika, Melonen, Kohl, Kartoffel und Apfel. Als Bäume seien beispielhaft genannt: Abies sp., Eucalyptus sp., Picea sp., Pinus sp., Aesculus sp., Platanus sp., Tilia sp., Acer sp., Tsuga sp., Fraxinus sp., Sorbus sp., Betula sp., Crataegus sp., Ulmus sp., Quercus sp., Fagus sp., Salix sp., Populus sp..

Als bevorzugte Bäume können genannt werden: Aus der Baumart Aesculus: A. hippocastanum, A. pariflora, A. carnea; aus der Baumart Platanus: P. aceriflora, P. occidentalis, P. racemosa; aus der Baumart Picea: P. abies; aus der Baumart Pinus: P. radiate, P. ponderosa, P. contorta, P. sylvestre, P. elliottii, P. montecola, P. albicaulis, P. resinosa, P. palustris, P. taeda, P. flexilis, P. jeffregi, P. baksiana, P. strobes; aus der Baumart Eucalyptus: E. grandis, E. globulus, E. camadentis, E. nitens, E. obliqua, E. regnans, E. pilularus.

Als besonders bevorzugte Bäume können genannt werden: Aus der Baumart Pinus: P. radiate, P. ponderosa, P. contorta, P. sylvestre, P. strobes; aus der Baumart Eucalyptus: E. grandis, E. globulus, E. camadentis.

Als ganz besonders bevorzugte Bäume können genannt werden: Rosskastanie, Platanengewächse, Linde, Ahornbaum.

Die vorliegende Erfindung kann auch an beliebigen Rasenarten („turigrasses") durchgeführt werden, einschließlich„cool season turigrasses" und„warm season turigrasses". Beispiele für Rasenarten für die kalte Jahreszeit sind Blaugräser („blue grasses"; Poa spp.), wie„Kentucky bluegrass" (Poa pratensis L.),„rough bluegrass" (Poa trivialis L.),„Canada bluegrass" (Poa compressa L.),„annual bluegrass" (Poa annua L.),„upland bluegrass" (Poa glaucantha Gaudin), „wood bluegrass" (Poa nemoralis L.) und„bulbous bluegrass" (Poa bulbosa L.); Straussgräser („Bentgrass", Agrostis spp.), wie„creeping bentgrass" (Agrostis palustris Huds.),„colonial bentgrass" (Agrostis tenuis Sibth.),„velvet bentgrass" (Agrostis canina L.),„South German Mixed Bentgrass" (Agrostis spp. einschließlich Agrostis tenius Sibth., Agrostis canina L., und Agrostis palustris Huds.), und„redtop" (Agrostis alba L.); Schwingel („Fescues", Festucu spp.), wie„red fescue" (Festuca rubra L. spp. rubra),„creeping fescue" (Festuca rubra L.), „chewings fescue" (Festuca rubra commutata Gaud.), „sheep fescue" (Festuca ovina L.), „hard fescue" (Festuca longifolia ThuilL), „hair fescue" (Festucu capillata Lam.), „tall fescue" (Festuca arundinacea Schreb.) und„meadow fescue" (Festuca elanor L.); Lolch („ryegrasses", Lolium spp.), wie „annual ryegrass" (Lolium multiflorum Lam.), „perennial ryegrass" (Lolium perenne L.) und„italian ryegrass" (Lolium multiflorum Lam.); und Weizengräser ("wheatgrasses", Agropyron spp..), wie "fairway wheatgrass" (Agropyron cristatum (L.) Gaertn.),„crested wheatgrass" (Agropyron desertorum (Fisch.) Schult.) und "western wheatgrass" (Agropyron smithii Rydb.). Beispiele für weitere "cool season turfgrasses" sind "beachgrass" (Ammophila breviligulata Fern.), "smooth bromegrass" (Bromus inermis Leyss.), Schilf ("cattails") wie "Timothy" (Phleum pratense L.), "sand cattail" (Phleum subulatum L.), "orchardgrass" (Dactylis glomerata L.), "weeping alkaligrass" (Puccinellia distans (L.) Pari.) und "crested dog's-tail" (Cynosurus cristatus L.).

Beispiele für "warm season turfgrasses" sind„Bermudagrass" (Cynodon spp. L. C. Rieh), "zoysiagrass" (Zoysia spp. Willd.),„St. Augustine grass" (Stenotaphrum secundatum Walt Kuntze),„centipedegrass" (Eremochloa ophiuroides Munro Hack.), „carpetgrass" (Axonopus afflnis Chase), „Bahia grass" (Paspalum notatum Flügge),„Kikuyugrass" (Pennisetum clandestinum Höchst, ex Chiov.),„buffalo grass" (Buchloe daetyloids (Nutt.) Engelm.), "Blue gramma" (Bouteloua gracilis (H.B.K.) Lag. ex Griffiths), „seashore paspalum" (Paspalum vaginatum Swartz) und „sideoats grama" (Bouteloua curtipendula (Michx. Torr.). "Cool season turfgrasses" sind für die erfindungsgemäße Verwendung im Allgemeinen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Blaugras, Straussgras und„redtop", Schwingel und Lolch. Straussgras ist insbesondere bevorzugt.

Die Wirkstoffe der Formel (I) und ihre Zusammensetzungen eignen sich zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen auf dem Hygienesektor. Insbesondere kann die Erfindung im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz verwendet werden, vor allem zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen vorkommen. Zur Bekämpfung der tierischen Schädlinge werden die Wirkstoffe oder Zusammensetzungen allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und/oder Hilfsstoffen verwendet. Bevorzugt werden sie in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam.

Zu diesen Schädlingen gehören beispielsweise Schädlinge aus der Klasse Arachnida, aus den Ordnungen Scorpiones, Araneae und Opiliones, aus den Klassen Chilopoda und Diplopoda, aus der Klasse Insecta die Ordnung Blattodea, aus den Ordnungen Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria oder Orthoptera, Siphonaptera und Zygentoma und aus der Klasse Malacostraca die Ordnung Isopoda.

Die Anwendung erfolgt beispielsweise in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.

Darüber hinaus können die Wirkstoffe der Formel (I) zur Bekämpfung einer Vielzahl verschiedener Schädlinge einschließlich beispielsweise schädlicher saugender Insekten, beißender Insekten und anderen an Pflanzen parasitierenden Schädlingen, Vorratsschädlingen, Schädlingen, die industrielle Materialien zerstören und Hygieneschädlingen einschließlich Parasiten im Bereich Tiergesundheit verwendet und zu ihrer Bekämpfung wie zum Beispiel ihrer Auslöschung und Ausmerzung eingesetzt werden. Die vorliegende Erfindung schließt somit auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen ein.

Auf dem Gebiet der Tiergesundheit, d.h. dem Gebiet der Tiermedizin, sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Tierparasiten, insbesondere Ektoparasiten oder Endoparasiten, wirksam. Der Begriff Endoparasiten umfasst insbesondere Helminthen und Protozoa wie Kokzidien. Ektoparasiten sind typischerweise und bevorzugt Arthropoden, insbesondere Insekten und Akariden. Auf dem Gebiet der Tiermedizin eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen, die eine günstige Toxizität gegenüber Warmblütern aufweisen, für die Bekämpfung von Parasiten, die in der Tierzucht und Tierhaltung bei Nutztieren, Zuchttieren, Zootieren, Laboratoriumstieren, Versuchstieren und Haustieren auftreten. Sie sind gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien der Parasiten wirksam.

Zu den landwirtschaftlichen Nutztieren zählen zum Beispiel Säugetiere wie Schafe, Ziegen, Pferde, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Rentiere, Damhirsche und insbesondere Rinder und Schweine; oder Geflügel wie Truthähne, Enten, Gänse und insbesondere Hühner; oder Fische oder Krustentiere, z.B. in der Aquakultur; oder gegebenenfalls auch Insekten wie Bienen.

Zu den Haustieren zählen zum Beispiel Säugetiere wie Hamster, Meerschweinchen, Ratten, Mäuse, Chinchillas, Frettchen oder insbesondere Hunde, Katzen; Stubenvögel; Reptilien; Amphibien oder Aquariumfische.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Verbindungen an Säugetiere verabreicht. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Verbindungen an Vögel, nämlich Stubenvögel oder insbesondere Geflügel, verabreicht.

Durch Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe für die Bekämpfung von Tierparasiten sollen Krankheit, Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig und dergleichen) verringert bzw. vorgebeugt werden, so dass eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung ermöglicht wird und ein besseres Wohlbefinden der Tiere erzielbar ist.

In Bezug auf das Gebiet der Tiergesundheit bedeutet der Begriff "Bekämpfung" oder "bekämpfen", dass durch die Wirkstoffe wirksam das Auftreten des jeweiligen Parasiten in einem Tier, das mit solchen Parasiten in einem harmlosen Ausmaß infiziert ist, reduziert werden kann. Genauer gesagt bedeutet "bekämpfen" im vorliegenden Zusammenhang, dass der Wirkstoff den jeweiligen Parasiten abtöten, sein Wachstum verhindern oder seine Vermehrung verhindern kann.

Zu Beispielen für Arthropoden zählen, jedoch ohne Einschränkung: aus der Ordnung Anoplurida, zum Beispiel Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; aus der Ordnung Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina and Ischnocerina, zum Beispiel Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina und Brachycerina, zum Beispiel Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilla spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; aus der Ordnung Siphonapterida, zum Beispiel Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; aus der Ordnung Heteropterida, zum Beispiel Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.; sowie Lästlinge und Hygieneschädlinge aus der Ordnung Blattarida.

Weiterhin sind unter den Arthropoden die folgenden Akari beispielhaft, jedoch ohne Einschränkung, zu nennen: aus der Unterklasse Akari (Acarina) und der Ordnung Metastigmata, zum Beispiel aus der Familie Argasidae, wie Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., aus der Familie Ixodidae, wie Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp. Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp. (die ursprüngliche Gattung der mehrwirtigen Zecken); aus der Ordnung Mesostigmata, wie Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; aus der Ordnung Actinedida (Prostigmata), zum Beispiel Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Neotrombiculla spp., Listrophorus spp.; und aus der Ordnung Acaridida (Astigmata), zum Beispiel Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Zu Beispielen für parasitäre Protozoen zählen, jedoch ohne Einschränkung:

Mastigophora (Flagellata), wie zum Beispiel Trypanosomatidae, zum Beispiel Trypanosoma b. brucei, T.b. gambiense, T.b. rhodesiense, T. congolense, T. cruzi, T. evansi, T. equinum, T. lewisi, T. percae, T. simiae, T. vivax, Leishmania brasiliensis, L. donovani, L. tropica, wie zum Beispiel Trichomonadidae, zum Beispiel Giardia lamblia, G. canis.

Sarcomastigophora (Rhizopoda), wie Entamoebidae, zum Beispiel Entamoeba histolytica, Hartmanellidae, zum Beispiel Acanthamoeba sp., Harmanella sp.

Apicomplexa (Sporozoa), wie Eimeridae, zum Beispiel Eimeria acervulina, E. adenoides, E. alabamensis, E. anatis, E. anserina, E. arloingi, E. ashata, E. auburnensis, E. bovis, E. brunetti, E. canis, E. chinchillae, E. clupearum, E. columbae, E. contorta, E. crandalis, E. debliecki, E. dispersa, E. ellipsoidales, E. falciformis, E. faurei, E. flavescens, E. gallopavonis, E. hagani, E. intestinalis, E. iroquoina, E. irresidua, E. labbeana, E. leucarti, E. magna, E. maxima, E. media, E. meleagridis, E. meleagrimitis, E. mitis, E. necatrix, E. ninakohlyakimovae, E. ovis, E. parva, E. pavonis, E. perforans, E. phasani, E. piriformis, E. praecox, E. residua, E. scabra, E. spec, E. stiedai, E. suis, E. tenella, E. truncata, E. truttae, E. zuernii, Globidium spec, Isospora belli, I. canis, I. felis, I. ohioensis, I. rivolta, I. spec, I. suis, Cystisospora spec, Cryptosporidium spec, insbesondere C. parvum; wie Toxoplasmadidae, zum Beispiel Toxoplasma gondii, Hammondia heydornii, Neospora caninum, Besnoitia besnoitii; wie Sarcocystidae, zum Beispiel Sarcocystis bovicanis, S. bovihominis, S. ovicanis, S. ovifelis, S. neurona, S. spec, S. suihominis, wie Leucozoidae, zum Beispiel Leucozytozoon simondi, wie Plasmodiidae, zum Beispiel Plasmodium berghei, P. falciparum, P. malariae, P. ovale, P. vivax, P. spec, wie Piroplasmea, zum Beispiel Babesia argentina, B. bovis, B. canis, B. spec, Theileria parva, Theileria spec, wie Adeleina, zum Beispiel Hepatozoon canis, H. spec.

Zu Beispielen für pathogene Endoparasiten, bei denen es sich um Helminthen handelt, zählen Plattwürmer (z.B. Monogenea, Cestodes und Trematodes), Rundwürmer, Acanthocephala und Pentastoma. Zu weiteren Helminthen zählen, jedoch ohne Einschränkung:

Monogenea: z.B.: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.

Cestodes: aus der Ordnung Pseudophyllidea zum Beispiel: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diplogonoporus spp. Aus der Ordnung Cyclophyllida zum Beispiel: Mesocestoides spp., Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp., Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Andyra spp., Bertiella spp., Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.

Trematodes: aus der Klasse Digenea zum Beispiel: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoelium spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp. Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp. Ründwürmer: Trichinellida zum Beispiel: Trichuris spp., Capillaria spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp.

Aus der Ordnung Tylenchida zum Beispiel: Micronema spp., Strongyloides spp.

Aus der Ordnung Rhabditina zum Beispiel: Strongylus spp., Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp., Chabertia spp., Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp., Ostertagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.

Aus der Ordnung Spirurida zum Beispiel: Oxyuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp.

Acanthocephala: aus der Ordnung Oligacanthorhynchida z.B: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; aus der Ordnung Polymorphida zum Beispiel: Filicollis spp.; aus der Ordnung Moniliformida zum Beispiel: Moniliformis spp.,

Aus der Ordnung Echinorhynchida zum Beispiel Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp. Pentastoma: aus der Ordnung Porocephalida zum Beispiel Linguatula spp.

Auf dem Gebiet der Tiermedizin und der Tierhaltung erfolgt die Verabreichung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe nach allgemein fachbekannten Verfahren, wie enteral, parenteral, dermal oder nasal in Form von geeigneten Präparaten. Die Verabreichung kann prophylaktisch oder therapeutisch erfolgen.

So bezieht sich eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung auf erfindungsgemäße Verbindungen für die Verwendung als Arzneimittel.

Ein weiterer Aspekt bezieht sich auf erfindungsgemäße Verbindungen für die Verwendung als Antiendoparasitikum, insbesondere ein Helminthizid oder ein Mittel gegen Protozoen. Zum Beispiel erfindungsgemäße Verbindungen für die Verwendung als Antiendoparasitikum, insbesondere ein Helminthizid oder Mittel gegen Protozoen, z.B. in der Tierzucht, in der Tierhaltung, in Ställen und auf dem Hygienesektor.

Ein weiterer Aspekt wiederum betrifft erfindungsgemäße Verbindungen für die Verwendung als Antiektoparasitikum, insbesondere ein Arthropodizid wie ein Insektizid oder ein Akarizid. Zum Beispiel erfindungsgemäße Verbindungen für die Verwendung als Antiektoparasitikum, insbesondere ein Arthropodizid wie ein Insektizid oder Akarizid, zum Beispiel in der Tierhaltung, in der Tierzucht, in Ställen, auf dem Hygienesektor.

Die Wirkstoffe der Formel (I) und sie enthaltende Zusammensetzungen eignen sich zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall oder Zerstörung durch Insekten, z.B. aus der Ordnung Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera und Zygentoma.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel. Die Anwendung der Erfindung zum Schutz von Holz ist besonders bevorzugt.

In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen oder Mittel noch mindestens ein weiteres Insektizid und/oder mindestens ein Fungizid. In einer weiteren Ausführungsform ist diese erfindungsgemäße Zusammensetzung eine anwendungsfertige (ready-to-use) Zusammensetzung, d.h., sie kann ohne weitere Änderungen auf das _

- 77 - entsprechende Material aufgebracht werden. Als weitere Insektizide oder als Fungizide kommen die oben genannten in Frage.

Überraschenderweise wurde auch gefunden, dass die erfindungsgemäßen Wirkstoffe und Zusammensetzungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, verwendet werden können. Gleichfalls können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe und Zusammensetzungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.

Herstellungsbeispiele

Beispiel 1: (/?,S -N-[3-Chlor-l-(2-pyrazinyl)-lH-pyrazol-l-yl]-2-methyl-3-(met hylthio)- propanamid

Stufe 1: 2-(3-Chlor-lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin

1,54 g (7,48 mmol) 2-Iodpyrazin (bekannt aus WO 2009/114313 A2) und 0,51 g (4,98 mmol) 3-Chlor- lH-pyrazol (bekannt aus WO 2002/070483 AI) wurden in 10 ml Acetonitril verrührt und mit 35,68 mg (0,24 mmol) Kupfer(I)-oxid, 3,24 g (9,97 mmol) Cäsiumcarbonat und 0,13 g (0,99 mmol) Salicylaldoxim versetzt. Danach wurde der Reaktionsansatz ca. 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde der gesamte Reaktionsansatz filtriert und die Lösung im Vakuum eingeengt. Der verbleibende Rückstand wurde mittels Reverse-Phase Chromatographie (Wasser-Acetonitril Gradient) gereinigt.

Ausbeute: 251 mg (27 % d. Th.); HPLC-MS: logP (HCOOH) = 1,84 Stufe 2: 2-(3-Chlor-4-nitro-lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin

Zur Nitrierung wurden 592 mg (3,27 mmol) 2-(3-Chlor-4-nitro-lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin bei 0° C in 1,72 mL konz. Schwefelsäure verrührt und tropfenweise mit 1,48 mL konz. Salpetersäure versetzt. Danach wurde der Reaktionsansatz ca. 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde der Reaktionsansatz vorsichtig auf Eis / Wasser gegeben und ca. 20 Minuten gerührt. Die ausgefallenen Kristalle wurden abgetrennt, auf Ton getrocknet und in dieser Form für die Folgereaktion verwendet.

Ausbeute: 654,3 mg (88 % d. Th.); HPLC-MS: logP (HCOOH) = 1,97 Masse (m z): 225,9 (M+H) ⁺

Ή-NMR (de-DMSO): 8,69, 8,83, 9,26, 9,66 (4H, hetaryl-H) ppm. W^-Korrelation (HSQC, CD ₃ CN): 130,8, 132,9, 137,0 (pyrazol-Q, 136,6, 143,1, 145,4, 146,2 (pyrazin-C) ppm.

Stufe 3: 2-(3-Chlor-4-amino-lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin

Zur Reduktion wurden 205 mg (0,9 mmol) 2-(3-Chlor-4-nitro-lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin in 3,8 mL Ethanol und 1,9 mL Essigsäureethylester verrührt. Nach Zugabe von 12,55 mg (0,05 mmol) Platin(IV)- oxid wurde der Reaktionsansatz 4 Stunden unter Verwendung von Wasserstoffgas hydriert. Zur Aufarbeitung wurde der Reaktionsansatz filtriert und die Lösung im Vakuum eingeengt.

Ausbeute: 168,8 mg (95 % d. Th.); HPLC-MS: logP (HCOOH) = 0.91 ; Masse (m/z): 196,0 (M+H) ⁺ Stufe 4: (R,S)-N-[3-Chlor-l-(2-pyrazinyl)-lH-pyrazol]-2-methyl-3-(met hylthio)-propanamid

84 mg (0,42 mmol) 2-(3-Chlor-4-amino-lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin und 86,4 mg (0,64 mmol) (R,S)-2- Methyl-3-methylthio-propionsäure wurden in 4,2 ml Dichlormethan bei 0 °C verrührt und nacheinander bei dieser Temperatur mit 163,9 mg (0,64 mmol) Bis-(2-oxo-3-xazolidinyl)-phosphinsäurechlorid (BOP-Cl) und 172,05 mg (1,33 mmol) N,N-Diisopropyl-ethylamin (Hünig's Base) versetzt. Anschliessend wurde der Reaktionsansatz ca. 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde der Reaktionsansatz im Vakuum eingeengt und der verbleibende Rückstand mittels Kieselgelchromatographie (Cyclohexan-Aceton Gradient) gereinigt.

Ausbeute: 94,2 mg (60 % d. Th.); HPLC-MS: logP (HCOOH) = 2,11 ; Masse (m/z): 312,0 (M+H) ⁺

'H-NMR (CD ₃ CN): 1,93-1,95 (3H, CH ₃ ), 1,21-1,25 (3H, CH ₃ ), 2,54-2,59 (m, 1H, CH ₂ ), 2,80-2,86 (: 2H, CH), 8,27 (br. 1H, NH), 8,40, 8,50, 8,90, 9,14 (4H, hetaryl-H) ppm.

'H/^C-Korrelation (HSQC, CD ₃ CN): 16,0 (SCH ₃ ), 17,9 (CH ₃ ), 38,4 (CH ₂ S), 41,4 (CH), 120,9, 121,8, 135,4 (pyrazol-C), 135,6, 143,2, 143,3, 147,8 (pyrazin-C), 174,4 (C=0) ppm. Beispiel 2: N-[3-Chlor-l-(2-pyrazinyl)-lH-pyrazol-4-yl]-3-(methylthio)-p ropanamid

Die N-Acylierungsreaktion erfolgte analog der Vorschrift des Beispiels 1 unter Verwendung von: 84,0 mg (0,42 mmol) 2-(3-Chlor-4-amino-lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin 77,4 mg (0,64 mmol) 3-methylthio-propionsäure 4,2 ml Dichlormethan

163,9 mg (0,64 mmol) Bis-(2-oxo-3-xazolidinyl)-phosphinsäurechlorid (BOP-Cl) 172,05 mg (1 ,33 mmol) N,N-Diisopropyl-ethylamin (Hünig' s Base)

Anschliessend wurde der Reaktionsansatz ca. 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde der Reaktionsansatz im Vakuum eingeengt und der verbleibende Rückstand mittels Kieselgelchromatographie (Cyclohexan-Aceton Gradient) gereinigt.

Ausbeute: 58,8 mg (38 % d. Th.); HPLC-MS: logP (HCOOH) = 1 ,83 Masse (m/z): 298,0 (M+H) ⁺ ;

'H-NMR (CD ₃ CN): 1 ,92-1 ,96 (3H, CH ₃ ), 2,70-2,72 (m, 2H, CH ₂ ), 2,79-2,82 (m, 2H, CH ₂ ), 8,27 (br. 1H, NH), 8,40, 8,50, 8,89, 9,13 (4H, hetaryl-H) ppm. WC-Korrelation (HSQC, CD ₃ CN): 15,5 (SCH ₃ ), 30, 1 (CH ₂ S), 36,6 (CH ₂ CO), 120,7, 121 ,8, 135,2 (pyrazol-C), 135,6, 143,2, 143,3, 147,8 (pyrazin-C), 170,5 (C=0) ppm.

Beispiel 3: N-[3-Chlor-l-(2-pyrazinyl)-lH-pyrazol-4-yl]-3-chlorbenzoesä ureamid

40 mg (0,20 mmol) 2-(3-Chlor-4-amino-lH-pyrazol-l-yl)-pyrazin und 46,5 mg (0,26 mmol) 3- Chlorbenzoylchlorid wurden in 5,0 ml Dichlormethan bei Raumtemperatur verrührt und mit 0,053 mL 51

(0,30 mmol) N,N-Diisopropyl-ethylamin (Hünig' s Base) versetzt. Anschliessend wurde der Reaktionsansatz ca. 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde der Reaktionsansatz im Vakuum eingeengt und der verbleibende Rückstand mittels Kieselgelchromatographie (Cyclohexan-Aceton Gradient) gereinigt. Ausbeute: 56,9 mg (82 % d. Th.); HPLC-MS: logP (HCOOH) = 2,86; Masse (m/z): 334,0 (M) ⁺

In der nachstehenden Tabelle 1 sind weitere Verbindungen der Formel (I) aufgeführt. Die gestrichelte Linie im Rest R ³ markiert die Bindung zum Ν-Atom in der Formel (I).

Tabelle 1

Verbindungen der Formel (I)

a: HPLC-MS (logP, HCOOH); b: Masse (m/z)

Biologische Beispiele

Myzus persicae - Sprühtest

Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton

1 ,5 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt. Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigte z. B. die folgende Verbindung eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: 1

Tetranvchus urticae - Sprühtest, OP-resistent

Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton

1 ,5 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.

Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Bei diesem Test zeigte z. B. die folgende Verbindung eine Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: 10

Phaedon cochleariae - Sprühtest

Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton

1 ,5 Gewichtsteile Dimethylformamid

Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. ₀ „

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Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae ) besetzt.

Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 , dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine der Käferlarven abgetötet wurde.

Bei diesem Test zeigte z. B. die folgende Verbindung eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: 10