本发明涉及一种含农药氰虫酰胺与单甲脒的组 合物。

背景技术

氰虫酰胺 (cyantraniHprole), 商品名为 cyazypyr™, 实验代号为 DPX-HGW86， 化 学名称为 3-溴 -N-(4-氰基 -2-甲基 -6- (甲氨基羰基)苯基) -1 -(3-氯吡啶 -2-基) -1 H-吡唑 -5-羧 酰胺， 是美国杜邦公司开发出来的一种新型邻甲酰氨 基苯甲酰胺类杀虫剂。氰虫酰胺属 于昆虫鱼尼丁受体抑制剂，主要通过诱导昆虫 鱼尼丁受体调控的胞内钙离子释放而表现 出触杀和胃毒作用， 可用于水稻、 蔬菜、 棉花、 甜菜等多种作物害虫的防治， 尤其是对 各种鳞翅目害虫的防治有特效，其防治效果明 显优于当前生产中使用的其他商品化杀虫 剂品种， 且对其他杀虫剂不存在交互抗性。 基于此， 氰虫酰胺被国际上誉为新一代高效 杀虫剂。 但氰虫酰胺的缺点是其对植食性螨类和蚜虫基 本无效。

单甲脒 (monoamitraz), 化学名称为 N-(2，4-二甲苯基 )-Ν'-甲基甲脒盐酸盐， 属于高 效安全的甲脒类杀螨剂， 具有触杀、 拒食、 趋避作用， 也具有胃毒、 熏蒸和内吸作用， 其主要作用机理是抑制昆虫体内单胺氧化酶的 活性，对昆虫中枢神经系统的非胆碱能突 触会诱发直接兴奋作用， 对叶螨科各个发育阶段的虫态以及对其他杀螨 剂有抗药性的 螨、 介壳虫也有良好效果。 此外， 单甲脒有相当强的杀蚜活性， 且对瓢虫、 草蛉、 食虫 蝽象、 食螨瓢虫、 棉田蜘蛛、 蜜蜂、 家蚕等有益昆虫和天敌安全。 因此， 单甲脒可作为 高毒农药的替代品用于防治柑橘、 苹果、 棉花等作物上的害螨和蚜虫。 但是， 单甲脒的 缺点是对鳞翅目昆虫如棉铃虫、 棉红铃虫、 水稻三化螟和二化螟等的防治效果不理想， 防治谱窄， 使用剂量大， 单独使用具有产生抗性的风险。

为了克服氰虫酰胺在防治螨、蚜虫方面差的弱 点， 本发明人做了大量的复配和生物 筛选实验， 发现氰虫酰胺与单甲脒复配不仅保持了氰虫酰 胺高效防治农作物害虫的作 用， 而且吸纳了单甲脒高效安全防治农业害螨的特 性， 对红蜘蛛、 蚜虫和粘虫表现出明 显的增效作用。

经査新目前尚未见有关氰虫酰胺与单甲脒的农 药组合物报道。

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本发明的目的在于提供一种以杀虫剂氰虫酰胺 [3-溴 -Ν-(4-氰基 -2-甲基 -6- (甲氨基 羰基)苯基) -l-(3-氯吡啶 -2-基) -m-吡唑 -5-羧酰胺] 和杀虫杀螨剂单甲脒 [N-(2,4-二甲苯 基) - _Ν '-甲基甲脒盐酸盐] 为有效成分的农药组合物。

为实现上述目的， 本发明采用现代农药生测技术， 并运用 Sun Υ Ρ & Johnson E R

(1960) 的共毒系数法筛选出以杀虫剂氰虫酰胺和杀虫 杀螨剂单甲脒为有效成分的农药 组合物， 在混合容器中按比例添加氰虫酰胺、 单甲脒、 溶剂、 非离子表面活性剂、 阴离 子表面活性剂， 充分搅拌混合均匀直至均相透明为止， 即得本发明组合物。 氰虫酰胺与 单甲脒的重量比为 1 : 0.1〜10， 氰虫酰胺与单甲脒的重量之和是组合物总重量 的 2〜 55%。

本发明所述的溶剂是指水、 甲醇、 丙二醇醚、 二甲苯、 垸基吡咯垸酮中的一种或几 种的混合物， 其用量占组合物总重量的 1〜80%。

本发明所述的非表面活性剂是指聚氧乙烯聚氧 丙烯嵌段共聚物、 烷基酚聚乙烯醚、 苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树 脂聚氧乙烯醚、 蓖麻油聚氧乙烯醚中的一 种或几种的混合物， 其用量占组合物总重量的 5〜30%。

本发明所述的阴离子表面活性剂是十二垸基苯 磺酸盐、 二丁基萘磺酸盐、木质素磺 酸盐中的一种或几种的混合物， 其用量占组合物总重量的 1〜10%。

本发明具有以下优点：

①对害虫具有明显的增效杀灭作用， 并能克服和延缓害虫抗药性的产生；

②克服了单一药剂防治谱较窄的局限性， 扩大了防治谱， 一次施药即可防治同时发 生的多种害虫和害螨。

③是高毒农药的优秀替代品种。 在每亩有效成分用量为 0.5〜5g (有效成分浓度为

50〜200mg/L) 时， 本发明组合物可有效防治蔬菜、 棉花、 果树和花卉等作物鳞翅目害 虫、 岈虫和红蜘蛛， 并可减少田间用药量， 降低农本， 有效地减低对环境的污染和农产 品中的农药残留。

^

为了更好地理解本发明的实质， 下面结合实施例对本发明作进一歩说明， 但绝不限 于下述实施例。

实施例 1 : 在装有搅拌器的 250mL圆底四口瓶内， 加入水 25g、 二甲苯 45.0g、 氰 虫酰胺 5.0g、 单甲脒 10.0g， 搅拌溶解； 待两种农药溶解完毕后， 再加入十二垸基苯磺 酸钙 10.0g、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物 5.0g、垸基酚聚乙烯醚 5.0g， 继续搅拌， 使 表面活性剂完全溶解， 过滤， 去掉不溶性杂质， 即得 15%氰虫酰胺-单甲脒农药组合物。 实施例 2〜8：按实施例 1的方法复配下列不同含量的氰虫酰胺'单甲脒� ��药组合物。

根据国家农药质量行业标准如农药乳液稳定性 测定方法 GB/T1603-2001， 农药热贮 稳定性测定方法 GB/T19136-2003， 农药低温稳定性测定方法 GB T19137-2003等， 对 本发明组合物主要技术指标进行测定， 结果列于表 1。

表 1.本发明组合物主要技术指标测定结果 有效成分含 乳液稳定性

组合物实例 外观 热贮稳定性 低温稳定性 量 （％) (200倍）

实施例 1组合物 15 均相透明 合格 合格 合格 实施例 2组合物 2 均相透明 合格 合格 合格 实施例 3组合物 10 均相透明 合格 合格 合格 实施例 4组合物 18 均相透明 合格 合格 合格 实施例 5组合物 44 均相透明 合格 合格 合格 实施例 6组合物 40 均相透明 合格 合格 合格 实施例 7组合物 30 均相透明 合格 合格 合格 实施例 8组合物 55 均相透明 合格 合格 合格 实施例 9 _: 本发 separata)的联合毒力

采用喷雾法 将供试药剂配成一定浓度的母液， 再以清水稀释成 5个浓度待用， 设 清水为对照。取鲜嫩的玉米叶剪成约 50mm长的大小基本一致的片段，将剪好的叶片� � 配制好的供试药液中浸渍 10秒， 取出让其自然晾干后， 放入事先垫有滤纸的培养皿 (09Omm ) 中。然后在皿中接入粘虫 3龄幼虫， 每皿 10头， 每浓度 3次重复。 处理完 毕， 盖上皿盖， 置于恢复室内培养， 定期观察， 于 72hr后检査记录死亡情况， 计算死 亡率 (％ )，并根据机率值分析法求出毒力回归方程式� �相关系数 ( r)和致死中浓度（ LC ₅₀ )。 采用 Sun& Johnson (1960)提出的共毒系数 （CTC) 法评价联合作用。 一般地， CTC 大于 120时表示具有增效作用， CTC处于 80〜120之间表示具相加作用， CTC小于 80时表示为拮抗作用。 共毒系数的计算公式如下：

标准药剂 <^。或^^>

毒力指数 50

( ATI X 100

供试药剂 JC _5Q 或 JZ)

理论毒力指数（777) =药齐 1X4的 ^Γ/χ混剂中 的百分含量 +药齐 IJS的 混剂中 的百分含』 混剂实测毒力指数 ATD

共毒系数 CTC) = X 100

混剂理论毒力指数 （Γ7Ι)

本发明组合物对黏虫的毒力测定结果见表 2。 可见， 在氰虫酰胺与单甲脒在 1 :1、 1 :2、 1 :4、 1 :8、 1 :10、 1 :0.1、 1 :0.25、 1 :0.5的混配组合中， 除 1 :10禾口 1 :0.1毒力表现 出相加作用外， 其余混配组合对黏虫均表现为程度不同的增效 作用。 表 2.本发明组合物对黏虫的毒力测定结果 （72hr)

实施例 10: 本发明组合物对棉红蜘蛛 (7¾ra/^c/2i«w cae)的联合毒力

采用浸渍法测定了本发明组合物对棉红蜘蛛的 毒力， 结果见表 3。 可见， 在氰虫酰 胺与单甲脒 1:1、 1:2、 1:4、 1:8、 1:10、 1:0.1、 1 :0.25和 1:0.5的比例混配组合中， 除 1:0.1、1:0.25和 1:0.5组合表现出相加作用外，其余组合对棉红� ��蛛均表现为增效作用。

表 3. 本发明组合物对棉红蜘蛛的毒力测定结果 （48hr) 有效成分 回归方程 相关系 LC50

供试药剂 CTC 重量比 (Y=a+bx) 数 （r) (mg/L) 氰虫酰胺 (C) - - -- >500 - 单甲脒 (M) - Y=3.7521+2.1434x 0.9911 1.79 ―

C: M 1:1 Υ=4.0294+2.0931χ 0.9734 1.59 165.79

C: M 1:2 Υ=4.1559+2.0159χ 0.9099 1.52 149.83

C: M 1:4 Υ=4.2390+1.8769χ 0.9547 1.50 142.08

C: M 1:8 γ=4.1640+2.4331 χ 0.9714 1.41 136.70

C: M 1:10 Υ=4.6537+1.9907χ 0.9996 1.19 159.75

C: M 1:0.1 Υ=2.0202+1.9124χ 0.9799 4.75 90.51

C: M 1:0.25 Υ=2.1012+2.1545χ 0.9889 3.84 95.83

C: M 1:0.5 Υ=2.2901+2.5535χ 0.9341 2.89 108.29 实施例 11 : 本发明组合物防治蚜虫 的温室盆栽试验 采用温室盆栽喷雾法评价了本发明组合物对蚜 虫的防效， 结果表明本发明组合物对 蚜虫的防效明显好于对照药剂， 详见表 4。

表 4. 本发明组合物、 对照药剂对豆蚜的温室盆栽防效

实施例 12： 本发明组合物对棉铃虫 (He//ocover/?a armigera)的防效

2009年 6月 20日在山东济宁棉田二代棉铃虫卵盛孵期喷药� �� 棉花品种为鲁棉 11 号， 实验结果表明本发明组合物对棉铃虫的防效明 显好于对照药剂， 详见表 5。

表 5. 本发明组合物、 对照药剂防治棉铃虫田间药效试验结果 （山东济宁， 2009.6)

对照药剂 20%

50 89.4B 50.3D 100A 93.7A 100A 100A 氰虫酰胺 SC

对照药剂 25%

200 77.76D 43.3B 100A 72.9C 90B 95.1C 单甲脒 SL

注： 用 Duncan's新复极差测验， 同行数字后相同字母者表示在 0.05水平上差异不显