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Title:
INVERSE LATEX FOR A COSMETIC COMPOSITION, COMPRISING A SPECIFIC CHELATING AGENT AND A POLYELECTROLYTE COMBINING A STRONG ACID FUNCTION AND A WEAK ACID FUNCTION
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2021/116009
Kind Code:
A1
Abstract:
Disclosed is a self-invertible inverse latex comprising an aqueous phase containing: a) a crosslinked anionic polyelectrolyte (P) consisting of: - at least one first monomer unit derived from 2-methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid in the form of a free or partially or totally salified acid; - at least one second monomer unit derived from at least one monomer selected from the elements of the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, 2-carboxyethyl acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, 3-methyl 3-[(1-oxo-2-propenyl) amino] butanoic acid, the carboxylic function of said monomers being in the free, partially salified or totally salified acid form; and - at least one third monomer unit derived from a polyethylenic crosslinking monomer (AR); b) ethylenediamine disuccinic acid in the form of trisodium salt.

Inventors:
BODOC MIRUNA (FR)
COLAS AURELIE (FR)
Application Number:
PCT/EP2020/084857
Publication Date:
June 17, 2021
Filing Date:
December 07, 2020
Export Citation:
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Assignee:
SOC DEXPLOITATION DE PRODUITS POUR LES INDUSTRIES CHIMIQUES SEPPIC (FR)
International Classes:
A61Q19/00; A61K8/06; A61K8/41; A61K8/81; C08K5/17; C08L33/24
Domestic Patent References:
WO2019170979A12019-09-12
WO1996000719A11996-01-11
Foreign References:
FR2794124A12000-12-01
EP3037082A12016-06-29
EP0971683A12000-01-19
EP1515688A22005-03-23
Other References:
DANIEL VOETJUDITH G. VOET: "Biochemistry", 1990, JOHN WYLEY AND SONS, pages: 250
NOURYON: "Product Data Sheet", DISSOLVINE GL-47-S, 3 July 2019 (2019-07-03)
INEOS: "Issue 3/2008", FICHE TECHNIQUE NATRLQUEST
DOW: "technical data sheet ; Versenex''''80", August 2012, AMS
Attorney, Agent or Firm:
LAIGNEAU, Amandine (FR)
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Claims:
REVENDICATIONS

1. Latex inverse auto-inversible comprenant une phase aqueuse comprenant: a) Un polyélectrolyte anionique réticulé (P) constitué de :

Au moins une première unité monomérique issue de l'acide 2-méthyl-2-[(l-oxo-2- propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d'acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ;

Au moins une deuxième unité monomérique issue d'au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 2-carboxyéthyl acrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide 3-méthyl 3-[(l-oxo 2- propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et

Au moins une troisième unité monomérique issue d'un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique, b) de l'éthylenediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique.

2. Latex inverse selon la revendication 1, caractérisé en ce que la phase aqueuse comprend au moins 0.01% molaire de l'éthylenediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique.

3. Latex inverse selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le monomère de réticulation (AR) polyéthylénique est choisi parmi le méthylène- bis(acrylamide), le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diacrylate d'éthylène glycol, le diallyl urée, le triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, l'acide diallyoxyacétique ou un de ses sels comme le diallyloxyacétate de sodium, ou un mélange de ces composés.

4. Latex inverse selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le monomère de réticulation (AR) est du méthylène bis(acrylamide) ou du triallylamine.

5. Latex inverse selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polyélectrolyte anionique réticulé comprend pour 100% molaire : Une proportion entre 20% et 90% molaire de l'unité monomérique issue de l'acide 2- méthyl-2-[(l-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d'acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ;

Une proportion entre 10% et 80% molaire de l'unité monomérique issue d'au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 2-carboxyéthyl acrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide 3-méthyl 3-[(l-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 1% molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique.

6. Procédé de préparation d'un latex inverse tel que défini à l'une des revendications 1 à 5, comprenant les étapes suivantes : a) Préparation de la phase aqueuse telle que définie à l'une des revendications 1 à 5, b) Préparation d'une phase organique comprenant au moins une huile (H) et un système émulsionnant de type eau-dans-huile (SI), c) Mélange de la phase aqueuse et de la phase organique préparées aux étapes a) et b) et émulsification de manière à former une émulsion, d) Inertage de l'émulsion à l'azote, e) Amorçage de la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion inertée d'un initiateur de radicaux libres, et f) Introduction dans le milieu réactionnel issu de l'étape e) d'un système émulsionnant de type huile-dans-eau (S2) à une température comprise entre 30 et 60°C.

7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend entre les étapes a) et b) une étape d'ajout dans la phase aqueuse préparée à l'étape a) d'une solution choisie parmi une solution d'hydroxyde de sodium, une solution d'hydroxyde de potassium, une solution d'hydroxyde d'ammonium, une solution de sel de monoéthanolamine, et une solution de sel de lysine.

8. Procédé selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce qu'à l'étape e) l'initiateur de radicaux est un couple oxydo-réducteur générateur d'ions hydrogénosulfite (HS03-), tel que le couple hydroperoxyde de cumène -métabisulfite de sodium (Na2S205) ou le couple hydroperoxyde de cumène-chlorure de thionyle (SOCI2).

9. Procédé selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce qu'à l'étape e) on introduit dans l'émulsion inertée un co-initiateur de polymérisation, de préférence de l'azo- bis(isobutyronitrile).

10. Procédé selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce qu'à l'étape a) le pH de la phase aqueuse est ajusté entre 3,0 et 7,0.

11. Procédé selon l'une des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que le milieu réactionnel issu de l'étape e) est concentré par distillation avant la mise en oeuvre de l'étape f).

12. Procédé selon l'une des revendications 6 à 11, caractérisé en ce que le milieu réactionnel issu de l'étape e) ou f) est séché par atomisation.

13. Utilisation dudit latex inverse tel que défini à l'une des revendications 1 à 5, comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d'une composition topique cosmétique.

14. Composition cosmétique topique (F), caractérisée en ce qu'elle comprend comme agent épaississant, pour 100% de sa masse totale entre 0,1% et 10% massique dudit latex inverse, tel que définie à l'une des revendications 1 à 5.

15. Composition pharmaceutique topique (G) caractérisée en ce qu'elle comprend comme agent épaississant, pour 100% de sa masse totale entre 0,1% et 10% massique dudit latex inverse tel que défini à l'une des revendications 1 à 5.

Description:
Latex inverse pour composition cosmétique comprenant un agent séquestrant particulier et un polyélectrolyte combinant fonction acide forte et fonction acide faible

La présente invention est relative à un latex inverse auto-inversible comprenant un nouvel agent séquestrant, le procédé de préparation d'un tel latex inverse auto-inversible, l'utilisation desdits latex inverses auto-inversibles comme épaississants et/ou émulsionnants et/ou stabilisants utilisés pour préparer des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques à usage topique, ainsi que lesdites compositions ainsi préparées.

Les polymères sont largement utilisés aujourd'hui dans les formulations cosmétiques à usage topique et représentent la deuxième famille de produits les plus utilisés dans ce type de formulation. Les compositions cosmétiques contiennent des phases polaires comme par exemple des phases constituées d'eau, et nécessitent dans la plupart des cas l'utilisation des polymères modificateur de rhéologie pour augmenter la viscosité de ces phases polaires, ainsi que pour conférer un comportement rhéologique bien défini.

Parmi les polymères modificateurs de rhéologie des phases polaires, nous pouvons citer des polymères naturels ou bien des polymères synthétiques, et notamment les polymères de type polyélectrolyte, anionique ou cationique, amphiphile, linéaires ou ramifiés, réticulés ou non réticulés. Ces polymères, une fois introduits dans des phases polaires présentent la propriété de se déployer sous l'effet des répulsions électrostatiques dues à la présence des charges (négatives et/ou positives) sur le squelette polymérique, linéaire ou ramifié, non- réticulé ou réticulé. Les modificateurs de rhéologie apportent à la fois une augmentation de la viscosité de la phase polaire, ainsi qu'une certaine consistance et/ou un effet stabilisant conféré à la formulation cosmétique, dermo-cosmétique ou dermo-pharmaceutique à épaissir.

Afin de répondre aux besoins des consommateurs et d'améliorer les formulations cosmétiques à usage topique, les scientifiques ont mis au point de nouveaux systèmes polymériques innovants et variés. Ainsi, les polymères utilisés dans la cosmétique à usage topique ou la dermocosmétique peuvent jouer un rôle en tant qu'agents filmogènes, modificateurs de rhéologie, permettre la stabilisation des phases grasses dans les émulsions (de type eau-dans-huile ou de type huile-dans-eau) ou la stabilisation de particules (pigments ou charges), ou encore conférer des propriétés sensorielles particulières après application sur la peau (comme par exemple douceur au toucher, facilité de préhension et d'application, effet fraîcheur, etc), ayant également un impact direct sur l'aspect de la formule (translucide ou opaque).

Les polymères modificateurs de rhéologie de phase aqueuse, principalement des polyélectrolytes, résultent de la polymérisation radicalaire de monomères de type (méth)acrylate, c'est-à-dire d'esters dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique, ou encore des dérivés d'acrylamide.

Aujourd'hui ces polymères, pouvant se présenter sous forme de latex inverse, de latex inverse concentré, ou de poudre, permettent de répondre aux besoins des clients en terme de performances épaississantes, dans un solvant polaire, comme l'eau par exemple. Les gels aqueux obtenus une fois ces polymères dispersés dans l'eau présentent un aspect lisse, exempt de grains ou grumeaux, avec des propriétés sensorielles particulières au toucher, ainsi qu'une facilité de préhension et d'application.

La forme liquide, connu sous le nom "latex inverse auto-inversible", ou sa forme liquide concentrée, est une composition se présentant sous forme d'émulsion eau-dans-huile et comprend: une phase aqueuse, elle-même comprenant au moins un polymère de type polyélectrolyte, de type anionique, ou cationique, ou ampholyte, linéaire et/ou branché et/ou réticulé une phase grasse comprenant au moins une huile au moins un tensioactif émulsionnant (SI) de type eau-dans-huile, au moins un tensioactif émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau, ledit polymère étant obtenu par la mise en oeuvre d'un procédé polymérisation radicalaire en émulsion inverse.

La polymérisation radicalaire est connue pour sa sensibilité à la présence d'impuretés même en faibles quantités. Des composés qui peuvent induire une décroissance de la vitesse de polymérisation à faible concentration sont connus, comme des inhibiteurs ou des retardateurs. Néanmoins la distinction entre ces deux effets n'est pas toujours simple, et le même composé peut avoir les deux contributions néfastes selon sa concentration dans le milieu ou la nature des monomères et du milieu réactionnel. Des performances reproductibles des polymères épaississants de phases aqueuse doivent être garanties afin d'assurer une qualité constante des formulations cosmétiques à usage topique contenant ces polymères. Pour cela, les fabricants industriels doivent s'assurer que les réactions de polymérisations suivent de façon répétable la même cinétique, plus particulièrement au niveau de la durée d'inhibition, du profil de montée en température, et de la durée totale de la réaction de polymérisation dans le temps. Etant donné ces contraintes, une attention particulière est attribuée aux facteurs pouvant influencer le démarrage de la réaction de polymérisation radicalaire, par exemple la présence de l'oxygène qui peut retarder la réaction de polymérisation en réagissant avec les radicaux générés. Ces nouveaux radicaux peroxyde présentent une réactivité plus faible, la capacité d'initiation étant diminuée. Ceci se traduit par une étape d'initiation et une vitesse de propagation plus faible, donc in fine aboutissant à des polymères ayant des propriétés épaississantes différentes. Une étape de désoxygénation du milieu, notamment par une purge avec de l'azote, avant démarrage de la réaction de polymérisation s'avère ainsi nécessaire.

Un autre facteur impactant directement la polymérisation est la présence d'espèces métalliques (Fe2+, Fe3+, Cu2+,...) qui, à leur tour génèrent un effet d'inhibition. Dans ce cas, l'inhibition peut se produire lors de la phase d'amorçage par la réaction des radicaux amorceurs avec des impuretés métalliques, de sorte que le centre radicalaire actif devient alors incapable de fixer une autre unité monomérique et devient inactif lors de la polymérisation.

Les ions métalliques cités précédemment peuvent potentiellement provenir des matières premières ou bien des installations.

Les monomères utilisés pour la préparation de latex inverses auto-inversibles peuvent présenter des traces de cations métalliques. De la même façon, il n'est pas impossible d'envisager la présence de contaminants métalliques dans les installations industrielles accueillant les réactions de polymérisation. Dans la plupart des cas, les installations sont réalisées en acier inoxydable (couramment appelé inox ou acier inox), et nous retrouvons plusieurs types d'acier inoxydable qui diffèrent selon leur composition. L'inox est un alliage à base de fer, additionné de nickel, de chrome, ou de molybdène dans certains cas. C'est le chrome qui confère à l'inox ses propriétés anti-oxydantes, car en présence d'oxygène, il est capable de régénérer tout seul sa couche d'oxyde de chrome de surface appelée couche passive.

Néanmoins, il n'est pas impossible qu'en contact prolongé avec des sources de pollution, acides, humidité, embruns, poussières chargées en fer, ou en cas de rayures profondes, la couche de protection va alors se dé-passiver (donc s'activer) et l'inox va s'oxyder plus vite qu'il sera capable de se protéger. Dans ces cas, nous pouvons retrouver l'apparition de la rouille, donc une source de contaminants métalliques à base de fer.

Compte tenu des risques associés à la présence de toutes ces sources de contaminants métalliques, l'utilisation d'un agent séquestrant est incontournable. Le produit généralement utilisé est le sel pentasodique de l'acide diethylenetriaminepentaacetic (connu également sous le nom commercial de Versenex™ 80).

Cependant l'évolution de la réglementation européenne concernant la classification du sel pentasodique de l'acide diethylenetriaminepentaacetic nous amène à rechercher une solution alternative comme agent séquestrant pour la préparation de latex inverses auto inversibles.

Partant de là, un problème qui se pose est de fournir un nouveau latex inverse avec un nouvel agent séquestrant aussi efficace que le sel pentasodique de l'acide diethylenetriaminepentaacetic mais présentant des propriétés plus en conformité avec l'évolution de la réglementation.

Une solution de la présente invention est un latex inverse auto-inversible comprenant une phase aqueuse comprenant: a) Un polyélectrolyte anionique réticulé (P) constitué de :

Au moins une première unité monomérique issue de l'acide 2-méthyl-2-[(l-oxo-2- propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d'acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ;

Au moins une deuxième unité monomérique issue d'au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 2-carboxyéthyl acrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide 3-méthyl 3-[(l-oxo 2- propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et

Au moins une troisième unité monomérique issue d'un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique, b) de l'éthylenediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique.

Selon le cas, le latex inverse auto-inversible selon l'invention peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : la phase aqueuse comprend au moins 0.01% molaire de l'éthylenediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique ; le monomère de réticulation (AR) polyéthylénique est choisi parmi le méthylène- bis(acrylamide), le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diacrylate d'éthylène glycol, le diallyl urée, le triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, l'acide diallyoxyacétique ou un de ses sels comme le diallyloxyacétate de sodium, ou un mélange de ces composés ; le monomère de réticulation (AR) est du méthylène bis(acrylamide) ou du triallylamine ; le polyélectrolyte anionique réticulé comprend pour 100% molaire : une proportion entre 20% et 90% molaire, plus particulièrement entre 32% et 90% molaire, et encore plus particulièrement entre 40% et 80% molaire de l'unité monomérique issue de l'acide 2- méthyl-2-[(l-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d'acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ; une proportion entre 10% et 80% molaire, plus particulièrement entre 10% et 68% molaire, et encore plus particulièrement entre 20% et 60% molaire de l'unité monomérique issue d'au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 2- carboxyéthyl acrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide 3-méthyl 3-[(l-oxo 2- propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 1% molaire, plus particulièrement une proportion molaire inférieure ou égale à 0,5%, plus particulièrement inférieure ou égale à 0,25% et tout particulièrement inférieure ou égales à 0,1%, et plus particulièrement supérieure ou égales à 0,005% molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique.

Au sens de la présente invention, par polyélectrolyte anionique réticulé (P), on désigne pour le polymère (P), un polyélectrolyte non linéaire qui se présente à l'état d'un réseau tridimensionnel insoluble dans l'eau, mais gonflable à l'eau et conduisant alors à l'obtention d'un gel chimique.

Au sens de la présente invention, le terme «salifié» indique que la fonction acide présente dans un monomère se trouve sous une forme anionique associée sous forme de sel à un cation, notamment les sels de métaux alcalins, tels que les cations du sodium ou du potassium, ou comme les cations de base azotés tels que le sel d'ammonium, le sel de lysine ou le sel de monoéthanolamine (HOCH2-CH2-NH3+). Il s'agit de préférence des sels de sodium ou d'ammonium.

Selon un aspect particulier de la présente invention, ledit latex inverse auto-inversible tel que défini ci-dessus comprend de 20% massique à 90% massique, et plus particulièrement de 30% massique à 90% massique, plus particulièrement de 30% massique à 80% massique, et encore plus particulièrement de 33% massique à 80% massique dudit polyélectrolyte anionique (P) réticulé.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, la proportion molaire en unités monomériques issues de l'acide 2-méthyl 2-[(l-oxo 2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme acide libre ou partiellement ou totalement salifiée présentes dans ledit polyélectrolyte anionique réticulé (P) est supérieure ou égale à 32% molaire et inférieure ou égale à 100% molaire, plus particulièrement supérieure ou égale à 40% molaire et inférieure ou égale à 100% molaire.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, le polyélectrolyte anionique réticulé comprend pour 100% molaire :une proportion entre 20% et 90% molaire, plus particulièrement entre 32% et 90% molaire, et encore plus particulièrement entre 40% et 80% molaire de l'unité monomérique issue de l'acide 2-méthyl-2-[(l-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d'acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ; une proportion entre 10% et 80% molaire, plus particulièrement entre 10% et 68% molaire, et encore plus particulièrement entre 20% et 60% molaire de l'unité monomérique issue d'au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 2-carboxyéthyl acrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide 3-méthyl 3-[(l-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 1% molaire, plus particulièrement une proportion molaire inférieure ou égale à 0,5%, plus particulièrement inférieure ou égale à 0,25% et tout particulièrement inférieure ou égales à 0,1%, et plus particulièrement supérieure ou égales à 0,005% molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique. Selon un aspect particulier de la présente invention, l'acide 2-méthyl 2-[(l-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique est sous forme de sel de sodium ou d'ammonium.

Selon un aspect particulier de la présente invention, l'acide acrylique est sous la forme de sel de sodium ou d'ammonium.

La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un latex inverse tel que défini ci-dessus, comprenant les étapes suivantes : a) Préparation de la phase aqueuse telle que définie précédemment, b) Préparation d'une phase organique comprenant au moins une huile (H) et un système tensioactif émulsionnant (SI) de type eau-dans-huile, c) Mélange de la phase aqueuse et de la phase organique préparées aux étapes a) et b) et émulsification de manière à former une émulsion, d) Inertage de l'émulsion à l'azote, e) Amorçage de la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion inertée d'un initiateur de radicaux libres, et f) Introduction dans le milieu réactionnel issu de l'étape e) d'un système tensioactif émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau à une température comprise entre 30 et 60°C. Selon le cas le procédé selon l'invention peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessous : le procédé comprend entre les étapes a) et b) une étape d'ajout dans la phase aqueuse préparée à l'étape a) d'une solution choisie parmi une solution d'hydroxyde de sodium, une solution d'hydroxyde de potassium, une solution d'hydroxyde d'ammonium, une solution de sel de monoéthanolamine, et une solution de sel de lysine.

A l'étape e) l'initiateur de radicaux est un couple oxydo-réducteur générateur d'ions hydrogénosulfite (HS03-), tel que le couple hydropéroxyde de cumène -métabisulfite de sodium (Na2S205) ou le couple hydropéroxyde de cumène-chlorure de thionyle (SOCI2).

A l'étape e) on introduit dans l'émulsion inertée un co-initiateur de polymérisation, de préférence de l'azo-bis(isobutyronitrile).

A l'étape a) le pH de la phase aqueuse est ajusté entre 3,0 et 7,0, plus particulièrement entre 3,5 et 6,5, encore plus particulièrement entre 4,0 et 6,5.

Le milieu réactionnel issu de l'étape e) est concentré par distillation avant la mise en oeuvre de l'étape f). Le milieu réactionnel issu de l'étape e) ou f) est séché par atomisation.

Par huile (H), on désigne dans la définition dudit latex inverse auto-inversible, notamment :

Les alcanes linéaires comportant de onze à dix-neuf atomes de carbone ;

Les alcanes ramifiés, comportant de sept à quarante atomes de carbone, comme l'isododécane, l'isopentadécane, l'isohexadécane, l'isoheptadécane, l'isooctadécane, l'isononadécane ou l'isoeicosane), ou des mélanges de certains d'entre eux comme ceux cités ci-après et identifiés par leur nom INCI : C7-8 isoparaffin, C8-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C9-12 isoparaffin, C9-13 isoparaffin, C9-14 isoparaffin, C9-16 isoparaffin, C10-11 isoparaffin, C10-12 isoparaffin, C10-13 isoparaffin, Cll-12 isoparaffin, Cll-13 isoparaffin, Cll-14 isoparaffin, C12-14 isoparaffin, C12-20 isoparaffin, C13-14 isoparaffin, C13-16 isoparaffin ;

Les cyclo-alcanes optionnellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ;

Les huiles blanches minérales, comme celles commercialisées sous les noms suivants : Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130, Eolane™150 ;

L'hémisqualane (ou 2,6,10-trimethyl- dodécane ; numéro CAS : 3891-98-3), le squalane (ou 2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosane), le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné ;

Les mélanges d'alcanes comportant de 15 à 19 atomes de carbone, lesdits alcanes étant des alcanes linéaires, des alcanes ramifiés et des cyclo-alcanes, et plus particulièrement le mélange (Ml) qui comprend pour 100% de sa masse, une proportion massique en alcanes ramifiés supérieure ou égale à 90% et inférieure ou égale à 100% ; une proportion massique en alcanes linéaires supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 9%, et plus particulièrement inférieure à 5% et une proportion massique en cyclo-alcanes supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 1%, par exemple les mélanges commercialisés sous les noms Emogreen™L15 ou Emogreen™L19 ;

Les éthers d'alcool gras de formule (IV) :

Z1-0-Z2 (IV), dans laquelle ZI et Z2 identiques ou différents, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de cinq à dix-huit atomes de carbone, par exemple les dioctyl éther, didécyl éther, didodécyl éther, dodécyl octyl éther, dihexadécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) tétradécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) hexadécyl éther, le bis(l,3-diméthyl butyl) éther ou le dihexyl éther.

Les mono-esters d'acides gras et d'alcools de formule (V) :

R'l-(C=0)-0-R'2 (V), dans laquelle R'1-(C=0) représente un radical acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone, et R'2 représente, indépendamment de R'1, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée comportant de un à vingt-quatre atomes de carbone, par exemple les laurate de méthyle, laurate d'éthyle, laurate de propyle, laurate d'isopropyle, laurate de butyle, laurate de 2-butyle, laurate d'hexyle, cocoate de méthyle, cocoate d'éthyle, cocoate de propyle, cocoate d'isopropyle, cocoate de butyle, cocoate de 2-butyle, cocoate d'hexyle, myristate de méthyle, myristate d'éthyle, myristate de propyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de butyle, le myristate de 2-butyle, le myristate d'hexyle, le myristate d'octyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de propyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate de butyle, le palmitate de 2-butyle, le palmitate d'hexyle, le palmitate d'octyle , l'oléate de méthyle, G oléate d'éthyle, l'oléate de propyle, l'oléate d'isopropyle, l'oléate de butyle, l'oléate de 2- butyle, l'oléate d'hexyle, l'oléate d'octyle, le stéarate de méthyle, le stéarate d'éthyle, le stéarate de propyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate de 2-butyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate d'octyle, l'isostéarate de méthyle, l'isostéarate d'éthyle, l'isostéarate de propyle, l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate de butyle, l'isostéarate de 2- butyle, l'isostéarate d'hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle ;

Les di-esters d'acides gras et de glycérol de formule (VI) et de formule (VII) :

R'3-(C=0)-0-CH2-CH(0H)-CH2-0-(C=0)-R'4 (VI)

R'5-(C=0)-0-CH2-CH[0-(C=0)-R'6]-CH2-0H (VII), formules (VI) (VII) dans lesquelles R'3-(C=0), R'4-(C=0), R'5-(C=0), R'6-(C=0), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone ;

Les tri-esters d'acides gras et de glycérol de formule (VIII) :

R'7-(C=0)-0-CH2-CH[0-(C=0)-R"8]-CH2-0-(C=0)-R"9 (VIN), dans laquelle R'7-(C=0), R'8-(C=0) et R'9-(C=0), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite huile (H) est choisie parmi l'undécane, le tridécane, l'isododécane ou l'isohexadécane, les mélanges d'alcanes et d'isoalcanes et de cycloalcanes comme le mélange (Ml) tel que défini précédemment et les mélanges commercialisés sous les noms Emogreen™L15, Emogreen™L19, Emosmart™L15, Emosmart™L19, Emosmart™V21, lsopar™L ou lsopar™M ; les huiles blanches minérales commercialisées sous les noms Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130 ou Eolane™150 ; l'hémisqualane, le squalane, le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné ; le dioctyl éther ou le didécyl éther ; le myristate d'isopropyle, le palmitate d'hexyle, le palmitate d'octyle, l'isostéarate d'isostéaryle, l'octanoyl/décanoyl triglycéride, l'hexadécanoyl/octadécanoyl triglycéride, les triglycérides issus de l'huile de colza, de l'huile de tournesol, de l'huile de lin ou de l'huile de palme.

Dans ledit latex inverse auto-inversible objet de la présente invention, le système émulsionnant (SI) de type eau-dans-huile est constitué soit d'un seul tensioactif émulsionnant soit d'un mélange de tensioactifs émulsionnants, à condition que ledit système émulsionnant (SI) résultant ait une valeur de HLB suffisamment faible pour induire la formation d'émulsions de type eau-dans-huile.

Comme tensioactif émulsionnant (SI) de type eau-dans-huile, il y a par exemple les esters d'anhydro hexitol et d'acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles, et plus particulièrement les esters d'anhydro hexitol choisis parmi les anhydro-sorbitols et les anhydro-mannitols et d'acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ledit système émulsionnant (SI) de type eau-dans-huile est choisi parmi les éléments du groupe constitué par le laurate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™20, le palmitate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™40, le stéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™60, l'oléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™80, le sesquioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™85, le trioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™83, l'isolaurate de sorbitan, l'isostéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™70, le laurate de mannitan, l'oléate de mannitan, ou un mélange de ces esters ; les polyesters de poids moléculaire compris entre 1000 et 3000 et issus de la condensation entre un acide poly(isobutényl) succinique ou son anhydride, tels que l'HYPERMER™ 2296, ou le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMALI NE™I E 501 A, les polyhydroxystéa rates de polyglycols de formule (IX) :

[Chem 1] formule (IX) dans laquelle y2 représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 50, Z4 représente l'atome d'hydrogène, le radical méthyle, ou le radical éthyle, Z3 représente un radical de formule (X) :

[Chem 2] formule (X) dans laquelle y'2 représente un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 10, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10 et Z'3 représente un radical de formule (X) telle que définie ci-dessus, avec Z3' identique ou différent de Z3, ou l'atome d'hydrogène.

Comme exemple de tensioactif émulsionnant de type eau-dans-huile de formule (IX) que l'on peut utiliser pour préparer le système émulsionnant (SI), il y a le PEG-30 di polyhydroxystéa rate commercialisé sous le nom SIMALINE™ WO, ou bien les mélanges comprenant le PEG-30 dipolyhydroxystéarate et commercialisés sous les noms SIMALI NE™I E 201 A et SIMALI NE™I E 201 B, ou encore le mélange comprenant du Triméthylolpropane-30 tri polyhydroxystéa rate commercialisé sous le nom SIMALIN E™1 E 301 B. Selon un aspect particulier de l'invention, le système émulsionnant de type huile-dans-eau (S2) comprend pour 100% de sa masse une proportion supérieure ou égale à 50% massique et inférieure ou égal à 100% d'une composition (Ce) qui comprend pour 100% de sa masse : De 10% massique à 60% massique, plus particulièrement de 15% massique à 60% massique et tout particulièrement de 15% massique à 50% d'au moins un composé de formule (I) :

H0-[CH2-CH(0H)-CH2-0]n-H (I) dans laquelle n représente un nombre entier supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à quinze ;

De 40% massique à 90 % massique, plus particulièrement de 40% massique à 85 % massique et tout particulièrement de 50% massique à 85% massique d'au moins un composé de formule (II) :

Rl-(C=0)-[0-CH2-CH(0H)-CH2]p-0H (II), dans laquelle p, différent ou identique à n, représente un nombre entier supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à quinze ; et dans laquelle le groupe R1-(C=0)- représente un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de six à vingt-deux atomes de carbone, et optionnellement.

Jusqu'à 30% massique, plus particulièrement de 0% massique à 25% massique et tout particulièrement de 0% massique à 20% massique d'au moins une composition (Cil) représentée par la formule (III) :

H0-[CH2-CH0H-CH2-0-]q-(G)r-H (III), dans laquelle q différent ou identique à n, représente un nombre entier supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à 3, G représente le reste d'un sucre réducteur et r représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (Cil) consistant en un mélange des composés de formules (INI),

(1112), (1113), (1114) et (1115) :

H0-[CH2-CH0H-CH2-0-]q -0-(G)l-H (INI), H0-[CH2-CH0H-CH2-0-]q -0-(G)2-H (1112), H0-[CH2-CH0H-CH2-0-]q -0-(G)3-H (1113), H0-[CH2-CH0H-CH2-0-]q -0-(G)4-H (1114), H0-[CH2-CH0H-CH2-0-]q -0-(G)5-H (1115), en des proportions molaires en dits composés de formules (INI), (1112), (INB), (1114) et (1115) respectivement égales à al, a2, a3, a4 et a5, telles que la somme (al+ a2 + a3 + a4 + a5) est égale à un, et que la somme (al + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5a5) est égale à r.

Le système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau est constitué soit de la seule composition (Ce), soit d'un mélange de ladite composition (Ce) avec un ou plusieurs autres tensioactifs émulsionnants, à condition que ledit système émulsionnant (S2) résultant ait une valeur de HLB suffisamment élevée pour induire la formation d'émulsions de type huile- dans-eau.

Par sucre réducteur, on désigne dans la formule (III) telle que définie précédemment, les dérivés saccharidiques qui ne présentent pas dans leurs structures de liaison glycosidique établie entre un carbone anomérique et l'oxygène d'un groupement acétal tels qu'ils sont définis dans l'ouvrage de référence : "Biochemistry", Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wyley and Sons, 1990. La structure oligomérique (G)x peut se présenter sous toutes formes d'isoméries, qu'il s'agisse d'isomérie optique, d'isomérie géométrique ou d'isomérie de position ; elle peut aussi représenter un mélange d'isomères.

Concernant la réaction de polymérisation, celle-ci est amorcée à l'étape e) à une température préférentielle de 10°C, puis conduite soit de manière quasi adiabatique jusqu'à une température supérieure ou égale à 50° C, soit en contrôlant la température.

L'invention a aussi pour objet l'utilisation dudit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment, comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d'une composition topique cosmétique ou pharmaceutique.

L'invention a également pour objet une composition cosmétique topique (F) ou une composition pharmaceutique topique (G), caractérisée en ce qu'elle comprend comme agent épaississant, pour 100% de sa masse totale entre 0,1% et 10% massique dudit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment.

L'expression "topique" utilisée dans les définitions des dites compositions (F) et (G), signifie qu'elles sont mises en oeuvre par application sur la peau, les cheveux, le cuir chevelu ou les muqueuses, qu'il s'agisse d'une application directe dans le cas d'une préparation cosmétique, dermocosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique ou d'une application indirecte par exemple dans le cas d'un produit de soin corporel sous forme de lingette en textile ou en papier ou de produits sanitaires destinés à être en contact avec la peau ou les muqueuses.

Lesdites compositions (F) et (G), se présentent généralement sous forme d'une solution aqueuse ou hydro-alcoolique ou hydro-glycolique, sous forme d'une suspension, d'une émulsion, d'une microémulsion ou d'une nano-émulsion, qu'elles soient de type eau-dans- huile, huile-dans-eau, eau-dans-huile-dans-eau ou huile-dans-eau-dans-huile.

Lesdites compositions (F) et (G), peut être conditionnée dans un flacon, dans un dispositif de type "flacon" pompe, sous forme pressurisées dans un dispositif aérosol, dans un dispositif muni d'une paroi ajourée comme une grille ou dans un dispositif muni d'un applicateur à billes (dit "roll-on").

De façon générale, lesdites compositions (F) et (G) comportent également des excipients et ou des principes actifs habituellement mis en œuvre dans le domaine des formulations à usage topique, en particulier cosmétiques, dermocosmétiques, pharmaceutiques ou dermopharmaceutiques, comme les tensioactifs épaississants et/ou gélifiants, les stabilisants, les composés filmogènes, les agents hydrotropes, les agents plastifiants, les agents émulsionnants et co-émulsionnants, les agents opacificants, les agents nacrants, les agents surgraissants, les séquestrants, les agents chélatants, les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les agents conditionneurs, les agents blanchissants destinés à la décoloration des poils et de la peau, les principes actifs destinés à apporter une action traitante vis à vis de la peau ou des cheveux, les filtres solaires, les charges minérales ou les pigments, les particules procurant un effet visuel ou destinées à l'encapsulation d'actifs, les particules exfoliantes, les agents de texture.

Comme exemples de tensioactifs moussants et/ou détergents que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les tensioactifs moussants et/ou détergents anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.

Parmi les tensioactifs anioniques moussants et/ou détergents que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, d'ammonium, d'amines, ou d'aminoalcools d'alkylether sulfates, d'alkyl sulfates, d'alkylamidoéther sulfates, d'alkylaryl polyéthersulfates, de monoglycérides sulfates, d'alphaoléfinesulfonates, de paraffines sulfonates, d'alkyl phosphates, d'alkyléther phosphates, d'alkyl sulfonates, d'alkylamide sulfonates, d'alkylaryl sulfonates, d'alkyl carboxylates, d'alkyl sulfosuccinates, d'alkyléther sulfosuccinates, d'alkylamide sulfosuccinates, d'alkyl sulfoacétates, d'alkyl sarcosinates, d'acyl iséthionates, de N-acyl taurates, d'acyl lactylates, de dérivés N-acylés d'acides aminés, de dérivés N-acylés de peptides, de dérivés N-acylés de protéines, de dérivés N-acylés d'acides gras.

Parmi les tensioactifs amphotères moussants et/ou détergents que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions

(F) et (G), il y a les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaïnes, les alkylamidoalkylsulfobétaïnes, les dérivés d'imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates et les amphopropionates.

Parmi les tensioactifs cationiques moussants et/ou détergents que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et

(G), il y a particulièrement les dérivés d'ammoniums quaternaires.

Parmi les tensioactifs non ioniques moussants et/ou détergents que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a plus particulièrement les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 8 à 16 atomes de carbone, comme l'octyl polyglucoside, le décyl polyglucoside, l'undécylényl polyglucoside, le dodécyl polyglucoside, le tétradécyl polyglucoside, l'hexadécyl polyglucoside, le 1-12 dodécanediyl polyglucoside ; les dérivés d'huile de ricin hydrogénée éthoxylés comme le produit commercialisé sous le nom INCI « Peg-40 hydrogenated castor oil » ; les polysorbates comme le Polysorbate 20, le Polysorbate 40, le Polysorbate 60, le Polysorbate 70, le Polysorbate 80, le Polysorbate 85 ; les amides de coprah ; les N-alkylamines.

Comme exemples de tensioactifs épaississants et/ou gélifiants que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les esters gras d'alkylpolyglycosides éventuellement alcoxylés, comme les esters de méthylpolyglucoside éthoxylés tels que le PEG 120 méthyl glucose trioléate et le PEG 120 méthyl glucose dioléate commercialisés respectivement sous les appellations GLUCAMATE™ LT et GLUMATE™ DOE120 ; les esters gras alcoxylés tels que le PEG 150 pentaérythrytyl tétrastéarate commercialisé sous l'appellation CROTHIX™ DS53, le PEG 55 propylène glycol oléate commercialisé sous l'appellation ANTIL™ 141 ; les carbamates de polyalkylène glycols à chaînes grasses comme le PPG-14 laureth isophoryl dicarbamate commercialisé sous l'appellation ELFACOS™ T211, le PPG-14 palmeth-60 hexyl dicarbamate commercialisé sous l'appellation ELFACOS™ GT2125.

Comme exemples d'agents épaississants et/ou gélifiants que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les copolymères de l'AMPS et d'acrylates d'alkyle dont la chaîne carbonée comprend entre quatre et trente atomes de carbone et plus particulièrement entre dix et trente atomes de carbone, les terpolymère linéaire, branché ou réticulé d'au moins un monomère possédant une fonction acide fort, libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée, avec au moins un monomère neutre, et au moins un monomère de formule (XIII) : CH2=C(R'3)-C(=0)-[CH2-CH2-0]n'-R'4 (XIII)

- dans laquelle R'3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R'4 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de huit à trente atomes de carbone et n' représente un nombre supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à cinquante.

Comme exemples d'agents épaississants et/ou gélifiants que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les polysaccharides constitués uniquement d'oses, comme les glucanes ou homopolymères du glucose, les glucomannoglucanes, les xyloglycanes, les galactomannanes dont le degré de substitution (DS) des unités de D-galactose sur la chaîne principale de D- mannose est compris entre 0 et 1, et plus particulièrement entre 1 et 0,25, comme les galactomannanes provenant de la gomme de cassia (DS = 1/5), de la gomme de caroube (DS = 1/4), de la gomme de tara (DS = 1/3), de la gomme de guar (DS = 1/2), de la gomme de fenugrec (DS = 1 ).

Comme exemples d'agents épaississants et/ou gélifiants que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les polysaccharides constitués de dérivés d'oses, comme les galactanes sulfatés et plus particulièrement les carraghénanes et l'agar, les uronanes et plus particulièrement les algines, les alginates et les pectines, les hétéropolymères d'oses et d'acides uroniques et plus particulièrement la gomme xanthane, la gomme gellane, les exsudats de gomme de arabique et de gomme de karaya, les glucosaminoglycanes.

Comme exemples d'agents épaississants et/ou gélifiants que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a la cellulose, les dérivés de cellulose comme la méthyl-cellulose, l'éthyl-cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, les silicates, l'amidon, les dérivés hydrophiles de l'amidon, les polyuréthanes.

Comme exemples d'agents stabilisants que l'on peut associer au dit latex inverse auto inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les cires microcristallines, et plus particulièrement l'ozokérite, les sels minéraux tels que le chlorure de sodium ou le chlorure de magnésium, les polymères siliconés tels que les copolymères polysiloxane polyalkyl polyéther.

Comme exemples de solvants que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a l'eau, les solvants organiques comme le glycérol, le diglycérol, les oligomères du glycérol, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,2-propanediol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le xylitol, l'érythritol, le sorbitol, les alcools hydrosolubles tels que l'éthanol, l'isopropanol ou le butanol, les mélanges d'eau et desdits solvants organiques. Comme exemples d'eaux thermales ou minérales que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les eaux thermales ou minérales ayant une minéralisation d'au moins 300 mg/l, en particulier l'eau d'Avène, l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l'eau d'Uriage, l'eau de la Roche Posay, l'eau de la Bourboule, l'eau d'Enghien-les-bains, l'eau de Saint-Gervais-les bains, l'eau de Néris-les-bains, l'eau d'Allevard-les-bains, l'eau de Digne, l'eau des Maizieres, l'eau de Neyrac-les-bains, l'eau de Lons le Saunier, l'eau de Rochefort, l'eau de Saint Christau, l'eau des Fumades et l'eau de Tercis-les-bains.

Comme exemples d'agents hydrotropes que l'on peut associer au dit latex inverse auto inversible tel que défini précédemment, dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les xylènes sulfonates, les cumènes sulfonates, l'hexylpolyglucoside, le 2- éthylhexylpolyglucoside, le n-heptylpolyglucoside.

Comme exemples d'agents tensioactifs émulsionnants que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les tensioactifs non ioniques, des tensioactifs anioniques, des tensioactifs cationiques. Comme exemples de tensioactifs non-ioniques émulsionnants que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les esters d'acides gras et de sorbitol, comme les produits commercialisés sous les appellations MONTANE™40, MONTANE™60, MONTANE™70, MONTANE™80 et MONTANE™85 ; les compositions comprenant du stéarate de glycérol et l'acide stéarique éthoxylé entre 5 moles et 150 moles d'oxyde d'éthylène, comme la composition comprenant de l'acide stéarique éthoxylé à 135 moles d'oxyde d'éthylène et du stéarate de glycérol commercialisée sous l'appellation SIMULSOL™ 165 ; les esters de mannitan ; les esters de mannitan éthoxylés ; les esters de sucrose ; les esters de méthylglucoside ; les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 14 à 36 atomes de carbone, comme le tétradécyl polyglucoside, l'hexadécyl polyglucoside, l'octadécyl polyglucoside, l'hexadécyl polyxyloside, l'octadécyl polyxyloside, l'eicosyl polyglucoside, le dodécosyl polyglucoside, le 2-octyldodécyl polyxyloside, le 12-hydroxystéaryl polyglucoside ; les compositions d'alcools gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et comportant de 14 à 36 atomes de carbone, et d'alkylpolyglycosides tels que décrits précédemment, par exemple les compositions commercialisées sous les noms MONTANOV™68, MONTANOV™14, MONTANOV™82, MONTANOV™202, MONTANOV™S, MONTANOV™W018, MONTANOV™L, FLUIDANOV™20X et EASYNOV™.

Comme exemples de tensioactifs anioniques que l'on peut associer au dit latex inverse auto inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a le glycéryl stéarate citrate, le cétéarylsulfate, les savons comme le stéarate de sodium ou le stéarate de triéthanolammonium, les dérivés N-acylés d'acides aminés salifiés, par exemple le stéaroyl glutamate.

Comme exemples de tensioactifs cationiques émulsionnants que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les aminoxydes, le quaternium-82 et les tensioactifs décrits dans la demande de brevet W096/00719 et principalement ceux dont la chaîne grasse comprend au moins 16 atomes de carbone.

Comme exemples d'agents opacifiants et/ou nacrants que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a le palmitate de sodium, le stéarate de sodium, l'hydroxystéarate de sodium, le palmitate de magnésium, le stéarate de magnésium, l'hydroxystéarate de magnésium, le monostéarate d'éthylène glycol, le distéarate d'éthylène glycol, le monostéarate de polyéthylène glycol, le distéarate de polyéthylène glycol, les alcools gras comportant de 12 à 22 atomes de carbone. Comme exemples d'agents de texture que l'on peut associer au dit latex inverse auto inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a des dérivés N-acylés d'acides aminés, comme la lauroyl lysine commercialisée sous l'appellation AMINOHOPE™LL, l'octenyl starch succinate commercialisé sous l'appellation DRYFLO™, le myristyl polyglucoside commercialisé sous l'appellation MONTANOV™ 14, les fibres de cellulose, les fibres de coton, les fibres de chitosane, le talc, la séricite, le mica Comme exemples d'agents déodorants que l'on peut associer au dit latex inverse auto inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les silicates alcalins, les sels de zinc comme le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cétyltriméthylammonium, les sels de cétylpyridinium ; les dérivés du glycérol comme le caprate de glycérol , le caprylate de glycérol, le caprate de polyglycérol ; le 1,2 décanediol ; le 1,3 propanediol ; l'acide salicylique ; le bicarbonate de sodium ; les cyclodextrines ; les zéolithes métalliques ; le TRICLOSAN™ ; le bromohydrate d'aluminium, les chlorhydrates d'aluminium, le chlorure d'aluminium, le sulfate d'aluminium, les chlorhydrates d'aluminium et de zirconium, le trichlorhydrate d'aluminium et de zirconium, le tétrachlorhydrate d'aluminium et de zirconium, le pentachlorhydrate d'aluminium et de zirconium, l'octochlorhydrate d'aluminium et de zirconium, le sulfate d'aluminium, le lactate de sodium et d'aluminium, les complexes de chlorhydrate d'aluminium et de glycol, comme le complexe de chlorhydrate d'aluminium et de propylène glycol, le complexe de dichlorhydrate d'aluminium et de propylène glycol, le complexe de sesquichlorhydrate d'aluminium et de propylène glycol, le complexe de chlorhydrate d'aluminium et de polyéthylène glycol, le complexe de dichlorhydrate d'aluminium et de polyéthylène glycol, le complexe de sesquichlorhydrate d'aluminium et de polyéthylène glycol.

Comme exemples d'huiles que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les huiles minérales telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, les isoparaffines ou les huiles blanches minérales ; les huiles d'origine animale, telles que le squalène ou le squalane ; les huiles végétales, telles que le phytosqualane, l'huile d'amandes douces, l'huile de coprah, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile d'arachide, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de germes de maïs, l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de luzerne, l'huile de pavot, l'huile de potiron, l'huile d'onagre, l'huile de millet, l'huile d'orge, l'huile de seigle, l'huile de carthame, l'huile de bancoulier, l'huile de passiflore, l'huile de noisette, l'huile de palme, le beurre de karité, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de sysymbrium, l'huile d'avocat, l'huile de calendula, les huiles issues de fleurs ou de légumes les huiles végétales éthoxylées ; les huiles synthétiques comme les esters d'acides gras tels que le myristate de butyle, le myristate de propyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'octyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate dodécyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylèneglycol, les esters dérivés d'acide lanolique, tels que le lanolate d'isopropyle, le lanolate d'isocétyle, les monoglycérides, diglycérides et triglycérides d'acides gras comme le triheptanoate de glycérol, les alkylbenzoates, les huiles hydrogénées, les poly(alpha-oléfine), les polyoléfines comme le poly(isobutane), les isoalcanes de synthèse comme l'isohexadécane, l'isododécane, les huiles perfluorées ; les huiles de silicone comme les diméthylpolysiloxanes, les méthylphényl - polysiloxanes, les silicones modifiées par des amines, les silicones modifiés par des acides gras, les silicones modifiés par des alcools, les silicones modifiés par des alcools et des acides gras, des silicones modifiés par des groupements polyéther, des silicones époxy modifiés, des silicones modifiées par des groupements fluorés, des silicones cycliques et des silicones modifiées par des groupements alkyles. Par « huiles », on entend dans la présente demande les composés et/ou les mélanges de composés insolubles dans l'eau, se présentant sous un aspect liquide à une température de 25°C.

Comme exemples de cires que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d'ouricoury, la cire du Japon, la cire de fibre de liège, la cire de canne à sucre, les cires de paraffines, les cires de lignite, les cires microcristallines, la cire de lanoline ; l'ozokérite ; la cire de polyéthylène ; les cires de silicone ; les cires végétales ; les alcools gras et les acides gras solides à température ambiante ; les glycérides solides à température ambiante. Par « cires », on entend dans la présente demande les composés et/ou les mélanges de composés insolubles dans l'eau, se présentant sous un aspect solide à une température supérieure ou égale à 45°C.

Comme exemples de principes actifs que l'on peut associer au dit latex inverse auto inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les vitamines et leurs dérivés, notamment leurs esters, tels que le rétinol (vitamine A) et ses esters (palmitate de rétinyle par exemple), l'acide ascorbique (vitamine C) et ses esters, les dérives de sucre de l'acide ascorbique (comme l'ascorbyl glucoside), le tocophérol (vitamine E) et ses esters (comme l'acétate de tocophérol), les vitamines B3 ou B10 (niacinamide et ses dérivés) ; les composés montrant une action éclaircissante ou dépigmentante de la peau comme le w-undecelynoyl phénylalanine commercialisé sous l'appellation SEPIWHITE™MSH, le SEPICALM™VG, le mono ester et/ou le diester de glycérol du w-undecelynoyl phénylalanine, les w-undecelynoyl dipeptides, l'arbutine, l'acide kojique, l'hydroquinone ; les composés montrant une action apaisante notamment le SEPICALM™ S, l'allantoïne et le bisabolol ; les agents anti-inflammatoires ; les composés montrant une action hydratante comme l'urée, les hydroxyurées, le glycérol, les polyglycérols, le glycérolglucoside, le diglycérolglucoside, les polyglycérylglucosides, le xylitylplucoside ; les extraits végétaux riches en polyphénols comme les extraits de raisin, les extraits de pin, les extraits de vin, les extraits d'olives ; les composés montrant une action amincissante ou lipolytique comme la caféine ou ses dérivés, l'ADIPOSLIM™, l'ADIPOLESS™, la fucoxanthine ; les protéines N- acylées ; les peptides N-acylés comme le MATRIXIL™ ; les acides aminés N-acylés ; les hydrolysâts partiels de protéines N-acylés ; les acides aminés ; les peptides ; les hydrolysâts totaux de protéines ; les extraits de soja, par exemple la Raffermine™ ; les extraits de blé par exemple la TENSINE™ ou la GLIADINE™ ; les extraits végétaux, tels que les extraits végétaux riches en tanins, les extraits végétaux riches en isoflavones ou les extraits végétaux riches en terpènes ; les extraits d'algues d'eau douce ou marines ; les extraits de plantes marines ; les extraits marins en général comme les coraux ; les cires essentielles ; les extraits bactériens ; les céramides ; les phospholipides ; les composés montrant une action antimicrobienne ou une action purifiante, comme le LIPACIDE™ C8G, le LIPACIDE™ UG, le SEPICONTROL™ A5 ; l'OCTOPIROX™ ou le SENSIVA™ SC50 ; les composés montrant une propriété énergisante ou stimulante comme le PHYSIOGENYL™, le panthénol et ses dérivés comme le SEPICAP™ MP ; les actifs anti-âge comme le SEPILIFT™ DPHP, le LIPACIDE™ PVB, le SEPIVINOL™, le SEPIVITAL™, le MANOLIVA™, le PHYTO-AGE™, le TIMECODE™ ; le SURVICODE™ ; les actifs anti-photo vieillissement ; les actifs protecteurs de l'intégrité de la jonction dermo- épidermique ; les actifs augmentant la synthèse des composants de la matrice extracellulaire comme le collagène, les élastines, les glycosaminoglycanes ; les actifs agissant favorablement sur la communication cellulaire chimique comme les cytokines ou physiques comme les intégrines ; les actifs créant une sensation de « chauffe » sur la peau comme les activateurs de la microcirculation cutanée (comme les dérivés de l'acide nicotinique) ou des produits créant une sensation de « fraîcheur » sur la peau (comme le menthol et des dérivés) ; les actifs améliorant la microcirculation cutanée, par exemple les veinotoniques ; les actifs drainants ; les actifs à visée décongestionnante comme les extraits de ginko biloba, de lierre, de marron d'inde, de bambou, de ruscus, de petit houx, de centalla asiatica, de fucus, de romarin, de saule ; les agents de bronzage ou de brunissement de la peau, par exemple la dihydroxyacétone (DHA), l'érythrulose, l'aldéhyde mésotartrique, le glutaraldéhyde, le glycéraldéhyde, l'alloxane, la ninhydrine, les extraits végétaux par exemple les extraits de bois rouges du genre Pterocarpus et du genre Baphia comme le Pteropcarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou le Baphia nitida comme ceux décrits dans la demande de brevet Européen EP 0971 683 ; les agents connus pour leur action de facilitation et/ou d'accélération du bronzage et/ou du brunissement de la peau humaine, et/ou pour leur action de coloration de la peau humaine, par exemple les caraténoïdes ( et plus particulièrement le beta carotène et le gamma carotène), le produit commercialisé sous le nom de marque « Carrot oil » (Nom INCI : Daucus Carota, helianthus annuus Sunflower oil) par la société Provital, qui contient des caroténoïdes, de la vitamine E et de la vitamine K ; la tyrosine et/ou ses dérivés, connus pour leur effet sur l'accélération du bronzage de la peau humaine en association avec une exposition aux rayonnements ultra-violets, par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque « SunTan Accelerator™ » par la société Provital qui contient de la tyrosine et des riboflavines (vitamine B), le complexe de tyrosine et de tyrosinase commercialisé sous le nom de marque « Zymo Tan Complex » par la société Zymo Line, le produit commercialisé sous le nom de marque MelanoBronze™ (nom INCI : Acetyl Tyrosine, Monk's pepper extract (Vitex Agnus-castus)) par la société Mibelle qui contient de l'acétyl tyrosine, produit commercialisé sous le nom de marque Unipertan VEG- 24/242/2002 (nom INCI : butylène glycol and Acetyl Tyrosine and hydrolyzed vegetable protein and Adenosine triphosphate) par la société UNIPEX, le produit commercialisé sous le nom de marque « Try-Excell™ » (nom INCI : Oleoyl Tyrosine and Luffa Cylindrica (Seed) Oil and Oleic acid) par la société Sederma qui contient des extraits de pépins de courge (ou huile de Loofah), le produit commercialisé sous le nom de marque «Actibronze™ » (nom INCI : hydrolyzed wheat protein and acetyl tyrosine and copper gluconate) par la société Alban Muller, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrostan™ (nom INCI : potassium caproyl tyrosine) par la société Synerga, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrosinol (nom INCI : Sorbitan Isostearate, glyceryl oleate, caproyl Tyrosine) par la société Synerga, le produit commercialisé sous le nom de marque InstaBronze™ (nom INCI : Dihydroxyacetone and acetyl tyrosine and copper gluconate) commercialisé par la société Alban Muller, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrosilane (nom INCI : méthylsilanol and acétyl tyrosine) par la société Exymol ; les peptides connus pour leur effet d'activation de la mélanogénèse par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque Bronzing SF Peptide powder (nom INCI : Dextran and Octapeptide-5) par la société Infinitec Activos, le produit commercialisé sous le nom de marque Melitane (nom INCI : Glycerin and Aqua and Dextran and Acetyl hexapeptide-1) comprenant l'acétyl hexapeptide- 1 connu pour son action agoniste de l'alpha-MSH, le produit commercialisé sous le nom de marque Melatimes Solutions™ (nom INCI : Butylène glycol ,

Palmitoyl Tripeptide-40) par la société LIPOTEC, les sucres et les dérivés de sucres par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque Tanositol™ (nom INCI : inositol) par la société Provital, le produit commercialisé sous le nom de marque Thalitan™ (ou Phycosaccharide™ AG) par la société CODIF international (nom INCI : Aqua and Hydrolyzed algin (Laminaria Digitata) and magnésium sulfate and manganèse sulfate) contenant un oligosaccharide d'origine marine (acide guluronique et acide mannuronique chélatés avec les ions magnésium et manganèse), le produit commercialisé sous le nom de marque Melactiva™ (nom INCI : Maltodextrin, Mucuna Pruriens Seed extract) par la société Alban Muller, les composés riches en flavonoïdes par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque « Biotanning » (nom INCI : Hydrolyzed citrus Aurantium dulcis fruit extract) par la société Silab et connu pour être riche en flavonoïdes de citron (de type hespéridines) ; les agents destinés au traitement des cheveux et/ou des poils, par exemple des agents protecteurs des mélanocytes du follicule pileux, destinés à protéger lesdits mélanocytes contre les agents cytotoxiques responsables de la sénescence et/ou de l'apoptose desdits mélanocytes, tels que les agents mimétiques de l'activité de la DOPAchrome tautomérase choisis parmi ceux décrits dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP1515688 A2, les molécules synthétiques mimétiques de la SOD par exemples les complexes de manganèse, des composés antioxydants par exemple les dérivés de cyclodextrine, des composés silicés dérivés d'acide ascorbique, de la pyrrolidone carboxylate de lysine ou d'arginine, des associations de mono- et diester d'acide cinnamique et de vitamine C, et plus généralement ceux cités dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP 1515 688 A2.

Comme exemples d'agents antioxydants que l'on peut associer au dit latex inverse auto inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a l'EDTA et ses sels, l'acide citrique, l'acide tartarique, l'acide oxalique, le BHA (butylhydroxyanisol), le BHT (butylhydroxytoluène), les dérivés de tocophérol tels que l'acétate de tocophérol, des mélanges de composés antioxydants tels que la DISSOLVINE™ GL 47S commercialisé par la société Akzo Nobel sous le nom INCI : Tetrasodium Glutamate Diacetate.

Comme exemples de filtres solaires que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a tous ceux figurant dans la directive cosmétique 76/768/CEE modifiée annexe VII.

Parmi les filtres organiques solaires que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a la famille des dérivés de l'acide benzoïque comme les acides para-aminobenzoïques (PABA), notamment les esters de monoglycérol de PABA, les esters éthyliques de N,N25 propoxy PABA, les esters éthyliques de N,N-diéthoxy PABA, les esters éthyliques de N,Ndiméthyl PABA, les esters méthyliques de N,N-diméthyl PABA, les esters butyliques de N,Ndiméthyl PABA; la famille des dérivés de l'acide anthranilique comme l'homomenthyl-N-acétyl anthranilate ; la famille des dérivés de l'acide salicylique comme le salicylate d'amyle, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate d'éthylhexyle, le salicylate de phényle, le salicylate de benzyle, le salicylate de p- isopropanolphényle ; la famille des dérivés de l'acide cinnamique comme le cinnamate d'éthylhexyle, le cinnamate d'éthyl-4-isopropyle, le cinnamate de méthyl- 2,5-diisopropyle, le cinnamate de p-méthoxypropyle, le cinnamate de p-méthoxyisopropyle, le cinnamate de p-méthoxyisoamyle, le cinnamate de p-méthoxyoctyle (le cinnamate de pméthoxy 2- éthylhexyle), le cinnamate de p-méthoxy 2-éthoxyéthyle, le p-cinnamate de méthoxycyclohexyle, le cinnamate d'éthyl-a-cyano- -phényle, le cinnamate de 2-éthylhexyl- a-cyano- -phényle, le cinnamate de diparaméthoxy mono-2-éthylhexanoyl de glycéryle ; la famille des dérivés de la benzophénone comme la 2,4-dihydroxybenzophénone, la 2,2'- dihydroxy-4-méthoxybenzophénone, la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, la 2-hydroxy-4- méthoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, la 2-hydroxy-4- méthoxybenzophénone-5-sulfonate, la 4-phénylbenzophénone, le 2-éthylhexyl-4'- phénylbenzophénone-2-5 carboxylate, la 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophénone, la 4- hydroxy-3-carboxybenzophénone ; le 3-(4'-méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3 (benzylidène)-d,lcamphre, le benzalkonium méthosulfate camphre ; l'acide urocanique, l'urocanate d'éthyle ; la famille des dérivés de l'acide sulfonique comme l'acide sulfonique 2- phénylbenzimidazole-5 et ses sels ; la famille des dérivés de la triazine comme l'hydroxyphényl triazine, l'éthylhexyloxyhydroxyphényl-4-méthoxyphényltriazine, le 2,4,6- trianillino-(p-carbo-2'-éthylhexyl-l'-oxy)-l,3,5-triazine, le 4,4-((6-(((l, 1-diméthyléthyl) amino)carbonyl)phenyl)amino)-l,3,5-triazine-2,4-diyl diimino) bis-(2-éthylhexyl) ester de l'acide benzoïque, le 2-phényl-5-méthylbenzoxazole, le 2,2'-hydroxy-5- méthylphénylbenzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy- 5'-méthyphényl)benzotriazole; la dibenzazine; le dianisoylméthane, le 4-méthoxy-4"- tbutylbenzoylméthane ; la 5-(3,3-diméthyl-2-norbornylidène)-3-pentan-2-one ; la famille des dérivés du diphénylacrylate comme le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3-diphényl-2-propènoate, l'éthyl-2-cyano-3,3-diphényl-2-propènoate ; la famille des polysiloxanes comme le malonate de benzylidène siloxane.

Parmi les filtres inorganiques solaires, également appelés "écrans minéraux", que l'on peut associer au dit latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment dans lesdites compositions (F) et (G), il y a les oxydes de titane, les oxydes de zinc, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, les oxydes de fer jaune, rouge ou noir, les oxydes de chrome. Ces écrans minéraux peuvent être micronisés ou non, avoir subi ou non des traitements de surface et être éventuellement présentés sous formes de pré-dispersions aqueuses ou huileuses.

L'invention va à présent être décrite plus en détail à l'aide des exemples ci-dessous.

Exemples

1.1 Préparation d'un latex inverse (LU) comprenant un copolymère réticulé du sel de sodium de l'acide 2-méthyl-[(l-oxo-2-propenyl)amino] 1-propanesulfonique et de l'acide acrylique partiellement salifié sous forme de sel de sodium contenant l'éthylènediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique comme agent séquestrant.

On charge dans un bêcher sous agitation :

277 grammes d'eau permutée, 73,1 grammes g d'acide acrylique glacial

308 grammes d'acide 2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propanesulfonique 141 grammes d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 48% en poids 0,62 grammes d'une solution commerciale à 35% en poids de ethylenediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique (commercialisé sous le nom de marque Natriquest™ E30)

0,128 grammes de méthylène bis(acrylamide)

0,1 grammes de sulfate de cuivre pentahydraté (soit une quantité de 160 ppm molaire par rapport à la somme du nombre de mole d'acide 2-méthyl-[(l-oxo-2- propényl)amino] 1-propanesulfonique et du nombre de mole d'acide acrylique).

Le pH de la phase aqueuse est ajusté à 5,4 et la solution est complétée avec de l'eau permutée jusqu'à 682g.

La phase organique est préparée en parallèle :

220 grammes d'isohexadécane

25 grammes Montané 80

0,2 grammes d'azo bis(isobutyronitryle) (AIBN)

La phase aqueuse préparée ci-dessus est ajoutée progressivement sur la phase huileuse puis dispersée à l'aide d'un rotor stator type Ultra Turrax™ commercialisé par la société Ika. L'émulsion obtenue est ensuite transférée dans un réacteur double-enveloppe, et soumise à un barbotage d'azote pour éliminer l'oxygène. Une solution à 0,42% en poids d'hydro peroxyde de cumène dans l'isohexadécane est introduite et l'émulsion est maintenue sous agitation pendant 5 minutes d'homogénéisation à température ambiante. Une solution aqueuse de métabisulfite de sodium à 0,1% dans 25g d'eau est introduit à l'aide d'une pompe avec un débit de 0,5 mL/minute pour démarrer la réaction de polymérisation. La température du milieu augmentera jusqu'à atteindre un palier. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 85°C pendant lh puis l'ensemble est refroidi jusqu'à environ 35°C, et 50 g Polysorbate 80 commercialisé sous le nom de marque Montanox™80 sont ajoutés.

Le latex inverse auto-inversibles résultant est évalué par l'observation de son aspect à 25°C, par sa viscosité à 25°C, par la viscosité d'un gel aqueux à 2% massique d'un latex inverse auto-inversible, par la viscosité d'un gel aqueux à 3% massique en présence de 0,1% massique de chlorure de sodium.

Cet essai est référencé (LU).

Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 1 ci-dessous.

1.2 Préparation d'un latex inverse (LI2) comprenant un copolymère réticulé du sel de sodium de l'acide 2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propanesulfonique et de l'acide acrylique partiellement salifié contenant le diéthylènetriamine pentaacétate de sodium comme agent séquestrant.

Le même protocole que l'exemple précédent est mis en œuvre en utilisant 0,45 g d'une solution à 40% en poids de diéthylènetriamine pentaacétate de sodium (commercialisée sous le nom de marque Versenex™ 80) à la place de la solution d'éthylènediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique.

Cet essai est référencé (LI2).

1.3 Préparation d'un latex inverse (LI3) comprenant un copolymère réticulé du sel de sodium de l'acide 2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propanesulfonique et de l'acide acrylique partiellement salifié contenant le sel tétrasodique du glutamique acid, N,N-diacetic (Dissolvine GLDA 47-S) comme agent séquestrant .

Le même protocole que l'exemple 1.1 est mis en œuvre en utilisant 2 g d'une solution à 47% en poids du sel tétrasodique du glutamique acid, N,N-diacetic (commercialisée sous le nom de marque Dissolvine™GLDA 47-S) à la place de la solution de ethylenediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique.

Cet essai est référencé (LI3).

1.4 Préparation d'un latex inverse (LI4) comprenant un copolymère réticulé du sel de sodium de l'acide 2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propanesulfonique et de l'acide acrylique partiellement salifié.

Le même protocole que l'exemple 1.1 est mis en œuvre sans utiliser d'agent séquestrant. L'essai est référencé (LI4). 1.5 Préparation d'un latex inverse (LI5) comprenant un copolymère réticulé du sel de sodium de l'acide 2-méthyl-[(l-oxo-2-propenyl)amino] 1-propanesulfonique et de l'acide acrylique partiellement salifié contenant l'éthylènediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique comme agent séquestrant.

Le même protocole que l'exemple 1.1 est mis en oeuvre en diminuant la quantité d'agent séquestrant à 0,15 g de l'éthylènediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique (commercialisé sous le nom de marque Natriquest™ E30). L'essai est référencé (LI5).

1.6 Préparation d'un latex inverse (LI6) comprenant un copolymère réticulé du sel de sodium de l'acide 2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propanesulfonique et de l'acide acrylique partiellement salifié contenant l'éthylènediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique comme agent séquestrant et sans ajout de CuS04.

Le copolymère a été préparé suivant le même protocole que l'exemple 1.1 mais sans ajout de sulfate de cuivre, donc sans ajout de sel de Cu 2+.

L'essai est référencé (LI6).

[Table 1]

Propriétés des copolymères obtenus dans les exemples 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5 et 1.6.

(*) : La quantité de séquestrant est exprimée ppm molaire et calculée par rapport à la somme molaires des deux monomères (acide 2-méthyl-[(l-oxo-2-propenyl)amino] 1- propanesulfonique et acide acrylique). L'essai (LI4), montre l'impact de la présence avérée de cations métalliques sur le déroulement du procédé de polymérisation: en présence de cations de cuivre (en l'occurrence d'au moins 160 ppm molaire d'ion Cu2+) et en l'absence de tout agent séquestrant, la réaction de polymérisation n'a pas lieu. L'introduction du diéthylènetriamine pentaacétate de sodium (commercialisée sous le nom de marque Versenex™ 80) dans l'essai (LI2) permet à la réaction de polymérisation de se dérouler et conduit à l'obtention d'un polymère présentant des propriétés épaississantes dans l'eau et en solution saline. Comparativement, l'utilisation d'éthylènediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique (commercialisé sous le nom de marque Natriquest™ E30) dans l'essai (LU), dans des conditions stoechiométriques identiques à l'essai (LI2), permet d'obtenir une cinétique de polymérisation similaire à celle observée pour l'essai (LI2) et un latex inverse auto inversible présentant des performances viscosantes équivalentes. Comme le montre l'essai (LI5), la quantité d d'éthylènediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique doit être suffisamment élevée: introduit à plus faible dose (60 ppm molaire), il ne permet pas de complexer la totalité des cations, ce qui se traduite par l'absence d'initiation de la polymérisation. Par ailleurs, l'essai (LI6), exempt de cations de cuivre ajoutés, montre que le procédé se déroule de façon identique: l'éthylènediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique en tant que tel n'a pas d'impact sur la réaction de polymérisation.

L'essai (LI3) met en évidence la moindre efficacité du sel tétrasodique du glutamique acid, N,N-diacetic (commercialisée sous le nom de marque Dissolvine™GLDA 47-S) , malgré sa capacité chélatante plus élevée ( 85 mgrammes de Cu/ gramme de séquestrant [1]) que celle de l'éthylènediamine disuccinique acide sous forme de sel trisodique ( 18,4 mgrammes de Cu/gramme de séquestrant [2]). En effet, ajouté avant la polymérisation dans des conditions stoechiométriques identiques, le sel tetrasodique du glutamique acid, N,N-diacetic permet l'initiation de la réaction de polymérisation mais la cinétique est plus lente que dans l'essai (LI2) et que dans l'essai (LU) : la durée de la réaction est près de deux fois plus longue. De même, l'exothermie observée est plus faible, ce qui laisse présager que la conversion des monomères n'est pas totale. Le procédé ne s'est donc pas déroulé convenablement.

[1] : « Product Data Sheet » société NOURYON, DISSOLVINE GL-47-S du 3 Juillet 2019

[2] : Fiche technique Natriquest, société INEOS, « Issue 3/2008 ».

[3] : « technical data sheet ; Versenex™80 », société Dow, « Form No. 113-01342-0812 AMS », publiée « August 2012 ». Il : Formulations cosmétiques illustratives

Dans les formulations suivantes, les pourcentages sont exprimés en pourcentage massique pour 100% de la masse de la formulation.

Exemple 11-1 : Crème de soin

Cyclométhicone : 10%

Latex inverse auto-inversible (LI6) : 0,8%

Montanov™68 : 2%

Alcool stéarylique : 1%

Alcool stéarique : 0,5%

Conservateur : 0,65%

Lysine : 0,025%

Gomme de xanthane : 0,2%

Glycérine : 3%

Eau : q.s.p. 100%

Exemple 11-2 : Lait solaire FORMULE

A Montanov™68 : 3,0%

Huile de sésame : 5,0%

PARSOL™ MCX : 5,0%

Carraghénane l : 0,10%

B Eau : q.s.p. 100%

C Latex inverse auto-inversible (LI6) : 0,80%

D Parfum : q.s.

Conservateur : q.s.

MODE OPERATOIRE

Emulsionner B dans A à 60°C puis ajouter C vers 60°C, puis D vers 30°C et ajuster le pH si nécessaire. Exemple 11-3: Lait corporel Monta nov™202 : 3,5%

LANOL™ 37T : 8,0%

SOLAGUM™ L : 0,05%

Eau : q.s.p. 100%

Benzophénone-3 : 2,0%

Diméthicone 350cPs : 0,05%

Latex inverse auto-inversible (LI6) 2,5%

Conservateur : 0,2%

Parfum : 0,4%

Exemple 11-4: Emulsion démaquillante à l'huile d'amandes douces

Montanov™202 : 5%

Huile d'amandes douces : 5%

Eau : q.s.p. 100%

Latex inverse auto-inversible (LI6) : 0,3%

Glycérine : 5%

Conservateur : 0,2%

Parfum : 0,3%

Exemple 11-5: Crème hydratante pour peaux grasses

Montanov™68 : 5%

Cétylstéaryloctanoate : 8%

Palmitate d'octyle : 2%

Eau : q.s.p. 100%

Latex inverse auto-inversible (LI6) : 2,6%

MICROPEARL™ M100 : 3,0%

Mucopolysaccharides : 5%

SEPICIDE™ HB : 0,8%

Parfum : 0,3% Exemple 11-6: Lait démaquillant

Montanov™68 : 3%

PRIMOL™ 352 : 8,0%

Huile d'amandes douces : 2%

Eau : q.s.p. 100%

Latex inverse auto-inversible (LI6) : 0,8%

Conservateur : 0,2%

Exemple 11-7: Lait solaire

Montanov™ L : 3,5%

LANOL™ 37T : 10,0%

PARSOL™ MCX : 5,0%

EUSOLEX™ 4360 : 2,0%

Eau : q.s.p. 100%

Latex inverse auto-inversible (LI6) : 1,8%

Conservateur : 0,2%

Parfum : 0,4%

Exemple 11-8: Emulsion bronzante sans soleil

LANOL™ 99 : 15%

Montanov™68 : 3,0%

PARSOL™ MCX : 3,0%

Eau : q.s.p. 100%

Dihydroxyacétone : 5,0%

Phosphate monosodique : 0,2%

Latex inverse auto-inversible (LI6) : 2,5%

Parfum : 0,3%

SEPICIDE™ HB : 0,8%

Hydroxyde de sodium : q.s. pH=5. Exemple 11-9: Crème de soin

Cyclométhicone : 10%

Latex inverse auto-inversible (LI6) : 2,8%

Monta nov™202 : 4,5%

Conservateur : 0,65%

Lysine : 0,025%

Gomme de xanthane : 0,2%

Glycérine : 3%

Eau : qsp. 100%

Exemple 11-10: Crème solaire

SIMULSOL™ 165 : 3%

Montanov™68 : 2%

Benzoate C12-C15 : 8%

PECOSIL™ PS 100 : 2%

Diméthicone : 2%

Cyclométhicone : 5%

Para-méthoxy cinnamate d'octyle : 6%

Benzophénone-3 : 4%

Oxyde de Titane : 8%

Gomme xanthane : 0,2%

Butylèneglycol : 5%

Eau déminéralisée : qsp 100%

Latex inverse auto-inversible (LI6) : 1,5%

Conservateur, parfum : qs

Exemple 11-11: Gel solaire et autobronzant

Montanov™68 : 3,0%

Triheptanoate de glycéryle : 10,0%

DEEPALINE™ PVB : 1,05%

Latex inverse auto-inversible (LI6): 2,2%

Eau : qs 100% Dihydroxyacétone : 5%

Parfum : 0,1%

SEPICIDE™ HB : 0,3%

30 SEPICI DE™ Cl : 0,1% PARSOL™ MCX : 4,0%