本发明的实施例涉及一种利用单分子堆积方法 制备的液晶取向膜、 其制 备方法及应用。 背景技术

液晶显示要求液晶分子在电场作用下显示图形 时必须按照一定方向取 向。 能使液晶分子有序排列的是涂覆在液晶盒内表 面的取向膜， 形成这种膜 的材料即为液晶取向膜。 现在工业生产上实现液晶取向膜成型的手段基 本上 有两种方式： 1.使用 APR (转印 )方式成膜； 2.使用喷墨（Inkjet )喷涂工艺。 但这两种现行的方式都存在一定的问题。 比如 APR方式需要额外的版图设 计， 同时转印也会有较大的取向膜溶液浪费， 而通过喷墨（Inkjet )最终成膜 后的表面平整度和均一性不是十分理想。 因此， 以上两种取向膜的使用在一 定程度上受到了制约。 另外， 以上两种成膜工艺在滴加液晶前都还需要摩擦 取向这一过程来实现最终对液晶分子的取向锚 定， 这种方法会引入很多与摩 擦相关的不良影响如： 颗粒碎屑、 摩擦不均匀 （mura )等。

因此， 在本领域对下述液晶取向膜存在需求： 该取向膜厚度均一且适于 制作需要大面积成型的液晶取向膜制品， 并且在薄膜成型后滴加液晶前不需 要摩擦作用即可实现对液晶分子的取向。 发明内容

在本发明的实施方式中， 将单分子堆积法引入到液晶取向膜的制备中。 分子又可以很好地对液晶分子进行取向， 从而可省去摩擦工艺步骤以及此工 艺步骤带来的相关不良影响。 此外， 单分子堆积方法在大面积成膜方面有 ^艮 大的优势， 4艮适合高世代线的大面积取向膜生产。

本发明的实施例提供一种液晶取向膜的制备方 法， 其可包括如下步骤： (1)将硬脂酸涂敷到基板上； (2)将聚酰胺酸盐溶液加入到去离子水中， 使其在去离子水表面形成稳 定的单分子层膜；

(3)将涂覆有一层硬脂酸的基板与所述去离子水 液面上的聚酰胺酸盐单 分子层水平接触， 从而形成单分子聚酰胺酸盐层；

(4)将所述单分子聚酰胺酸盐层亚胺化形成单分 子聚酰亚胺膜。

本发明实施例的液晶取向膜的制备方法还可包 括：

在上述步骤 (4)之前， 将形成有单分子聚酰胺酸盐层的基板与所述去 离子 水液面上的聚酰胺酸盐单分子层水平接触，形 成多层的单分子聚酰胺酸盐层； 将所述多层单分子聚酰胺酸盐层亚胺化形成多 层单分子聚酰亚胺膜。 其中， 所述聚酰胺酸盐溶液可由聚酰胺酸的氯仿一 Ν,Ν-二曱基乙酰胺溶 液、 十八烷基脂肪胺的氯仿一 Ν,Ν-二曱基乙酰胺溶液混合而成。

其中， 所述氯仿和 Ν,Ν-二曱基乙酰胺的体积比可为 3: 1~4: 1。

其中， 所述聚酰胺酸可通过芳香四酸二酐与 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基 苯氧基） -2- ( 3，-三氟曱基苯基）苯、 I, ⁴ -二（ ⁴ -½- ² -三氟曱基苯 « -2- ( 3， ，5， -三氟曱基苯基）苯或 1,4-二（4-½-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3， -曱基苯基 )苯在间曱酚中聚合得到。

其中， 所述芳香四酸二酐可为 3,3，, 4,4，-二苯醚四曱酸二酐或 4,4'-六氟亚 异丙基-邻苯二曱酸酐。

其中， 所述芳香四酸二酐与所述 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯 « -2- ( 3，-三氟曱基苯基）苯、 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3， ，5， - 三氟曱基苯基）苯或 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3， -曱基苯基） 苯的摩尔比可为 3: 4-8: 9。

其中， 所述 1,4-二（4-½-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3，-三氟曱基苯基） 苯可按照下述方法制备：

三氟曱基双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯在无水碳酸钾和 DMF存在下在 曱苯中反应生成二硝基单体；

所述二硝基单体在铁、 盐酸存在下在乙醇水溶液中反应生成 1,4-二（4- ½-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3，-三氟曱基苯基）苯。

所述 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3， ，5， -三氟曱基苯基） 苯可按照下述方法制备： 3-曱基苯代双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯在无水碳酸钾和 DMF存在下 在曱苯中反应生成二硝基单体；

所述二硝基单体在铁、 盐酸存在下在乙醇水溶液中反应生成 1,4-二（4- ½-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3， ，5， -三氟曱基苯基）苯。

所述 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯 « -2- ( 3， -曱基苯基）苯可按照 下述方法制备：

3.5-二（三氟曱基）苯代双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯在无水碳酸钾和 DMF存在下在曱苯中反应生成二硝基单体；

所述二硝基单体在铁、 盐酸存在下在乙醇水溶液中反应生成 1,4-二（4- ½-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3， -曱基苯基）苯。

其中， 所述三氟曱基双酚和 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯的摩尔比为 1 : 2。 其中， 所述 3-曱基苯代双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯的摩尔比为 1 : 2。 其中， 所述 3.5-二（三氟曱基）苯代双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯的摩 尔比为 1 : 2。

其中， 所述二硝基单体和铁的摩尔比为 1 : 12。

其中， 所述乙醇水溶液的体积分数为 50%。

本发明的实施例提供一种液晶取向膜。

本发明实施方式所提供的液晶取向膜可由至少 一层单分子聚酰亚胺膜形 成。

本发明的实施例提供一种显示基板。

本发明实施方式所提供的显示基板包括上述的 液晶取向膜。 附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案， 下面将对实施例中所需要 使用的附图作筒单地介绍。 显而易见地， 下面描述中的附图仅仅是本发明的 一些实施例。 对于本领域普通技术人员来讲， 在不付出创造性劳动性的前提 下， 还可以根据这些附图获得其他的附图。

图 1表示制备聚酰亚胺取向膜的过程示意图。

图 2表示实施例 1的聚酰亚胺取向膜的红外分析谱图。

图 3表示实施例 1的聚酰亚胺取向膜表面形态。 图 4表示 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3，-三氟曱基苯基）苯 的红外分析图。

图 5表示实施例 2的聚酰亚胺取向膜的红外分析谱图。

图 6表示实施例 2的聚酰亚胺取向膜表面形态。

图 7表示 1,4-二（4-tt-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3， ，5， -三氟曱基苯 基）苯的红外分析图。

图 8表示 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3， -曱基苯基）苯的 红外分析图。 具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚 、 完整地描述， 显然， 所 描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例， 而不是全部的实施例。 基于本发 明中的实施例， 本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前 提下所获得的 所有其他实施例， 都属于本发明保护的范围。

两亲性分子的定义

本公开所述的液晶取向膜可通过 LB (Longmuir-Blodgott)膜技术来制备。 形成 LB (Longmuir-Blodgott)膜的分子结构需要存在两亲性� �团，分别为亲水 基团和疏水基团，其中亲水基团包括 -COOH、 -OH等，疏水基团包括烷烃基、 芳烃基等。 这种同时包含亲水基团和疏水基团的分子即为 两亲性分子。 在一 个分子结构中如果同时存在亲水基团和疏水基 团并且两者的比例在较为合适 的范围内， 即可在两相溶液界面形成单分子堆积膜（即 LB膜）， 其中， 亲水 基团位于靠近水的一侧， 而疏水基团则位于空气的一侧。

LB膜的制备过程是先将成膜的两亲性分子溶于� ��发性溶剂中，滴在水面 上， 即可形成成膜分子的单分子层。 然后施加一定的压力， 并依靠成膜分子 本身的自组装能力， 得到高度有序、 紧密排列的单分子层。 最后将该单分子 层转移到基板表面。 根据对液晶取向膜膜厚的实际需要， 可重复上述过程， 得到具有不同膜厚度的液晶取向膜。 本发明实施例提供一种液晶取向膜的制 备方法， 包括如下步骤：

(1)将硬脂酸涂敷到基板上；

(2)将聚酰胺酸盐溶液加入到去离子水中， 使其在去离子水表面形成稳 定的单分子层膜；

(3)将涂覆有一层硬脂酸的基板与所述去离子水 液面上的聚酰胺酸盐单 分子层水平接触， 从而形成单分子聚酰胺酸盐层；

(4)将所述单分子聚酰胺酸盐层亚胺化形成单分 子聚酰亚胺膜。

本发明实施例的液晶取向膜的制备方法还可包 括：

在上述步骤 (4)之前， 将形成有单分子聚酰胺酸盐层的基板与所述去 离子 水液面上的聚酰胺酸盐单分子层水平接触，形 成多层的单分子聚酰胺酸盐层； 将所述多层的单分子聚酰胺酸盐层亚胺化形成 单分子聚酰亚胺膜。

其中， 所述聚酰胺酸盐溶液可由聚酰胺酸的氯仿一 Ν,Ν-二曱基乙酰胺溶 液、 十八烷基脂肪胺的氯仿一 Ν,Ν-二曱基乙酰胺溶液混合而成。

其中， 所述氯仿和 Ν,Ν-二曱基乙酰胺的体积比可为 3: 1~4: 1。

其中， 所述聚酰胺酸可通过芳香四酸二酐与 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基 苯氧基） -2- ( 3，-三氟曱基苯基）苯、 I, ⁴ -二（ ⁴ -½- ² -三氟曱基苯 « -2- ( 3， ，5， -三氟曱基苯基）苯或 1,4-二（4-½-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3， -曱基苯基）苯在间曱酚中聚合得到。

其中， 所述芳香四酸二酐可为 3,3，, 4,4，-二苯醚四曱酸二酐或 4,4'-六氟亚 异丙基-邻苯二曱酸酐。

其中， 所述芳香四酸二酐与所述 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯 « -2- ( 3，-三氟曱基苯基）苯、 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3， ，5， - 三氟曱基苯基 )苯或 1,4-二（ 4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基 ) -2- ( 3， -曱基苯基 ) 苯的摩尔比可为 3: 4-8: 9。

其中， 所述 1,4-二（4-½-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3，-三氟曱基苯基） 苯可按照下述方法制备：

三氟曱基双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯在无水碳酸钾和 DMF存在下在 曱苯中反应生成二硝基单体；

所述二硝基单体在铁、 盐酸存在下在乙醇水溶液中反应生成 1,4-二（4- ½-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3，-三氟曱基苯基）苯。

所述 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3， ，5， -三氟曱基苯基） 苯可按照下述方法制备：

3-曱基苯代双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯在无水碳酸钾和 DMF存在下 在甲苯中反应生成二硝基单体；

所述二硝基单体在铁、 盐酸存在下在乙醇水溶液中反应生成 1,4-二（4- ½-2-三氟甲基苯 « -2- ( 3， ，5， -三氟甲基苯基）苯。

所述 1,4-二（4-氨基 -2-三氟甲基苯 « -2- ( 3， -甲基苯基）苯可按照 下述方法制备：

3.5-二（三氟甲基）苯代双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟甲苯在无水碳酸钾和 DMF存在下在甲苯中反应生成二硝基单体；

所述二硝基单体在铁、 盐酸存在下在乙醇水溶液中反应生成 1,4-二（4- ½-2-三氟甲基苯 « -2- ( 3， -甲基苯基）苯。

其中， 所述三氟甲基双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟甲苯的摩尔比为 1 : 2。 其中， 所述 3-甲基苯代双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟甲苯的摩尔比为 1 : 2。 其中， 所述 3.5-二（三氟甲基）苯代双酚与 2-氯 -5-硝基 -3-三氟甲苯的摩 尔比为 1 : 2。

其中， 所述二硝基单体和铁的摩尔比为 1 : 12。

其中， 所述乙醇水溶液的体积分数为 50%。

与之前使用 APR转印及喷墨喷涂两种方式使液晶取向膜成型 的技术相 比， 本发明实施例所提供的液晶取向膜的制备方法 ， 采用单分子堆积成膜的 方法。 采用单分子堆积的方法可以制备表面平整度更 为均一且有足够面积的 取向膜材料。 采用单分子堆积的方法可以省去摩擦取向工艺 ， 利用分子堆积 的规整排列来实现对液晶分子的取向， 最大程度的避免摩擦相关的不良影响 的发生。 此外， 采用单分子堆积方法可以通过堆积层数的控制 实现对膜厚的 调控， 从而可根据实际需要制得具有所需膜厚的液晶 取向膜。

下面， 将介绍中间体二胺单体的制备。 制备例 1 : 二胺单体 1,4-二（4-氨基 -2-三氟甲基苯氧基） -2- ( 3，-三氟甲 基苯基）苯的制备

制备下述实施例中所用的中间体 1,4-二（4-氨基 -2-三氟甲基苯氧基） -2- ( 3，-三氟甲基苯基）苯， 具体步骤如下所述：

二硝基单体的制备： 向 1000ml 带有机械搅拌、 氮气通口、 分水器 ( Dean-Stark trap )、 回流冷凝管的三颈烧瓶中加入三氟甲基双酚 0.2mol ( 50.84g ) (三氟曱基双酚根据文献： Liu BJ, Wang GB, Hu W, JinYH, Chen CH Jiang ZH, et al. J Polym Sci Part A Polym Chem 2002; 40:3392所¾载的方法制 备）、 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯 0.4mol( 90.22g ) ( AR,上海善岛化工有限公司）、 无水碳酸钾 0.24mol ( 33.12g ) ( AR, 天津化学试剂厂）、 DMF 500ml ( AR, 天津天泰精细化学品有限公司）和曱苯 70ml, 加热以使曱苯回流 4小时， 回 流温度控制在 130°C , 然后升温至 150°C蒸除曱苯并继续反应 8小时。 进一步 将反应温度控制在 160~170°C继续反应 4小时，最后出料到蒸愤水中，经乙醇

( AR, 北京化工厂 )和去离子水反复洗涤， 并在烘箱内于 120°C下干燥 12小 时， 得到 96.16g黄色粉末状固体二硝基单体。

二胺单体的制备： 将上述合成好的二硝基单体 0.02mol (12.65g)、 铁粉 0.24mol ( 13.44g ) ( AR, 北京化学试剂厂）、 60ml体积分数为 50%的乙醇水溶 液置于 250ml三颈烧瓶中回流。 回流过程中滴入 0.704ml浓盐酸溶液（AR, 北 京化学试剂厂， 36.5% (体积））， 及 10mL体积分数为 50%的乙醇水溶液， 继续 回流反应 3小时后加入 0.366g NaOH, 以中和多余未反应的盐酸。 然后对该混 合溶液进行热过滤， 滤液在氮气保护条件下冷却至二胺单体析出， 然后用乙 醇重结晶得到 8.5g二胺单体 1,4-二（4-tt-2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3，-三氟曱 基苯基 )苯。

上述反应的过程如下：

对上述产物进行红外分析， 结果如图 4所示。

红外语图： IR (KBr, cm-1): 3472和 3382 (N-H伸缩振动吸收峰)， 1238 (Ph-O-Ph振动吸收峰)， 1131 (C-F振动吸收峰)。

红外表征结果表明， 所得产物为 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3'-三氟曱基苯基）苯。 制备例 2: 二胺单体 1,4-二（4-tt-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3， ，5， -三 氟曱基苯基）苯的制备

具体步骤如下所述：

二硝基单体的制备： 向 1000ml 带有机械搅拌、 氮气通口、 分水器 ( Dean-Stark trap )、 回流冷凝管的三颈烧瓶中加入 3-曱基苯代双酚 0.2mol、 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯 0.4mol ( 90.22g ) ( AR, 上海善岛化工有限公司）、 无 水碳酸钾 0.24mol ( 33.12g ) ( AR, 天津化学试剂厂）、 DMF 500ml ( AR, 天 津天泰精细化学品有限公司）和曱苯 70ml, 加热以使曱苯回流 4小时， 回流 温度控制在 130°C , 然后升温至 150°C蒸除曱苯并继续反应 8小时。 进一步将 反应温度控制在 160~170°C继续反应 4小时， 最后出料到蒸愤水中， 经乙醇 ( AR, 北京化工厂 )和去离子水反复洗涤， 并在烘箱内于 120°C下干燥 12小 时， 得到黄色粉末状固体二硝基单体。

二胺单体的制备： 将上述合成好的二硝基单体 0.02mol、 铁粉 0.24mol

( 13.44g ) ( AR, 北京化学试剂厂）、 60ml体积分数为 50%的乙醇水溶液置于 250ml三颈烧瓶中回流。 回流过程中滴入 0.704ml浓盐酸溶液（AR, 北京化学 试剂厂， 36.5% (体积））， 及 10mL体积分数为 50%的乙醇水溶液， 继续回流反 应 3小时。 然后加入 0.366g NaOH, 中和多余未反应的盐酸。 之后对该混合溶 液进行热过滤， 滤液在氮气保护条件下冷却至二胺单体析出， 然后用乙醇重 结晶得到二胺单体 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3， ，5， -三氟曱基 苯基）苯。

对上述产物进行红外分析， 结果如图 7所示。

红外语图： IR (KBr, cm-1): 3472和 3382 (N-H伸缩振动吸收峰)， 1234 (Ph-0-Ph振动吸收峰)， 1135 (C-F振动吸收峰)。 红外表征结果表明， 所得产物 为 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2- ( 3， ，5， -三氟曱基苯基）苯。 制备例 3: 二胺单体 1,4-二（4-tt-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3， -曱基苯 基）苯的制备

具体步骤如下所述： 二硝基单体的制备： 向 1000ml 带有机械搅拌、 氮气通口、 分水器 ( Dean-Stark trap )、 回流冷凝管的三颈烧瓶中加入 3.5-二（三氟曱基）苯代双 酚 0.2mol、 2-氯 -5-硝基 -3-三氟曱苯 0.4mol ( 90.22g ) ( AR, 上海善岛化工有 限公司 )、无水碳酸钾 0.24mol ( 33.12g ) ( AR,天津化学试剂厂）、 DMF 500ml ( AR, 天津天泰精细化学品有限公司）和曱苯 70ml, 加热以使曱苯回流 4小 时， 回流温度控制在 130°C , 然后升温至 150°C蒸除曱苯，并继续反应 8小时。 进一步将反应温度控制在 160~170°C继续反应 4小时， 最后出料到蒸馏水中， 经乙醇（AR, 北京化工厂）和去离子水反复洗涤， 并在烘箱内于 120°C下干 燥 12小时， 得到黄色粉末状固体二硝基单体。

二胺单体的制备： 将上述合成好的二硝基单体 0.02mol、 铁粉 0.24mol

( 13.44g ) ( AR, 北京化学试剂厂）、 60ml体积分数为 50%的乙醇水溶液置于 250ml三颈烧瓶中回流。 回流过程中滴入 0.704ml浓盐酸溶液（AR, 北京化学 试剂厂， 36.5% (体积））， 及 10mL体积分数为 50%的乙醇水溶液， 继续回流反 应 3小时。 然后加入 0.366g NaOH, 中和多余未反应的盐酸。 之后对该混合溶 液进行热过滤， 滤液在氮气保护条件下冷却至二胺单体析出， 然后用乙醇重 结晶得到二胺单体 1,4-二（ 4-½-2-三氟曱基苯 ) -2- ( 3， -曱基苯基 )苯。

对上述产物进行红外分析， 结果如图 8所示。

红外谱图： IR (KBr, cm-1): 3490和 3398 (C-H、 N-H伸缩振动吸收峰)， 1239 (Ph-0-Ph振动吸收峰)。

红外表征结果表明， 所得产物为 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯氧基） -2-

( 3， -曱基苯基）苯。

下面通过具体实施例对本公开的液晶取向膜的 制备进行说明。 所述实施 例仅仅是示例性的， 不应解释为对本公开内容进行限制。

实施例 1

向带有磁力搅拌器、 氮气通口、 回流冷凝管的 100ml 三口烧瓶中加入

0.4653g ( 0.003mol ) 3,3，, 4,4，-二苯醚四曱酸二酐（ ODPA ) ( AR, 西格玛奥德 里奇公司）、 1.1448g ( 0.004mol )上述制备的 1,4-二（ 4-氨基 -2-三氟曱基苯 氧基） .2- ( 3，-三氟曱基苯基）苯以及 10ml间曱酚（AR, 常州市新华活性材 料有限公司 ), 一边通入氮气， 一边搅拌 10小时， 得到聚酰胺酸。 将此聚酰 胺酸在氯仿与 Ν,Ν-二曱基乙酰胺混合溶剂 （体积比 4: 1 ) 中配成浓度为 lmmol/L 的溶液， 同时将十八烷基脂肪胺在相同的溶剂体系中配 制成相同浓 度的溶液， 并将两种溶液混合得到聚酰胺酸盐溶液。

LB膜的制备过程：

( 1 )将上述得到聚酰胺酸盐溶液加入到去离子水� �， 使其在去离子水表 面形成稳定的单分子层膜， 如图 1(a)所示；

( 2 )在玻璃基板上涂覆一层硬脂酸，将其水平接� �液面上的单分子层膜， 如图 1(b)所示。 同时将挡板置于固体载片两侧， 提拉玻璃基板， 即得到图 1(c) 所示的已提拉出一层单分子膜；

( 3 )重复（2 ) 的过程， 可以将单分子膜层进一步转载到玻璃基板上， 并形成一定厚度及取向的膜结构， 即图 1(d)所示；

( 4 )将载有聚酰胺酸盐薄膜的玻璃基板加热实现� �胺化， 得到了最终的 具有一定膜形态的聚酰亚胺取向膜。 实现亚胺化的加热条件是本领域技术人 员熟知的。 聚酰亚胺取向膜的厚度在 0.45nm左右， 对于不同的厚度要求可以 多次提拉成膜， 制成需要的厚度范围， 如 800A, 1200 A等。

聚酰亚胺取向膜表面形态如图 3A所示，现有技术使用摩擦取向后液晶取 向膜表面形态如图 3B所示。图 3的对比照片表明使用单分子堆积法的取向膜 表面不需要摩擦， 膜表面形态几乎没有受到破坏， 不会引入摩擦颗粒碎屑等 相关不良影响。

对所得到的聚酰亚胺进行红外分析 ( Nicolet Impat 410型傅里叶变换红外 光谱仪 ),结果如图 2所示，其中 1780 cm -1、 1726 cm -1处的吸收峰对应 C=0; 1363 cm -1处的吸收峰对应 C-N; 1320 cm -1、 1136 cm -1处的吸收峰对应 -CF; 从图中还可以看出在 3200-3600cm-l 范围内没有胺基的吸收峰， 说明聚合物 扣环非常完全。 实施例 2

向带有磁力搅拌器、 氮气通口、 回流冷凝管的 100ml三口烧瓶中加入 3.5539g ( 0.008mol ) 4,4'-六氟亚异丙基-邻苯二曱酸酐（ 6FDA ) ( AR, 西格玛 奥德里奇公司）、 2.5758g ( 0.009mol ) 上述制备的 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱 基苯氧基） -2- ( 3，-三氟曱基苯基）苯以及 10ml间曱酚（AR, 常州市新华活 性材料有限公司）， 一边通入氮气， 一边搅拌 10小时， 得到聚酰胺酸。 将此 聚酰胺酸在氯仿与 Ν,Ν-二曱基乙酰胺混合溶剂 （体积比 3: 1 ) 中配成浓度为 lm mol/L的溶液， 同时将十八烷基脂肪胺在相同的溶剂体系中配 制成相同浓 度的溶液， 并将两种溶液混合得到聚酰胺酸盐溶液。

按照实施例 1同样的操作得到聚酰亚胺取向膜。

聚酰亚胺取向膜表面形态如图 6A所示，现有技术使用摩擦取向后液晶取 向膜表面形态如图 6B所示。图 6的对比照片表明使用单分子堆积法的取向膜 表面不需要摩擦， 膜表面形态几乎没有受到破坏， 不会引入摩擦颗粒碎屑等 相关不良影响。

对所得到的聚酰亚胺进行红外分析 ( Nicolet Impat 410型傅里叶变换红外 光谱仪 ),结果如图 5所示，其中 1780 cm -1、 1726 cm -1处的吸收峰对应 C=0; 1363 cm -1处的吸收峰对应 C-N; 1320 cm -1、 1136 cm -1处的吸收峰对应 -CF; 从图中还可以看出在 3200-3600cm-l 范围内没有胺基的吸收峰， 说明聚合物 扣环非常完全。

按照与实施例 1相同的步骤和试剂， 使 3,3，, 4,4，-二苯醚四曱酸二酐分别 与制备例 2中制备的 1,4-二（4-tt-2-三氟曱基苯 « -2- ( 3， ，5， -三氟曱 基苯基）苯和制备例 3中制备的 1,4-二（4-氨基 -2-三氟曱基苯 « -2- ( 3， -曱基苯基）苯反应， 得到聚酰亚胺取向膜。 在此不再赘述。

同样，按照与实施例 2相同的步骤和试剂，使 4,4'-六氟亚异丙基-邻苯二 曱酸酐分别与制备例 2中制备的 1,4-二 ( 4-tt-2-三氟曱基苯 « -2-( 3，，5， -三氟曱基苯基 )苯和制备例 3中制备的 1,4-二（ 4-tt-2-三氟曱基苯氧基 ) -2- ( 3， -曱基苯基）苯反应， 得到聚酰亚胺取向膜。 在此不再赘述。

在本发明的实施例中， 通过将单分子堆积法引入到液晶取向膜的制备 中 而实现了优于现有技术的优势。 两亲性分子在溶液中通过堆积作用可以有序 地排列成膜， 而该有序排列的膜分子又可以 4艮好地对液晶分子进行取向， 从 而可省去摩擦工艺步骤以及此工艺步骤带来的 相关不良影响。 此外， 单分子 堆积方法在大面积成膜方面有^艮大的优势， 4艮适合高世代线的大面积取向膜 生产。

以上说明对本发明而言只是说明性的， 而非限制性的， 本领域普通技术 人员理解， 在不脱离所附权利要求所限定的精神和范围的 情况下， 可做出许 多修改、 变化或等效， 但都将落入本发明的保护范围内。