本発明の冷凍機用潤滑油組成物は、下記の� ��子式(A)
  C _p O _q F _r R _s      ・・・(A)
[式中、Rは、Cl、Br、I又はHを示し、pは1~6、q� �0~2、rは1~14、sは0~13の整数である。但し、qが 0の場合は、pは2~6であり、分子中に炭素-炭素 不飽和結合を1以上有する。]
で表される化合物から選ばれる少なくとも1� �の含フッ素有機化合物、又は前記含フッ素� �機化合物と飽和フッ化炭化水素化合物との� �み合せを含む冷媒を用いる冷凍機用潤滑油� �成物である。

<冷媒>
 前記分子式(A)は、分子中の元素の種類と数� ��表すものであり、式(A)は、炭素原子Cの数p� �1~6の含フッ素有機化合物を表している。炭� �数が1~6の含フッ素有機化合物であれば、冷� �として要求される沸点、凝固点、蒸発潜熱� �どの物理的、化学的性質を有することがで� �る。
 該分子式(A)において、C _p で表されるp個の炭素原子の結合形態は、炭� �-炭素単結合、炭素-炭素二重結合等の不飽和 結合、炭素―酸素二重結合などが含まれる。 炭素-炭素の不飽和結合は、安定性の点から� �炭素-炭素二重結合であることが好ましく、� ��の数は1以上であるが、1であるものが好ま� �い。
 また、分子式(A)において、O _q で表されるq個の酸素原子の結合形態は、エ� �テル基、水酸基又はカルボニル基に由来す� �酸素であることが好ましい。この酸素原子� �数qは、2であってもよく、2個のエーテル基� �水酸基等を有する場合も含まれる。
 また、O _q におけるqが0であり分子中に酸素原子を含ま� ��い場合は、pは2~6であって、分子中に炭素-� �素二重結合等の不飽和結合を1以上有する。� ��なわち、C _p で表されるp個の炭素原子の結合形態の少な� �とも1つは、炭素-炭素不飽和結合であること が必要である。
 また、分子式(A)において、Rは、Cl、Br、I又� ��Hを表し、これらのいずれであってもよいが 、オゾン層を破壊する恐れが小さいことから 、Rは、Hであることが好ましい。
 上記のとおり、分子式(A)で表される含フッ� ��有機化合物としては、不飽和フッ化炭化水� ��化合物、フッ化エーテル化合物、フッ化ア� ��コール化合物及びフッ化ケトン化合物など� ��好適なものとして挙げられる。
 以下、これらの化合物について説明する。

 [不飽和フッ化炭化水素化合物]
 本発明において、冷凍機の冷媒として用い� ��れる不飽和フッ化炭化水素化合物としては� ��例えば、分子式(A)において、RがHであり、p� ��2~6、qが0、rが1~12、sは0~11である不飽和フッ� ��炭化水素化合物が挙げられる。
 このような不飽和フッ化炭化水素化合物と� ��て好ましくは、例えば、炭素数2~6の直鎖状� ��は分岐状の鎖状オレフィンや炭素数4~6の環� ��オレフィンのフッ素化物を挙げることがで� ��る。
 具体的には、1~3個のフッ素原子が導入され� ��エチレン、1~5個のフッ素原子が導入された� ��ロペン、1~7個のフッ素原子が導入されたブ� ��ン類、1~9個のフッ素原子が導入されたペン� ��ン類、1~11個のフッ素原子が導入されたヘキ セン類、1~5個のフッ素原子が導入されたシク ロブテン、1~7個のフッ素原子が導入されたシ クロペンテン、1~9個のフッ素原子が導入され たシクロヘキセンなどが挙げられる。
 これらの不飽和フッ化炭化水素化合物の中� ��は、炭素数2~3の不飽和フッ化炭化水素化合� ��が好ましく、プロペンのフッ化物がより好� ��しい。このプロペンのフッ化物としては、� ��えばペンタフルオロプロペンの各種異性体� ��3,3,3-トリフルオロプロペン及び2,3,3,3-テト� �フルオロプロペンなどを挙げることができ� �が、特に、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン� ��び2,3,3,3-テトラフルオロプロペンが好適で� �る。
 本発明においては、この不飽和フッ化炭化� ��素化合物は、1種を単独で用いてよく、2種� �上組み合わせて用いてもよい。
 また、炭素数1~2の飽和フッ化炭化水素冷媒� ��炭素数3の不飽和フッ化炭化水素冷媒との組 み合わせも好適に用いられる。このような組 み合せとしては、例えば前記の1,2,3,3,3-ペン� �フルオロプロペンとCH ₂ F ₂ との組み合わせ、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプ� �ペンとCHF ₂ CH ₃ との組み合わせ、及び前記の2,3,3,3-テトラフ� ��オロプロペンとCF ₃ Iとの組み合わせなどを挙げることができる� �

 [フッ化エーテル化合物]
 本発明において、冷凍機の冷媒として用い� ��れるフッ化エーテル化合物としては、例え� ��、分子式(A)において、RがHであり、pが2~6、q が1~2、rが1~14、sは0~13であるフッ化エーテル� �合物が挙げられる。
 このようなフッ化エーテル化合物として好� ��しくは、例えば、炭素数が2~6で、1~2個のエ� ��テル結合を有し、アルキル基が直鎖状又は� ��岐状の鎖状脂肪族エーテルのフッ素化物や� ��炭素数が3~6で、1~2個のエーテル結合を有す� ��環状脂肪族エーテルのフッ素化物を挙げる� ��とができる。
 具体的には、1~6個のフッ素原子が導入され� ��ジメチルエーテル、1~8個のフッ素原子が導� ��されたメチルエチルエーテル、1~8個のフッ� ��原子が導入されたジメトキシメタン、1~10個 のフッ素原子が導入されたメチルプロピルエ ーテル類、1~12個のフッ素原子が導入された� �チルブチルエーテル類、1~12個のフッ素原子� ��導入されたエチルプロピルエーテル類、1~6� ��のフッ素原子が導入されたオキセタン、1~6� ��のフッ素原子が導入された1,3-ジオキソラン 、1~8個のフッ素原子が導入されたテトラヒド ロフランなどを挙げることができる

 これらのフッ化エーテル化合物としては、� ��えばヘキサフルオロジメチルエーテル、ペ� ��タフルオロジメチルエーテル、ビス(ジフル オロメチル)エーテル、フルオロメチルトリ� �ルオロメチルエーテル、トリフルオロメチ� �メチルエーテル、ペルフルオロジメトキシ� �タン、1-トリフルオロメトキシ-1,1,2,2-テトラ フルオロエタン、ジフルオロメトキシペンタ フルオロエタン、1-トリフルオロメトキシ-1,2 ,2,2-テトラフルオロエタン、1-ジフルオロメ� �キシ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、1-ジフル オロメトキシ-1,2,2,2-テトラフルオロエタン、 1-トリフルオロメトキシ-2,2,2-トリフルオロエ タン、1-ジフルオロメトキシー2,2,2-トリフル� ��ロエタン、ペルフルオロオキセタン、ペル� ��ルオロ-1,3-ジオキソラン、ペンタフルオロ� �キセタンの各種異性体、テトラフルオロオ� �セタンの各種異性体などが挙げられる。
 本発明においては、このフッ化エーテル化� ��物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上� �組み合わせて用いてもよい。

 [フッ化アルコール化合物]
 本発明において、冷凍機の冷媒として用い� ��れる一般式(A)で表されるフッ化アルコール� ��合物としては、例えば、分子式(A)において� ��RがHであり、pが1~6、qが1~2、rが1~13、sは1~13� �あるフッ化エーテル化合物が挙げられる。
 このようなフッ化アルコール化合物として� ��ましくは、例えば、炭素数が1~6で、1~2個の� ��酸基を有する直鎖状又は分岐状の脂肪族ア� ��コールのフッ素化物を挙げることができる� ��
 具体的には、1~3個のフッ素原子が導入され� ��メチルアルコール、1~5個のフッ素原子が導� ��されたエチルアルコール、1~7個のフッ素原� ��が導入されたプロピルアルコール類、1~9個� ��フッ素原子が導入されたブチルアルコール� ��、1~11個のフッ素原子が導入されたペンチル アルコール類、1~4個のフッ素原子が導入され たエチレングリコール、1~6個のフッ素原子が 導入されたプロピレングリコールなどを挙げ ることができる。

 これらのフッ化アルコール化合物としては� ��例えばモノフルオロメチルアルコール、ジ� ��ルオロメチルアルコール、トリフルオロメ� ��ルアルコール、ジフルオロエチルアルコー� ��の各種異性体、トリフルオロエチルアルコ� ��ルの各種異性体、テトラフルオロエチルア� ��コールの各種異性体、ペンタフルオロエチ� ��アルコール、ジフルオロプロピルアルコー� ��の各種異性体、トリフルオロプロピルアル� ��ールの各種異性体、テトラフルオロプロピ� ��アルコールの各種異性体、ペンタフルオロ� ��ロピルアルコールの各種異性体、ヘキサフ� ��オロプロピルアルコールの各種異性体、ヘ� ��タフルオロプロピルアルコール、ジフルオ� ��ブチルアルコールの各種異性体、トリフル� ��ロブチルアルコールの各種異性体、テトラ� ��ルオロブチルアルコールの各種異性体、ペ� ��タフルオロブチルアルコールの各種異性体� ��ヘキサフルオロブチルアルコールの各種異� ��体、ヘプタフルオロブチルアルコールの各� ��異性体、オクタフルオロブチルアルコール� ��各種異性体、ノナフルオロブチルアルコー� ��、ジフルオロエチレングリコールの各種異� ��体、トリフルオロエチレングリコール、テ� ��ラフルオロエチレングリコール、さらには� ��フルオロプロピレングリコールの各種異性� ��、トリフルオロプロピレングリコールの各� ��異性体、テトラフルオロプロピレングリコ� ��ルの各種異性体、ペンタフルオロプロピレ� ��グリコールの各種異性体、ヘキサフルオロ� ��ロピレングリコールなどのフッ化プロピレ� ��グリコール、及びこのフッ化プロピレング� ��コールに対応するフッ化トリメチレングリ� ��ールなどが挙げられる。
 本発明においては、これらのフッ化アルコ� ��ル化合物は、1種を単独で用いてもよく、2� �以上を組み合せて用いてもよい。

[フッ化ケトン化合物]
 本発明において、冷凍機の冷媒として用い� ��れるフッ化ケトン化合物としては、例えば� ��分子式(A)において、RがHであり、pが2~6、qが 1~2、rが1~12、sは0~11であるフッ化ケトン化合� �が挙げられる。
 このようなフッ化ケトン化合物として好ま� ��くは、例えば、炭素数が3~6で、アルキル基� ��直鎖状又は分岐状の脂肪族ケトンのフッ素� ��物を挙げることができる。
 具体的には、1~6個のフッ素原子が導入され� ��アセトン、1~8個のフッ素原子が導入された� ��チルエチルケトン、1~10個のフッ素原子が導 入されたジエチルケトン、1~10個のフッ素原� �が導入されたメチルプロピルケトン類など� �挙げられる。

 これらのフッ化ケトン化合物としては、例� ��ばヘキサフルオロジメチルケトン、ペンタ� ��ルオロジメチルケトン、ビス(ジフルオロメ チル)ケトン、フルオロメチルトリフルオロ� �チルケトン、トリフルオロメチルメチルケ� �ン、ペルフルオロメチルエチルケトン、ト� �フルオロメチル-1,1,2,2-テトラフルオロエチ� �ケトン、ジフルオロメチルペンタフルオロ� �チルケトン、トリフルオロメチル-1,1,2,2-テ� �ラフルオロエチルケトン、ジフルオロメチ� �-1,1,2,2-テトラフルオロエチルケトン、ジフ� �オロメチル-1,2,2,2-テトラフルオロエチルケ� �ン、トリフルオロメチル-2,2,2-トリフルオロ� ��チルケトン、ジフルオロメチル-2,2,2-トリフ ルオロエチルケトンなどが挙げられる。
 本発明においては、これらのフッ化ケトン� ��合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以� �を組み合わせて用いてもよい。

[飽和フッ化炭化水素化合物]
 この飽和フッ化炭化水素化合物は、前記の� ��般式(A)で表される化合物から選ばれる少な� ��とも1種の含フッ素有機化合物に、必要に応 じて混合することのできる冷媒である。
 この飽和フッ化炭化水素化合物としては、� ��素数1~4のアルカンのフッ化物が好ましく、� ��に炭素数1~2のメタンやエタンのフッ化物で� ��るトリフルオロメタン、ジフルオロメタン� ��1,1-ジフルオロエタン、1,1,1-トリフルオロエ タン、1,1,2-トリフルオロエタン、1,1,1,2-テト� ��フルオロエタン、1,1,2,2-テトラフルオロエ� �ン、1,1,1,2,2-ペンタフルオロエタンが好適で� ��る。また、飽和フッ化炭化水素化合物とし� ��は、上記アルカンのフッ化物を、さらにフ� ��素以外のハロゲン原子でハロゲン化したも� ��であっても良く、例えば、トリフルオロヨ� ��ドメタン(CF ₃ I)などが例示できる。これらの飽和フッ化炭� ��水素化合物は、1種を単独で用いてよく、2� �以上組み合わせて用いてもよい。
 また、当該飽和フッ化炭化水素化合物の配� ��量は、冷媒全量に基づき、通常30質量%以下� ��好ましくは20質量%以下、より好ましくは10� �量%以下である。

 本発明の冷凍機用潤滑油組成物(以下、冷凍 機油組成物と称することがある。)は、前述� �冷媒を用いる冷凍機用の潤滑油組成物であ� �て、基油として、下記のものが用いられる� �
 [基油]
 本発明の冷凍機油組成物の基油としては、� ��リオキシアルキレングリコール誘導体が用� ��られる。
 ポリオキシアルキレングリコール誘導体と� ��ては、例えば、一般式(I)
  R ¹ -[(OR ² ) _m -OR ³ ] _n     (I)
(式中、R ¹ は水素原子、炭素数1~10の炭化水素基、炭素� �2~10のアシル基、結合部2~6個を有する炭素数1 ~10の炭化水素基又は炭素数1~10の酸素含有炭� �水素基、R ² は炭素数2~4のアルキレン基、R ³ は水素原子、炭素数1~10の炭化水素基、炭素� �2~10のアシル基又は炭素数1~10の酸素含有炭化 水素基、nは1~6の整数、mはm×nの平均値が6~80� �なる数である。)
で表される化合物が好ましく挙げられる。
 上記一般式(I)において、R ¹ 及びR ³ の各々における炭素数1~10の炭化水素基は直� �状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよ� �。該炭化水素基はアルキル基が好ましく、� �の具体例としては、メチル基、エチル基、n- プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基 、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘ プチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、 各種デシル基、シクロペンチル基、シクロヘ キシル基などを挙げることができる。このア ルキル基の炭素数が10を超えると冷媒との相� ��性が低下し、相分離を生じる場合がある。� ��ましいアルキル基の炭素数は1~6である。

 また、R ¹ 及びR ³ の各々における炭素数2~10のアシル基の炭化� �素基部分は直鎖状、分岐鎖状、環状のいず� �であってもよい。該アシル基の炭化水素基� �分は、アルキル基が好ましくその具体例と� �ては、上記アルキル基の具体例として挙げ� �炭素数1~9の種々の基を同様に挙げることが� �きる。該アシル基の炭素数が10を超えると冷 媒との相溶性が低下し、相分離を生じる場合 がある。好ましいアシル基の炭素数は2~6であ る。
 R ¹ 及びR ³ が、いずれも炭化水素基又はアシル基である 場合には、R ¹ とR ³ は同一であってもよいし、たがいに異なって いてもよい。
 さらにnが2以上の場合は、1分子中の複数のR ³ は同一であってもよいし、異なっていてもよ い。

 R ¹ が結合部位2~6個を有する炭素数1~10の炭化水� �基である場合、この炭化水素基は鎖状のも� �であってもよいし、環状のものであっても� �い。結合部位2個を有する炭化水素基として� ��、脂肪族炭化水素基が好ましく、例えばエ� ��レン基、プロピレン基、ブチレン基、ペン� ��レン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オ� ��チレン基、ノニレン基、デシレン基、シク� ��ペンチレン基、シクロヘキシレン基などが� ��げられる。その他の炭化水素基としては、� ��フェノール、ビスフェノールF、ビスフェノ ールAなどのビスフェノール類から水酸基を� �いた残基を挙げることができる。また、結� �部位3~6個を有する炭化水素基としては、脂� �族炭化水素基が好ましく、例えばトリメチ� �ールプロパン、グリセリン、ペンタエリス� �トール、ソルビトール;1,2,3-トリヒドロキシ� ��クロヘキサン;1,3,5-トリヒドロキシシクロヘ キサンなどの多価アルコールから水酸基を除 いた残基を挙げることができる。
 この炭化水素基の炭素数が10を超えると冷� �との相溶性が低下し、層分離が生じる場合� �ある。好ましい炭素数は2~6である。
 さらに、R ¹ 及びR ³ の各々における炭素数2~10の酸素含有炭化水� �基としては、エーテル結合を有する鎖状の� �肪族基や環状の脂肪族基などを挙げること� �できるが、特にテトラヒドロフルフリル基� �好ましい。
 本発明においては、上記R ¹ 及びR ³ は少なくとも一つがアルキル基、特に炭素数 1~3のアルキル基であることが好ましく、とり わけメチル基であることが粘度特性の点から 好ましい。更には、上記と同様の理由からR ¹ 及びR ³ の両方がアルキル基、特にメチル基であるこ とが好ましい。

 前記一般式(I)中のR ² は炭素数2~4のアルキレン基であり、繰り返し 単位のオキシアルキレン基としては、オキシ エチレン基、オキシプロピレン基、オキシブ チレン基が挙げられる。1分子中のオキシア� �キレン基は同一であってもよいし、2種以上� ��オキシアルキレン基が含まれていてもよい� ��
 前記一般式(I)中のnは1~6の整数で、R ¹ の結合部位の数に応じて定められる。例えば R ¹ がアルキル基やアシル基の場合、nは1であり� ��R ¹ が結合部位2,3,4,5及び6個を有する脂肪族炭化� ��素基である場合、nはそれぞれ2,3,4,5及び6と� ��る。また、mはm×nの平均値が6~80となる数で� ��り、該平均値が80を超えると、相溶性が低� �し油戻り性が悪化する恐れがあり本発明の� �的が充分に達せられないことがある。
 これらのポリオキシアルキレングリコール� ��導体としては、前記一般式(I)で表される化� ��物の中で、ポリプロピレングリコールジメ� ��ルエーテル、ポリエチレンポリプロピレン� ��リコール共重合体ジメチルエーテル、ポリ� ��チレンポリプロピレングリコール共重合体� ��チルブチルエーテル、ポリプロピレングリ� ��ールジアセテートなどを好ましく挙げるこ� ��ができる。

 本発明の冷凍機油組成物においては、基油� ��して、前述のポリオキシアルキレングリコ� ��ル誘導体の中から選ばれる少なくとも1種を 主成分として含むものが用いられる。ここで 主成分として含むとは、当該ポリオキシアル キレングリコール誘導体を50質量%以上の割合 で含むことを指す。基油中の当該ポリオキシ アルキレングリコール誘導体の好ましい含有 量は70質量%以上、より好ましい含有量は90質� ��%以上、さらに好ましい含有量は100質量%で� �る。
 本発明における基油は、特に前述した不飽� ��フッ化炭化水素冷媒用として好適であるが� ��該冷媒はオレフィン構造を有するため、安� ��性に劣ることから、基油は、水酸基価が5mgK OH/g以下であることを要す。好ましい水酸基� �は3mgKOH/g以下であり、1mgKOH/g以下であること� ��特に好ましい。
 また、この基油としては、ASTM色が1以下、� �分が0.1質量%以下であることが好ましい。こ� ��ような性状を有する基油は安定性が良好で� ��好適である。

 当該ポリオキシアルキレングリコール誘導� ��は、例えば、エチレンオキシドやプロピレ� ��オキシドなど炭素数2~4のアルキレンオキシ� ��を水や水酸化アルカリを開始剤として重合� ��せて、両末端に水酸基を有するポリオキシ� ��ルキレングリコールを得た後、この水酸基� ��両端をハロゲン化アルキルやハロゲン化ア� ��ルを用いてエーテル化又はエステル化して� ��ることができる。
 また、炭素数1~10の一価のアルコール又はそ のアルカリ金属塩を開始剤とし、炭素数2~4の アルキレンオキシドを重合させて、一方の末 端にエーテル結合を有し、他方の末端が水酸 基である、ポリオキシアルキレングリコール モノアルキルエーテルを得た後、この水酸基 をエーテル化又はエステル化することによっ て製造することもできる。なお、一般式(I)で mが2以上の化合物を製造する場合は、一価の� ��ルコールに換えて、2~6価の多価アルコール� ��開始剤とすればよい。
 このような方法でポリオキシアルキレング� ��コール誘導体を製造するに際し、エーテル� ��又はエステル化反応におけるポリオキシア� ��キレングリコール等とハロゲン化アルキル� ��ハロゲン化アシルとの割合において、ハロ� ��ン化アルキルやハロゲン化アシルの量が、� ��学量論的量より少ない場合は、水酸基が残� ��し、水酸基価が高まる。したがって、ポリ� ��キシアルキレングリコール等とハロゲン化� ��ルキルやハロゲン化アシルとのモル比は、� ��適にすることが望ましい。また、不活性ガ� ��雰囲気で重合、エーテル化、エステル化反� ��を行うことにより、着色を抑制することが� ��きる。

 本発明においては、基油の100℃の動粘度は� ��好ましくは2~50mm ² /s、より好ましくは3~40mm ² /s、さらに好ましくは4~30mm ² /s、最も好ましくは6~20mm ² /sである。該動粘度が2mm ² /s以上であれば良好な潤滑性能(耐荷重性)が� �揮されると共に、シール性もよく、また50mm ² /s以下であれば省エネルギー性も良好である� ��
 また、基油の分子量は、500以上であること� ��好ましく、500~3000がより好ましく、600~2500が さらに好ましい。基油の引火点は150℃以上で あることが好ましい。基油の分子量が500以上 であれば、冷凍機油としての所望の性能を発 揮することができると共に、基油の引火点を 150℃以上にすることができる。

 本発明においては、基油として、前記の性� ��を有していれば、当該ポリオキシアルキレ� ��グリコール誘導体と共に、50質量%以下、好� ��しくは30質量%以下、より好ましくは10質量%� ��下の割合で、他の基油を含むものを用いる� ��とができるが、他の基油を含まないものが� ��らに好ましい。
 当該ポリオキシアルキレングリコール誘導� ��と併用できる基油としては、例えば、ポリ� ��ニルエーテル類、ポリ(オキシ)アルキレン� �リコール又はそのモノエーテルとポリビニ� �エーテルとの共重合体、ポリエステル類、� �リオールエステル系化合物、ポリカーボネ� �ト類、α-オレフィンオリゴマーの水素化物� �さらには鉱油、脂環式炭化水素化合物、ア� �キル化芳香族炭化水素化合物などを挙げる� �とができる。
 本発明の冷凍機油組成物には、極圧剤、油� ��剤、酸化防止剤、酸捕捉剤及び消泡剤など� ��中から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含 有させることができる。
 前記極圧剤としては、リン酸エステル、酸� ��リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性� ��リン酸エステル及びこれらのアミン塩など� ��リン系極圧剤を挙げることができる。
 これらのリン系極圧剤の中で、極圧性、摩� ��特性などの点からトリクレジルホスフェー� ��、トリチオフェニルホスフェート、トリ(ノ ニルフェニル)ホスファイト、ジオレイルハ� �ドロゲンホスファイト、2-エチルヘキシルジ フェニルホスファイトなどが特に好ましい。

 また、極圧剤としては、カルボン酸の金属� ��が挙げられる。ここでいうカルボン酸の金� ��塩は、好ましくは炭素数3~60のカルボン酸、 さらには炭素数3~30、特に好ましくは12~30の脂 肪酸の金属塩である。また、前記脂肪酸のダ イマー酸やトリマー酸並びに炭素数3~30のジ� �ルボン酸の金属塩を挙げることができる。� �れらのうち炭素数12~30の脂肪酸及び炭素数3~3 0のジカルボン酸の金属塩が特に好ましい。
 一方、金属塩を構成する金属としてはアル� ��リ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、� ��に、アルカリ金属が最適である。
 また、極圧剤としては、さらに、上記以外� ��極圧剤として、例えば、硫化油脂、硫化脂� ��酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒ� ��ロカルビルポリサルファイド、チオカーバ� ��ート類、チオテルペン類、ジアルキルチオ� ��プロピオネート類などの硫黄系極圧剤を挙� ��ることができる。
 上記極圧剤の配合量は、潤滑性及び安定性� ��点から、組成物全量に基づき、通常0.001~5質 量%、特に0.005~3質量%の範囲が好ましい。
 前記の極圧剤は1種を単独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

 前記油性剤の例としては、ステアリン酸、� ��レイン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノ� ��ルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸な� ��の重合脂肪酸、リシノレイン酸、12-ヒドロ� ��システアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、� ��ウリルアルコール、オレイルアルコールな� ��の脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、� ��テアリルアミン、オレイルアミンなどの脂� ��族飽和および不飽和モノアミン、ラウリン� ��アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽� ��及び不飽和モノカルボン酸アミド、グリセ� ��ン、ソルビトールなどの多価アルコールと� ��肪族飽和又は不飽和モノカルボン酸との部� ��エステル等が挙げられる。
 これらは1種を単独で用いてもよく、2種以� �を組み合わせて用いてもよい。また、その� �合量は、組成物全量に基づき、通常0.01~10質� ��%、好ましくは0.1~5質量%の範囲で選定される 。

 前記酸化防止剤としては、2,6-ジ-tert-ブチ ル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-� �チルフェノール、2,2’-メチレンビス(4-メチ� ��-6-tert-ブチルフェノール)等のフェノール系� ��フェニル-α-ナフチルアミン、N.N’-ジ-フェ� ��ル-p-フェニレンジアミン等のアミン系の酸� ��防止剤を配合するのが好ましい。酸化防止� ��は、効果及び経済性などの点から、組成物� ��に通常0.01~5質量%、好ましくは0.05~3質量%配� �する。

 酸捕捉剤としては、例えばフェニルグリシ� ��ルエーテル、アルキルグリシジルエーテル� ��アルキレングリコールグリシジルエーテル� ��フェニルグリシジルエステル、アルキルグ� ��シジルエステル、アルケニルグリシジルエ� ��テル、シクロヘキセンオキシド、α-オレフ� ��ンオキシド、エポキシ化大豆油などのエポ� ��シ化合物を挙げることができる。中でも相� ��性の点でフェニルグリシジルエーテル、ア� ��キルグリシジルエーテル、アルキレングリ� ��ールグリシジルエーテル、グリシジル-2,2-� �メチルオクタノエート、グリシジルベンゾ� �ート、グリシジル-tert-ブチルベンゾエート� �グリシジルアクリレート、グリシジルメタ� �リレート、シクロヘキセンオキシド、α-オ� �フィンオキシドが好ましい。
 このアルキルグリシジルエーテルのアルキ� ��基、及びアルキレングリコールグリシジル� ��ーテルのアルキレン基は、分岐を有してい� ��もよく、炭素数は通常3~30、好ましくは4~24� �特に6~16のものである。また、α-オレフィン� ��キシドは全炭素数が一般に4~50、好ましくは 4~24、特に6~16のものを使用する。本発明にお� ��ては、上記酸捕捉剤は1種を用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。また� �その配合量は、効果及びスラッジ発生の抑� �の点から、組成物に対して、通常0.005~5質量% 、特に0.05~3質量%の範囲が好ましい。

 本発明においては、この酸捕捉剤を配合す� ��ことにより、冷凍機油組成物の安定性を向� ��させることができる。前記極圧剤及び酸化� ��止剤を併用することにより、さらに安定性� ��向上させる効果が発揮される。
 前記消泡剤としては、シリコーン油やフッ� ��化シリコーン油などを挙げることができる� ��
 本発明の冷凍機油組成物には、本発明の目� ��を阻害しない範囲で、他の公知の各種添加� ��、例えばN-[N,N’-ジアルキル(炭素数3~12のア� ��キル基)アミノメチル]トリアゾールなどの� �不活性化剤などを適宣配合することができ� �。

 本発明の冷凍機油組成物は、前記分子式(A)� ��表される化合物から選ばれる少なくとも1種 の含フッ素有機化合物、又は前記含フッ素有 機化合物と飽和フッ化炭化水素化合物との組 み合わせを含む冷媒を用いた冷凍機に適用さ れる。特に不飽和フッ化炭化水素化合物を含 む冷媒を用いた冷凍機用に適している。
 本発明の冷凍機油組成物を使用する冷凍機� ��潤滑方法において、前記各種冷媒と冷凍機� ��組成物の使用量については、冷媒/冷凍機油 組成物の質量比で99/1~10/90、更に95/5~30/70の範� ��にあることが好ましい。冷媒の量が上記範� ��よりも少ない場合は冷凍能力の低下が見ら� ��、また上記範囲よりも多い場合は潤滑性能� ��低下し好ましくない。本発明の冷凍機油組� ��物は、種々の冷凍機に使用可能であるが、� ��に、圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍サイクルに� ��ましく適用できる。

 本発明の冷凍機油組成物が適用される冷凍� ��は、圧縮機、凝縮器、膨張機構(膨張弁など )及び蒸発器、あるいは圧縮機、凝縮器、膨� �機構、乾燥器及び蒸発器を必須とする構成� �らなる冷凍サイクルを有するとともに、冷� �機油として前述した本発明の冷凍機油組成� �を使用し、また冷媒として前述の各種冷媒� �使用される。
 ここで乾燥器中には、細孔径0.33nm以下のゼ� ��ライトからなる乾燥剤を充填することが好� ��しい。また、このゼオライトとしては、天� ��ゼオライトや合成ゼオライトを挙げること� ��でき、さらにこのゼオライトは、25℃、CO ₂ ガス分圧33kPaにおけるCO ₂ ガス吸収容量が1%以下のものが一層好適であ� ��。このような合成ゼオライトとしては、例� ��ばユニオン昭和(株)製の商品名XH-9、XH-600等� ��挙げることができる。
 本発明において、このような乾燥剤を用い� ��ば、冷凍サイクル中の冷媒を吸収すること� ��く、水分を効率よく除去できると同時に、� ��燥剤自体の劣化による粉末化が抑制され、� ��たがって粉末化によって生じる配管の閉塞� ��圧縮機摺動部への進入による異常摩耗等の� ��れがなくなり、冷凍機を長時間にわたって� ��定的に運転することができる。

 本発明の冷凍機油組成物が適用される冷凍� ��においては、圧縮機内に様々な摺動部分(例 えば軸受など)がある。
 本発明においては、この摺動部分として特� ��シール性の点から、エンジニアリングプラ� ��チックからなるもの、又は有機コーティン� ��膜もしくは無機コーティング膜を有するも� ��が用いられる。
 前記エンジニアリングプラスチックとして� ��、シール性、摺動性、耐摩耗性などの点で� ��例えばポリアミド樹脂、ポリフェニレンス� ��フィド樹脂、ポリアセタール樹脂などを好� ��しく挙げることができる。
 また、有機コーティング膜としては、シー� ��性、摺動性、耐摩耗性などの点で、例えば� ��ッ素含有樹脂コーティング膜(ポリテトラフ ルオロエチレンコーティング膜など)、ポリ� �ミドコーティング膜、ポリアミドイミドコ� �ティング膜、さらには、ポリヒドロキシエ� �テル樹脂とポリサルホン系樹脂からなる樹� �基材及び架橋剤を含む樹脂塗料を用いて形� �された熱硬化型絶縁膜などを挙げることが� �きる。
 一方、無機コーティング膜としては、シー� ��性、摺動性、耐摩耗性などの点で、黒鉛膜� ��ダイヤモンドライクカーボン膜、ニッケル� ��、モリブデン膜、スズ膜、クロム膜などが� ��げられる。この無機コーティング膜は、メ� ��キ処理で形成してもよいし、PVD法(物理的気 相蒸着法)で形成してもよい。
 なお、当該摺動部分として、従来の合金系� ��例えばFe基合金、Al基合金、Cu基合金などか� ��なるものを用いることもできる。

 本発明の冷凍機油組成物は、例えばカーエ� ��コン、電動カーエアコン、ガスヒートポン� ��、空調、冷蔵庫、自動販売機又はショーケ� ��スなどの各種給湯システム、あるいは冷凍� ��暖房システムに用いることができる。
 本発明においては、前記システム内の水分� ��有量は、300質量ppm以下が好ましく、200質量p pm以下がより好ましい。また該システム内の� ��存空気分圧は、10kPa以下が好ましく、5kPa以� ��がより好ましい。
 本発明の冷凍機油組成物は、基油として、� ��定の含酸素化合物を主成分として含むもの� ��あって、粘度が低くて省エネルギー性の向� ��を図ることができ、しかもシール性に優れ� ��いる。

 本発明における圧縮機(冷凍機用圧縮機)は� �上記冷凍機油組成物を用いた圧縮機である� �すなわち、冷媒として上記分子式(A)で表さ� �る化合物から選ばれる少なくとも1種の含フ� ��素有機化合物、又は前記含フッ素有機化合� ��と飽和フッ化炭化水素化合物との組み合わ� ��を含む冷媒を用い、上記冷凍機油組成物を� ��いた圧縮機である。
 この圧縮機の摺動部分は、その一部又は全� ��が、エンジニアリングプラスチックからな� ��もの、又は有機コーティング膜もしくは無� ��コーティング膜を有するものを用いること� ��好ましい。摺動部分としては、例えば、斜� ��式圧縮機においては、斜板とシューとの摺� ��面、シューとピストンとの摺動部面、ピス� ��ンとシリンダーブロックとの摺動面などの� ��動部分が挙げられる。
 このような摺動部分の少なくとも一部が、� ��記エンジニアリングプラスチックからなる� ��の、又は有機コーティング膜もしくは無機� ��ーティング膜を有するものであることによ� ��、圧縮機、及び該圧縮機を含む冷凍機のシ� ��ル性が向上し、さらに摺動性、耐摩耗性を� ��めることができる。
 エンジニアリングプラスチック、有機コー� ��ィング膜、及び無機コーティング膜の好ま� ��い例は、前述のとおりである。