Die vorliegende Erfindung betrifft Metallkomplexe, welche mit aromatischen oder heteroaromatischen Substituenten substituiert sind und welche sich für den Einsatz als Emitter in organischen Elektrolumines- zenzvorrichtungen eignen.

Gemäß dem Stand der Technik werden in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) als Triplettemitter vor allem Iridium- oder auch Platinkomplexe eingesetzt, insbesondere ortho- metallierte Komplexe mit aromatischen Liganden, wobei die Liganden über ein negativ geladenes Kohlenstoffatom und ein neutrales Stickstoffatom oder über ein negativ geladenes Kohlenstoffatom und ein neutrales Carben-Kohlenstoffatom an das Metall binden. Beispiele für solche Komplexe sind Tris(phenylpyridyl)iridium(l 11) und Derivate davon, wobei als Liganden beispielsweise 1 - oder 3-Phenylisochinoline, 2-Phenyl-chinoline oder Phenyl-carbene einsetzt werden. Dabei lassen sich die genannten Komplexe aus Lösung relativ schwer verarbeiten.

Iridiumkomplexe mit Liganden, die (Pentaphenyl)phenyl-Strukturen enthalten, werden in US 2010/0137461 A dargelegt. Allerdings umfassen diese Iridiumkomplexe zwingend monodentate Liganden oder Liganden, die lediglich über zwei Sauerstoffatome oder über ein Sauerstoff- und ein Stickstoffatom mit dem Iridiumatom verknüpft sind. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung neuer Metallkomplexe, welche sich als Emitter für die Verwendung in OLEDs eignen. Insbesondere ist die Aufgabe, Emitter bereitzustellen, welche verbesserte Eigenschaften in Bezug auf Effizienz, Betriebsspannung und/oder Lebensdauer zeigen. Durch orientierte Emission kann man eine höhere Quanteneffizienz durch verbesserte Lichtauskopplung aus dem Bauteil erhalten, so dass die OLED insgesamt eine höhere Effizienz aufweist. Als Folge davon kann das Bauteil mit weniger Strom getrieben werden, woraus als weiterer Vorteil eine höhere Lebensdauer folgt. Eine weitere Aufgabe ist die Bereitstellung von Metallkomplexen, die eine verbesserte Verarbeitbarkeit aufweisen, insbesondere aus Lösung. Überraschend wurde gefunden, dass Iridium- oder Platinkomplexe, welche einen oder mehrere Substituenten aus Arylen- bzw. Heteroarylengruppen Gruppen enthalten, die oben genannte Aufgabe lösen und sich sehr gut für die Verwendung in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eignen. Diese Komplexe und organische Elektrolumineszenzvorrich- tungen, welche diese Komplexe enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine Verbindung gemäß der folgenden Formel (1 ),

M(L)n(L')m Formel (1 ) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:

M ist Iridium oder Platin; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bidentater, bevorzugt monoanionischer Ligand; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein Ligand; ist 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 2 oder 3, besonders bevorzugt 3; ist 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt 0 oder 1 , speziell bevorzugt 0; dabei können auch mehrere Liganden L miteinander oder L mit L' über eine Einfachbindung oder eine bivalente oder trivalente Brücke verknüpft sein und so ein tridentates, tetradentates, pentadentates oder hexaden- tates Ligandensystem aufspannen, dadurch gekennzeichnet, dass der Metallkomplex mindestens eine Teilstruktur der Formel (2) enthält,

Formel (2) wobei die gestrichelte Bindung die Verknüpfung dieser Gruppe mit einem weiteren Teil des Metallkomplexes der Formel (1 ) darstellt und weiterhin gilt:

X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N mit der Maßgabe, dass maximal drei Symbole X pro Cyclus für N stehen;

R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R ) ₂ , CN, N0 ₂ , OH, COOH, C(=O)N(R ) ₂ , Si(R ) ₃ , B(OR ) ₂ , C(=O)R ¹ , P(=O)(R ) ₂ , S(=O)R ¹ , S(=O) ₂ R ¹ , OSO2R ¹ , eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH ₂ -Gruppen durch R ¹ C=CR ¹ , C^C, Si(R ¹ ) ₂ , C=O, NR ¹ , O, S oder CONR ¹ ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch miteinander ein Ringsystem bilden; R ¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R ² ) ₂ , CN, N0 ₂ , Si(R ² ) ₃ , B(OR ² ) ₂ , C(=0)R ² , P(=0)(R ² ) ₂ , S(=0)R ² , S(=0) ₂ R ² , OSO2R ² , eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thio- alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinyl- gruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R ² C=CR ² , C^C, Si(R ² ) ₂ , C=0, NR ² , O, S oder CONR ² ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryl- oxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroaryl- aminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R ¹ miteinander ein Ringsystem bilden;

R ² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein

aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer organischer Rest, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 20 C- Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, dabei können zwei oder mehrere Substituenten R ² auch miteinander ein mono- oder polycyclisches Ringsystem bilden; wobei die Teilstruktur neben der mit einer gestrichelten Bindung darge- stellten Verknüpfung weitere Bindungen mit Teilen des Metallkomplexes der Formel (1 ) aufweisen kann; mit der Maßgabe, dass, falls M Ir darstellt, der an Ir bindende Teil des Metallkomplexes höchstens einen monodentaten Liganden L' umfasst und die bidentaten Liganden L des Metallkomplexes jeweils mindestens eine C-Ir-Verknüpfung aufweisen.

Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoffatomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.

Ebenso ist die Ringbildung von bicyclischen, tricyclischen und oligo- cyclischen Strukturen möglich. Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:

Ganz analog soll darunter auch verstanden werden, dass für den Fall, dass beide Reste Wasserstoffatome darstellen, statt der beiden Wasserstoffatome eine Ringbildung durch eine Einfachbindung erfolgt.

Die Bildung eines aromatischen Ringsystems soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:

Ringbildung

der Reste R Dabei kann die Ringbildung an Resten erfolgen, die an direkt aneinander gebundene Kohlenstoffatome gebunden sind, oder an Resten, die an weiter entfernt liegende Kohlenstoffatome gebunden sind. Bevorzugt ist eine solche Ringbildung bei Resten, die an direkt aneinander gebundene Kohlenstoffatome oder an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind.

Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenan- thren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Weiterhin soll im Sinne der vorliegenden Erfindung unter einer Arylgruppe eine Gruppe verstanden werden, in der zwei, drei oder mehr Phenylgruppen, die direkt aneinander gebunden sind, durch eine Gruppe CR2 miteinander verbrückt sind, also beispielsweise eine Fluorengruppe, eine Spirobifluorengruppe oder eine Indenofluorengruppe.

Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System ver- standen werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silyigruppe unterbrochen sind. Weiterhin sollen Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinander gebunden sind, wie z. B.

Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl oder Bipyridin, ebenfalls als aromatisches bzw. heteroaromatisches Ringsystem verstanden werden.

Unter einer cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine monocyclische, eine bicyclische oder eine polycyclische Gruppe verstanden.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Ci- bis C20- Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, beispielsweise die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, t-Pentyl, 2- Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, t-Hexyl, 2-Hexyl, 3- Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 1 -Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1 -Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1 -Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]- octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluor- methyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1 ,1 -Dimethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 - Dimethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n- hexadec-1 -yl-, 1 ,1 -Dimethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-hex-1 -yl-, 1 ,1 - Diethyl-n-hept-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-oct-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-dec-1 -yl-, 1 ,1 - Diethyl-n-dodec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-tetradec-1 -yl-, 1 ,1 -Diethyln-n-hexadec- 1 -yl-, 1 ,1 -Diethyl-n-octadec-1 -yl-, 1 -(n-Propyl)-cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Butyl)- cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Hexyl)-cyclohex-1 -yl-, 1 -(n-Octyl)-cyclohex-1 -yl- und 1 - (n-Decyl)-cyclohex-l -yl- verstanden. Unter einer Alkenylgruppe werden beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl oder Cyclooctadienyl verstanden. Unter einer Alkinylgruppe werden beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer C1- bis C ₄ o-Alkoxygruppe werden beispielsweise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.

Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden beispielsweise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spiro- bifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, eis- oder trans-lndenofluoren, eis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, eis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroiso- truxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Iso- indol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Iso- chinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,

Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Aza- carbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4- Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thia- diazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzo- thiadiazol.

In einer bevorzugten Ausgestaltung kann die Teilstruktur der Formel (2) mindestens einer der Formeln (2-1 ), (2-2) und/oder (2-3) entsprechen,

Formel (2-2)

Formel (2-3) wobei die verwendeten Symbole R und X die zuvor, insbesondere für Formel (2) genannten Bedeutungen aufweisen und g 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 , 2 oder 3 ist, wobei die Teilstruktur neben der mit einer gestrichelten Bindung dargestellten Verknüpfung weitere Bindungen mit Teilen des Metall komplexes der Formel (1 ) aufweisen kann.

Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Metallkomplexe Teilstrukturen der Formel (2) umfassen, die mindestens einer der Formeln (2- 1 a), (2-1 b), (2-1 c), (2-1 d), (2-2a) und/oder (2-2b) entsprechen,

Formel (2-2a) Formel (2-2b) wobei die verwendeten Symbole R und X die zuvor, insbesondere für Formel (2) genannten Bedeutungen aufweisen und g gleich oder verschieden bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 , 2 oder 3 ist, wobei die Teilstruktur neben der mit einer gestrichelten Bindung dargestellten Verknüpfung weitere Bindungen mit Teilen des Metallkomplexes der Formel (1 ) aufweisen kann. Ferner kann vorgesehen sein, dass die zuvor dargelegte Teilstruktur der Formel (2) mindestens einer der Formeln (2-1 e), (2-1 f), (2-1 g), (2-1 h), (2-1 i) und/oder (2-2c) entspricht,

Formel (2-1 h)

Formel (2-1 i) Formel (2-2c) wobei die verwendeten Symbole R und X die zuvor, insbesondere für Formel (2) genannten Bedeutungen aufweisen und g gleich oder verschieden bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 , 2 oder 3 ist, wobei die Teilstruktur neben der mit einer gestrichelten Bindung dargestellten Verknüpfung weitere Bindungen mit Teilen des Metallkomplexes der Formel (1 ) aufweisen kann.

Bevorzugt stehen höchstens zwei Gruppen X in den Formeln (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3) pro Ring für N. Besonders bevorzugt umfasst die Teilstruktur der Formel (2) oder deren bevorzugte Ausführungsformen höchstens zwei, besonders bevorzugt höchstens ein und speziell bevorzugt kein Stickstoffatom. Darüber hinaus sind Verbindungen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass in Formeln (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3) pro Ring, mindestens vier, vorzugsweise alle X für CR stehen, wobei vorzugsweise höchstens 4, besonders bevorzugt höchstens 3 und speziell bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR, für die X steht, ungleich der Gruppe CH ist. Besonders bevorzugt umfasst die Teilstruktur der Formeln (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3) höchstens zwei, besonders bevorzugt höchstens einen und speziell bevorzugt keinen Rest R, der ungleich H ist.

Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass der Metallkomplex mindestens eine Teilstruktur der Formel (2-4) umfasst,

wobei die verwendeten Symbole R und X die zuvor, insbesondere für Formel (2) genannten Bedeutungen aufweisen und g gleich oder verschieden bei jedem Auftreten 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 , 2 oder 3 ist, wobei die Teilstruktur neben der mit einer gestrichelten Bindung dargestellten Verknüpfung weitere Bindungen mit Teilen des Metallkomplexes der Formel (1 ) aufweisen kann.

Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Summe der Indices g in den Strukturen der Formel (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3) und (2-4) jeweils höchstens 8, vorzugsweise höchstens 6, besonders bevorzugt höchstens 4, speziell bevorzugt höchstens 2 und ganz besonders bevorzugt höchstens 1 beträgt. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die Teilstruktur gemäß Formel (2) oder deren bevorzugte Ausführungsformen keine weiteren Bindungen oder Verknüpfungen mit Teilen des Metallkomplexes aufweist, so dass die Teilstrukturen nur die durch die gestrichelte Linie in der zuvor dargelegten Formel (2) oder deren bevorzugte Ausführungsformen mit den weiteren Teilen des Metallkomplexes verknüpft ist.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist die mit einer gestrichelten Bindung in Formel (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3), (2-4) dargestellte Verknüpfung der Teilstruktur gemäß Formel (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3) und/oder (2-4) mit einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem, vorzugsweise einem Aryl- oder Heteroarylrest mit vorzugsweise 5 bis 40 Ringatomen verbunden. Hierbei kann das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem, vorzugsweise der Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 40 Ringatomen, vor- zugsweise 5 bis 24 mit Ringatomen und speziell bevorzugt 6 bis 12 mit Ringatomen mit einem oder mehreren Resten R, wie dieser zuvor für Formel (2) definiert wurde, substituiert sein; vorzugsweise ist dieser Rest jedoch unsubstituiert. Dabei ist das aromatische oder heteroaromatische Ringsystem bzw. der Aryl- oder Heteroarylrest bevorzugt ein Teil eines Liganden L und koordiniert direkt an das Metall M.

Ferner kann vorgesehen sein, dass die mit einer gestrichelten Bindung in Formel (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3) und (2-4) dargestellte Verknüpfung der Teilstruktur gemäß Formel (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3) und/oder (2-4) mit einem Aryl- oder Heteroarylrest der Formel Ar-1 ) verbunden ist,

Formel (Ar-1 ) wobei eine der gestrichelten Bindungen die Verknüpfung dieser Gruppe mit weiteren Teilen des Metallkomplexes der Formel (1 ) darstellt und die andere der gestrichelten Bindungen die Verknüpfung dieser Gruppe mit einer der Teilstrukturen gemäß Formel (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3) oder (2-4) darstellt und die verwendeten Symbole X ^a gleich oder verschieden bei jedem Auftreten N, CR oder C für den Fall, dass an X ^a eine Bindung an die Teilstruktur der zuvor dargelegten Formel (2) oder deren bevorzugte Ausführungsformen oder an einen weiteren Teil des Metallkomplexes der Formel (1 ) darstellt, oder zwei benachbarte Gruppen X ^a stehen zusammen für O, S, NR mit der Maßgabe, dass ein 5- Ring gebildet wird, und R jeweils unabhängig die zuvor, insbesondere für Formel (2) genannte Bedeutung aufweist, wobei die Teilstruktur neben der mit einer gestrichelten Bindung dargestellten Verknüpfung weitere Bindungen mit Teilen des Metallkomplexes der Formel (1 ) aufweisen kann.

Bevorzugt umfasst der Aryl- oder Heteroarylrest der Formel (Ar-1 ) oder dessen bevorzugte Ausführungsformen höchstens zwei, besonders bevorzugt höchstens ein und speziell bevorzugt kein Stickstoffatom. Darüber hinaus sind Verbindungen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass in Formel (Ar-1 ) mindestens vier, vorzugsweise alle X ^a für CR oder C stehen, wobei vorzugsweise höchstens 4, besonders bevorzugt höchstens 3 und speziell bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR für die X ^a steht, ungleich der Gruppe CH oder C ist. Besonders bevorzugt umfasst der Aryl- oder Heteroarylrest der Formel (Ar-1 ) oder dessen bevorzugte Ausführungsformen höchstens zwei, besonders bevorzugt höchstens ein und speziell bevorzugt keinen Rest R der ungleich H ist. In einer bevorzugten Ausgestaltung kann das zuvor beschriebene und mit der Teilstruktur gemäß Formel (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3) und/oder (2-4) verbundene aromatische oder heteroaromatische Ringsystem, insbesondere die in Formel (Ar-1 ) dargelegte bevorzugte Ausführungsform desselben, direkt mit dem Metallatom M verbunden sein.

Ferner kann vorgesehen sein, dass der Aryl- oder Heteroarylrest der Formel (Ar-1 ) mit einem weiteren Aryl- oder Heteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen verbunden ist, der wiederum mit dem Metallatom M inter- agiert.

Demgemäß weisen die erfindungsgemäßen Metallkomplexe vorzugsweise Teilstrukturen der Formeln (2-5) und/oder (2-6) auf,

Formel (2-6) wobei die verwendeten Symbole R und X die zuvor, insbesondere für Formel (2) genannten Bedeutungen aufweisen, das Symbol M die zuvor insbesondere für Formel (1 ) genannte Bedeutung hat, das Symbol X ^a die zuvor, insbesondere für Formel (Ar-1 ) genannte Bedeutung aufweist, und Ar ¹ ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem, mit 5 bis 40 Ringatomen, darstellt, das mit einem oder mehreren Resten R, wie dieser zuvor für Formel (2) definiert wurde, substituiert sein kann, wobei die Teilstruktur weitere Bindungen mit Teilen des Metall komplexes der Formel (1 ) aufweisen kann. In einer bevorzugten Ausführungsform weist die Teilstruktur keine weiteren Bindungen mit Teilen des Metallkomplexes der Formel (1 ) auf.

Die Gruppe Ar ¹ in Formeln (2-5) und/oder (2-6) stellt ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 Ringatomen, vorzugsweise 5 bis 24 mit Ringatomen und speziell bevorzugt 6 bis 12 mit Ring- atomen dar, das mit einem oder mehreren Resten R, wie dieser zuvor für Formel (2) definiert wurde, substituiert sein kann. Vorzugsweise stellt die Gruppe Ar ¹ in den Formeln (2-5) und/oder (2-6) einen Aryl- oder Hetero- arylrest mit 5 bis 40 Ringatomen, vorzugsweise 5 bis 24 mit Ringatomen und speziell bevorzugt 6 bis 12 mit Ringatomen dar, so dass die darge- legten Bindungen in den Formeln (2-5) und/oder (2-6) direkt mit der weiteren aromatischen oder heteroaromatischen Gruppen verbunden ist und die Gruppe Ar ¹ mit der aromatischen oder heteroaromatischen Gruppe, an die die Gruppe Ar ¹ bindet, wie dieser auch durch die Formel (Ar-1 ) dargelegt ist, eine durchgängige Konjugation bildet. Der Rest Ar ¹ kann zusammen mit der aromatischen oder heteroaromatischen Gruppe, an die die Gruppe Ar ¹ bindet, wie dieser auch durch die Formel (Ar-1 ) dargelegt ist, ein kondensiertes Ringsystem bilden, so dass die Gruppen R der jeweiligen Ringsyteme mit der in Formeln (2-5) und/oder (2-6) dargelegten Bindung ein aliphatisches, heteroaliphatisches, aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden können.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung koordiniert die Gruppe der Formel (Ar-1 ) direkt an M, insbesondere über ein Kohlenstoffatom, und die Teilstruktur der Formel (2) ist an (Ar-1 ) in der Position para zur Koordination an M gebunden. Bevorzugt weist die Gruppe der Formel (Ar-1 ) daher die Struktur der folgenden Formel (Ar-1 a) auf,

Formel (Ar-1 a) wobei ^* die Position der Koordination an M darstellt, die gestrichelte Bindung die Anknüpfung der Teilstruktur der Formel (2) darstellt und X ^a die oben angegebenen Bedeutungen aufweist. Weiterhin bevorzugt ist in Formel (2-5) und (2-6) die Gruppe Ar ¹ in der ortho-Position zur Koordination an M gebunden.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Gruppe Ar ¹ in Formeln (2-5) und/oder (2-6) eine Aryl- oder Heteroaryl- gruppe mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen, ganz besonders bevorzugt mit 6 aromatischen Ringatomen, welche über ein Kohlenstoffatom an das Metall koordiniert, welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Gruppe Ar ¹ in Formeln (2-5) und/oder (2-6) eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen, ganz besonders bevorzugt mit 6 aromatischen Ringatomen, welche über ein Stickstoffatom an das Metall koordiniert, wobei diese Gruppe mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann.

Bevorzugt stehen höchstens zwei Gruppen X beziehungsweise X ^a in den Formeln (2-5) und/oder (2-6) pro Ring für N. Besonders bevorzugt umfasst die Teilstruktur der Formeln (2-5) und/oder (2-6) oder deren bevorzugte Ausführungsformen höchstens drei, besonders bevorzugt höchstens zwei und speziell bevorzugt genau ein Stickstoffatom, wobei diese Teilstrukturen Gruppen der Formeln X, X ^a und Ar ¹ enthalten. Darüber hinaus sind Verbindungen bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass in Formeln (2-5) und/oder (2-6) pro Ring mindestens vier, vorzugsweise alle X für CR stehen, wobei vorzugsweise höchstens 4, besonders bevorzugt höchstens 3 und speziell bevorzugt höchstens 2 der Gruppen CR, für die X steht, ungleich der Gruppe CH sind. Weiterhin sind Verbindungen umfassend eine Teilstruktur der Formeln (2-5) oder (2-6) oder deren bevor- zugte Ausführungsformen bevorzugt, bei denen mindestens zwei, vorzugsweise mindestens drei der Gruppen X ^a für CR und höchstens zwei, vorzugsweise genau eine oder keine der Gruppen X ^a für N steht. Wenn eine Gruppe X ^a für N steht, ist es bevorzugt, wenn dieses Stickstoffatom direkt an das Metall M koordiniert ist. Besonders bevorzugt steht keine der Gruppen X ^a für N. Besonders bevorzugt umfasst die Teilstruktur der

Formeln (2-5) und/oder (2-6) höchstens acht, vorzugsweise höchstens sechs, besonders bevorzugt höchstens vier, speziell bevorzugt höchstens zwei und ganz besonders bevorzugt höchstens ein und speziell bevorzugt keinen Rest R der ungleich H ist.

Vorzugsweise kann eine Gruppe X ^a für ein Stickstoffatom stehen, welches an das Metallatom M koordiniert ist. Ferner kann der Rest Ar ¹ ein Stickstoffatom enthalten, welches mit dem Metallatom M verknüpft ist. In diesem Fall können vorzugsweise alle Gruppen X ^a für ein C-Atom oder eine Gruppe CR stehen.

In einer bevorzugten Ausführungsform bildet eine Teilstruktur der Formeln (2-5) und/oder (2-6) einen bidentaten Liganden L gemäß Formel (1 ). Demgemäß gelten die zuvor und nachfolgend für diese bidentaten Liganden dargelegten Bevorzugungen auch für die Teilstrukturen der Formeln (2-5) und/oder (2-6).

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe der Formel (1 ) können ein, zwei, drei oder mehr der zuvor näher dargelegten Teilstrukturen der Formel (2) oder deren bevorzugte Ausführungsformen enthalten. In einer speziellen Ausführungsform kann ein erfindungsgemäßer Metallkomplex der Formel (1 ) genau eine Teilstruktur der Formel (2) umfassen. Vorzugsweise können Metallkomplexe der Formel (1 ) zwei, besonders bevorzugt drei oder mehr der zuvor näher dargelegten Teilstrukturen der Formel (2) oder deren bevorzugte Ausführungsformen enthalten. Speziell bevorzugt umfassen die erfindungsgemäßen Metallkomplexe der Formel (1 ) ein, zwei, drei oder sechs Teilstrukturen der Formel (2) oder deren bevorzugte Ausführungsformen. Im Folgenden werden die bidentaten Liganden beschrieben, die in Formel (1 ) mit dem Symbol L dargelegt und mit M verknüpft sind. Hierbei können die koordinierenden Atome der bidentaten Liganden gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt sein aus C, N, P, O, S und/oder B, besonders bevorzugt C, N und/oder O und ganz besonders bevorzugt C und/oder N. Dabei weisen die bidentaten Liganden bevorzugt ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder zwei Kohlenstoffatome oder zwei Stickstoffatome oder zwei Sauerstoffatome oder ein Sauerstoffatom und ein Stickstoffatom als koordinierende Atome auf. Wie oben beschrieben, weisen die bidentaten Liganden für M = Ir mindestens eine Iridium-Kohlen- Stoffbindung auf. Dabei können die koordinierenden Atome von jedem der Liganden gleich sein, oder sie können unterschiedlich sein. Bevorzugt weist mindestens einer, besonders bevorzugt alle der bidentaten Liganden ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder zwei Kohlenstoffatome als koordinierende Atome auf, insbesondere ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom. Besonders bevorzugt weisen mindestens zwei der bidentaten Liganden und ganz besonders bevorzugt für M = Ir alle drei bidentaten Liganden ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder zwei Kohlenstoffatome als koordinierende Atome auf, insbesondere ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom. Besonders bevorzugt handelt es sich somit um einen Iridiumkomplex, in dem alle drei bidentaten Liganden ortho-metalliert sind, d. h. mit dem Iridium einen Metallacyclus bilden, in dem mindestens eine Iridium-Kohlenstoff-Bindung vorliegt.

Besonders bevorzugt umfasst der Metallkomplex keine monodentate Liganden und alle bidentaten Liganden weisen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten mindestens ein Kohlenstoffatom als koordinierendes Atom auf. Es sei nochmals betont, dass die bidentaten Liganden miteinander verknüpft sein können und weitere Koordinationsstellen aufweisen können, so dass der Begriff „bidentater Ligand" einen Liganden bezeich- net, der mindestens zwei Koordinationsstellen aufweist. Im Falle, dass ein bidentater Ligand genau zwei Koordinationsstellen aufweist, wird dies explizit dargelegt. In diesem Zusammenhang ist auch festzuhalten, dass der Index n in Formel (1 ) 1 sein kann und der Index m gleichzeitig 0 sein kann, wobei in diesem Fall beispielsweise die bidentaten Liganden L miteinander verknüpft sind und ein hexadentates Ligandensystem auf- spannen. Hierbei können die drei miteinander verknüpften Liganden auch als Teilliganden angesehen werden.

Die Indizes in der zuvor dargelegten Formel (1 ) oder der bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel ist von der Art des Metalls und einer mög- liehen Verknüpfung der Liganden abhängig. Für unverbrückte Iridiumkomplexe (M = Ir) ist n besonders bevorzugt 3 und m gleich 0. Da Platin in bevorzugten Komplexen nur vierfach koordiniert ist, gilt für unverbrückte Platinkomplexe (M = Pt), dass n besonders bevorzugt 2 und m = 0. Bei verbrückten Komplexen können die bidentaten Liganden als Teilliganden angesehen werden, so dass bei dieser Betrachtungsweise die zuvor dargelegten Ausführungen gelten. Andernfalls ist, je nach Verbrückungsgrad, n in besonders bevorzugten Ausführungsformen, wie diese zuvor und nachfolgend beschrieben sind, jeweils 1 , wobei besonders bevorzugt ein Metallkomplex enthaltend Iridium und einen hexadentaten tripodalen Liganden oder ein Metallkomplex enthaltend Platin und einen tetraden- taten Liganden gebildet wird.

Vorzugsweise umfasst der Metallkomplex gemäß Formel (1 ) drei bidentate Liganden L, die gegebenenfalls auch verknüpft sein können. Die drei bi- dentaten Liganden können gleich oder verschieden sein. Wenn die bidentaten Liganden gleich sind, sind sie bevorzugt auch gleich substituiert. Wenn alle drei bidentaten Liganden gleich gewählt sind, entstehen bei polypodalen Komplexen C3-symmetrische Iridiumkomplexe. Es kann auch vorteilhaft sein, die drei bidentaten Liganden unterschiedlich zu wählen bzw. zwei Liganden gleich und den dritten Liganden davon verschieden zu wählen, so dass d-symmetrische Metallkomplexe entstehen, weil dies größere Variationsmöglichkeiten der Liganden zulässt, so dass sich die gewünschten Eigenschaften des Komplexes, wie beispielsweise die Lage von HOMO und LUMO bzw. die Emissionsfarbe leichter variieren lassen. Außerdem lässt sich so auch die Löslichkeit der Komplexe verbessern, ohne lange aliphatische oder aromatische, löslichkeitsvermittelnde

Gruppen anbringen zu müssen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die drei biden- taten Liganden entweder gleich gewählt oder zwei der bidentaten

Liganden sind gleich gewählt und der dritte bidentate Ligand ist unterschiedlich von den ersten beiden bidentaten Liganden.

Es ist weiterhin bevorzugt, wenn es sich bei dem Metallacyclus, der aus dem Metall und dem bidentaten Liganden aufgespannt wird, um einen Fünfring handelt, der vor allem dann bevorzugt ist, wenn die koordinierenden Atome C und N, C und C, N und N oder N und O sind. Wenn es sich bei den koordinierenden Atomen um O handelt, kann auch ein Metalla- sechsring bevorzugt sein. Dies wird im Folgenden schematisch dargestellt:

Fünfring Sechsring wobei N ein koordinierendes Stickstoffatom, C ein koordinierendes

Kohlenstoffatom und O koordinierende Sauerstoffatome darstellen und die eingezeichneten Kohlenstoffatome Atome des bidentaten Liganden darstellen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist mindestens einer der bidentaten Liganden, besonders bevorzugt mindestens zwei der bidentaten Liganden, ganz besonders bevorzugt für M = Ir alle drei bidentaten Liganden des in Formel (1 ) dargelegten Metallkomplexes gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus den Strukturen der folgenden Formeln (L-1 ), (L-2) oder (L-3),

Formel (L-1 ) Formel (L-2) Formel (L-3) wobei für die verwendeten Symbole gilt:

CyC ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, welche jeweils über ein Kohlenstoffatom an das Metall koordiniert und welche jeweils über eine kovalente Bindung mit CyD verbunden ist;

CyD ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten eine substituierte oder unsubstituierte Heteroarylgruppe mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, welche über ein Stickstoffatom oder über ein Carben- Kohlenstoffatom an das Metall koordiniert und welche über eine kovalente Bindung mit CyC verbunden ist; dabei können auch mehrere Liganden (L-1 ), (L-2) und/oder (L-3) miteinander über eine Einfachbindung oder eine bivalente oder trivalente Brücke verknüpft sein und so ein tridentates, tetradentates, pentadentates oder hexadentates Ligandensystem aufspannen, wobei diese optionalen Bindungen an eine Brücke durch die gestrichelte Bindung angedeutet ist; dabei können mehrere der optionalen Substituenten miteinander ein Ringsystem bilden; dabei kann auch ein Substituent zusätzlich an M koordinieren; weiterhin sind die optionalen Reste bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Resten R und/oder der Teilstruktur der Formel (2).

Dabei koordiniert CyD in den Liganden der Formeln (L-1 ) und (L-2) bevorzugt über ein neutrales Stickstoffatom oder über ein Carben-Kohlenstoff- atom. Weiterhin bevorzugt koordiniert eine der beiden Gruppen CyD in dem Liganden der Formel (L-3) über ein neutrales Stickstoffatom und und die andere der beiden Gruppen CyD über ein anionisches Stickstoffatom. Weiterhin bevorzugt koordiniert CyC in den Liganden der Formeln (L-1 ) und (L-2) über anionische Kohlenstoffatome.

Weiterhin bevorzugt bindet die Teilstruktur der Formel (2) an eine der Gruppen CyC oder CyD, bevorzugt an CyC. Dabei entspricht CyC bevorzugt der vorne aufgeführten Struktur der Formel (Ar-1 ), wenn in dieser Struktur eine Gruppe X ^a für C steht, welches an M koordiniert, oder CyD entspricht der vorne aufgeführten Struktur der Formel (Ar-1 ), wenn in dieser Struktur eine Gruppe X ^a für N steht, welches an M koordiniert.

Wenn mehrere der Substituenten, insbesondere mehrere Reste R, miteinander ein Ringsystem bilden, so ist die Bildung eines Ringsystems aus Substituenten, die an direkt benachbarten Kohlenstoffatomen gebunden sind, möglich. Weiterhin ist es auch möglich, dass die Substituenten an CyC und CyD in den Formeln (L-1 ) und (L-2) bzw. die Substituenten an den beiden Gruppen CyD in Formel (L-3) miteinander einen Ring bilden, wodurch CyC und CyD bzw. die beiden Gruppen CyD bzw. die beiden Gruppen CyC auch zusammen eine einzige kondensierte Aryl- bzw.

Heteroarylgruppe als bidentaten Liganden bilden können.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist CyC eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen, ganz besonders bevorzugt mit 6 aromatischen Ringatomen, welche über ein Kohlenstoffatom an das Metall koordiniert, welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann und welche über eine kovalente Bindung mit CyD verbunden ist. Besonders bevorzugt ist CyC eine Gruppe der vorne aufgeführten Formel (Ar-1 ).

Bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe CyC sind die Strukturen der f

(CyC-1 ) (CyC-2) (CyC-3) (CyC-4) (CyC-5)

#

(CyC-18) (CyC-20)

(CyC-19) wobei CyC jeweils an der durch # gekennzeichneten Position an CyD bindet und an der durch ^* gekennzeichneten Position an das Metall koordiniert, R die oben genannten Bedeutungen aufweist und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:

X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N, wobei vorzugsweise maximal zwei Symbole X pro Cyclus für N stehen;

W ist NR, O oder S; wobei die Liganden über die Gruppe CyC optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o" markierte Position erfolgen kann, wobei die mit„o" markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine Brückenbindungsstelle darstellt. Wenn die Gruppe CyC an eine Brücke gebunden ist, so erfolgt die Bindung bevorzugt über die mit„o" markierte Position der oben abgebildeten Formeln, so dass dann bevorzugt das mit„o" markierte Symbol X für C steht. Die oben abgebildeten Strukturen, die kein mit„o" markiertes Symbol X enthalten, sind bevorzugt nicht direkt an eine Brücke gebunden, da eine solche Bindung an die Brücke aus sterischen Gründen nicht vorteilhaft ist.

Bevorzugt stehen insgesamt maximal zwei Symbole X in CyC für N, besonders bevorzugt steht maximal ein Symbol X in CyC für N, ganz besonders bevorzugt stehen alle Symbole X für CR, mit der Maßgabe, dass, wenn CyC an eine Brücke gebunden ist, ein Symbol X für C steht und die Brücke an dieses Kohlenstoffatom gebunden ist.

Besonders bevorzugte Gruppen CyC sind die Gruppen der folgenden Formeln (CyC-1 a) bis (CyC-20a),

(CyC-2a)

(CyC-14a) (CyC-15a) ( ^c y°

wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen und, wenn eine Brücke an CyC gebunden ist, ein Rest R nicht vorhanden ist und die Brücke an das entsprechende Kohlenstoffatom gebunden ist. Wenn eine Gruppe CyC an eine Brücke gebunden ist, so erfolgt die Bindung bevorzugt über die mit„o" markierte Position der oben abgebildeten Formeln, so dass dann bevorzugt in dieser Position der Rest R nicht vorhanden ist. Die oben abgebildeten Strukturen, die kein mit„o" markiertes Kohlenstoffatom enthalten, sind bevorzugt nicht direkt an eine Brücke gebunden.

Bevorzugte Gruppen unter den Gruppen (CyC-1 ) bis (CyC-19) sind die Gruppen (CyC-1 ), (CyC-3), (CyC-8), (CyC-10), (CyC-1 2), (CyC-13) und (CyC-1 6), und besonders bevorzugt sind die Gruppen (CyC-1 a), (CyC-3a), (CyC-8a), (CyC-10a), (CyC-12a), (CyC-13a) und (CyC-1 6a).

Ferner kann vorgesehen sein, dass CyC eine Teilstruktur der Formel (2) bzw. die bevorzugten Ausführungsformen dieser Teilstruktur umfasst oder durch geeignete Substitution mit Resten R gebildet wird, wobei in diesem Fall die Gruppen X in Formel (2) für CR ¹ stehen. Besonders bevorzugt stellt ein Rest R in den zuvor dargelegten Ausführungsformen der Gruppe CyC eine Teilstruktur der Formel (2) dar, so dass die in Formel (2) durch eine gestrichelte Bindung dargelegte Anbindungsstelle direkt mit dem in der Gruppe CyC dargelegten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem verbunden ist.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist CyD eine Heteroarylgruppe 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen, welche über ein neutrales Stickstoffatom oder über ein Carben-Kohlenstoffatom an das Metall koordiniert und welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann und welche über eine kovalente Bindung mit CyC verbunden ist.

Bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe CyD sind die Strukturen der folgenden Formeln (CyD-1 ) bis (CyD-14),

(CyD-3) (CyD-4)

wobei die Gruppe CyD jeweils an der durch # gekennzeichneten Position an CyC bindet und an der durch ^* gekennzeichneten Position an das Metall koordiniert, wobei X, W und R die oben genannten Bedeutungen aufweisen und wobei die Liganden über die Gruppe CyD optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o" markierte Position erfolgen kann, wobei die mit „o" markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine Brückenbindungsstelle darstellt. Wenn die Gruppe CyD an eine Brücke gebunden ist, so erfolgt die Bindung bevorzugt über die mit„o" markierte Position der oben abgebildeten Formeln, so dass dann bevorzugt das mit „o" markierte Symbol X für C steht. Die oben abgebildeten Strukturen, die kein mit„o" markiertes Symbol X enthalten, sind bevorzugt nicht direkt an eine Brücke gebunden, da eine solche Bindung an die Brücke aus sterischen Gründen nicht vorteilhaft ist.

Dabei koordinieren die Gruppen (CyD-1 ) bis (CyD-4), (CyD-7) bis

(CyD-10), (CyD-13) und (CyD-14) über ein neutrales Stickstoffatom, (CyD-5) und (CyD-6) über ein Carben-Kohlenstoffatom und (CyD-1 1 ) und (CyD-12) über ein anionisches Stickstoffatom an das Metall.

Bevorzugt stehen insgesamt maximal zwei Symbole X in CyD für N, besonders bevorzugt steht maximal ein Symbol X in CyD für N, insbeson- dere bevorzugt stehen alle Symbole X für CR, mit der Maßgabe, dass, wenn CyD an eine Brücke gebunden ist, ein Symbol X für C steht und die Brücke an dieses Kohlenstoffatom gebunden ist.

Besonders bevorzugte Gruppen CyD sind die Gruppen der folgenden Formeln (CyD-1 a) bis (CyD-14b),

wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen und, wenn eine Brücke an CyD gebunden ist, ein Rest R nicht vorhanden ist und die Brücke an das entsprechende Kohlenstoffatom gebunden ist. Wenn die Gruppe CyD an eine Brücke gebunden ist, so erfolgt die Bindung bevorzugt über die mit„o" markierte Position der oben abgebildeten Formeln, so dass dann bevorzugt in dieser Position der Rest R nicht vorhanden ist. Die oben abgebildeten Strukturen, die kein mit„o" markiertes Kohlenstoffatom enthalten, sind bevorzugt nicht direkt an eine Brücke gebunden.

Bevorzugte Gruppen unter den Gruppen (CyD-1 ) bis (CyD-10) sind die Gruppen (CyD-1 ), (CyD-2), (CyD-3), (CyD-4), (CyD-5) und (CyD-6), insbesondere (CyD-1 ), (CyD-2) und (CyD-3), und besonders bevorzugt sind die Gruppen (CyD-1 a), (CyD-2a), (CyD-3a), (CyD-4a), (CyD-5a) und (CyD-6a), insbesondere (CyD-1 a), (CyD-2a) und (CyD-3a).

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist CyC eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, und gleichzeitig ist CyD eine Heteroarylgruppe mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen. Besonders bevorzugt ist CyC eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen, und gleichzeitig ist CyD eine Heteroarylgruppe mit 5 bis 10 aromatischen Ringatomen. Ganz besonders bevorzugt ist CyC eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 6 aromatischen Ringatomen und CyD eine Heteroarylgruppe mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen. Dabei können CyC und CyD mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein.

Ferner kann vorgesehen sein, dass CyD eine Teilstruktur der Formel (2) bzw. die bevorzugten Ausführungsformen dieser Teilstruktur umfasst oder durch geeignete Substitution mit Resten R gebildet wird, wobei in diesem Fall die Gruppen X in Formel (2) für CR ¹ stehen. Besonders bevorzugt stellt ein Rest R in den zuvor dargelegten Ausführungsformen der Gruppe CyD eine Teilstruktur der Formel (2) dar, so dass die in Formel (2) durch eine gestrichelte Bindung dargelegte Anbindungsstelle direkt mit dem in der Gruppe CyD dargelegten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem verbunden ist. Speziell bevorzugt ist die Teilstruktur der Formel (2) bzw. die bevorzugten Ausführungsformen dieser Teilstruktur an eine Gruppe CyC gebunden oder wird durch eine entsprechende Substitution gebildet und CyD weist keine Teilstruktur der Formel (2) auf. Die oben genannten bevorzugten Gruppen (CyC-1 ) bis (CyC-20) und

(CyD-1 ) bis (CyD-14) können in den Liganden der Formeln (L-1 ) und (L-2) beliebig miteinander kombiniert werden. Hierbei kann mindestens eine der Gruppen CyC bzw. CyD eine geeignete Anknüpfungsstelle an eine Brücke aufweist, wobei geeignete Anknüpfungsstellen in den oben genannten Formeln mit„o" gekennzeichnet sind. Insbesondere bevorzugt ist es, wenn die oben als besonders bevorzugt genannten Gruppen CyC und CyD, also die Gruppen der Formeln (CyC-1 a) bis (CyC-20a) und die Gruppen der Formeln (CyD1 -a) bis (CyD-14b) miteinander kombiniert werden. Kombinationen, in denen weder CyC noch CyD eine solche geeignete An- knüpfungsstelle für eine Brücke aufweist, sind daher nicht bevorzugt.

Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn eine der Gruppen (CyC-1 ), (CyC- 3), (CyC-8), (CyC-10), (CyC-12), (CyC-13) und (CyC-1 6), und insbesondere die Gruppen (CyC-1 a), (CyC-3a), (CyC-8a), (CyC-10a), (CyC-12a), (CyC-13a) und (CyC-1 6a), mit einer der Gruppen (CyD-1 ), (CyD-2) und

(CyD-3), und insbesondere mit einer der Gruppen (CyD-1 a), (CyD-2a) und (CyD-3a), kombiniert wird.

Bevorzugte Liganden (L-1 ) sind die Strukturen der folgenden Formeln (L-1 -1 ) und (L-1 -2), und bevorzugte Liganden (L-2) sind die Strukturen der folgenden Formeln (L-2-1 ) bis (L-2-4),

(L-1 -2) (L-2-1 ) (L-2-2) (L-2-3) (L-2-4) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen und die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o" markierte Position erfolgen kann, wobei die mit„o" markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine Brückenbindungsstelle darstellt.

Besonders bevorzugte Liganden (L-1 ) sind die Strukturen der folgenden Formeln (L-1 -1 a) und (L-1 -2b), und besonders bevorzugte Liganden (L-2) sind die Strukturen der folgenden Formeln (L-2-1 a) bis (L-2-4a),

1 a) (L-2-2a) (L-2-3a) (L-2-4a) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen und die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o" markierte Position erfolgen kann, wobei die mit„o" markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine Brückenbindungsstelle darstellt. Falls die Liganden unverbrückt sind, so kann die mit„o" markierte Position auch mit einem Rest R substituiert sein.

Ebenso können die oben genannten bevorzugten Gruppen CyD in den Liganden der Formel (L-3) beliebig miteinander kombiniert werden, wobei es bevorzugt ist, eine neutrale Gruppe CyD, also eine Gruppe (CyD-1 ) bis (CyD-10), (CyD-13) oder (CyD-14), mit einer anionischen Gruppe CyD, also einer Gruppe (CyD-1 1 ) oder CyD-12), zu kombinieren, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o" markierte Position erfolgen kann, wobei geeignete Anknüpfungsstellen in den oben genannten Formeln mit„o" gekennzeichnet sind.

Wenn zwei Reste R, von denen einer an CyC und der andere an CyD in den Formeln (L-1 ) und (L-2) gebunden sind bzw. von denen einer an die eine Gruppe CyD und der andere an die andere Gruppe CyD in Formel (L-3) gebunden sind, miteinander ein aromatisches Ringsystem bilden, können sich überbrückte Liganden und beispielsweise auch Liganden ergeben, die insgesamt eine einzige größere Heteroarylgruppe darstellen, wie beispielsweise Benzo[h]chinolin, etc.. Die Ringbildung zwischen den Substituenten an CyC und CyD in den Formeln (L-1 ) und (L-2) bzw.

zwischen den Substituenten an den beiden Gruppen CyD in Formel (L-3) erfolgt dabei bevorzugt durch eine Gruppe gemäß einer der folgenden Formeln (RB-1 ) bis (RB-10),

Formel (RB-1 ) Formel (RB-2) Formel (RB-3) Formel (RB-4) Formel (RB-5) Formel (RB-6)

Formel (RB-7) Formel (RB-8) Formel (RB-9) Formel (RB-10) wobei R ¹ die oben genannten Bedeutungen aufweist und die gestrichelten Bindungen die Bindungen an CyC bzw. CyD andeuten. Dabei können die unsymmetrischen der oben genannten Gruppen in jeder der beiden Möglichkeiten eingebaut werden, beispielsweise kann bei der Gruppe der Formel (RB-10) das Sauerstoffatom an die Gruppe CyC und die Carbonyl- gruppe an die Gruppe CyD binden, oder das Sauerstoffatom kann an die Gruppe CyD und die Carbonylgruppe an die Gruppe CyC binden. Dabei ist die Gruppe der Formel (RB-7) besonders dann bevorzugt, wenn sich dadurch die Ringbildung zu einem Sechsring ergibt, wie beispielsweise unten durch die Formeln (L-23) und (L-24) dargestellt.

Bevorzugte Liganden, die durch Ringbildung zweier Reste R an den unterschiedlichen Cyclen entstehen, sind die im Folgenden aufgeführten Strukturen der Formeln (L-5) bis (L-32),

(L-21 ) (L-22) (L-23) (L-24)

(L-29) (L-30) (L31 ) (L-32) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o" markierte Position erfolgen kann, wobei die mit„o" markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine Brückenbindungsstelle darstellt

In einer bevorzugten Ausführungsform der Liganden der Formeln (L-5) bis (L-32) steht insgesamt ein Symbol X für N und die anderen Symbole X stehen für CR, oder alle Symbole X stehen für CR mit der Maßgabe, dass, wenn diese Liganden über eine Brücke verknüpft sind, ein Symbol X für C steht und die Brücke an dieses Kohlenstoffatom gebunden ist.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist es bevorzugt, falls in den Gruppen (CyC-1 ) bis (CyC-20) oder (CyD-1 ) bis (CyD-14) oder in den Liganden (L-5) bis (L-3) eines der Atome X für N steht, wenn benachbart zu diesem Stickstoffatom eine Gruppe R als Substituent gebunden ist, welche ungleich Wasserstoff oder Deuterium ist. Dies gilt analog für die bevorzugten Strukturen (CyC-1 a) bis (CyC-20a) oder (CyD-1 a) bis (CyD- 14b), in denen bevorzugt benachbart zu einem nicht koordinierenden Stickstoffatom eine Gruppe R als Substituent gebunden ist, welche ungleich Wasserstoff oder Deuterium ist. Dabei ist dieser Substituent R bevorzugt eine Gruppe, ausgewählt aus CF3, OCF3, Alkyl- oder Alkoxy- gruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, einer Dialkylaminogruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsystemen oder Aralkyl- bzw. Heteroaralkylgruppen. Es handelt sich bei diesen Gruppen um sterisch anspruchsvolle Gruppen. Weiterhin bevorzugt kann dieser Rest R auch mit einem benachbarten Rest R einen Cyclus bilden.

Ein weiterer geeigneter bidentater Ligand ist der Ligand der folgenden Formel (L-33) oder (L-34),

(L-33) (L-34) wobei R die oben genannten Bedeutungen aufweist, ^* die Position der Koordination an das Metall darstellt, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„0" markierte Position erfolgen kann, und für die weiteren verwendeten Symbole gilt, X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N mit der Maßgabe, dass maximal ein Symbol X pro Cyclus für N steht, wobei X C ist, falls an dieser Position der Ligand mit einer Brücke verbunden ist.

Wenn zwei Reste R, die in den Liganden (L-33) bzw. (L-34) an benachbarten Kohlenstoffatomen gebunden sind, miteinander einen aromatischen Cyclus bilden, so ist dieser zusammen mit den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen bevorzugt eine Struktur der folgenden Formel

(BR-1 1 ),

Formel (BR-1 1 ) wobei die gestrichelten Bindungen die Verknüpfung dieser Gruppe im Liganden symbolisieren und Y gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR ¹ oder N steht und bevorzugt maximal ein Symbol Y für N steht.

In einer bevorzugten Ausführungsform des Liganden (L-33) bzw. (L-34) ist maximal eine Gruppe der Formel (50) vorhanden. Es handelt sich also bevorzugt um Liganden der folgenden Formeln (L-35) bis (L-40),

(L-40) wobei X bei jedem Auftreten gleich oder verschieden für CR oder N steht, jedoch die Reste R nicht miteinander ein aromatisches oder heteroaroma-

^ tisches Ringsystem bilden und die weiteren Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o" markierte Position erfolgen kann, wobei die mit„o" markierte Position ein Kohlenstoffatom darstellt, falls diese eine Brückenbindungs-

^{1 5} stelle darstellt.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen im Liganden der Formel (L-33) bis (L-40) insgesamt 0, 1 oder 2 der Symbole X und, falls vorhanden, Y für N. Besonders bevorzugt stehen insgesamt 0 oder 1 ^ der Symbole X und, falls vorhanden, Y für N.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht die Gruppe X, die in ortho-Position zur Koordination an das Metall vorliegt, für CR. Dabei ist in dieser Rest R, der in ortho-Position zur Koordination an das Metall ²⁵ gebunden ist, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F und Methyl.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist es bevorzugt, falls eines der Atome X oder, wenn vorhanden, Y für N steht, wenn benachbart ³⁰ zu diesem Stickstoffatom eine Gruppe R als Substituent gebunden ist, welche ungleich Wasserstoff oder Deuterium ist. Dabei ist dieser Substituent R bevorzugt eine Gruppe, ausgewählt aus CF3, OCF3, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 10 C-Atomen, einer Dialkyl-

35 aminogruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, aromatischen bzw. heteroaromatischen Ringsystemen oder Aralkyl- bzw. Heteroaralkylgruppen. Es handelt sich bei diesen Gruppen um sterisch anspruchsvolle Gruppen. Weiterhin bevorzugt kann dieser Rest R auch mit einem benachbarten Rest R einen Cyclus bilden.

Weitere geeignete bidentate Liganden sind die Strukturen der folgenden Formeln (L-41 ) bis (L-45), wobei bevorzugt maximal einer der bidentaten Liganden für eine dieser Strukturen steht,

(L-41 ) _{( L-42)} (L-43) (L-44) (L-45) wobei die Liganden (L-41 ) bis (L-43) jeweils über das explizit eingezeichnete Stickstoffatom und das negativ geladene Sauerstoffatom und die Liganden (L-44) und (L-45) über die beiden Sauerstoffatome an das Metall koordinieren, X die oben genannten Bedeutungen aufweist, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o" markierte Position erfolgen kann, wobei X C ist, falls an dieser Position der Ligand mit einer Brücke verbunden ist oder in Formel (L-44) oder (L-45) das Kohlenstoff- atom einen Substituenten R aufweisen kann, falls der Ligand an dieser Position nicht mit einer Brücke verbunden ist.

Die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen für X sind auch bevorzugt für die Liganden der Formeln (L-41 ) bis (L-43).

Bevorzugte Liganden der Formeln (L-41 ) bis (L-43) sind daher die

Liganden der folgenden Formeln (L-41 a) bis (L-43a),

wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen und eine Gruppe R nicht vorhanden ist, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o" markierte Position erfolgen kann oder in Formel (L-41 a), (L-42a) oder (L-43a) das Kohlenstoffatom einen Substituenten R aufweisen kann, falls der Ligand an dieser Position nicht mit einer Brücke verbunden ist.

Besonders bevorzugt steht in diesen Formeln R für Wasserstoff, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können, wobei die Bindung an die Brücke bevorzugt über die mit„o" markierte Position erfolgen kann, so dass es sich um die Strukturen der folgenden Formeln (L-41 b) bis (L-43b) handelt,

wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen auf-

Weitere bevorzugte bidentate Liganden sind die Strukturen der folgend Formel (L-46),

wobei X und R die oben genannten Bedeutungen aufweisen und ^* die Position der Koordination an das Metall darstellt, wobei die Liganden optional durch eine Brücke verbunden sein können. Hierbei steht die an N gebundene Gruppe R vorzugsweise nicht für H, sondern für eine Alkyl-, Heteroalkyl-, Aryl- oder Heteroarylgruppe, wie diese zuvor für R dargelegt wurde. Vorzugsweise stehen höchstens zwei X pro Ring für N, besonders bevorzugt stehen alle X für CR, wobei die Liganden über einen Rest R verbrückt sein können.

Bevorzugte Liganden der Formel (L-46) sind daher die Liganden der folgenden Formeln (L-46a),

(L-46a) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

In einer bevorzugten Ausführungsform entsprechen die Metallkomplexe der allgemeinen Formel

M(L)n(L')m Formel (1 a) wobei das Symbol M und die Liganden L und/oder L' die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen und zumindest ein Teil der Liganden über eine Brücke verknüpft sind, so dass ein tridentates, tetradentates, pentadentates oder hexadentates Ligandensystem aufspannt wird und vorzugsweise ein Metallkomplex enthaltend Iridium und einen hexa- dentaten tripodalen Liganden gebildet wird, mit der Maßgabe, dass der Metallkomplex mindestens eine Teilstruktur der Formel (2) enthält,

Formel (2) wobei die Symbole die zuvor, insbesondere für Formel (1 ) und (2) genannten Bedeutungen aufweisen, wobei hierfür auch die oben genannten Bevorzugungen gelten. Hierbei können die Liganden L und L' als drei bidentate Teilliganden angesehen werden, die an ein Metall koordinieren. Bevorzugt kann die Brücke eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 36 aromatischen Ringatomen darstellen, welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann.

Im Fall von Pt wird in einer Struktur gemäß Formel (1 a) vorzugsweise ein tetradentates Ligandensystem gebildet.

Im Folgenden werden bevorzugte Iridium- bzw. Platinkomplexe beschrieben. Wie oben beschrieben, handelt es sich dabei um organometallische Komplexe. Ein organometallischer Komplex im Sinne der vorliegenden Erfindung ist Komplex, welcher mindestens eine Metall-Kohlenstoffbindung zum Liganden aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Iridium- bzw. Platinkomplex nicht geladen, d. h. elektrisch neutral. Dabei enthält der Iridiumkomplex bevorzugt entweder drei bidentate, monoanionische Liganden oder einen tripodalen, hexadentaten, trianionischen Liganden, und der Platinkomplex enthält entweder zwei bidentate, monoanionische Liganden oder einen tetradentaten, dianionischen Liganden.

Die Bindung des Liganden an das Iridium oder das Platin kann sowohl eine Koordinationsbindung als auch eine kovalente Bindung sein bzw. der kovalente Anteil an der Bindung kann je nach Ligand variieren. Wenn in der vorliegenden Anmeldung die Rede davon ist, dass der Ligand bzw. der Ligand an das Iridium oder das Platin koordiniert oder bindet, so bezeichnet dies im Sinne der vorliegenden Anmeldung jede Art der Bindung des Liganden an das Iridium oder das Platin, unabhängig vom kovalenten Anteil der Bindung.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist M Platin, so dass ein organometallischer Platinkomplex eine Teilstruktur der Formel (2) umfasst. Wenn M Platin ist, so umfasst dieser Komplex bevorzugt zwei bidentate Liganden, die miteinander verknüpft sein können. Hierbei sind diese Liganden gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus den oben abgebildeten Liganden der Formeln (L-1 ), (L-2) und (L-3), wobei hierfür auch die oben genannten Bevorzugungen gelten.

Wenn M Platin ist und der Platinkomplex einen tetradentaten Liganden umfasst, dann kann dieser schematisch durch die folgende Formel (Lig') dargestellt werden:

(Lig') wobei V ausgewählt ist aus CR2, NR, O, S und BR, bevorzugt CR2 und NR, wobei R die oben genannten Bedeutungen aufweist, und L1 und L2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten jeweils bidentate Liganden darstellen, bevorzugt monoanionische bidentate Liganden. Da der Ligand zwei bidentate Liganden aufweist, ergibt sich insgesamt ein tetradentater Ligand, also ein Ligand, der über vier Koordinationsstellen an das Platin koordiniert bzw. bindet.

Der mit diesem Liganden der Formel (Lig') gebildete Platinkomplex kann somit schematisch durch die folgende Formel dargestellt werden:

wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei M Iridium. Hierbei kann vorgesehen sein, das Metall Ir(lll) ist und der Metallkomplex drei bidentate Liganden aufweist, wobei zwei der bidentaten Liganden an das Iridium über jeweils ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder über zwei Kohlenstoffatome koordinieren und der dritte der bidentaten Liganden an das Iridium über ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder über zwei Kohlenstoffatome oder über zwei Stickstoffatome koordiniert, wobei vorzugsweise der dritte der bidentaten Liganden an das Iridium über ein Kohlenstoffatom und ein Stickstoffatom oder über zwei Kohlenstoffatome koordiniert.

Besonders bevorzugt handelt es sich um einen Iridiumkomplex mit einem tripodalen, hexadentaten Liganden, wie er nachfolgend beschrieben wird. Dabei enthält der tripodale, hexadentate Ligand drei bidentate Teilliganden, die gleich oder verschieden sein können und die an ein Iridiumatom koordinieren, wobei die drei bidentaten Teilliganden über eine Brücke der folgenden Formel (3) oder Formel (4) verknüpft sind

Formel (3) Formel (4) wobei die gestrichelte Bindung die Bindung der bidentaten Liganden an diese Struktur darstellt, R, R ¹ und R ² die oben genannten Bedeutungen aufweisen und weiterhin gilt:

X ¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N;

A ¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R)2 oder O;

A ² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR, P(=0), B oder SiR, mit der Maßgabe, dass für A ² = P(=0), B oder SiR das Symbol A ¹ für O steht und das Symbol A, das an dieses A ² gebunden ist, nicht für -C(=0)-NR - oder -C(=0)-0- steht;

A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden -CR=CR-, -C(=0)- NR -, -C(=0)-0- oder eine Gruppe der folgenden Formel (5),

Formel (5) wobei die gestrichelte Bindung die Position der Bindung der bidentaten Liganden an diese Struktur darstellt und ^* die Position der Verknüpfung der Einheit der Formel (5) mit der zentralen cyclischen Gruppe darstellt; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N oder zwei benachbarte Gruppen X ² stehen zusammen für NR, O oder S, so dass ein Fünfring entsteht, und die verbleibenden X ² stehen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR oder N; oder zwei benachbarte Gruppen X ² stehen zusammen für CR oder N, wenn in dem Cyclus eine der Gruppen X ³ für N steht, so dass ein Fünfring entsteht; mit der Maßgabe, dass maximal zwei benachbarte Gruppen X ² für N stehen;

X ³ ist bei jedem Auftreten C, oder eine Gruppe X ³ steht für N und die andere Gruppe X ³ in demselben Cyclus steht für C; mit der Maßgabe, dass zwei benachbarte Gruppen X ² zusammen für CR oder N stehen, wenn in dem Cyclus eine der Gruppen X ³ für N steht; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Si(R ¹ )2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann; dabei können die drei bidentaten Teilliganden außer durch die Brücke der Formel (3) oder (4) auch noch durch eine weitere Brücke zu einem Kryptat geschlossen sein.

Wenn zwei Reste R bzw. R ¹ bzw. R ² miteinander ein Ringsystem bilden, so kann dieses mono- oder polycyclisch, aliphatisch, heteroaliphatisch, aromatisch oder heteroaromatisch sein. Dabei können die Reste, die miteinander ein Ringsystem bilden, benachbart sein, d.h. dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoffatom oder an Kohlenstoffatome, die direkt aneinander gebunden sind, gebunden sind, oder sie können weiter voneinander entfernt sein.

Die Struktur der hexadentaten, tripodalen Liganden kann schematisch durch die folgende Formel (Lig) dargestellt werden:

(Lig) wobei V die Brücke gemäß Formel (3) oder (4) darstellt und L1 , L2 und L3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten jeweils bidentate Teilliganden darstellen, bevorzugt monoanionische bidentate Teilliganden. Dabei bedeutet bidentat, dass der jeweilige Ligand im Komplex M über zwei Koordinationsstellen an das Iridium koordiniert bzw. bindet. Tripodal bedeutet, dass der Ligand drei Teilliganden aufweist, die an die Brücke V bzw. die Brücke der Formel (3) oder (4) gebunden sind. Da der Ligand drei bidentate Teilliganden aufweist, ergibt sich insgesamt ein hexadentater Ligand, also ein Ligand, der über sechs Koordinationsstellen an das Iridium koordiniert bzw. bindet. Der Begriff „bidentater Teilligand" bedeutet im Sinne dieser Anmeldung, dass es sich bei dieser Einheit um einen bi- dentaten Liganden handeln würde, wenn die Brücke der Formel (3) bzw. (4) nicht vorhanden wären. Durch die formale Abstraktion eines Wasserstoffatoms an diesem bidentaten Liganden und die Anknüpfung an die Brücke der Formel (3) bzw. (4) ist dieser jedoch kein separater Ligand, sondern ein Teil des so entstehenden hexadentaten Liganden, so dass hierfür der Begriff „Teilligand" verwendet wird.

Der mit diesem Liganden der Formel (Lig) gebildete Iridiumkomplex kann somit schematisch durch die folgende Formel dargestellt werden:

V. wobei V die Brücke gemäß Formel (3) oder (4) darstellt und L1 , L2 und L3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten jeweils bidentate Teilliganden darstellen.

Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Brücke der Formel (3) bzw. (4) ausgeführt. Geeignete Ausführungsformen der Gruppe der Formel (3) sind die Strukturen der folgenden Formeln (6) bis (9), und geeignete Ausführungsformen der Gruppe der Formel (4) sind die

Strukturen der folgenden Formeln (10) bis (14),

Formel (1 0) Formel (1 1 )

Formel (12) Formel (13) Formel (14) wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Für bevorzugte Reste R am trivalenten zentralen Benzolring der Formel (6), am Pyrimidinring der Formel (8), am Pyridinring der Formel (9) sowie am zentralen (hetero)aliphatischen Ring der Formeln (10) bis (14) gilt:

R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann;

R ¹ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Reste R ¹ miteinander ein Ringsystem bilden;

R ² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein

aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können.

Für besonders bevorzugte Reste R am trivalenten zentralen Benzolring der Formel (6), am Pyrimidinring der Formel (8), am Pyridinring der Formel (9) sowie am zentralen (hetero)aliphatischen Ring der Formeln (10) bis (14) gilt:

R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Reste R ¹ miteinander ein Ringsystem bilden;

R ² ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein

aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen alle Gruppen X ¹ in der Gruppe der Formel (3) für CR, so dass der zentrale trivalente Cyclus der Formel (3) ein Benzol darstellt. Besonders bevorzugt stehen alle Gruppen X ¹ für CH. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen alle Gruppen X ¹ für ein Stickstoffatom, so dass der zentrale trivalente Cyclus der Formel (3) ein Triazin darstellt. Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (3) sind somit die Strukturen der Formeln (6) und (7). Besonders bevorzugt ist die Struktur der Formel (6) eine Struktur der folgenden Formel (6'),

Formel (6') wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen alle Gruppen A ² in der Gruppe der Formel (4) für CR. Besonders bevorzugt stehen alle Gruppen A ² für CH. Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (4) sind somit die Strukturen der Formel (10). Besonders bevorzugt ist die Struktur der Formel (10) eine Struktur der folgenden Formel (10') oder (10"),

Formel (10') Formel (10") wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen und R bevorzugt für H steht.

Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe der Formel (5) beschrieben. Die Gruppe der Formel (5) kann einen heteroaromatischen Fünfring oder einen aromatischen oder heteroaromatischen Sechsring darstellen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Gruppe der Formel (5) maximal zwei Heteroatome in der aromatischen bzw. heteroaromatischen Einheit, besonders bevorzugt maximal ein Heteroatom. Dies schließt nicht aus, dass Substituenten, die gegebenenfalls an dieser Gruppe gebunden sind, auch Heteroatome enthalten können. Weiterhin schließt diese Definition nicht aus, dass durch die Ringbildung von Substituenten kondensierte aromatische oder heteroaromatische Strukturen entstehen, wie beispielsweise Naphthalin, Benz- imidazol, etc..

Wenn beide Gruppen X ³ in Formel (5) für Kohlenstoffatome stehen, sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe der Formel (5) die Strukturen der folgenden Formeln (15) bis (31 ), und wenn eine Gruppe X ³ für ein Kohlenstoffatom und die andere Gruppe X ³ in demselben Cyclus für ein Stickstoffatom steht, sind bevorzugte Ausführungsformen der Gruppe der Formel (5) die Strukturen der folgenden Formeln (32) bis (39),

Formel (15) Formel (16) Formel (17) Formel (18) Formel (19)

Formel (20) Formel (21 ) Formel (22)

F Formel 24) Formel 25) )

Formel (28) Formel (29) Formel (30) Formel (31 )

Formel (34) Formel (35)

Formel (36) Formel (37) Formel (38) Formel (39) wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Besonders bevorzugt sind die Sechsring-Aromaten und -Heteroaromaten der oben abgebildeten Formeln (15) bis (19). Ganz besonders bevorzugt ist ortho-Phenylen, also eine Gruppe der oben genannten Formel (15).

Dabei können auch benachbarte Substituenten R miteinander ein Ringsystem bilden, so dass kondensierte Strukturen, auch kondensierte Aryl- und Heteroarylgruppen, wie beispielsweise Naphthalin, Chinolin, Benz- imidazol, Carbazol, Dibenzofuran oder Dibenzothiophen, entstehen können. Eine solche Ringbildung ist im Folgenden schematisch an

Gruppen der oben genannten Formel (15) aufgeführt, was zu Gruppen der folgenden Formeln (15a) bis (15j) führt:

Formel (15g) Formel (15h)

Formel (15i) Formel (15j) wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Generell können die ankondensierten Gruppen an jeder Position der Ein- heit gemäß Formel (5) ankondensiert sein, wie durch die ankondensierte Benzogruppe in den Formeln (15a) bis (15c) dargestellt. Die Gruppen, wie sie in den Formeln (15d) bis (15j) an die Einheit der Formel (5) ankondensiert sind, können daher auch an anderen Positionen der Einheit der Formel (5) ankondensiert werden. Die Gruppe der Formel (3) kann besonders bevorzugt durch die folgenden Formeln (3a) bis (3m) dargestellt werden, und die Gruppe der Formel (4) kann besonders bevorzugt durch die folgenden Formeln (4a) bis (4m) dargestellt werden:

Formel (3a) Formel (3b) Formel (3c)

Formel (3d) Formel (3e) Formel (3f)

Formel (3h) Formel (3i)

Formel (3g)

Formel (3j) Formel (3k)

Formel (31) Formel (3m)

Formel (4a) Formel (4b) Formel (4c)

Formel (4d) Formel (4e) Formel (4f)

ormel (4i)

Formel (4g) Formel (4h) F

Formel (4j) Formel (4k)

Formel (41) Formel (4m) wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. Bevor- zugt steht X ² gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gruppe der Formeln (3a) bis (3m) ausgewählt aus den Gruppen der Formeln (6a') bis (6m') und die Gruppe der Formel (4a) bis (4m) aus den Gruppen der Formeln (10a') bis (10m'),

Formel (6cT) Formel (6e') Formel (6f)

Formel (10a') Formel (10b') Formel (10c')

Formel (1 Od') Formel (10e') Formel (10f)

wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen. Bevorzugt steht X ² gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für CR.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Gruppe der Formel (3) ist die Gruppe der folgenden Formel (6a"),

Formel (6a") wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Besonders bevorzugt sind die Gruppen R in den oben genannten Formeln gleich oder verschieden H, D oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen. Ganz besonders bevorzugt ist R = H. Ganz besonders bevorzugt ist also die Struktur der folgenden Formeln (6a'"),

Formel (6a ^m ) wobei die Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Im Folgenden werden bevorzugte Substituenten beschrieben, wie sie an den oben beschriebenen Teilliganden und Liganden, aber auch an der bivalenten Arylen- oder Heteroarylengruppe in der Struktur der Formel (5) vorliegen können.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält der erfindungsgemäße Metall komplex zwei Substituenten R oder zwei Substitu- enten R ¹ , die an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind und die miteinander einen aliphatischen Ring gemäß einer der nachfolgend beschriebenen Formeln bilden. Dabei können die beiden Substituenten R, die diesen aliphatischen Ring bilden, an der Brücke der Formeln (3) bzw. (4) bzw. den bevorzugten Ausführungsformen vorliegen und/oder an einem oder mehreren der bidentaten Liganden vorliegen. Der aliphatische Ring, der durch die Ringbildung von zwei Substituenten R miteinander oder von zwei Substituenten R ¹ miteinander gebildet wird, wird bevorzugt durch eine der folgenden Formeln (40) bis (46) beschrieben,

Formel (40) Formel (41 ) Formel (42)

Formel (43) Formel (44) Formel (45) Formel (46) wobei R ¹ und R ² die oben genannten Bedeutungen aufweisen, die gestrichelten Bindungen die Verknüpfung der beiden Kohlenstoffatome im Liganden andeuten und weiterhin gilt:

Z ¹ , Z ³ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten C(R ³ )2, O, S, NR ³ oder C(=0);

Z ² ist C(R ¹ ) ₂ , O, S, NR ³ oder C(=0);

G ist eine Alkylengruppe mit 1 , 2 oder 3 C-Atomen, welche mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, -CR ² =CR ² - oder eine ortho-verknüpfte Arylen- oder Heteroarylengruppe mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann;

R ³ ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, F, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen, eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, wobei die Alkyl- oder Alkoxygruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R ² C=CR ² , C^C, Si(R ² ) ₂ , C=0, NR ² , O, S oder CONR ² ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryl- oxygruppe mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R ³ , welche an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, miteinander ein aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden und so ein Spirosystem aufspannen; weiterhin kann R ³ mit einem benachbarten Rest R oder R ¹ ein aliphatisches Ringsystem bilden; mit der Maßgabe, dass in diesen Gruppen nicht zwei Heteroatome direkt aneinander gebunden sind und nicht zwei Gruppen C=0 direkt aneinander gebunden sind.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R ³ ungleich H.

In den oben abgebildeten Strukturen der Formeln (40) bis (46) sowie den weiteren als bevorzugt genannten Ausführungsformen dieser Strukturen wird formal eine Doppelbindung zwischen den zwei Kohlenstoffatomen abgebildet. Dies stellt eine Vereinfachung der chemischen Struktur dar, wenn diese beiden Kohlenstoffatome in ein aromatisches oder heteroaromatisches System eingebunden sind und somit die Bindung zwischen diesen beiden Kohlenstoffatomen formal zwischen dem Bindungsgrad einer Einfachbindung und dem einer Doppelbindung liegt. Das Einzeichnen der formalen Doppelbindung ist somit nicht limitierend für die Struktur auszulegen, sondern es ist für den Fachmann offensichtlich, dass es sich hier um eine aromatische Bindung handelt.

Wenn benachbarte Reste in den erfindungsgemäßen Strukturen ein aliphatisches Ringsystem bilden, dann ist es bevorzugt, wenn dieses keine aziden benzylischen Protonen aufweist. Unter benzylischen Protonen werden Protonen verstanden, die an ein Kohlenstoffatom binden, welches direkt an den Liganden gebunden sind. Dies kann dadurch erreicht werden, dass die Kohlenstoffatome des aliphatischen Ringsystems, die direkt an eine Aryl- oder Heteroarylgruppe binden, vollständig substituiert sind und keine Wasserstoffatome gebunden enthalten. So wird die Abwesenheit von aziden benzylischen Protonen in den Formeln (40) bis (42) dadurch erreicht, dass Z ¹ und Z ³ , wenn diese für C(R ³ )2 stehen, so definiert sind, dass R ³ ungleich Wasserstoff ist. Dies kann weiterhin auch dadurch erreicht werden, dass die Kohlenstoffatome des aliphatischen Ringsystems, die direkt an eine Aryl- oder Heteroarylgruppe binden, die Brückenköpfe einer bi- oder polycyclischen Struktur sind. Die an Brückenkopfkohlenstoffatome gebundenen Protonen sind aufgrund der räumlichen Struktur des Bi- oder Polycyclus wesentlich weniger azide als benzylische Protonen an Kohlenstoffatomen, die nicht in einer bi- oder polycyclischen Struktur gebunden sind, und werden im Sinne der vorliegenden Erfindung als nicht-azide Protonen angesehen. So wird die Abwesenheit von aziden benzylischen Protonen ist in Formeln (43) bis (46) dadurch erreicht, dass es sich dabei um eine bicyclische Struktur handelt, wodurch R ¹ , wenn es für H steht, deutlich weniger azide als benzylische Protonen, da das korrespondierende Anion der bicyclischen Struktur nicht mesomeriestabili- siert ist. Auch wenn R ¹ in Formeln (43) bis (46) für H steht, handelt es sich dabei daher um ein nicht-azides Proton im Sinne der vorliegenden

Anmeldung.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Struktur gemäß Formel (40) bis (46) steht maximal eine der Gruppen Z ¹ , Z ² und Z ³ für ein Heteroatom, insbesondere für O oder NR ³ , und die anderen Gruppen stehen für C(R ³ )2 bzw. C(R ¹ )2 oder Z ¹ und Z ³ stehen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für O oder NR ³ und Z ² steht für C(R ¹ )2. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen Z ¹ und Z ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für C(R ³ )2 und Z ² steht für C(R ¹ )2 und besonders bevorzugt für C(R ³ )2 oder CH2.

Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (40) sind somit die Strukturen der Formel (40-A), (40-B), (40-C) und (40-D), und eine besonders bevor- zugte Ausführungsform der Formel (40-A) sind die Strukturen der Formel (40-E) und (40-F),

wobei R ¹ und R ³ die oben genannten Bedeutungen aufweisen und Z Z ² und Z ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für O oder NR ³ steht.

Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (41 ) sind die Strukturen der folgenden Formeln (41 -A) bis (41 -F),

wobei R ¹ und R ³ die oben genannten Bedeutungen aufweisen und Z Z ² und Z ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für O oder NR ³ steht.

Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (42) sind die Strukturen der folgenden Formeln (42-A) bis (42-E),

Formel (4 el (42-C)

Formel (42-D) Formel (42-E) wobei R ¹ und R ³ die oben genannten Bedeutungen aufweisen und Z ¹ , Z ² und Z ³ gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für O oder NR ³ steht.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Struktur gemäß Formel (43) stehen die Reste R ¹ , die an den Brückenkopf gebunden sind, für H, D, F oder CH3. Weiterhin bevorzugt steht Z ² für C(R ¹ )2 oder O, und besonders bevorzugt für C(R ³ )2. Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (54) sind somit eine Strukturen der Formel (43-A) und (43-B), und eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Formel (43-A) ist eine Struktur der

Formel (43-A) Formel (43-B) Formel (43-C) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Struktur gemäß Formel (44), (45) und (46) stehen die Reste R ¹ , die an den Brückenkopf gebunden sind, für H, D, F oder CH ₃ . Weiterhin bevorzugt steht Z ² für C(R ¹ )2.

Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (44), (45) und (46) sind somit die Strukturen der Formeln (44-A), (45-A) und (46-A),

Formel (44-A) Formel (45-A) Formel (46-A) wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.

Weiterhin bevorzugt steht die Gruppe G in den Formeln (43), (43-A), (43-B), (43-C), (44), (44-A), (45), (45-A), (46) und (46-A) für eine 1 ,2- Ethylengruppe, welche mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, wobei R ² bevorzugt gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht, oder eine ortho-Arylengruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, insbesondere eine ortho-Phenylengruppe, welche mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R ³ in den Gruppen der Formel (40) bis (46) und in den bevorzugten Ausführungsformen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei jeweils eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R ² C=CR ² ersetzt sein können und ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R ³ , welche an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, miteinander ein aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden und so ein Spirosystem aufspannen; weiterhin kann R ³ mit einem benachbarten Rest R oder R ¹ ein aliphatisches Ringsystem bilden.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R ³ in den Gruppen der Formeln (40) bis (46) und in den bevorzugten Ausführungsformen gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen, insbesondere Methyl, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können zwei Reste R ³ , welche an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, miteinander ein aliphatisches oder aromatisches Ringsystem bilden und so ein Spirosystem aufspannen; weiterhin kann R ³ mit einem benachbarten Rest R oder R ¹ ein aliphatisches Ringsystem bilden. Beispiele für besonders geeignete Gruppen der Formel (40) sind die im Folgenden abgebildeten Gru en:



Beispiele für besonders geeignete Gruppen der Formel (42), (45) und (46) sind die im Folgenden abgebildeten Gruppen:

Beispiele für besonders geeignete Gruppen der Formel (43) sind die im Folgenden abgebildeten Gruppen:

Beispiele für besonders geeignete Gruppen der Formel (44) sind die im Folgenden abgebildeten Gruppen:

Wenn in den Teilstrukturen der Formeln (2), (2-1 ), (2-1 a) bis (2-1 i), (2-2), (2-2a) bis (2-2c), (2-3), (2-4), (2-6) und/oder (2-6) beziehungsweise in den der Aryl- oder Heteroarylresten der Formel (Ar-1 ) beziehungsweise in den bidentaten Teilliganden bzw. Liganden bzw. in den bivalenten Arylen- bzw. Heteroarylengruppen der Formel (5), welche in den Formeln (3) bzw. (4) bzw. den bevorzugten Ausführungsformen gebunden sind, Reste R gebunden sind, so sind diese Reste R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Br, I, N(R ) ₂ , CN, Si(R ¹ ) ₃ , B(OR ¹ ) ₂ , C(=0)R ¹ , einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C- Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkyl oder Alkenylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ¹ substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann; dabei können zwei benachbarte Rest R oder R mit R ¹ auch miteinander ein Ringsystem bilden. Besonders bevorzugt sind diese Reste R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, N(R ¹ )2, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ¹ substituiert sein kann; dabei können zwei benachbarte Reste R oder R mit R ¹ auch miteinander ein mono- oder polycyclisches Ringsystem bilden.

Bevorzugte Reste R ¹ , die an R gebunden sind, sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, N(R ² )2, CN, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Reste R ¹ miteinander ein mono- oder poly- cyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden. Besonders bevorzugte Reste R ¹ , die an R gebunden sind, sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, F, CN, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 5 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R ² substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R ² substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Reste R ¹ miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden.

Bevorzugte Reste R ² sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, F oder ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 C-Atomen oder ein aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 12 C-Atomen; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R ² auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden.

Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verbindungen können chirale Strukturen darstellen. Je nach genauer Struktur der Komplexe und Liganden, ist die Bildung von Diastereomeren und mehreren Enantiomerenpaaren möglich.

Die erfindungsgemäßen Komplexe können dann sowohl die Mischungen der verschiedenen Diastereomere bzw. die entsprechenden Racemate wie auch die einzelnen isolierten Diastereomere bzw. Enantiomere umfassen.

Werden einkernige chirale Komplex-Synthesebausteine zum Aufbau von mehrkernigen erfindungsgemäßen Komplexe verwendet, werden diese üblicherweise als Racemat der Δ- und Λ-lsomeren eingesetzt. Dies führt in den mehrkernigen erfindungsgemäßen chiralen Verbindungen zu Dia- stereomerengemischen, z. B. für zweikernige Verbindungen zu Δ,Δ-/Λ,Λ- und (meso)A,A-Formen. Diese werden, sofern nicht anderes vermerkt, als Diastereomerengemisch weiter um- bzw. eingesetzt. Daneben besteht die Möglichkeit diese durch chomatographische Methoden oder durch fraktionierte Kristallisation zu trennen.

Werden die enatiomenrenreinen Δ- bzw. Λ-lsomeren einkerniger Komplex- Synthesebausteine zum Aufbau von mehrkernigen erfindungsgemäßen Komplexe verwendet, können z. B. für zweikernige Verbindungen Δ,Δ- bzw. Λ,Λ- bzw. (meso)A,A-Formen gezielt dargestellt werden. Analoges gilt auch für drei- und höhekernige erfindungsgemäßen Komplexe.

Die dazu notwendigen Δ- bzw. Λ-lsomeren einkerniger chiraler Komplex- Synthesebausteine können wie folgt erhalten werden. Werden in der Synthese der einkernigen Komplex-Synthesebausteine C3- bzw. Csv ^¬ symmetrische Liganden eingesetzt, fällt üblicherweise ein racemisches Gemisch der C3-symmetrischen Komplexe, also des Δ- und des Λ- Enantiomers, an. Diese können durch gängige Methoden (Chromato- graphie an chiralen Materialien / Säulen oder Racemattrennung durch

Kristallisation) getrennt werden. Dies ist im folgenden Schema am Beispiel eines C3-symmetrischen Liganden der zu tripodalen Metallkomplexen führt, der drei Phenylpyridin-Teilliganden trägt, gezeigt und gilt in analoger Form auch für alle anderen C3- bzw. C3v-symmetrischen Liganden zur Synthese von tripodalen Komplexen und in analoger Weise auch für die Komplexe des Typs lrL3, wobei L einen zweizähnigen Liganden darstellt.

Racemat aus der o-Metallierung

Trennung via Chromatographie

an chiralen Medien oder durch

fraktionierte Kristallisation mit

chiralen Hilfsstoffen Die Racemattrennung via fraktionierter Kristallisation von diastereomeren Salzpaaren kann nach üblichen Methoden erfolgen. Hierzu bietet es sich an, die neutralen lr(lll)-Komplexe zu oxidieren (z. B. mit Peroxiden, H2O2 oder elektrochemisch), die so erzeugten kationischen lr(IV)-Komplexe mit dem Salz einer enantiomerenreinen, monoanionischen Base (chirale

Base) zu versetzen, die so erzeugten diasteromeren Salze durch fraktionierte Kristallisation zu trennen und diese dann mit Hilfe eines Reduktionsmittels (z. B. Zink, Hydrazinhydrat, Ascorbinsäure, etc.) zu den enantiomerenreinen neutralen Komplex zu reduzieren, wie im Folgenden schematisch dargestellt. frakt. Kristallisation ^+IV Red.

». [A-l rl_] ⁺ [chirale Base]

Ox ^+IV

Λ,Δ-lrL [A,A-Irl_] ⁺ chirale Base

+iv

»- [A-lrl_] ⁺ [chirale Base]-

Daneben ist eine enantiomerenreine bzw. enantiomerenanreichernde Synthese durch Komplexierung in einem chiralen Medium (z. B. R- oder S- 1 ,1 -Binaphthol) möglich.

Analoge Verfahren können auch mit Komplexen Cs-symmetrischer

Liganden durchgeführt werden.

Werden in der Komplexierung d-symmetrische Liganden eingesetzt, fällt üblicherweise ein Diastereomerengemisch der Komplexe an, das durch gängige Methoden (Chromatographie, Kristallisation) getrennt werden kann.

Enantiomerenreine C3-symmetrische Komplexe können auch gezielt synthetisiert werden, wie im folgenden Schema dargestellt. Dazu wird ein enantiomerenreiner, C3-symmetrischer Ligand dargestellt, komplexiert, das erhaltene Diasteroemerengemisch wird getrennt und anschließend wird die chirale Gruppe abgespalten.

Die so erhaltenen Δ- bzw. Λ-lsomeren einkerniger Komplex-Synthesebausteine können abschließend funktionalisiert, z. B. halogeniert bzw. bory- liert, werden und dann via Kupplungsreaktionen, z. B. Suzuki-Kupplung, zu mehrkernigen erfindungsgemäßen Komplexen verknüpft werden.

Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen sind beliebig miteinander kombinierbar. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe kann durch verschiedene Verfahren erfolgen. Bevorzugt kann jedoch vorgesehen sein, einen Metallkomplex als Edukt einzusetzen, der unter Bildung einer Teilstruktur gemäß Formel (2) mit einer aromatischen oder heteroaromatischen Verbindung umgesetzt wird.

Daher ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Ver- fahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe, bei dem ein Metallkomplex mit einer aromatischen oder heteroaromatischen Verbindung umgesetzt wird. Vorzugsweise kann ein Cyclopentadienon- Derivat mit einem Alkin-Derivat umgesetzt werden, wobei dies in einer Diels-Alder-Reaktion erfolgen kann. Das Diels-Alder-Produkt reagiert anschließend unter Abspaltung von CO zu einem erfindungsgemäßen Komplex. Insbesondere kann vorgesehen sein, dass das in einer Diels- Alder-Reation umzusetzende Alkin-Derivat ein Metallkomplex darstellt.

Die einzusetzenden Komplexe können auf zwei Wegen dargestellt werden. Zum einen kann der Ligand, der beispielsweise eine Alkinfunktion umfasst dargestellt und dann an das Metall bzw. Metallfragmente koordiniert werden. Generell wird hierzu ein Iridium- bzw. Platinsalz mit dem entsprechenden freien Liganden umgesetzt.

Ferner können entsprechende Alkinderivate von Metallkomplexen durch Umsetzung von Metallkomplexen, die entsprechende reaktive Gruppen enthalten, mit aromatischen oder heteroaromatischen Alkinverbindungen erhalten werden. Hierfür geeignete Kupplungsreaktionen, z. B. Suzuki- Kupplung, sind allgemein bekannt, wobei sich die sogenannte Sonoga- shira-Reaktion hierfür als besonders zweckmäßig erwiesen hat. Die Umsetzungsbedinungen für eine Suzuki-Kupplung oder eine Sonogashira- Reaktion sind in der Fachwelt weithin bekannt, wobei in diesem

Zusammenhang die Beispiele wertvolle Hinweise liefern.

Die als Edukt für eine Suzuki-Kupplung oder eine Sonogashira-Reaktion einzusetzenden reaktiven Metallkomplexe können beispielsweise durch bekannte Halogenierungen, vorzugsweise Bromierungen aus bekannten Metallkomplexen erhalten werden.

Iridiumkomplexe, die sich als Edukte eignen, können durch Umsetzung der entsprechenden freien Liganden mit Metallalkoholaten der Formel

(47), mit Metallketoketonaten der Formel (48), mit Metallhalogeniden der Formel (49) oder mit Metallcarboxylaten der Formel (50) erhalten werden,

Formel (47) Formel (48) Formel (49) Formel (50) wobei R die oben angegebenen Bedeutungen hat, Hai = F, Cl, Br oder I ist und die Iridiumedukte auch als die entsprechenden Hydrate vorliegen können. Dabei steht R bevorzugt für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen. Es können ebenfalls Iridiumverbindungen, die sowohl Alkoholat- und/oder Halogenid- und/oder Hydroxy- wie auch Ketoketonatreste tragen, verwendet werden. Diese Verbindungen können auch geladen sein. Entsprechende Iridiumverbindungen, die als Edukte besonders geeignet sind, sind in WO 2004/085449 offenbart. Besonders geeignet sind [IrC^acac^]-, bei- spielsweise Na[lrCl2(acac)2], Metallkomplexe mit Acetylacetonat-Derivaten als Ligand, beispielsweise lr(acac)3 oder Tris(2, 2,6, 6-tetramethylheptan- 3,5-dionato)iridium, und lrCl3-xH2O, wobei x üblicherweise für eine Zahl zwischen 2 und 4 steht. Die Synthese der erfindungsgemäß einzusetzenden Komplexe wird bevorzugt durchgeführt wie in WO 2002/060910 und in WO 2004/085449 beschrieben. Dabei kann die Synthese beispielsweise auch thermisch, photochemisch und/oder durch Mikrowellenstrahlung aktiviert werden. Weiterhin kann die Synthese auch im Autoklaven bei erhöhtem Druck und/oder erhöhter Temperatur durchgeführt werden.

Die Reaktionen können ohne Zusatz von Lösemitteln oder Schmelzhilfen in einer Schmelze der entsprechenden zu o-metallierenden Liganden durchgeführt werden. Gegebenenfalls können Lösemittel oder Schmelz- hilfen zugesetzt werden. Geeignete Lösemittel sind protische oder aprotische Lösemittel, wie aliphatische und / oder aromatische Alkohle (Methanol, Ethanol, iso-Propanol, t-Butanol, etc.), Oligo- und Polyalkohole (Ethylenglykol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin, etc.), Alkoholether (Ethoxy- ethanol, Diethylenglykol, Triethylenglycol, Polyethylenglykol, etc.), Ether (Di- und Triethylenglykoldimethylether, Diphenylether, etc.), aromatische, heteroaromatische und oder aliphatische Kohlenwasserstoffe (Toluol, Xylol, Mesitylen, Chlorbenzol, Pyridin, Lutidin, Chinolin, iso-Chinolin, Tridecan, Hexadecan, etc.), Amide (DMF, DMAC, etc.), Lactame (NMP), Sulfoxide (DMSO) oder Sulfone (Dimethylsulfon, Sulfolan, etc.). Geeignete Schmelzhilfen sind Verbindungen, die bei Rautemperatur fest vorliegen, jedoch beim Erwärmen der Reaktionsmischung schmelzen und die Reak- tanden lösen, so dass eine homogene Schmelze entsteht. Besonders geeignet sind Biphenyl, m-Terphenyl, Triphenylen, R- oder S-Binaphthol oder auch das entsprechende Racemat, 1 ,2-, 1 ,3-, 1 ,4-Bis-phenoxy- benzol, Triphenylphosphinoxid, 18-Krone-6, Phenol, 1 -Naphthol, Hydro- chinon, etc.. Dabei ist die Verwendung von Hydrochinon besonders bevorzugt.

Erläuterungen zu den Herstellungsverfahren können den Beispielen entnommen werden.

Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation oder Sublimation, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1 ) in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99 % (bestimmt mittels ¹ H-NMR und/oder HPLC) erhalten.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe können auch durch geeignete Substitution, beispielsweise durch längere Alkylgruppen (ca. 4 bis 20 C- Atome), insbesondere verzweigte Alkylgruppen, oder gegebenenfalls substituierte Arylgruppen, beispielsweise Xylyl-, Mesityl- oder verzweigte Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, löslich gemacht werden. Insbesondere auch die Verwendung von ankondensierten aliphatischen Gruppen, wie sie beispielsweise durch die oben offenbarten Formeln (44) bis (50) dargestellt werden, führt zu einer deutlichen Verbesserung der Löslichkeit der Metallkomplexe. Solche Verbindungen sind dann in gängigen orga- nischen Lösemitteln, wie beispielsweise Toluol oder Xylol bei Raumtemperatur in ausreichender Konzentration löslich, um die Komplexe aus Lösung verarbeiten zu können. Diese löslichen Verbindungen eignen sich besonders gut für die Verarbeitung aus Lösung, beispielsweise durch Druckverfahren.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem Polymer gemischt oder kovalent in ein Polymer eingebaut werden. Dies ist insbesondere möglich mit Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. In einer bevorzugten Ausführungsform der vor- liegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen, wenn sie in Oligomeren, Dendrimeren oder Polymeren eingesetzt werden, darin als Endgruppe eingesetzt.

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindung zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der erfindungsgemäßen Verbindung bildet diese daher eine Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder ist in der Hauptkette verknüpft oder stellt eine Endgruppe dar. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Poly- meren gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben beschrieben.

Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Metallkomplexe erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)-Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 - Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidi- non, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethyl- anisol, Acetophenon, cc-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Di- isopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Tri- ethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylen- glycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether, Tripropyleneglycol- dimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1 -Bis(3,4-di- methylphenyl)ethan, Hexamethylindan oder Mischungen dieser Lösemittel.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine For- mulierung, enthaltend mindestens einen erfindungsgemäßen Metallkomplex und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbesondere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Die weitere Verbindung kann aber auch eine weitere organische oder an- organische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise ein Matrixmaterial. Diese weitere Verbindung kann auch polymer sein.

Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und wenigstens ein weiteres organisch funktionelles Material. Funktionelle Materialen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind. Vorzugsweise ist das organisch funktionelle Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, Elektronen- blockiermaterialien, Lochblockiermaterialien, Wide-Band-Gap-Materialien und n-Dotanden.

Der oben beschriebene erfindungsgemäße Metallkomplex bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen können in der elektronischen Vorrichtung als aktive Komponente oder als Sauerstoff-Sensibilisa- toren oder in der Photokatalyse verwendet werden. Ein weiterer Gegen- stand der vorliegenden Erfindung ist somit die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung oder als Sauerstoff-Sensibilisator. Hierbei kann der erfindungsgemäße Metallkomplex vorzugsweise als phosphoreszierender Emitter eingesetzt werden. Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung.

Unter einer elektronischen Vorrichtung wird eine Vorrichtung verstanden, welche Anode, Kathode und mindestens eine Schicht enthält, wobei diese Schicht mindestens eine organische bzw. metallorganische Verbindung enthält. Die erfindungsgemäße elektronische Vorrichtung enthält also Anode, Kathode und mindestens eine Schicht, welche mindestens einen erfindungsgemäßen Metallkomplex enthält. Dabei sind bevorzugte elektronische Vorrichtungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), wobei hierunter sowohl rein organische Solarzellen wie auch farbstoff- sensibilisierte Solarzellen (Grätzel-Zellen) verstanden werden, organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), Sauerstoff-Sensoren oder organischen Laserdioden

(O-Laser), enthaltend in mindestens einer Schicht mindestens einen erfindungsgemäßen Metallkomplex. Besonders bevorzugt sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen. Aktive Komponenten sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungsinjektions-, Ladungstransport- oder Ladungsblockiermaterialien, insbesondere aber Emissions- materialien und Matrixmaterialien. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen besonders gute Eigenschaften als Emissionsmaterial in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind daher organische Elektrolumineszenzvor- richtungen. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Verbindungen zur Erzeugung von Singulett-Sauerstoff oder in der Photokatalyse eingesetzt werden.

Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten, Ladungs- erzeugungsschichten und/oder organische oder anorganische p/n-Über- gänge. Dabei ist es möglich, dass eine oder mehrere Lochtransportschichten p-dotiert sind, beispielsweise mit Metalloxiden, wie M0O3 oder WO3 oder mit (per)fluorierten elektronenarmen Aromaten, und/oder dass eine oder mehrere Elektronentransportschichten n-dotiert sind. Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayers eingebracht sein, welche beispielsweise eine Exzitonen-blockierende Funktion aufweisen und/oder die Ladungsbalance in der Elektrolumineszenzvorrichtung steuern. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen bzw. Systeme, welche mehr als drei emittierende Schichten aufweisen. Es kann sich auch um ein Hybrid-System handeln, wobei eine oder mehrere Schichten fluoreszieren und eine oder mehrere andere Schichten phosphoreszieren. Weiterhin bevorzugt sind Tandem-OLEDs. Weiß emittierende organische Elektro- lumineszenzvorrichtungen können für Beleuchtungsanwendungen oder mit Farbfilter auch für Vollfarb-Displays verwendet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die organische Elektrolumineszenzvorrichtung den erfindungsgemäßen Metallkomplex als emittierende Verbindung in einer oder mehreren

emittierenden Schichten. Wenn der erfindungsgemäße Metallkomplex als emittierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird er bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren Matrixmaterialien eingesetzt. Die

Mischung aus dem erfindungsgemäßen Metallkomplex und dem Matrixmaterial enthält zwischen 0.1 und 99 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 90 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Gew.-%, insbesondere zwischen 5 und 25 Gew.-% des erfindungsgemäßen Metallkomplexes bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 99.9 und 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 99 und 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Gew.-%, insbesondere zwischen 95 und 75 Gew.-% des Matrixmaterials bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial.

Als Matrixmaterial können generell alle Materialien eingesetzt werden, die gemäß dem Stand der Technik hierfür bekannt sind. Bevorzugt ist das Triplett-Niveau des Matrixmaterials höher als das Triplett-Niveau des Emitters.

Geeignete Matrixmaterialien für die erfindungsgemäßen Verbindungen sind Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide und Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO

2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazo- lylbiphenyl), m-CBP oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527, WO 2008/086851 oder US 2009/0134784 offenbarten Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B.

gemäß WO 2010/136109 oder WO 201 1 /000455, Azacarbazole, z. B. gemäß EP 1 617710, EP 1 61771 1 , EP 1731584, JP 2005/3471 60, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/1 1 1 172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/1 17052, Diazasilolderivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphospholderivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, Triazinderivate, z. B. gemäß WO

2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2009/148015 oder WO 2015/1 69412, oder verbrückte Carbazolderivate, z. B. gemäß US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO 201 1 /042107 oder WO 201 1 /088877.

Es kann auch bevorzugt sein, mehrere verschiedene Matrixmaterialien als Mischung einzusetzen, insbesondere mindestens ein elektronenleitendes Matrixmaterial und mindestens ein lochleitendes Matrixmaterial. Eine bevorzugte Kombination ist beispielsweise die Verwendung eines aromatischen Ketons, eines Triazin-Derivats oder eines Phosphinoxid-Derivats mit einem Triarylamin-Derivat oder einem Carbazol-Derivat als gemischte Matrix für den erfindungsgemäßen Metallkomplex. Ebenso bevorzugt ist die Verwendung einer Mischung aus einem ladungstransportierenden

Matrixmaterial und einem elektrisch inerten Matrixmaterial, welches nicht bzw. nicht in wesentlichem Maße am Ladungstransport beteiligt ist, wie z. B. in WO 2010/108579 beschrieben. Ebenso bevorzugt ist die Verwendung von zwei elektronentransportierenden Matrixmaterialien, beispiels- weise Triazinderivaten und Lactamderivaten, wie z. B. in WO

2014/094964 beschrieben.

Weiterhin bevorzugt ist es, eine Mischung aus zwei oder mehr Triplett- Emittern zusammen mit einer Matrix einzusetzen. Dabei dient der Triplett- Emitter mit dem kürzerwelligen Emissionsspektrum als Co-Matrix für den Triplett-Emitter mit dem längerwelligen Emissionsspektrum. So können beispielsweise die erfindungsgemäßen Metallkomplexe als Co-Matrix für längerwellig emittierende Triplettemitter, beispielsweise für grün oder rot emittierende Triplettemitter, eingesetzt werden. Dabei kann es auch bevorzugt sein, wenn sowohl der kürzerwellig wie auch der längerwellig emittierende Metallkomplex eine erfindungsgemäße Verbindung ist.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe lassen sich auch in anderen Funktionen in der elektronischen Vorrichtung einsetzen, beispielsweise als Lochtransportmaterial in einer Lochinjektions- oder -transportschicht, als Ladungserzeugungsmaterial, als Elektronenblockiermaterial, als Lochblockiermaterial oder als Elektronentransportmaterial, beispielsweise in einer Elektronentransportschicht, je nach Wahl des Metalls und genauer Struktur des Liganden. Wenn es sich bei dem erfindungsgemäßen Metallkomplex um einen Aluminiumkomplex handelt, so wird dieser bevorzugt in einer Elektronentransportschicht eingesetzt. Ebenso lassen sich die erfindungsgemäßen Metallkomplexe als Matrixmaterial für andere phosphoreszierende Metallkomplexe in einer emittierenden Schicht einsetzen.

Als Kathode sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Mg/Ag, Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, L12O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Ebenso kommen hierfür organische Alkalimetallkomplexe in Frage, z. B. Liq (Lithiumchinolinat). Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.

Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (O-SC) oder die Auskopplung von Licht (OLED/PLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink-Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere, z. B.

PEDOT, PANI oder Derivate dieser Polymere. Bevorzugt ist weiterhin, wenn auf die Anode ein p-dotiertes Lochtransportmaterial als Lochinjektionsschicht aufgebracht wird, wobei sich als p-Dotanden Metalloxide, beispielsweise M0O3 oder WO3, oder (per)fluorierte elektronenarme Aroma- ten eignen. Weitere geeignete p-Dotanden sind HAT-CN (Hexacyano- hexaazatriphenylen) oder die Verbindung NPD9 von Novaled. Eine solche Schicht vereinfacht die Lochinjektion in Materialien mit einem tiefen HOMO, also einem betragsmäßig großen HOMO.

In den weiteren Schichten können generell alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik für die Schichten verwen- det werden, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun jedes dieser Materialien in einer elektronischen Vorrichtung mit den erfindungsgemäßen Materialien kombinieren.

Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt.

Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck von üblicherweise kleiner 10 ^"5 mbar, bevorzugt kleiner 10 ^"6 mbar aufgedampft. Es ist auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer oder noch höher ist, beispielsweise kleiner 10 ^"7 mbar.

Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10 ^"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et ai, Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).

Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck oder Nozzle-Printing, beson- ders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransfer- druck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Schicht, die die erfindungsgemäße Verbindung enthält, aus Lösung aufgebracht.

Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch als Hybridsystem hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden. So ist es beispielsweise möglich, eine emittierende Schicht enthaltend einen erfindungsgemäßen Metall komplex und ein Matrixmaterial aus Lösung aufzubringen und darauf eine Lochblockierschicht und/oder eine Elektronentransportschicht im Vakuum aufzudampfen.

Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne Probleme auf organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (1 ) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen angewandt werden.

Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus: Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe zeigen orientierte Emission. Dies ermöglicht höhere Quanteneffizienzen durch verbesserte Lichtauskopplung aus dem Bauteil und somit eine höhere Effizienz der OLED. Dadurch lässt sich auch die Lebensdauer steigern, da die OLED mit geringerem Strom betrieben werden kann.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe lassen sich in sehr hoher Ausbeute und sehr hoher Reinheit bei außergewöhnlich kurzen Reaktionszeiten und vergleichsweise geringen Reaktionstemperaturen synthetisieren.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe weisen eine hervorragende thermische Stabilität auf.

Bevorzugte erfindungsgemäße Metallkomplexe, insbesondere verbrückte Metallkomplexe, zeigen weder thermisch noch photochemisch fac/mer- bzw. mer/fac-lsomerisierung, was zu Vorteilen in der Anwendung dieser Komplexe führt.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe weisen teilweise ein sehr schmales Emissionsspektrum auf, was zu einer hohen Farbreinheit der Emission führt, wie sie insbesondere für Displayanwendungen wünschenswert ist.

Die erfindungsgemäßen Metallkomplexe weisen eine sehr gute Ver- arbeitbarkeit aus Lösung und eine ausgezeichnete Löslichkeit in vielen organischen Lösungsmitteln auf.

Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Metallkomplexe als emittierende Materialien weisen eine sehr gute Lebensdauer auf.

Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Metallkomplexe als emittierende Materialien weisen eine hervorragende Effizienz auf. Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße elektronische Vorrichtungen herstellen und somit die Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführen.

Beispiele:

Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durchgeführt. Die Metallkomplexe werden zusätzlich unter Ausschluss von Licht bzw. unter Gelblicht gehandhabt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma-ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Die jeweiligen Angaben in eckigen Klammern bzw. die zu einzelnen Verbindungen angegebenen Nummern beziehen sich auf die CAS-Nummern der literaturbekannten Verbindungen.

Synthesebeispiele

A: Metallorganische literaturbekannte Synthone:

1252029-09-6

1651859-63-0 MS21

1651822-19-3

1803319-99-4

MS23

690269-08-0

MS24

B: Synthese hexadentater Liganden L:

Beispiel L1 :

Ein Gemisch aus 54.1 g (100 mmol) 1 ,3,5-Tris(2-bromphenyl)benzol,

[380626-56-2], 98.4 g (350 mmol) 2-Phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-[1 ,3,2]- dioxaborolan-2-yl)-pyridin [879291 -27-7], 106.0 g (1 mol) Natriumcarbonat, 5.8 g (5 mmol) Tetrakis(thphenylphosphino)-palladium(0), 750 ml Toluol, 200 ml Ethanol und 500 ml Wasser wird unter sehr gutem Rühren 24 h unter Rückfluss erhitzt. Nach 24 h fügt man 300 ml 5 Gew.-%ige wässrige Acetylcystein-Lösung zu, rührt weitere 1 6 h unter Rückfluss, lässt erkalten, trennt die wässrige Phase ab und engt die organische Phase zur Tockene ein. Man nimmt den braunen Schaum nach Einengen der organischen Phase aus der Suzuki-Kupplung in 300 ml eines Gemischs aus Dichlor- methan:Ethylacetat (8:1 , vv) auf und filtriert über ein mit Dichlormethan:

Ethylacetat (8:1 , vv) vorgeschlämmtes Kieselgelbett (Durchmesser 15 cm, Länge 20 cm), um braune Anteile zu entfernen. Nach Einengen wird der verbliebene Schaum aus 800 ml Ethylacetat unter Zusatz von 400 ml Methanol in der Siedehitze und dann ein zweites Mal aus 1000 ml reinem Ethylacetat umkristallisiert und anschließend im Hochvakuum (p ca. 10 ^"5 mbar, T 280 Ό) Kugelrohr-sublimiert. Ausbeute: 50. 6 g (66 mmol), 66 %. Reinheit: ca. 99.7 %ig n. H-NMR.

Beispiel L2:

Analog kann Ligand L2 dargestellt werden. Anstelle von 2-Phenyl-5- (4,4,5,5-tetramethyl-[1 ,3,2]-dioxaborolan-2-yl)-pyridin [879291 -27-7] wird 2-[4-(4,4,5,5-Tetramethyl-[1 ,3,2]-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-pyridin

[908350-80-1 ] verwendet. Ausbeute: 56.0 g (73 mmol), 73 %. Reinheit: ca. 99.7 %ig n. H-NMR.

C: Synthese der Metallkompl

Beispiel lr(L1):

Ein Gemisch aus 7.66 g (10 mmol) des Liganden L1 , 4.90 g (10 mmol) Tris(acetylacetonato)iridium(lll) [15635-87-7] und 120 g Hydrochinon [123- 31 -9] werden in einem 500 ml_ Zweihalsrundkolben mit einem glasummantelten Magnetkern vorgelegt. Der Kolben wird mit einem Wasserabscheider (für Medien geringerer Dichte als Wasser) und einem Luftkühler mit Argonüberlagerung versehen. Der Kolben wird in einer Metallheizschale platziert. Die Apparatur wird über die Argonüberlagerung von oben her 15 min. mit Argon gespült, wobei man das Argon aus dem Seitenhals des Zweihalskolbens ausströmen lässt. Über den Seitenhals des Zweihalskolbens führt man ein glasummanteltes Pt-100 Thermoelement in den Kolben ein und platziert das Ende kurz oberhalb des Magnetrührkerns. Dann wird die Apparatur mit mehreren lockeren Wicklungen von Haus- haltsaluminiumfolie thermisch isoliert, wobei die Isolation bis zur Mitte des Steigrohres des Wasserabscheiders geführt wird. Dann wird die Apparatur schnell mit einem Laborheizrührwerk auf 250 - 260 °C, gemessen am Pt- 100 Thermofühler, der in die aufgeschmolzene, gerührte Reaktionsmischung eintaucht, erhitzt. Während der nächsten 1 .5 h wird das

Reaktionsgemisch bei 250 - 260 °C gehalten, wobei w enig Kondensat abdestilliert und sich im Wasserabscheider sammelt. Nach Erkalten wird der Schmelzkuchen mechanisch zerkleinert und mit 500 ml Methanol ausgekocht. Die so erhaltene beige Suspension wird über eine Umkehrfritte filtriert, der beige Feststoff wird einmal mit 50 ml Methanol gewaschen und dann im Vakuum getrocknet. Rohausbeute: quantitativ. Der so erhaltene Feststoff wird in 1500 ml Dichlormethan gelöst und über ca. 1 kg mit Dichlormethan vorgeschlämmtes Kieselgel (Säulendurchmesser ca.

18 cm) unter Luft- und Lichtausschluss filtriert, wobei dunkle Anteile am Start liegen bleiben. Die Kernfraktion wird herausgeschnitten, am Rota- tionsverdampfer weitgehend eingeengt, wobei gleichzeitig kontinuierlich MeOH bis zur Kristallisation zugetropft wird. Nach Absaugen, waschen mit wenig MeOH und Trocknen im Vakuum erfolgt die weitere Reinigung des gelben Produkts durch dreimalige kontinuierliche Heißextraktion mit Toluol:Acetonitril (3:1 , vv) und fünfmalige Heißextraktion mit Toluol (Vorlagemenge jeweils ca. 150 ml, Extraktionshülse: Standard Soxhletthülsen aus Cellulose der Fa. Whatman) unter sorgfältigem Luft- und Lichtaus- schluss. Ausbeute: 8.52 g (8.9 mmol), 89 %. Reinheit: > 99.9 % nach HPLC.

Beispiel lr(L2):

Analog kann lr(L2) unter Verwendung von L2 statt L1 dargestellt werden. Die Reinigung erfolgt durch dreimalige Umkristallisation aus NMP unter Zusatz von Methanol beim Auskülen der Lösung. Ausbeute: 8.04 g (8.4 mmol), 84 %. Reinheit: > 99.7 % nach HPLC.

D: Halogenierung des Metallkomplexes lr(L):

Allgemeine Durchführung:

Eine Lösung bzw. Suspension von 10 mmol eines Komplexes, der in paraPosition zum Iridium A x C-H-Gruppen trägt, in 500 ml bis 2000 ml Dichlor- methan, je nach Löslichkeit der Metallkomplexe, wird unter Licht- und Luft- ausschluss bei -30 bis +30 °C mit A x 10.5 mmol N-H alogensuccinimid (Halogen: Cl, Br, I ; A = 1 entspricht Mono-, A = 2 entspricht Di-, A = 3 entspricht Trihalogenierung) versetzt und 20 h gerührt. In DCM schlecht lösliche Komplexe können auch in anderen Lösungsmitteln (TCE, THF, DMF, Chlorbenzol, etc.) und bei erhöhter Temperatur umgesetzt werden. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum weitgehend entfernt. Der Rückstand wird mit 100 ml Methanol ausgekocht, der Feststoff wird abgesaugt, dreimal mit ca. 30 ml Methanol gewaschen und dann im Vakuum getrocknet. Man erhält so die in para-Position zum Iridium bromierten Iridium-Komplexe. Komplexe mit einem HOMO (CV) von ca. -5.1 bis -5.0 eV und betragsmäßig kleiner neigen zur Oxidation (Ir(lll) > Ir(IV)), wobei das Oxidationsmittel Brom, freigesetzt aus NBS, ist. Diese Oxida- tionsreaktion ist durch eine deutliche Grünfärbung der ansonsten gelben bis roten Lösungen / Suspensionen der Emitter zu erkennen. In solchen Fällen wird ein weiteres Äquivalent NBS zugesetzt. Zur Aufarbeitung setzt man 300 - 500 ml Methanol und 2 ml Hydrazin Hydrat als Reduktions- mittel zu, wodurch sich die grünen Lösungen / Suspension gelb verfärben (Reduktion Ir(IV) > Ir(lll). Dann zieht man im Vakuum das Lösungsmittel weitgehend ab, versetzt mit 300 ml Methanol, saugt den Feststoff ab, wäscht dreimal mit je 100 ml Methanol und trocknet im Vakuum. Unter- stöchiometrische Bromierungen, z. B. Mono- und Dibromierungen von Komplexen mit 3 C-H-Gruppen para-Position zum Iridium, verlaufen meist weniger selektiv als die stöchiometrischen Bromierungen. Die Rohprodukte dieser Bromierungen können chromatographisch (CombiFlash Torrent der Fa. A. Semrau) getrennt werden. Beispiel lr(L1-3Br):

Eine bei 0 °C gerührte Suspension von 9.6 g (10 mmo I) lr(L1 ) in 2000 ml DCM wird auf einmal mit 5.6 g (31 .5 mmol) N-Bromsuccinimid versetzt und dann weitere 20 h gerührt. Nach Entfernen von ca. 1900 ml des DCMs im Vakuum wird die gelbe Suspension mit 100 ml Methanol versetzt, unter Rühren ausgekocht, der Feststoff wird abgesaugt, dreimal mit ca. 30 ml Methanol gewaschen und dann im Vakuum getrocknet.

Ausbeute: 1 1 .3 g (9.5 mmol), 95 %. Reinheit: > 99.0 %ig nach NMR.

Analog können folgende Komplexe dargestellt werden:

Bsp. Edukt > bromierter Komplex Ausbeute

Tribromierung

lr(L2-3Br)

lr(L2) + 40 mmol NBS > lr(L2-3Br)

Lösungsmittel DCM

Dibromierung

lr(L1 -2Br) 33 %

Br

lr(L1 ) + 21 mmol NBS > lr(L1 -2Br)

Lösungsmittel DMSO

lr(L2-2Br) 26 %

lr(L2) + 21 mmol NBS > lr(L2-2Br)

Lösungsmittel DMSO / 60 ^< C

Monobromierung lr(L1 -1 Br) 24 %

lr(L1 ) + 10.5 mmol NBS > lr(L1 -1 Br)

Lösungsmittel DMSO

lr(L2-1 Br) 19 %

lr(L2) + 10.5 mmol NBS > lr(L2-1 Br)

Lösungsmittel DMSO / 60 ^< C

E: Darstellung der Metallkomplexe mit Alkinfunktion

1) Mittels Sonogashira-Kupplung

Beispiel lr(100)

Ein Gemisch aus 26.8 g (30 mmol) MS1 , 12.2 g (120 mmol) Phenyl- acetylen [25038-69-1 ], 150 ml Dimethylacetamid (DMAC) und 50 ml Tri- ethylamin wird mit 191 mg (1 mmol) Kupfer(l)iodid, 224 mg (1 mmol) Palladium(ll)acetat und 525 mg (2 mmol) Triphenylphosphin versetzt und dann 1 6 h bei 130 °C im Autoklaven gerührt. Nach Er kalten entfernt man das Lösungsmittel weitgehend im Vakuum, nimmt den Rückstand in 500 ml Dichlormethan auf, filtriert über ein mit Dichlormethan vorgeschlämmtes Celitebett ab und wäscht mit 100 ml Dichlormethan nach. Das Filtrat wird dreimal mit je 300 ml Wasser und einmal mit 300 ml gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und dann zur Trockene eingeengt. Das so erhaltene Rohprodukt wird mit Dichlormethan an Kieselgel chromatographiert. Ausbeute: 1 1 .5 g (12 mmol), 40 %;

Reinheit: > 99.0 %ig nach NMR.

Analog können aus den entsprechenden Alkinen folgende Verbindungen dargestellt werden, wobei die Reagentien und Katalysatoren entsprechend

 100

101

2) Mittels Suzukikupplung

Beispiel lr(200)

Ein Gemisch aus 26.8 g (30 mmol) MS1 , 30.4 g (100 mmol) 4,4,5,5- Tetramethyl-2-[4-(2-phenylethynyl)-1 ,3,2-dioxaborolan [1 190376-20-5], 69.1 g (300mmol) Trikaliumphosphat-monohydrat, 3.5 g (3 mmol) Tetrakis- (triphenylphosphino)-palladium(O), 50 g Glaskugeln (3 mm Durchmesser) und 500 ml DMSO werden unter gutem Rühren 25 h auf 90 °C erhitzt. Nach Erkalten entfernt man das Lösungsmittel weitgehend im Vakuum, nimmt den Rückstand in 500 ml Dichlormethan auf, filtriert über ein mit Dichlormethan vorgeschlämmtes Celitebett ab und wäscht mit 100 ml Di- chlormethan nach. Das Filtrat wird dreimal mit je 300 ml Wasser und einmal mit 300 ml gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und dann zur Trockene eingeengt. Das so erhaltene Rohprodukt wird mit Dichlormethan an Kieselgel chromatographiert. Aus- beute: 25.6 g (21 .6 mmol), 72 %. Reinheit: ca. 99.0 %ig nach NMR.

Analog können aus den entsprechenden Alkinen folgende Verbindungen dargestellt werden, wobei die Reagentien und Katalysatoren entsprechend der molaren Menge an Bromfunktionen angepasst werden.

MS17/ 1190376-20-5

lr(L2-3Br) / 1190376-20-5

35 lr(213) 75 %

lr(L1-2Br)/ 872690-03-4

lr(214) 83 %

lr(L2-2Br) / 1190376-20-5

lr(215) 88 %

lr(L2-1 Br) / 872690-05-6

lr(216) 74%

lr(L1 -1 Br) / 1190376-20-5

lr(217) 88 %

lr(L2-1 Br) / 1190376-20-5

Zweikernige Metallkomplexe lr(300) 54%

lr(L2-1 Br) / 915772-85-9

lr(301) 57%

lr(L2-1 Br) / 1222008-08-3 E: Darstellung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe:

Beispiel lr(500):

Ein Gemisch aus 9.6 g (10 mmol) lr(100), 12.7 g (33 mmol) 2,3,4,5-Tetra- phenyl-2,4-cyclopentadien-1 -on [479-33-4] und 30 ml Diphenylether (alternativ kann 3-Phenoxytoluol verwendet werden) wird 24 h auf 255-260 °C erhitzt. Nach Erkalten auf 60 °C tropft man die Rea ktionsmischung in 200 ml gut gerührtes Methanol ein, rührt 1 h nach, saugt vom ausgefallenen Feststoff ab, wäscht diesen dreimal mit je 50 ml Methanol und trocknet im Vakuum. Das so erhaltene Rohprodukt wird an Kieselgel chromatogra- phiert (n-Heptan/Ethylacetat 9:1 ). Anschließend wird der Feststoff fünfmal mit Ethylacetat/Acetonitril (1 :2) heißextrahiert (Vorlagemenge 250 ml) und dann im Hochvakuum bei 180 °C von Lösemittelresten befreit. Ausbeute: 10.5 g (5.2 mmol), 52 %. Reinheit: ca. 99.9 %ig nach HPLC.

Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden, wobei das stöchiometrische Verhältnis von Alkin zu Carbonylkomponente ent-

Bsp. Produkt AusEdukte beute

Ir(501 ) 27 %

2

lr(101 ) / 479- 33-4

 112

115

 118

Beispiel: Löslichkeit

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind in unpolaren (Aromaten, Alkylaromaten, Cyclohexan) und dipolar-aprotischen Lösungsmitteln (Ketonen, Ether, Estern, Amiden, Sulfonen, Sulfoxiden, etc., wie Aceton, Butanon, Cyclohexanon, Di-n-butylether, THF, Dioxan, 3-Phenoxytoluol, Anisol, Ethylacatat, Butylacetat, Hexylacetat, Benzoesäuremethylester, DMF, DMAC, NMP, DMSO, Dimethylsulfon, Sulfolan, etc.) und deren Gemischen sehr gut löslich und bilden langzeitstabile Lösungen. Bevorzugte Konzentrationen sind 5-500 mg/ml, besonders bevorzugt

20-200 mg/ml. Diese Eigenschaft ist für die Verarbeitung aus Lösung in Form von Lösungen allein oder in Kombination mit anderen Materialien von entscheidender Bedeutung, insbesondere im Hinblick auf das

Drucken hochaufgelöster Vollfarbdisplays.

Ver leich der Löslichkeit:

Beispiel: Vergleich der PL-Spektren

Die Verbindungen zeichnen sich insbesondere durch schmale Emissionsspektren (Photolumineszenz (PL) bzw. Elektrolumineszenz) aus, wie dies in Figur 1 ersichtlich ist. In Figur 1 ist ein Vergleich der PL-Spektren von IrPPy, IrRefl , lr(L2), lr(L2-3Ph) und lr(530) dargestellt, wobei für die Messung der Spektren entgaste ca. 10 ^"5 molare Lösungen in Toluol bei Raumtemperatur verwendet werden; PLmax in nm, FWHM (füll width at half maximum) in nm. Schmale Emissionsspektren sind entscheidend für den Bau von farbreinen und hocheffizienten OLED-Bauteilen, sowohl für bottom emission als auch für top emission Bauteile mit weak oder strong cavity.

Beispiel: Herstellung der OLEDs

Lösungs-prozessierte Devices:

A: Aus niedermolekularen löslichen Funktionsmaterialien

Die erfindungsgemäßen Iridium-Komplexe können aus Lösung verarbeitet werden und führen dort zu prozesstechnisch wesentlich einfacheren OLEDs, im Vergleich zu den vakuumprozessierten OLEDs, mit dennoch guten Eigenschaften. Die Herstellung solcher Bauteile lehnt sich an die Herstellung polymerer Leuchtdioden (PLEDs) an, die in der Literatur bereits vielfach beschrieben ist (z. B. in der WO 2004/037887). Der Aufbau setzt sich aus Substrat / ITO / Lochinjektionsschicht (60 nm) / Interlayer (20 nm) / Emissionsschicht (60 nm) / Lochblockierschicht (10 nm) / Elektronentransportschicht (40 nm) / Kathode zusammen. Dazu werden Substrate der Firma Technoprint (Sodalimeglas) verwendet, auf welche die ITO-Struktur (Indium-Zinn-Oxid, eine transparente, leitfähige Anode) aufgebracht wird. Die Substrate werden im Reinraum mit DI Wasser und einem Detergens (Deconex 15 PF) gereinigt und dann durch eine

UV/Ozon-Plasmabehandlung aktiviert. Danach wird ebenfalls im Reinraum eine 20 nm Lochinjektionsschicht durch Spin-Coating aufgebracht. Die benötigte Spinrate hängt vom Verdünnungsgrad und der spezifischen Spin-Coater-Geometrie ab. Um Restwasser aus der Schicht zu entfernen, werden die Substrate für 30 Minuten bei 200 °C auf einer Heizplatte aus- geheizt. Die verwendete Interlayer dient dem Lochtransport, in diesem Fall wird ein HL-X von Merck verwendet. Die Interlayer kann alternativ auch durch eine oder mehrere Schichten ersetzt werden, die lediglich die Bedingung erfüllen müssen, durch den nachgelagerten Prozessierungs- schritt der EML-Abscheidung aus Lösung nicht wieder abgelöst zu werden. Zur Herstellung der Emissionsschicht werden die erfindungsgemäßen Triplettemitter zusammen mit den Matrixmaterialien in Toluol oder Chlorbenzol oder 3-Phenoxytoluol gelöst. Der typische Feststoffgehalt solcher Lösungen liegt zwischen 1 6 und 25 g/L, wenn, wie hier, die für eine Device typische Schichtdicke von 60 nm mittels Spincoating erzielt werden soll. Die losungsprozessierten Devices vom Typ1 enthalten eine Emissionsschicht aus M1 :M2:lrl_ (40%:35%:25%), die vom Typ2 enthalten eine Emissionsschicht aus M1 :M2:lrl_a:lrl_b (30%:35%:30%:5%), d.h. sie enthalten zwei verschiedene Ir-Komplexe. Die Emissionsschicht wird in einer Inertgasatmosphäre, im vorliegenden Fall Argon, aufgeschleudert und 10 min bei 160 °C ausgeheizt. Darübe r wird die Lochblockierschicht (15nm ETM1 ) und die Elektronentransportschicht (35 nm ETM1 (50%) / ETM2 (50%)) aufgedampft (Aufdampfanlagen von Lesker o.a., typischer Aufdampfdruck 5 x 10 ^"6 mbar). Zuletzt wird eine Kathode aus Aluminium (100 nm) (hochreines Metall von Aldrich) aufgedampft. Um das Device vor Luft und Luftfeuchtigkeit zu schützen, wird die Vorrichtung abschließend verkapselt und dann charakterisiert. Die genannten OLED- Beispiele sind noch nicht optimiert, Tabelle 1 fasst die erhaltenen Daten zusammen.

Tabelle 1 : Ergebnisse mi aus Lösung prozessierten Materialien

Tabelle 2: Strukturformeln der verwendeten Materialien

ΕΤΜ2 25387-93-3

ETM1

1233200-52-6

IrRefl 1269508-30-6

lrRef2 lrRef3

WO 2016/124304 1870013-87-8