Title:
METHOD FOR ALPHA METALATION OF A DERIVATIVE WHICH IS HETEROCYCLIC, MONOCYCLIC OR POLYCYCLIC AND POSSESSES AT LEAST ONE 5-ATOM HETEROCYCLE AND IS UNSATURATED OR AROMATIC
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2000/064905
Kind Code:
A2
Abstract:
The invention relates to a method for $g(a) metalation of a derivative which is heterocyclic, monocyclic or polycyclic and possesses at least one 5-atom heterocycle and is unsaturated or aromatic or substituted. The invention is characterized in that said derivative is reacted with an efficacious amount of at least one alkaline metal in the presence of a compound of formula (I): RCI, wherein R represents a hydrocarbon radical having 1-20 carbon atoms and which can be a saturated or unsaturated, linear or branched acyclic aliphatic radical; a saturated, unsaturated, monocyclic or polycyclic cycloaliphatic radical; a saturated or unsaturated, linear or branched aliphatic radical carrying at cyclic substituent.
Inventors:
WAGNER ALAIN (FR)
MIOSKOWSKI CHARLES (FR)
GISSOT ARNAUD (FR)
DESMURS JEAN-ROGER (FR)
JOST SYLVIE (FR)
MIOSKOWSKI CHARLES (FR)
GISSOT ARNAUD (FR)
DESMURS JEAN-ROGER (FR)
JOST SYLVIE (FR)
Application Number:
PCT/FR2000/001072
Publication Date:
November 02, 2000
Filing Date:
April 21, 2000
Export Citation:
Assignee:
RHODIA CHIMIE SA (FR)
WAGNER ALAIN (FR)
MIOSKOWSKI CHARLES (FR)
GISSOT ARNAUD (FR)
DESMURS JEAN ROGER (FR)
JOST SYLVIE (FR)
WAGNER ALAIN (FR)
MIOSKOWSKI CHARLES (FR)
GISSOT ARNAUD (FR)
DESMURS JEAN ROGER (FR)
JOST SYLVIE (FR)
International Classes:
C07D307/85; C07D333/22; C07D333/40; C07F1/04; (IPC1-7): C07F1/06; C07D307/85; C07D333/22; C07D333/40
Foreign References:
| US3932545A | 1976-01-13 |
Other References:
BENOIT, PATRICE; COLLIGNON, NOEL: "Métallations par les n-butyl-cesium et -potassium en séries du thiophène et du furanne " BULL. SOC. CHIM. FR., vol. 5-6, no. 2, 1975, pages 1302-1306, XP002150353
Attorney, Agent or Firm:
Moncheny, Michel (place d'Estienne d'Orves Paris Cedex 09, FR)
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Claims:
REVENDICATIONS
| 1. | Procédé d'amétallation d'un dérivé hétérocyclique, monocyclique ou polycyclique et possédant au moins un hétérocycle à 5 atomes, insaturé ou aromatique, caractérisé en ce que l'on fait réagir ledit dérivé avec une quantité efficace d'au moins un métal alcalin en présence d'un composé de formule (I) : RCI dans laquelle R représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peut tre un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié en C, à C, o ; un radical cycloaliphatique saturé, insaturé, monocyclique ou polycyclique en C3 à Cl, ; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié porteur d'un substituant cyclique en C4 à C20. |
| 2. | Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le nombre d'hétéroatomes présent (s) au niveau de l'hétérocycle à 5 atomes varie entre 1 et 4 et en ce que lesdits hétéroatomes sont choisis parmi l'oxygène, I'azote le cas échéant sous une forme substituée et le soufre. |
| 3. | Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que le ou les atomes d'azote sont présents au niveau de l'hétérocycle à 5 atomes sous une forme substituée. |
| 4. | Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le substituant de l'atome d'azote est choisi parmi les groupements alkyle linéaire ou ramifié en C, à C, o, cycloalkyle en C3 à C, o, aryle en C6 à C, 2 ou alkylaryle en C, a C15. |
| 5. | Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le dérivé hétérocyclique monoou polycyclique est substitué par un ou plusieurs groupements électrodonneurs. |
| 6. | Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que le ou les groupements électrodonneurs sont choisis parmi : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, secbutyle et tertbutyle, un groupe alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle et allyle, un radical cycloalkyle en C3 à C8 tel que le cyclohexyle, un radical aryle en C6 à C, 2 tel que le phényle, un radical arylalkyle en C7 à C, 5 comme le benzyle, un groupe alkényloxy, de préférence, un groupe allyloxy, un groupe hydroxyle, un groupe amino substituéN (R,) z dans lequel les groupements Ri, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C, à Ciao, cycloalkyle en C3 à C, o, aryle en C6 à C12 ou alkylaryle en C6 à C, 5, un groupe Z (R2) avec Z représentant un atome d'oxygène ou de soufre et R2 figurant un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C, à C6 et de préférence en C, à C4 tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, secbutyle, tertbutyle ; un radical cycloalkyle en C3 à C8 tel que le cyclohexyle ; un radical aryle en C6 à C12, condensé ou non tel que le phényle ; et un radical arylalkyle en C, à Cl, comme le benzyle. |
| 7. | Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit dérivé hétérocyclique monoou polycyclique répond à la formule générale 11 dans laquelle le cercle en pointillé indique la présence d'au moins une liaison insaturée au niveau de l'hétérocycle à 5 atomes, X,, X2, X3 représentent indépendamment l'un de I'autre un hétéroatome choisi parmi !'azote sous une forme substituée ou non, le soufre et l'oxygène un motifC (RaRb)ou C (Ra) = avec Ra et Rb représentant un atome d'hydrogène ou un substituant tel que défini en revendication 6 et avec au moins l'un des X"X2, X3 représentant un hétéroatome et, R'et R"représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un substituant tel que défini en revendication 6 forment ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle hydrocarboné saturé, insaturé ou aromatique en C5 à C6 comprenant le cas échéant au moins un hétéroatome ou figurent ensemble et avec les carbones qui les portent un lien valentiel oléfinique au niveau de l'hétérocycle à 5 atomes. |
| 8. | Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le dérivé hétérocyclique, monoou polycyclique, répond à la formule générale Ila dans laquelle le cercle en pointillé indique la présence d'au moins une liaison insaturée au niveau de l'hétérocycle à 5 atomes, R'et R"sont tels que définis en revendication 7 et X, représente un hétéroatome choisi parmi le soufre, t'oxygène et I'azote sous une forme substituée ou non, et de préférence parmi le soufre et l'oxygène. |
| 9. | Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule générale (I) R représente un groupement choisi parmi les alkyle linéaire ou ramifié en C, à C, o, cycloalkyle en C3 à C, o, aryle en C6 à C, 2 ou alkylaryle en C7 à C, 5. |
| 10. | Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé de formule générale (I) est un chloroalcane et de préférence le chlorooctane ou chlorobutane. |
| 11. | Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le métal alcalin est le sodium. |
| 12. | Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé de formule générale (I) est introduit à raison d'au moins un équivalent par rapport au dérivé hétérocyclique et, de préférence, à raison d'environ 1 à 2 équivalents. |
| 13. | Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le métal alcalin est présent à raison d'environ 2 à 4 équivalents du dérivé hétérocyclique et de préférence à raison d'environ 2 à 2,5 équivalents. |
| 14. | Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le produit de la réaction de métallation n'est pas isolé et est mis en présence in situ avec un composé organique capable de réagir avec lui par substitution électrophile. |
Description:
INTERNATIONALSEARCHREPORT IM Honal AppHcaHonNo InHormation on pateM famlly membsrs PCT/FR 00/01072 PatentdocumentPublicationPatentfamily Publication citedinsearchreport date member (s)date US3932545A13-01-1976NONE