本発明において、ウレア化合物とは、-NH- CO-NH-なる基(ウレア基)を有する化合物であれ� ��特に制限はなく、また前記ウレア基の一部� ��ビウレット基となっているものも含む。具� ��的なウレア化合物は、主にイソシアネート� ��造時に副生する残さとして生成するもので� ��る。また残さとは、下記モノイソシアネー� ��、ジイソシアネート等の少なくとも一つの- NCO基を有する化合物の製造時に発生する残さ を意味する。

 モノイソシアネートとしては、例えば一� ��式R-NCO(Rは脂肪族基又は芳香族基)で示され� �脂肪族モノイソシアネート、芳香族モノイ� �シアネート等が挙げられる。

 脂肪族モノイソシアネートの具体例とし� ��は、メチルイソシアネート、n-ブチルイソ� �アネート等を挙げることができる。又芳香� �モノイソシアネートの具体例としてはフェ� �ルイソシアネート等を挙げることができる� �

 ジイソシアネートとしては一般式OCN-R-NCO( Rは上記の基又は脂環基)で示される脂肪族ジ� ��ソシアネート、芳香族ジイソシアネート、� ��環式ジイソシアネート等が挙げられる。

 脂肪族ジイソシアネートの具体例として� ��ヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げ� ��ことができる。芳香族ジイソシアネートと� ��ては、キシリレンジイソシアネート、トリ� ��ンジイソシアネート、ナフチレンジイソシ� ��ネート、ジフェニルメタンジイソシアネー� ��等を挙げることができる。脂環式ジイソシ� ��ネートとしては、イソホロンジイソシアネ� ��ト、ノルボルネンジイソシアネート等を挙� ��ることができる。上記イソシアネート以外� ��例えばトリイソシアネート等の3以上の-NCO� �を有するイソシアネート化合物の製造時に� �生する残さをも用いることができる。本発� �の分解に用いられるウレア化合物としては� �ソシアネート製造時に副生する残さであれ� �いずれの工程で発生したものでもよい。具� �的には、アミン製造工程、アミンとホスゲ� �の反応工程、イソシアネート精製工程又は� �ソシアネートを回収する工程等のいずれか� �副生する残さである。これら残さは各工程� �おいては溶融、溶解していてもよい。なお� �発明に適用できる残さとしてはホスゲンを� �いて製造されるイソシアネートには限定さ� �ず、非ホスゲン法で製造する場合それらの� �工程のいずれかの工程で副生する残さをも� �解することができることは言うまでもない� �

 残さとしてはいずれを用いても良いが通� ��、各工程で発生した残さを固液分離工程、� ��留工程等により液状成分と分離した後に用� ��られる。イソシアネートの精製工程を経た� ��のが好ましい。特に蒸留によってイソシア� ��ートを精製する場合はその蒸留残さ(即ちイ ソシアネートの精製蒸留工程)が好ましく、� �れらの蒸留残さから揮発成分を実質的に含� �しないまでに回収したものが特に好ましい� �

 これらイソシアネート製造時に副生する残� ��は主としてアミン、イソシアネート等の熱� ��縮合物からなる混合物である。熱重縮合物� ��例えばウレア(ウレタン)、ビウレット、カ� �ボジイミド、イソシアヌレート等の基又は� �を有している。特にこれらの基又は環を
複数有する複雑な構造を有する化合物が多く 含有されている。

 上記の残さのようなウレア化合物は、超� ��界又は亜臨界状態の二酸化炭素中で、対応� ��るアミンに加水分解される。加水分解時の� ��力は、分解効率の点から5~10MPaであることが 好ましい。また、加水分解時の温度は170℃以 上374℃未満が好ましく、特に180~250℃が好ま� �い。

 加水分解の際の水と反応容器との容積比� ��、分解効率の点から水/反応容器=10/100~30/100� ��あることが好ましい。水の量が少なすぎる� ��合は、ウレア化合物への水の拡散が不十分� ��なり、水が多すぎる場合は二酸化炭素の拡� ��が不十分になると思われる。

 また、ウレア化合物と水の質量比は、水/ ウレア化合物=20/1~160/1が好ましく、特に40/1~80 /1が特に好ましい。水の量が少なすぎる場合� ��、ウレア化合物への水の拡散が不十分とな� ��、水が多すぎる場合は二酸化炭素の拡散が� ��十分になると思われる。

 ウレア化合物の分解時間は、特に制限さ� ��ないが、所定温度に達した後、1分~300分、� �ましくは1分~150分の範囲で行う。

 水と、ウレア化合物の混合加熱は、以下の� ��ずれの方法によってもよいが、3)が好まし� �。
1)水とウレア化合物とを予め所定の温度にし� ��おいて混合する。
2)水を、ウレア化合物と混合したときに所定� ��度になるように加熱しておき、加熱された� ��とウレア化合物とを混合することにより分� ��温度とする。
3)水とウレア化合物を予めスラリー調製ドラ� ��等において所定濃度になるように混合して� ��ラリーを調製した後、分解温度まで加熱す� ��。

 このようにしてウレア化合物を分解して� ��られた水溶液中には、イソシアネートに対� ��するアミンが主成分として含まれているこ� ��は言うまでもなく、対応するアミンを通常� ��蒸留や抽出等の方法によって容易に回収す� ��ことができる。回収されたアミンは、必要� ��よりさらに精製されたのち、イソシアネー� ��製造工程に原料として循環され、ホスゲン� ��反応させられる。

 アミンが分離された水溶液中には二酸化� ��素を主成分とする軽沸点成分が溶解してい� ��が、これをスチームストリッピング等を実� ��することにより除去したのち、あるいは除� ��することなく、加水分解用の水として循環� ��用することもできる。あるいは、通常の廃� ��処理をしたのち排水することもできる。

 イソシアネート製造時の蒸留残さとは、� ��ソシアネートの製造設備のいずれかの工程� ��おいて蒸留することによって発生した蒸留� ��さであればいずれでもよい。通常、主にア� ��ン製造工程又はアミンとカルボニル源例え� ��ホスゲンとを反応する工程で得られた反応� ��を蒸留することにより生じる。

 この蒸留残さの副生量はその製造方法に� ��って異なるが、一般的には精製蒸留塔の塔� ��部から抜き出されるイソシアネートに対し� ��約10wt%程度の量である。この蒸留残さは通� �液状であり、揮発成分を数10%、例えば10~50wt% 含有している。

 本発明において、上記蒸留残さから揮発成� ��を実質的に含有しない状態までに回収する� ��置としては薄膜蒸発器、ニーダー等攪拌及� ��加熱手段を有する装置等通常の揮発回収工� ��において用いられるものが挙げられる。こ� ��らの中で特にピストンフロー性を有する二
相流型蒸発装置を用いることが好ましい。

 ピストンフロー性を有する蒸発装置とは� ��装置の上流から下流への一定方向に向かっ� ��被蒸発体が流れる設備のことを意味する。� ��相流型蒸発装置とは、少なくとも気液、気� ��のいずれかの二相の流れを有する蒸発装置� ��あり、気液固の三相が共存してもよい。

 これらの代表例としてはニーダーや二重� ��型熱交換器等が挙げられる。これらのなか� ��も波状流、スラグ流、環状流、噴霧流の少� ��くともいずれか一つの流動状態を形成する� ��型蒸発装置が特に好ましい。前記流動状態� ��蒸発装置内部で発生する気体により形成さ� ��る装置が最も好ましく、例えば二重管型熱� ��換器等が好適に用いられる。