本発明の方法は、供給原料中のエチルベ� ��ゼンを主としてベンゼンに転化する反応に� ��用される。「主としてベンゼンに転化する� ��とは、転化したエチルベンゼンの物質量に� ��する、生成したベンゼンの物質量の割合(以 下ベンゼン選択率)が80モル%以上である状態� �指す。ベンゼン以外への転化反応は、例え� �エチルベンゼンの不均化によりベンゼンと� �エチルベンゼンが生成する反応、エチルベ� �ゼンとキシレンのトランスアルキル化によ� �、エチルメチルベンゼンとトルエンが生成� �る反応、エチルベンゼンの核水添により非� �香族炭化水素が生成する反応などがある。� �としてエチルベンゼンを不均化、トランス� �ルキル化する反応では、2分子反応を優先的� ��起こすため、一般的に比較的細孔径の大き� ��酸素12員環構造を有するモルデナイトのよ� �なゼオライトを含む触媒を用いており、本� �明の効果は小さい。一方、主としてエチル� �ンゼンを核水添し非芳香族炭化水素が生成� �る反応、即ち前述の改質法などでは、水素� �/脱水素化能をもつ白金が触媒に含まれるた� ��、供給原料中に含まれる脂環式化合物を芳� ��族化合物に転化できるため、キシレン損失� ��増加、触媒劣化速度の上昇などは確認され� ��い。

 本発明は、少なくとも1.0重量%以上の脂環 式炭化水素を含む供給原料に適用することに より、キシレン損失の減少、パラキシレン転 化率の向上、触媒の劣化を抑制する効果があ る。脂環式炭化水素を多く含む供給原料ほど 、キシレン損失の減少、パラキシレン転化率 の向上、触媒の劣化抑制効果が大きい。一方 、供給原料に含まれる脂環式炭化水素の一部 は未反応のまま反応生成液に含まれ、エチル ベンゼンと同様に、その除去率に応じた量が 「分離-異性化サイクル」を循環するため、� �済的な観点から、供給原料中の脂環式炭化� �素含量の好ましい上限も存在する。好まし� �は供給原料中の脂環式炭化水素含量が1.0重� �%から16重量%、より好ましくは3.0重量%から16� ��量%で、10重量%から16重量%で最も本発明によ る改善効果が大きくなる。供給原料は、単一 種類の脂環式炭化水素を含むものであっても よいし、複数種類の脂環式炭化水素を含むも のであってもよい。

 脂環式炭化水素は、飽和炭化水素である� ��クロアルカン類、不飽和炭化水素で二重結� ��を環内に含むシクロアルケン類などがある� ��、いずれも同様の効果が得られる。特にシ� ��ロアルカン類が存在するとき、本発明の効� ��が大きい。シクロアルカン類は、単環式飽� ��炭化水素であるモノシクロアルカン、二環� ��飽和炭化水素であるビシクロアルカンなど� ��あるが、いずれも同様の効果が得られる。� ��にモノシクロアルカンが存在するとき、本� ��明の効果が最も大きい。モノシクロアルカ� ��の中でも、アルキルモノシクロアルカンを� ��む原料に使用する場合、効果が顕著である� ��脂環式炭化水素の例としては、シクロペン� ��ン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ� ��、メチルシクロへヘキサン、ジメチルシク� ��ペンタン、エチルシクロペンタン、ジメチ� ��シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、� ��ロピルシクロペンタン、エチルメチルシク� ��ペンタン、トリメチルシクロヘキサン、プ� ��ピルシクロヘキサン、エチルメチルシクロ� ��キサン、ジエチルシクロペンタン、メチル� ��ロピルシクロペンタンなどのモノシクロア� ��カン、ビシクロ[2.1.1]ヘキサン、ビシクロ[2. 2.0]ヘキサン、ビシクロ[3.1.0]ヘキサン、ビシ� ��ロ[2.2.1]ヘプタン、ビシクロ[3.1.1]ヘプタン� �ビシクロ[3.2.0]ヘプタン、ビシクロ[4.1.0]ヘプ タン、ビシクロ[2.2.2]オクタン、ビシクロ[3.2. 1]オクタン、ビシクロ[3.3.0]オクタン、ビシク ロ[4.1.1]オクタン、ビシクロ[4.2.0]オクタン、� ��シクロ[5.1.0]オクタンなどのビシクロアルカ ン、シクロペンテン、シクロヘキセン、メチ ルシクロペンテン、メチルシクロへヘキセン 、ジメチルシクロペンテン、エチルシクロペ ンテン、ジメチルシクロヘキセン、エチルシ クロヘキセン、プロピルシクロペンテン、エ チルメチルシクロペンテン、トリメチルシク ロヘキセン、プロピルシクロヘキセン、エチ ルメチルシクロヘキセン、ジエチルシクロペ ンテン、メチルプロピルシクロペンテンなど のシクロアルケンなどを挙げることができる 。脂環式炭化水素として、前述のモノシクロ アルカン及び/又はビシクロアルカンが存在� �るとき本発明の効果が大きく、さらに好ま� �くはモノシクロアルカンである。脂環式炭� �水素が、メチルシクロペンタン、メチルシ� �ロへヘキサン、ジメチルシクロペンタン、� �チルシクロペンタン、ジメチルシクロヘキ� �ン、エチルシクロヘキサン、プロピルシク� �ペンタン、エチルメチルシクロペンタン、� �リメチルシクロヘキサン、プロピルシクロ� �キサン、エチルメチルシクロヘキサン、ジ� �チルシクロペンタン、メチルプロピルシク� �ペンタンなどのアルキルモノシクロアルカ� �である場合、最も顕著な効果が得られる。

 脂環式炭化水素を含む供給原料が、特異� ��に、触媒の劣化速度を促進し、パラキシレ� ��転化率の低減、更には、キシレン損失を増� ��させるのは、以下の理由であると推定して� ��る。

 1)触媒の劣化速度の促進
 脂環式炭化水素は、ゼオライトの固体酸点� ��で分解する時、オレフィン成分とパラフィ� ��成分が生成する。特に、脂環式炭化水素は� ��ラフィン系炭化水素より炭素原子数当たり� ��水素原子数が少ないため、パラフィン系炭� ��水素が分解する時に較べてより多くのオレ� ��ィン成分が生成する。オレフィン成分は、� ��ちに水素化してパラフィン成分に変換でき� ��いと、ゼオライトの固体酸点上で重合反応� ��起こし、固体酸点を被覆するため、触媒の� ��化速度を促進させると考えられる。

 水素化活性成分として、典型的な成分で� ��る白金成分は、ベンゼン核の水素化活性、� ��びオレフィン成分の水素化活性ともに極め� ��高い。それ故、白金成分を担持した触媒は� ��反応圧力を高くし、水素の分圧が高くなる� ��ベンゼン核の水素化反応が優先的に進行し� ��芳香族成分の損失が著しく増大する特徴を� ��している。一方、レニウム成分は、ベンゼ� ��核の水素化活性は低く、オレフィン成分の� ��素化活性は白金成分ほどではないが高いと� ��う特徴を有している。

 従って、脂環式炭化水素の存在による触� ��の劣化速度は、白金成分の方が小さく、レ� ��ウム成分の方が大きくなると考えられる。� ��かし、レニウム成分は、ベンゼン核への水� ��化活性が著しく低いので、芳香族成分の損� ��が著しく低い特徴を有している。

 2)パラキシレン転化率の低減
 オレフィン成分が、固体酸点上で重合し、� ��体酸点を被毒することにより、同じ固体酸� ��で起きるキシレンの異性化反応が抑制され� ��と考えられる。

 3)キシレン損失の増大
 オレフィンの重合により、固体酸点が被覆� ��れ、有効な固体酸点が減少すると、触媒活� ��が低下する。この為、反応温度を上昇させ� ��必要がある。しかし、キシレンの異性化反� ��の活性化エネルギーに較べ、生成ベンゼン� ��キシレンとのトランスアルキル化反応、或� ��は、キシレン分子同士の不均化反応の活性� ��エネルギーは高いので、反応温度が高くな� ��と、異性化反応よりも、トランスアルキル� ��不均化反応が起こりやすくなり、キシレン� ��失の増大を引き起こす。

 特に、MFI型ゼオライトは、その細孔が酸� ��10員環で形成されている。細孔が酸素12員環 で形成されているモルデナイト型ゼオライト などに較べて、細孔径が小さく、キシレンの ような芳香族炭化水素化合物の最小分子径に 近い。オレフィン重合体が細孔近傍に沈着し ていくと、MFI型ゼオライトの細孔径がますま す小さくなり、細孔内に入りやすいベンゼン 、トルエン、キシレン(特に、パラキシレン)� ��、細孔内でトランスアルキル化反応を引き� ��こし、分子径の小さいトルエンを生成しや� ��くなると考えられる。

 上記理由から、MFI型ゼオライトと無機酸� ��物から主として構成され、レニウムを含有� ��る触媒組成物の場合、特に、反応圧力を高� ��することにより、レニウム成分による水素� ��活性を高め、脂環式炭化水素が分解して生� ��する多量のオレフィン成分を速やかにパラ� ��ィン成分に変換し、オレフィンの重合によ� ��固体酸点の被覆を抑制することによるキシ� ��ン損失抑制効果が、反応圧力を増加させる� ��とに伴うトランスアルキル反応促進効果よ� ��大きくなることに起因していると考えられ� ��。

 本発明に使用される供給原料は、エチル� ��ンゼンを含む。エチルベンゼンの含有量は� ��に規定されないが、反応後のエチルベンゼ� ��濃度を低く保つためには、エチルベンゼン� ��多く含む供給原料ほどエチルベンゼン転化� ��を高くする必要があり、反応温度、触媒へ� ��負荷が高く、キシレン損失が大きい。即ち� ��エチルベンゼンを多く含む供給原料ほど、� ��発明のエチルベンゼン転化方法によるキシ� ��ン損失改善の効果が大きくなる。本発明は� ��使用される供給原料が、エチルベンゼンを8 重量%以上含む場合に有効であり、より好ま� �くは供給原料は45重量%以上エチルベンゼン� �含む。一方、供給原料のエチルベンゼン濃� �が高くなりすぎると、供給原料に含まれる� �シレンの量は相対的に少なくなるため、回� �できるキシレンの量が減り、経済性を悪化� �せる。本発明は、使用される供給原料が、� �チルベンゼンを80重量%以下含む場合に有効� �ある。

 本発明に使用されるのは、さらにキシレ� ��を含む供給原料である。キシレンの含有量� ��、特に限定されないが、通常、15重量%~91重� ��%程度である。また、キシレンは、異性化工 程に付すことにより、各異性体が所定の割合 で生成されるので、原料中のキシレンの各異 性体の割合は何ら限定されないが、通常、供 給原料中のキシレンの各異性体に占めるパラ キシレンの割合は0~24重量%程度、メタキシレ� ��の割合は50~75重量%程度、オルソキシレンの� ��合は25~35重量%程度である。例えば、“分解� ��ソリン”であれば、キシレンの各異性体に� ��めるパラキシレンの割合は23重量%、メタキ� ��レンの割合は53重量%、オルソキシレンの割� ��は26重量%程度であり、パラキシレン分離工� ��を出たパラキシレンが乏しいC8芳香族炭化� �素であれば、キシレンの各異性体に占める� �ラキシレンの割合は0.5重量%程度、メタキシ� ��ンの割合は73.5重量%程度、オルソキシレン� �割合は26重量%程度である。

 本発明に使用される供給原料は、脂環式� ��化水素、エチルベンゼン及びキシレンの他� ��、脂肪族炭化水素及び/又はC9芳香族炭化水� ��を含んでいてもよい。脂肪族炭化水素の例� ��しては、n-オクタン、メチルへプタン、ジ� �チルヘキサン、n-ノナン、メチルオクタン、 エチルへプタンなどが挙げられる。C9芳香族� ��化水素の例としては、n-プロピルベンゼン� �iso-プロピルベンゼン、オルソ-エチルメチル ベンゼン、メタ-エチルメチルベンゼン、パ� �-エチルメチルベンゼン、1,2,3-トリメチルベ� ��ゼン、1,2,4-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリ� ��チルベンゼン、インダン、インデンなどが� ��げられる。脂環式炭化水素、エチルベンゼ� ��及びキシレン以外のこれらの成分の合計含� ��は、特に限定されないが、通常、原料全体� ��対して30重量%以下である。

 本発明のエチルベンゼン転化反応は、反� ��圧力を1.0MPa-G以上にして行う。反応圧力を� �剰に高くすると不均化、トランスアルキル� �反応、芳香族炭化水素の水添反応が優先し� �起こるようになるため、好ましくは、1.3MPa-G から5.0MPa-G、より好ましくは1.7MPa-Gから3.0MPa-G である。なお、「-G」はゲージ圧を意味する� ��

 本発明のエチルベンゼン転化反応は、水素� ��在下で行う。水素は、エチルベンゼンをベ� ��ゼンに転化する際に副生するエチレンをエ� ��ンに水添し、エチルベンゼンの転化反応を� ��可逆的に進めるために必須である。触媒の� ��化抑制の観点から水素の添加量は多い程良� ��が、経済性の観点からは水素の添加量が少� ��い方が好ましい。水素の供給原料に対する� ��ル比率は(以下H ₂ /HCと記す)は、3mol/molから15mol/molで反応を行う 。好ましいH ₂ /HCの範囲は、4mol/molから12mol/molであり、より� ��ましくは5mol/molから10mol/molである。H ₂ /HCの範囲を、5mol/molから9mol/molとしたとき、� �も好ましい効果が得られる。水素は、水素� �ス又は水素含有ガスの形態で反応系に供給� �れる。ここで、水素含有ガスとしては、例� �ば、ナフサ改質処理で得られるガスを高圧� �離して得られる水素含有ガス、ナフサ熱分� �で得られるガスを高圧分離して得られる水� �含有ガス、水蒸気改質法で得られるガスか� �二酸化炭素を分離して得られる水素含有ガ� �、及び上記水素含有ガスを吸着分離などに� �り高純度化して得られる水素含有ガス等を� �げることができる。

 本発明のエチルベンゼン転化方法における� ��応温度は、通常200℃から550℃、好ましくは� ��250℃から500℃である。反応の接触時間を表� ��重量時間空間速度(WHSV)は0.1hr ^-1 から50hr ^-1 、好ましくは0.5hr ^-1 から20hr ^-1 である。反応温度と重量時間空間速度は、目 標のエチルベンゼン転化率を設定した場合、 いずれか一方を決めると、必然的に他方が決 定する。上記範囲内であれば、反応温度、重 量時間空間速度は、自由に選択することが可 能である。

 本発明のエチルベンゼン転化反応の反応� ��式は、固定床、移動床、流動床何れの方法� ��用いられるが、操作の容易さから固定床反� ��方式が好ましい。

 本発明に使用される触媒に用いられるゼ� ��ライトは、MFI型ゼオライトである。MFI型ゼ� ��ライトは、例えば、特公昭60-35284号公報第4- 5頁の実施例1、特公昭46-10064号公報第7頁の例1 の方法で合成することが出来る。このような MFI型ゼオライト自体及びその製造方法は周知 であり、下記実施例にもその合成方法の1例� �具体的に記載されている。

 又、同じゼオライト構造であっても、その� ��成、特に、シリカ/アルミナモル比(以下SiO ₂ /Al ₂ O ₃ モル比と記す)、或いは、ゼオライト結晶子� �大きさ等によってもその触媒性能は変化す� �。MFI型ゼオライトにおけるSiO ₂ /Al ₂ O ₃ モル比の好ましい範囲は、20から60、より好� �しくは25から55である。該SiO ₂ /Al ₂ O ₃ モル比は、ゼオライト合成時の原料組成比を 制御することによって、達成できる。更には 、ゼオライト構造を構成するアルミニウムを 塩酸等の酸水溶液、或いは、アルミニウムキ レート剤、例えば、エチレンジアミン4酢酸(E DTA)等で除去することにより、ゼオライトのSi O ₂ /Al ₂ O ₃ モル比を増加させることが出来る。又、逆に 、アルミニウムイオンを含む水溶液、例えば 、硝酸アルミニウム水溶液、アルミン酸ソー ダ水溶液等で処理することによりゼオライト 構造の中にアルミニウムを導入しゼオライト のSiO ₂ /Al ₂ O ₃ モル比を減少させ好ましいSiO ₂ /Al ₂ O ₃ モル比にすることも可能である。SiO ₂ /Al ₂ O ₃ モル比の測定は、原子吸光法、蛍光X線回折� �、ICP(誘導結合プラズマ)発光分光法等で容易 に知ることが出来る。

 かかるゼオライトを適宜、選択して触媒� ��形成に利用する。合成ゼオライトは、一般� ��粉末であるので、使用にあたっては、成型� ��ることが好ましい。成型法には、圧縮成型� ��、転動法、押出法等が例として挙げられる� ��、より好ましくは、押出法である。押出法� ��は、合成ゼオライト粉末にアルミナゾル、� ��ルミナゲル、ベントナイト、カオリン等の� ��インダー及び必要に応じて、ドデシルベン� ��ンスルフォン酸ナトリウム、スパン(商品名 )、ツイン(商品名)などの界面活性剤が成型助 剤として添加され、混練りされる。必要によ っては、ニーダーなどの機械が使用される。 バインダーの添加量は、特に限定されないが 、通常、ゼオライト及び無機酸化物100重量部 に対し0重量部~30重量部程度、好ましくは、10 重量部~20重量部程度である。

 本発明に使用される触媒は、触媒上の金� ��の担持量を増加、分散性を向上させるため� ��ゼオライト成型時にアルミナ、チタニア等� ��無機酸化物を加える。無機酸化物の中でも� ��にアルミナが好ましい。アルミナとしては� ��ベーマイト、ベーマイトゲル、ジプサイト� ��バイアライト、ノルストランダイト、ジア� ��ポア、無定型アルミナゲル等が知られてい� ��。いずれのアルミナも好ましく使用できる� ��無機酸化物の添加量は、特に限定されない� ��、通常、ゼオライト100重量部に対し10重量� �~700重量部程度、好ましくは、100重量部~400重 量部程度である。

 混練りされた混練り物は、スクリーンか� ��押し出される。工業的には、押出機が使用� ��れる。スクリーンから押し出された混練り� ��はヌードル状物となる。使用するスクリー� ��径により成型体の大きさが決定される。ス� ��リーン径としては、好ましくは0.2mmφから2mm φが用いられる。スクリーンから押し出され� ��ヌードル状成型体は、角を丸めるために、� ��ルメライザー(商標)により処理されるのが� �ましい。このようにして成型された成型体� �、50℃から250℃で乾燥される。乾燥後、成型 強度を向上させる為、250℃から600℃、好まし くは350℃から600℃で焼成される。

 このようにして調製された成型体は、固体� ��性を付与するためのイオン交換処理が行わ� ��る。固体酸性を付与する方法としては、ア� ��モニウムイオンを含む化合物(例えば、NH ₄ Cl、NH ₄ NO ₃ 、(NH ₄  ) ₂ SO ₄ 等)でイオン交換処理し、ゼオライトのイオ� �交換サイトにNH ₄ イオンを導入し、しかる後、乾燥、焼成によ り、水素イオンに変換する方法、或いは、直 接、酸を含む化合物(例えば、HCl、HNO ₃ 、H ₃ PO ₄ 等)で、ゼオライトのイオン交換サイトに水� �イオンを導入する方法もあるが、後者は、� �オライト構造を破壊する恐れがあるので、� �ましくは前者、即ち、アンモニウムイオン� �含む化合物でイオン交換処理を行う。また� �2価、3価金属イオンをゼオライトイオン交換 サイトに導入することによってもゼオライト に固体酸性を付与することが出来る。2価金� �イオンとしては、アルカリ土類金属イオン� �あるMg ²⁺ 、Ca ²⁺ 、Sr ²⁺ 、Ba ²⁺ を例として挙げることが出来る。3価金属イ� �ンとしては、希土類金属イオンであるCe ³⁺ 、La ³⁺ 等を例として挙げることが出来る。2価及び/� ��は3価金属イオンを導入する方法とアンモニ ウムイオン或いは直接水素イオンを導入する 方法と組み合わせて用いることもできるし、 より好ましい時もある。本発明では、アンモ ニウムイオンとアルカリ土類金属の組み合わ せが好ましく、特に好ましいのはアンモニウ ムイオンとCa ²⁺ の組み合わせである。イオン交換処理は通常 水溶液で、上記ゼオライトと無機酸化物から 主として構成される触媒材料を処理すること により行われ、バッチ法或いは流通法で行わ れる。水溶液中のアンモニウムイオンとCa ²⁺ の濃度は特に限定されないが、通常、それぞ れ0.5mol/L~2.0mol/L程度及び0.08mol/L~0.40mol/L程度で ある。処理温度は、室温から100℃で行われる のが通常である。

 このようにしてイオン交換処理された後� ��水素化活性金属としてのレニウムを担持さ� ��る。水素化活性金属の役割は、原料中のエ� ��ルベンゼンから脱アルキル化されたエチル� ��や、分解した非芳香族炭化水素に対し、水� ��存在下で迅速に水素化させて、これら脱ア� ��キル化、分解反応を促進させ、更には触媒� ��被毒させるオリゴマーの生成を抑えること� ��ある。水素化活性金属担持量が多くなると� ��香族炭化水素が核水添され好ましくない。� ��た水素化活性金属担持量が少なくすぎると� ��脱エチル化反応、非芳香族炭化水素の分解� ��応の際に水素化能が不十分となるため触媒� ��性低下を招く。

 本発明のエチルベンゼン転化反応は、水� ��化活性金属としてはレニウムを担持した触� ��を用いる。好ましいレニウムの担持量は0.05 重量%から2重量%であり、より好ましくは0.1重 量%から1重量%である。

 レニウムの担持は、一般にレニウム化合� ��の水溶液に触媒を浸漬する方法を使用する� ��使用する水溶液としては、例えば過レニウ� ��酸水溶液、過レニウムアンモニウム水溶液� ��を利用し得る。

 このようにして調製された触媒は、50℃� �ら250℃で30分以上乾燥することが好ましく、 使用に先立って、350℃から600℃で30分以上焼� ��することが好ましい。

 本発明で用いる触媒は、上記したとおり� ��MFI型ゼオライトと無機酸化物から主として� ��成され、レニウムを担持する触媒であるが� ��本発明の効果を阻害しない範囲の含量、す� ��わち、本発明の効果が得られる範囲の含量� ��、MFI型以外の他の型のゼオライトや、レニ� ��ム以外の他の水素化活性金属等を含んでい� ��もよい。ここで、「MFI型ゼオライトと無機� ��化物から主として構成され」とは、MFI型ゼ� ��ライトと無機酸化物の含量が、触媒の重量� ��対して50重量%超であることを意味し、好ま� ��くは80重量%以上、さらに好ましくは90重量%� ��上、さらに好ましくは、レニウム以外の触� ��部分は、MFI型ゼオライトと無機酸化物から� ��質的に成る。

 次に本発明の方法を用いたパラキシレン� ��造プロセスを説明する。

 図1に、エチルベンゼン及び脂環式炭化水 素を多く含むC8芳香族炭化水素混合物のみを� ��用し、パラキシレンを製造する場合の好ま� ��いパラキシレン製造フローの一例を示す。C 8芳香族炭化水素混合物がストリーム5により� ��トリーム6で示されるパラキシレン分離工程 2から出てきたパラキシレン濃度の乏しいC8芳 香族炭化水素と合流して、水素化脱アルキル 触媒を含むキシレン異性化工程3に送られ、� �こで熱力学的平衡組成に近いパラキシレン� �度にまで異性化されると同時に原料C8芳香族 炭化水素混合物中のエチルベンゼンおよびス トリーム6で示されるパラキシレン分離工程2� ��ら出てきた液中のエチルベンゼンが脱エチ� ��化されて主としてベンゼンに転化される。� ��、キシレン異性化工程3にはストリーム7で� �されるラインを通じて水素又は水素を含む� �スも送られる。反応生成物はストリーム8を� ��して低沸点成分蒸留分離工程4へ供給され、 ベンゼンなどのC7以下の炭化水素をストリー� ��9で示されるラインを通じて分離した後、ス トリーム10を介して高沸点成分蒸留分離工程1 に供給され、主としてC9以上の芳香族炭化水� ��をストリーム12で示されるラインを通じて� �離後、ストリーム11でパラキシレン分離工程 2に送られ、ここで製品パラキシレンがスト� �ーム13で分離される。この製造方法を用いる 際、キシレン異性化工程に本発明の方法を用 いることにより、脂環式炭化水素と、エチル ベンゼン及びキシレンを含む供給原料は、キ シレンの損失の増加を抑えつつ、キシレン異 性化工程でエチルベンゼンを低減された後、 パラキシレン分離工程に供給されるため、パ ラキシレン分離工程に供給するC8芳香族炭化� ��素混合物に含まれるパラキシレン濃度が高� ��なり、エチルベンゼン濃度が低くなるため� ��パラキシレン分離工程の負荷も下げること� ��でき、パラキシレンの増産につながる。

 図2に、エチルベンゼン及び脂環式炭化水 素を多く含むC8芳香族炭化水素混合物とエチ� ��ベンゼン及び脂環式炭化水素の含量が少な� ��C8芳香族炭化水素混合物の両方を使用し、� �ラキシレンを製造する場合の好ましいパラ� �シレン製造フローの一例を示す。エチルベ� �ゼンを多く含むC8芳香族炭化水素混合物がス トリーム14によりストリーム15で示されるパ� �キシレン分離工程2から出てきたパラキシレ� ��濃度の乏しいC8芳香族炭化水素と合流して� �水素化脱アルキル触媒を含むキシレン異性� �工程3に送られ、ここで熱力学的平衡組成に� ��いパラキシレン濃度にまで異性化されると� ��時に原料C8芳香族炭化水素混合物中のエチ� �ベンゼンおよびストリーム15で示されるパラ キシレン分離工程2から出てきた液中のエチ� �ベンゼンが脱エチル化されて主としてベン� �ンに転化される。尚、キシレン異性化工程3� ��はストリーム16で示されるラインを通じて� �素又は水素を含むガスも送られる。反応生� �物はストリーム17を介して低沸点成分蒸留分 離工程4へ供給され、ベンゼンなどのC7以下の 炭化水素をストリーム18で示されるラインを� ��じて分離した後、ストリーム19を介して高� �点成分蒸留分離工程1に供給さる。一方、エ� ��ルベンゼン及び脂環式炭化水素の含量が少� ��いC8芳香族炭化水素混合物は、ストリーム20 により、高沸点成分蒸留分離工程1に供給さ� �、ストリーム19及びストリーム20で示されるC 8芳香族炭化水素混合物中の主としてC9以上の 芳香族炭化水素をストリーム22で示されるラ� ��ンを通じて分離後、ストリーム21でパラキ� �レン分離工程2に送られ、ここで製品パラキ� ��レンがストリーム23で分離される。この製� �方法を用いる際、キシレン異性化工程に本� �明の方法を用いることにより、脂環式炭化� �素と、エチルベンゼン及びキシレンを含む� �給原料中は、キシレンの損失の増加を抑え� �つ、キシレン異性化工程でエチルベンゼン� �低減した後、パラキシレン分離工程に供給� �れるため、パラキシレン分離工程に供給す� �C8芳香族炭化水素混合物に含まれるパラキシ レン濃度が高くなり、エチルベンゼン濃度が 低くなるため、パラキシレン分離工程の負荷 も下げることがで、パラキシレンの増産につ ながる。

 図3は、エチルベンゼン及び脂環式炭化水 素を多く含むC8芳香族炭化水素混合物に含ま� ��るエチルベンゼンの大部分を転化した後、� ��分離-異性化サイクル」に供給する場合に、 好ましいパラキシレン製造フローの一例を示 す。原料C8芳香族炭化水素混合物は、ストリ� ��ム25で示される供給ラインからエチルベン� �ンの脱アルキル化工程24に供給され、C8芳香� ��炭化水素混合物に含まれるエチルベンゼン� ��脱エチル化されて主としてベンゼンに転化� ��れる。尚、エチルベンゼンの脱アルキル化� ��程24にはストリーム26で示されるラインを通 じて水素又は水素を含むガスも送られる。得 られた反応生成物は、ストリーム27で示され� ��ラインを介して、ストリーム28で示される� �インを通じてキシレン異性化工程から出て� �た副生物を含むC8芳香族炭化水素混合物と共 に低沸点成分蒸留分離工程4に送られる。ベ� �ゼンなどのC7以下の炭化水素をストリーム29� ��ら分離する。低沸点成分を分離したC8芳香� �炭化水素混合物は、ストリーム30から高沸点 成分蒸留分離工程1に送られ、高沸点成分を� �トリーム32で示されるラインを通じて除去す る。高沸点成分が除去されたC8芳香族炭化水� ��はストリーム31で示されるラインを通じて� �ラキシレン分離工程2に送られ、ストリーム3 3で示されるラインからパラキシレンを分離� �収する。そしてパラキシレン濃度の乏しいC8 芳香族炭化水素は、ストリーム34で示される� ��インを通じてキシレン異性化工程3に送られ 、熱力学的平衡組成に近いパラキシレン濃度 まで異性化される。尚、キシレン異性化工程 にはストリーム35で示されるラインを通じて� ��素又は水素を含むガスも送られる。キシレ� ��異性化工程から出てきた副生物を含むC8芳� �族炭化水素混合物は、ストリーム28で示され るラインを通じて、低沸点成分蒸留分離工程 4に送られ、キシレン異性化工程で副生した� �ンゼン及びトルエンのような低沸点成分を� �トリーム29で示されるラインを通じて分離除 去し、高沸点成分を含んだパラキシレン濃度 が高いリサイクル原料がストリーム30で示さ� ��るラインを通じて高沸点成分蒸留分離工程1 に送られる。

 なお、本発明において、供給原料中の脂� ��式炭化水素の含有量は、上記図1~3中キシレ� ��異性化工程3及びエチルベンゼンの脱アルキ ル化工程24に供給される供給原料中の含有量� ��いう。

 この製造方法を用いる際、エチルベンゼ� ��の脱アルキル化工程に本発明の方法を用い� ��ことにより、脂環式炭化水素と、エチルベ� ��ゼン及びキシレンを含む供給原料は、キシ� ��ンの損失の増加を抑えつつ、エチルベンゼ� ��の脱アルキル化工程でエチルベンゼンを低� ��した後、「分離-異性化サイクル」供給され る。これにより、パラキシレン分離工程に供 給するC8芳香族炭化水素混合物に含まれるパ� ��キシレン濃度が高くなり、エチルベンゼン� ��度が低くなるため、パラキシレン分離工程� ��負荷も下げることができ、パラキシレンの� ��産につながる。さらに、「分離-異性化サイ クル」のエチルベンゼン濃度が低くなり、キ シレン異性化工程でエチルベンゼンとキシレ ンの反応によるキシレン損失が低減できるた め、パラキシレンの原料原単位を改善できる 。

 以下、実施例をもって本発明をさらに詳� ��に説明する。