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Title:
METHOD FOR PREPARING MANGANESE SULFATE
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2011/006407
Kind Code:
A1
Abstract:
Provided is a method for preparing manganese sulfate (MnSO4), which comprises the following steps: adding reductive sulfide to manganese dioxide ore according to the molar ratio to fully react, determining the end-point of reaction, then separating and washing the solid product; reacting the solid product with 9-12 mol/L H2SO4, keeping the end-point of reaction to pH 3-5 and the MnSO4 concentration in the reaction liquid to 300-400 g/L, and separating solid from liquid after reaction; and using H2SO4 to acidify the separated solution until the pH value of the solution is 2-3, adding hydrogen peroxide and heating, finely filtering to remove the solid part, vaporizing, condensing, crystallizing and dewatering the filtered liquid, and obtaining manganese sulfate. The method enables a plurality of heavy metals to be converted into indissoluble sulfides while obtaining manganous compounds that are dissoluble in acid. At the same time, manganese sulfate low in calcium, magnesium and heavy metals is obtained.

Inventors:
JIANG ZHIGUANG (CN)
HUA DONG (CN)
Application Number:
PCT/CN2010/073953
Publication Date:
January 20, 2011
Filing Date:
June 13, 2010
Export Citation:
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Assignee:
GUIZHOU REDSTAR DEVELOPING CO (CN)
SHENZHEN HAOYITONG INVEST AND DEV CO LTD (CN)
JIANG ZHIGUANG (CN)
HUA DONG (CN)
International Classes:
C01G45/10
Foreign References:
CN101704554A2010-05-12
JPH05147948A1993-06-15
CN1425613A2003-06-25
CN1425613A2003-06-25
Other References:
XU WANGSHENG ET AL.: "Study on Preparation of High Purity Manganese Carbonate and Barium Hydroxide by Oxidation of Barium Sulfide Using Pyrolusite", HENAN CHEMICAL INDUSTRY, 2003, pages 10 - 12, XP008152151
See also references of EP 2455341A4
Attorney, Agent or Firm:
HYLANDS LAW FIRM (CN)
北京市浩天知识产权代理事务所 (CN)
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Claims:
要 求 1. 酸 的 各方法, 其 下步驟

將具有近 性的 化物 反 比定量 二氧化 中, 在 C, 充分反 , 反 , 然 將固相生成物分 ,

B將固相生成物 1 o / 的 0, 反 , 反 余 常溫 , 但控制反 克力 P , 含量控制 , 使反 中 控制在 g/L 固, 反 固

C將固 的溶液 0酸化至溶液的P 氧化 熱, 然 精密 去除固相部分, 結晶以及脫水 得 酸 。

. 要求 的 酸 各方法, 其中, 近 將C步驟所得 酸 結晶提純的步驟。

. 要求 或2 的 酸 各方法, 其中, 的近 化 , Ba , ( ) , Ba( ) , , 0 Na , Na . 要求 或2 的 酸 各方法, 其中, 在步驟A中, 定量 算 化物的摩 量均 和 的摩 量的比 1.1, . .

要求 或2 的 酸 各方法, 其中, 在步驟A中, 是用 化 法分別測定[ ] [ "]的含量未 反 的 。

. 要求 或2 的 酸 各方法, 其中, 在步驟A中, 固相 部分 C熱水 。

. 要求6 的 酸 各方法, 其中, 般 1 水比 二次。

. 要求 或2 的 酸 各方法, 其中, 在步驟B中, 的 0的摩 1 o /

. 要求 或2 的 酸 各方法, 其中, 在步驟B中, 的反 P 值控制在 . 。

1 . □ 要求 或2所述的 方法, 其中, 在步驟C中, 所述 的精密 . 。

Description:
硫酸 的 各方法 木領域 本 涉及 硫酸 的 各方法, 其利用近 性的硫化物 氧化 反 得低重金 硫酸 , 步 得低重金 低 的硫酸 。 背景 木 硫酸 是 基本的化工原 , 統制各硫酸 的方法很多, 公升 N 1 公升了 利用二氧化 ( )和硫化 (Ba ) 各 氧 化 (Ba( ) )和硫酸 ( )的工 方法,但 方法制各的硫酸 含有大 量的 , 特別是重金 子以及 子, 按照 公升 的 , 要得 到高 的硫酸 必需相 于硫化物添 比的二氧化 。 但是

忽視了另 介 的 , 那就是金 去除的 。 現有 木 直 有解決 金 的有效手段。 看 的 ,其 H , 的理化 提出了 未 高的要求, 特別是功力 所用 . ,的要求更 , 特別是要求低金 。

. , 已不能滿足 矣 的要求。

本 明 沒有按照常規的方法 考慮 何去除金 , 而是 了 現有 木相反的 , 即利用 定 或含量的硫化物 , Ba , 「( ) , Ba( ) , , , Na , Na 溶液 二氧化 反 , 方面 氧化 特化 可溶酸的氧化亞 , 另 方面 、 、 鎳、 銅等多 金 原形成 的硫化物, 然 在控制低 余 在氧化亞 溶解的同 , 將金 硫化物和 碳酸 的大部分留在 中, 而 各出低重金 、 低 的硫酸 。

內容 , 然 在控制 低酸度余 下將氧化亞 溶解反 , 而在 P 值的 溶液中, 金 硫化物 是 , 巧妙 在反 中將重金 以及 子去除。 主要 涉及的化 反

+ > ( 金 子, 可以 Fe o N 、 r、 、 pb d) + 一 +

于各步驟中反 的主要 以及反 各在 N 1 以及其它 公升 中均已公升, 本 明 也 反 各不是本 的 , 在 提取及分 步驟上。

首先將具有近 性的硫化物 反 比定量 二氧化 中。 的目的就是 了 二氧化 中的金 子 硫化物也充分反 形成金 硫化物。 了 原料, 般 先 二氧化 中 和 的含量, 其它 金 的含量相 于 的含量非常低可以忽略不 , 硫化物的摩

和 量的比 ~1.1, . 1. , 然 超 此比值 固的硫化物也可以完成本 , 但 于硫化物原料形成較大 的浪費。 在 工作中, 按摩 比 1, 1. 的 , 硫化物的 。 在 C, 在 C 固內攪拌充分反 , 然 將固相生成物分 , 。 在此反 中 監測氧化 或硫化物的含量 化, 監測氧化 及氧化亞 含量 化, 反 , 此 的方法可以 力化 , 分別測定[ ] [ "]的含量。 反 到 固 , 液相部分 硫化物的不同 , 固相部分 C熱 水 , C熱水 , 般 1 水比 二次, 固 。 固相部分主要 氧化亞 和金 硫化物。 子 氧化亞 熱 水 中 了 。

第二, 將固相部分 1 o /L的 0, 1 o /L 的 0 反 , 反 余 常溫 , 但控制反 P , . , 含量控制 料量,使 中 度控制在 g/L 固。

含量主要是 二氧化 的 位 水 的比例控制的, 低 位 少 水, 高 位就多 水。 反 固 。 在 P . 左 右 碳酸鈣、 的溶解速度 低, 而氧化亞 是 性的, 溶解很容易, 所 以固相部分主要 金 硫化物殘渣以及未溶解的碳酸鈣 , 其用 熱 水 , 可以 至步驟 作力 。 由于 和 a 的溶解度同 子 , 度的控制降低了 的溶解能力。 于此步驟 用的硫酸 果太高, 硫酸就有氧化性了 果 太低, 反 熱利用不足, 能量 損失大。 然也可以利用更低 度的硫酸, 此 硫酸的摩 不 是 參數。

第三, 將固 的溶液 0酸化至溶液的 P

氧化 熱, 使多硫化物 氧化 氧化近 反 , 即 . " + , 以 硫化物, 此 形成的硫磺較細, 普通的 方式效果不 佳, 所以 定 往的 精密 , 結晶以及脫 水 得硫酸 。

了 步提純硫酸 , 可以將第三 所得脫水硫酸 結晶 得高 硫酸 。

本 可以利用各 位的氧化 , 且利用硫化物反 生成的硫化 解決了碳近 方法中大量 休 未的因 。

本 利用硫化物反 , 在 得可以 的 的同 將多 有害重金 生成 的 化物, 而解決了重金 的全面 。

用本 得的硫酸 具有低 、 低 、 低重金 的特 , 可以 滿足二次 子 硫酸 材料的 要求。 休 方式

首先將二氧化 0 , 用化 測定其中 和 的含量, 算出反 和比例。 在 的燒杯中 9/ 溶液, 攪拌下 9氧化 ( .1 , Fe . ) , 至溶液溫度 + C 固, 反 濾分 , 1 熱水( C) 二次, 在 + C

分神 固 。

將 固休主要成份 氧化亞 , 含有少量金 硫化物, 將 于 燒杯中, 少量 子水 , o1/ 反 , 反 中 測定P , 至P 3 停止 , 濾分 , 少量 熱水淋洗, 合井 . 精密 次。 在溶液中的含量 控制在 1 ± g/L

將上 精密 的 于 燒杯中, 1 o /L

P . , . 重量 的 . 1, 下 熱 , 維持 1 分神, 慢速定性 , 。 在 下 結晶, 結 晶用小型 脫水, 于 C 中 1 , 得硫酸

1

2

在 燒杯中 . o / ( ) , 下 1 9氧 化 ( . Fe . , 熱至 C, 反 . , 濾分 , 收 氧化 , C熱水 二次, 每次維持 分神 濾分 。

將 的氧化亞 于 燒杯中, 少量 子水 , 下 1 o /L 反 , 反 至P 停止 , 在溶液 中的含量控制在 + g/ 。 然 濾分 , 少量 子水淋洗, 合井 精密 , 于 燒杯中, 0至P , . 1. 1, 熱 結晶, 控制 在 1 , 將結晶 脫水 用去 子水 飽和溶解, 溶液 熱 』, 得硫酸 。

3

在 燒杯中 1 9/ Ba 溶液 , 下 9 ( Fe . 控制反 溫度在 C, 反 .

, 收 氧化 , C 子水 1 水比 二次, 分神, 固 。

將 的氧化亞 于 燒杯 少量 子水 , 攪拌 下 1 o /L 反 , 反 至P . 停止 , 在溶 液中的含量控制在 + g/ 。 然 濾分 少量 子水 淋洗, 合井 精密 , , 于 燒杯中

至P , . 1. 1, 熱, 至出現少量結 晶 停止 熱, 固 溶液 于 燒杯 熱 結晶, 結晶 , 脫水 得硫酸 。

4

3, 不同的是氧化亞 硫酸 ,反 至P 5 停止 。 最 得硫酸 。

以上各 所得 的結晶硫酸 含量以及各 含量 下

含 量 1

n , (重量仍 . . 1 . .

pp pp pp pp

Na pp pp pp pp a pp pp 1 1pp 1 pp g 1 pp 1 pp 1 pp 1 pp

Fe . pp . P . pp . Pp u . pp . pp . pp . pp o N N N N

N . pp . pp . pp . pp n . pp . pp . pp . pp

Pb N N N N d N N N N

上 可以看出, 利用本 的方法可以 純度較高的硫酸 , 各 金 的含量 著降低。 也可以看出本 方法的 就是控制氧化 亞 硫酸反 溶液的P 以及控制 S 在溶液中的含量控制。