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Patent Searching and Data


Title:
METHOD FOR PREPARING POLYCARBONATE
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2018/043899
Kind Code:
A1
Abstract:
The present application relates to a method for preparing a polycarbonate, comprising the steps of: 1) adding, to a polycarbonate polymerization solution, an antioxidant and an anti-hydrolysis agent having an epoxy-fused aliphatic ring; and 2) removing a solvent from the polycarbonate polymerization solution by using steam. The present application can remove a solvent from a polycarbonate polymerization solution without deteriorating the physical properties of a polycarbonate.

Inventors:
KO UN (KR)
CHUN BYOUNGKUE (KR)
HONG MOO HO (KR)
SON YOUNG WOOK (KR)
KO TAE YUN (KR)
Application Number:
PCT/KR2017/006904
Publication Date:
March 08, 2018
Filing Date:
June 29, 2017
Export Citation:
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Assignee:
LG CHEMICAL LTD (KR)
International Classes:
C08G64/20; C08G64/40; C08K5/00; C08K5/06; C08K5/13; C08K5/5313
Foreign References:
KR20140119018A2014-10-08
KR20030045665A2003-06-11
KR20130018988A2013-02-25
KR20090013211A2009-02-04
KR20080105143A2008-12-03
US3799953A1974-03-26
US4546172A1985-10-08
US6214892B12001-04-10
US4668768A1987-05-26
US7947803B22011-05-24
Other References:
See also references of EP 3508512A4
Attorney, Agent or Firm:
YOU ME PATENT AND LAW FIRM (KR)
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Claims:
【특허청구범위】

【청구항 11

1) 폴리카보네이트 중합 용액에, 산화방지제, 및 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제를 첨가하는 단계; 및

2) 상기 폴리카보네이트 중합 용액에 스팀을 이용하여 용매를 제거하는 단계를 포함하는,

폴리카보네이트의 제조 방법 .

【청구항 2】

제 1항에 있어서,

상기 폴리카보네이트 중합 용액의 용매는 메틸렌 클로라이드, 또는 클로로벤젠인 것을 특징으로 하는,

폴리카보네이트의 제조 방법 . 【청구항 3】

제 1항에 있어서,

상기 산화방지제는 2종 이상이 첨가되는 것을 특징으로 하는, 제조 방법 . 【청구항 4】

게 1항에 있어서,

상기 산화방지제는 포스파이트계 산화방지제 및 힌더드 페놀계 산화방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는 ,

제조 방법 .

【청구항 5】

제 1항에 있어서,

상기 산화방지제는, 상기 폴리카보네이트 중합 용액 내 폴리카보네이트 대비 100 ppmw 내지 1 , 000 pp賺로 첨가되는 것을 특징으로 하는, 제조 방법

[청구항 6】

제 1항에 있어서,

상기 내가수분해제는, 상기 폴리카보네이트 중합 용액 내 폴리카보네이트 대비 100 ppmw 내지 1,000 pp隱로 첨가되는 것을 특징으로 하는,

제조 방법 . 【청구항 7】

제 1항에 있어서,

상기 스팀의 온도는 210°C 내지 230°C인

제조 방법 . 【청구항 8】

게 1항에 있어서,

상기 스팀의 압력은 17 내지 23 kgf/cm2인,

제조 방법 . 【청구항 9】

제 1항에 있어서,

상기 제조된 폴리카보네이트는 ASTM D1925에 의거하여 측정한 YI 값이 1.0 이하인 것을 특징으로 하는,

제조 방법 .

【청구항 10】

거 U항에 있어서,

상기 제조된 폴리카보네이트는, 85 °C 및 85% 상대습도에서 168시간 둔 후 중량평균분자량 감소가 400 g/ii )l이하인,

제조 방법 . 【청구항 in

게 1항에 있어서,

상기 제조된 폴리카보네이트는, 85 °C 및 85% 상대습도에서 168시간 둔 후 상온충격강도 (ASTM D256(l/8 inch, Notched Izod)에 의거하여 231:에서 측정 )의 감소가 100 J/m 이하인,

제조 방법ᅳ

Description:
【명세서】

【발명의 명칭】

폴리카보네이트 제조 방법

【기술분야】

관련 출원 (들)과의 상호 인용

본 출원은 2016년 8월 31일자 한국 특허 출원 제 10-2016-0111868호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다. 본 발명은 폴리카보네이트의 물성올 저해하지 않으면서도 폴리카보네이트 중합 용액으로부터 용매를 제거하여 폴리카보네이트를 제조하는 방법을 제공하기 위한 것이다.

【배경기술】

플리카보네이트는 방향족 디을, 예를 들어 비스페놀 A와, 카보네이트 전구체, 예를 들어 포스겐이 축중합하여 제조되는 수지로서, 우수한 층격강도, 수치안정성, 내열성 및 투명성 등을 가지며, 전기전자 제품의 외장재, 자동차 부품, 건축 소재, 광학 부품 등 광범위한 분야에 적용된다. 폴리카보네이트를 제조하는 방법으로는, 포스겐을 사용하지 않는 용융 증합 공정 및 고상 중합 공정과, 포스겐을 사용하는 계면 중합 공정으로 나눌 수 있다. 먼저, 용융 중합 공정은 원료 단량체를 용융시킨 상태에서 중합을 진행하는 방법으로, 유독 물질을 사용하지 않아 위험성이 적다는 장점이 있지만, 고점도의 반웅물 처리시 고온, 고진공의 설비가 필요할 뿐 아니라, 이에 따라 품질이 저하된다는 문제점이 있다. 고상 중합 공정은 저분자량의 폴리카보네이트 프리폴리머를 결정화시킨 후, 용융 온도보다 낮은 범위의 온도에서 중합 반웅을 진행하는 방법으로, 유독 물질을 사용하지 않으며, 고상에서 반웅이 진행되므로 품질 저하를 방지할 수 있다. 그러나, 고압 장비를 필요로 하며 연속공정에 적용하는데 어려움이 있다는 단점이 있다. 계면 중합 공정은 미국특허 게 3 , 799 , 953호에 개시된 바와 같이, 비스페놀 A와 같은 방향족 하이드록시 화합물과 기상의 포스겐을 유기 용매 내에서 흔합하여 수용액충과 유기용매층 사이의 계면에서 중합반웅이 진행되도록 하는 공정이다. 상기 공정은 폴리카보네이트를 연속 공정으로 비교적 쉽게 생산할 수 있다는 장점이 있으나, 유기 용매를 제거하는 공정이 필요하다. 상기와 같이 계면 중합 공정으로 제조된 폴리카보네이트는 유기 용매에 용해되어 있기 때문에 용매를 제거하여 고분자 입자를 얻는 공정이 필요하며, 이를 통상 고형화 공정이라고 한다. 이와 관련하여, 미국특허번호 4,546,172 , 및 6 , 214 , 892 등에는, 폴리카보네이트가 용해된 용액을 용매의 끓는점보다 높은 온도로 유지되는 물에 분사하여 용매를 증발시켜 수분산 형태의 고분자 입자를 얻는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 상기 방법의 경우에는 용매가 빠른 속도로 증발하기 때문에 입자 생성 속도가 빠르지만 끈적거리는 큰 덩어리의 입자가 생성될 수 있을 뿐만 아니라 다공성 입자 내의 공극에 존재하는 물을 제거하기 위한 추가의 건조 공정이 필요하고, 이러한 건조 공정에 많은 에너지가요구된다는단점이 있다. 또한, 미국특허번호 4, 668 , 768, 및 7 , 947 , 803 등에 고분자 용액으로부터 고분자 입자를 얻는 방법으로 반용매 (ant i-sol vent )를 사용하는 방법이 개시되어 있다. 이 방법에서는 용매와는 잘 섞이지만 고분자는 용해되지 않는 반용매를 사용하여 고분자 입자를 수득한다. 그러나, 이 방법에서는 고분자 용액에 비하여 매우 과량의 반용매가 사용되어야 하고, 반용매와 용매를 분리해야 하는 추가 공정이 필요한 문제점이 있다. 최근에는 상기의 방법 대신 스팀 이젝터 (steam ejector)의 고온 및 고습한 스팀을 이용하여 폴리카보네이트가 용해된 용액으로부터 용매를 제거하는 방법이 사용되고 있다. 상기 방법은 스팀 이젝터의 대형화가 가능하고 비교적 설비가 간단한 이점이 있다. 그러나, 상기 스팀이 고온이기 때문에, 용매를 제거하는 과정에서 폴리카보네이트의 변색과 가수분해가 발생하는 문제가 있다. 변색이 발생할 경우에는 추후 공정에서 이를 회복시키는 것이 어렵고, 또한 가수분해는 폴리카보네이트의 분자량 감소 및 물성 저하를 초래하게 된다. 따라서, 스팀을 이용하여 폴리카보네이트가 용해된 용액으로부터 용매를 제거하면서도 폴리카보네이트의 물성을 저해하지 않는 방법이 요구된다. 이에 본 발명자들은 폴리카보네이트 중합 용액으로부터 용매를 제거하는 방법을 예의 연구한 결과, 후술할 바와 같이 폴리카보네이트 중합 용액에 산화방지제 및 내가수분해제를 첨가한 후 스팀을 이용하여 용매를 제거하면 폴리카보네이트의 물성을 저해하지 않으면서도 용매를 효과적으로 제거할 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.

【발명의 내용】

【해결하려는 과제】

본 발명은 폴리카보네이트의 물성올 저해하지 않으면서도 폴리카보네이트 중합 용액으로부터 용매를 제거하여 폴리카보네이트를 제조하는 방법을 제공하기 위한 것이다.

【과제의 해결 수단】

상가 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기의 단계를 포함하는 폴리카보네이트의 제조 방법을 제공한다:

1) 폴리카보네이트 중합 용액에, 산화방지제, 및 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제를 첨가하는 단계; 및

2) 상기 폴리카보네이트 중합 용액에 스팀을 이용하여 용매를 제거하는 단계. 본 발명에서 사용하는 용어 '폴리카보네이트 중합 용액' 이란, 중합 공정으로 제조된 폴리카보네이트가 유기 용매에 용해된 용액을 의미한다. 구체적으로, 상기 폴리카보네이트 중합 용액이란 계면 중합 공정으로 제조된 폴리카보네이트 중합 용액을 의미한다. 상기와 같이 계면 중합 공정으로 제조된 폴리카보네이트는 유기 용매에 용해된 상태이며, 따라서 유기 용매를 제거하는 공정이 필요하다. 이에 본 발명에서는 후술할 바와 같이 단계 2에서 스팀을 이용하여 유기 용매를 제거하기 전에, 고온의 스팀에 의한 폴리카보네이트의 물성 저하를 억제하기 위하여 폴리카보네이트 중합 용액에, 산화방지제 및 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제를 첨가하는 것을 특징으로 한다. 이하, 각 단계 별로 본 발명을 상세히 설명한다. 폴리카보네이트 중합 용액에, 산화방지제, 및 에폭시 융합된 지방족 고리를갖는내가수분해제를 첨가하는단계 (단계 1)

상기 단계 1은 폴리카보네이트 중합 용액에, 후술할 단계 2에서 사용할 고온의 스팀에 의한 폴리카보네이트의 물성 저하를 억제하기 위하여 산화방지제 및 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제를 첨가하는 단계이다. 바람직하게는, 상기 폴리카보네이트 중합 용액은, 계면 중합 공정으로 제조된 폴리카보네이트 중합 용액을 의미한다. 폴리카보네이트의 계면 중합은 당업계에 널리 알려진 것으로, 방향족 디올 화합물과 카보네이트 전구체를 산결합제, 물 및 유기 용매의 존재 하에 중합하는 것을 의미한다. 상기 방향족 디올 화합물과 카보네이트 전구체는, 폴리카보네이트의 제조에 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 일례로 방향족 디올 화합물은 비스페놀 A, 1 , 1-비스 (4-히드록시페닐)에탄, 비스 (4- 히드록시페닐)메탄, 비스 (4-히드록시페닐)에테르, 비스 (4- 히드록시페닐)설폰, 비스 (4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스 (4- 히드록시페닐)설파이드, 비스 (4-히드록시페닐)케톤, 2 , 2-비스 (4- 히드록시페닐)부탄, 1,1-비스 (4-히드록시페닐)시클로핵산, 2 , 2-비스 (4- 히드록시 -3, 5-디브로모페닐)프로판, 2, 2-비스 (4-히드록시—3 , 5- 디클로로페닐)프로판, 2 , 2-비스 (4-히드록시 -3-브로모페닐)프로판, 2 , 2- 비스 (4-히드록시 -3-클로로페닐)프로판, 2, 2-비스 (4-히드록시 -3- 메틸페닐)프로판, 2 , 2-비스 (4-히드록시 -3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1- 비스 (4-히드록시페닐 )-1-페닐에탄, 비스 (4-히드록시페닐)디페닐메탄, 또는 a, 0 -비스 [3-( o -히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산을 사용할 수 있다. 또한, 일례로 카보네이트 전구체는 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로핵실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스 (클로로페닐) 카보네이트, 디 -m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스 (디페닐) 카보네이트, 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐, 또는 비스할로포르메이트를 사용할 수 있다. 상기 산결합제로는 일례로 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속 수산화물 또는 피리딘 등의 아민 화합물을 사용할 수 있다. 상기 유기 용매로는 통상 폴리카보네이트의 중합에 사용되는 용매이면 특별히 제한되지 않으며, 일례로 메틸렌 클로라이드, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소를 사용할 수 있다. 또한, 상기 계면중합은 반웅 촉진을 위해 트리에틸아민, 테트라 -n- 부틸암모늄브로마이드, 테트라 -n-부틸포스포늄브로마이드 등의 3차 아만 화합물, 4차 암모늄 화합물, 4차 포스포늄 화합물 등과 같은 반웅 촉진제를 추가로 사용할 수 있다. 상기 계면중합의 반웅 온도는 0 내지 40 ° C인 것이 바람직하며, 반웅 시간은 10분 내지 5시간이 바람직하다. 또한, 계면중합 반웅 중, pH는 9이상또는 11이상으로 유지하는 것이 바람직하다. 상기 폴리카보네이트 중합 용액에서, 바람직하게는 폴리카보네이트의 농도는 10 내지 35 중량 %이다. 상기 폴리카보네이트 중합 용액에 첨가되는 산화방지제는, 후술할 단계 2에서 사용할 고온의 스팀에 의한 폴리카보네이트의 물성 저하를 억제하기 위하여 첨가되는 것으로, 바람직하게는 산화방지제는 2종 이상이 첨가된다. 또한, 바람직하게는, 상기 산화방지제는 포스파이트계 산화방지제 및 힌더드 페놀계 산화방지제를 포함한다. 상기 포스파이트계 산화방지제의 예로는, PEP-36(Bis(2,6-di-ter- butyl -4-methy 1 heny 1 ) ent aery t hr itol-diphosphite) , 및 DP9228 (bis(2,4- dicumyl phenyl )pentaerythr itol diphosphate)로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 들 수 있다. 또한, 상기 힌더드 페놀계 산화방지제의 예로는, IR1010([3-[3-(4-hy(iroxy-3,5-ditert-butyl- pheny 1 )pr opano 1 oxy ]—2,2_bis[3_( 4-hydr oxy-3,5一 ditert一 butyl—

pheny 1 ) pr opanoy 1 oxymethy 1 ] ropy 1 ] 3— ( 4— hydroxy— 3 ,5-ditert一 but y 1一 phenyl )propanoate)을 들 수 있다. 또한, 상기 산화방지제는 상기 폴리카보네이트 중합 용액 내 폴리카보네이트 대비 100 ppmw 내지 1,000 pp贿로 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 첨가량이 100 ppmw 미만인 경우에는 폴리카보네이트의 물성 저하를 억제하는 효과가 미미하고, 상기 첨가량이 1,000 ppmw 초과인 경우에는 폴리카보네이트의 물성 저하를 억제하는 효과가 실질적으로 증가하지 않고, 또한 폴리카보네이트의 물성을 오히려 떨어뜨릴 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 산화방지제는 상기 폴리카보네이트 중합 용액 내 폴리카보네이트 대비 150 ppmw 이상, 200 ppmw 이상, 250 pp隱 이상, 또는 300 ppmw 아상이고, 900 ppmw 이하, 800 ppmw 이하, 700 pp隱 이하, 또는 600 ppmw 이하로 첨가돠는 것이 바람직하다. 상기 폴리카보네이트 중합 용액에 첨가되는 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제는, 후술할 단계 2에서 사용할 고온의 스팀에 의한 폴리카보네이트의 물성 저하를 억제하기 위하여 참가된다. 바람직하게는, 상기 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제는 에폭시 융합된 지방족 고리를 2개 이상 가지는 것이 바람직하다. 상기 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제의 예로는, C-2021P(3 ,4-Epoxy eye lohexyl methyl 3 , 4- epoxycyc 1 ohexanecar boxy 1 at e ) 들 수 있다. 또한, 상기 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제는 상기 폴리카보네이트 중합 용액 내 폴리카보네이트 대비 100 ppmw 내지 1 , 000 pp匿로 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 첨가량이 100 ppmw 미만인 경우에는 폴리카보네이트의 물성 저하를 억제하는 효과가 미미하고, 상기 첨가량이 1 , 000 ppmw 초과인 경우에는 폴리카보네이트의 물성 저하를 억제하는 효과가 실질적으로 증가하지 않고, 또한 폴리카보네이트의 물성을 오히려 떨어뜨릴 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제는 상기 폴리카보네이트 중합 용액 내 폴리카보네이트 대비 110 ppmw 이상, 120 ppmw 이상, 130 ppmw 이상, 140 ppmw 이상이고, 900 ppmw 이하, . 800 ppmw 이하, 700 ppmw 이하, 600 ppmw 이하, 또는 500 ppmw 이하로 첨가되는 것이 바람직하다. 폴리카보네이트 중합 용액에 스팀을 이용하여 용매를 제거하는 단계 (단계 2)

상기 단계 2는, 상기 단계 1에서 산화방지제 및 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제를 첨가한 폴리카보네이트 중합 용액으로부터 용매를 제거하여 폴리카보네이트를 제조하는 단계이다. 상기 단계 2에서 제조되는 폴리카보네이트는 용매가 제거되었기 때문에, 고형분으로 존재한다. 구체적으로, 상기 폴리카보네이트 중합 용액의 용매를 제거하기 위하여 스팀 이젝터를 이용한다. 상기 스팀 이젝터는 당업계에 널리 알려진 것으로, 고온 및 고압의 증기를 사용하여 폴리카보네이트 중합 용액으로부터 용매를 제거한다. 즉, 폴리카보네이트 중합 용액의 용매의 끊는점 보다 높은 고온 및 고압의 증기가 폴리카보네이트 중합 용액과 접촉하여 용매를 증발시키는 방식으로 용매를 제거할수 있다. 바람직하게는, 상기 스팀의 온도는 2KTC 내지 23CTC이다. 또한 상기 스팀의 압력은 17 내지 23 kgf/cm 2 이다. 상기 스팀의 온도는 고온이나, 상술한 바와 같이 상기 폴리카보네이트 중합 용액에는 산화방지제 및 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제가 포함되어 있어, 폴리카보네이트의 물성 저하를 억제하면서도 용매를 효과적으로 제거할 수 있다. 구체적으로, 상기 단계 2에서 제조된 폴리카보네이트는 ASTM D1925에 의거하여 측정한 YI 값이 1.0 이하이다. 또한, 상기 단계 2에서 제조된 폴리카보네이트는, 85 ° C 및 85% 상대습도에서 168시간둔 후 중량평균분자량 감소가 400 g/mol 이하이다. 또한, 상기 단계 2에서 제조된 폴리카보네이트는, 85 ° C 및 85% 상대습도에서 168시간 둔 후 상온충격강도 (ASTM D256( l/8 inch, Notched Izod)에 의거하여 23 ° C에서 측정 )의 감소가 100 J/m 이하이다. 본 발명의 일실시예에 따르면, 본 발명에 따른 제조방법으로 제조된 폴리카보네이트는 YI , 중량평균분자량 감소량, 및 상온층격강도 감소량 등에서 현저히 우수한 효과를 나타내었다.

【발명의 효과】

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리카보네이트의 제조 방법은, 폴리카보네이트 중합 용액에 산화방지제 및 에폭시 융합된 지방족 고리를 갖는 내가수분해제를 첨가한 후 스팀을 이용하여 용매晕 제거함으로써, 폴리카보네이트의 물성을 저해하지 않으면서도 용매를 효과적으로 제거할 수 있다는 특징이 있다.

【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】

이하, 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들이 제시된다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명올 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다. 제조예: 폴리카보네이트 중합용액

20L 글라스 (Glass) 반웅기에 비스페놀 A(BPA) 978.4 g, NaOH 32% 수용액 1 , 620 g, 및 증류수 7,500 g을 넣고, 질소 분위기 하에 BPA가 완전히 녹은. 것을 확인한 후, 메틸렌 클로라이드 3 , 670 g, p-tert- 부틸페놀 (PTBP) 18.3 g을 투입하여 흔합하였다. 여기에 트리포스겐 (TPG) 542.5 g을 녹인 메틸렌 클로라이드 3,850 g을 1시간 동안 적가하였다. 이때, NaOH 수용액을 이용하여 pH 12로 유지하였다. 적가 완료 후 15분 동안 숙성하고, 트리에틸아민 195.7 g을 메틸렌 클로라이드에 녹여 투입하였다. 10분 후, IN 염산 수용액으로 pH를 3으로 맞춘 후, 증류수로 3회 수세하여 폴리카보네이트 중합 용액 8, 645 g을 얻었다. 상기 폴리카보네이트 중합 용액 내 용해된 폴리카보네이트는 1 , 125 g으로 농도는 약 13 중량%이었다. 실시예 1

상기 제조예에서 제조한 폴리카보네이트 중합 용액 4, 975 g에,

IR1010 0.2250 g, PEP-36 0.3374 g, 및 C-2021P 0.2250 g을 흔합하였다. 상기 흔합 용액에 steam ej ector로 증기 (온도: 220 ° C , 압력: 20 kgf/cm 2 )를 분사하여 고상의 폴리카보네이트를 수득하였다. 실시예 2

상기 제조예에서 제조한 폴리카보네이트 중합 용액 4,975 g에, IR1010 0. 1688 g, PEP-36 0.3936 g, 및 C— 2021P 0.2250 g을 흔합하였다. 상기 흔합 용액에 steam ejector로 증기 (온도: 220 ° C, 압력 : 20 kgf/cm 2 )를 분사하여 고상의 폴리카보네이트를 수득하였다. 실시예 3

상기 제조예에서 제조한 폴리카보네이트 중합 용액 4 , 975 g에, IR1010 0.2250 g, DP9228 0.3374 g, 및 C— 2021P 0.2250 g을 흔합하였다. 상기 흔합 용액에 steam ej ector로 증기 (온도: 220 ° C, 압력 : 20 kgf/cm 2 )를 분사하여 고상의 폴리카보네이트를 수득하였다. 실시예 4

상기 제조예에서 제조한 폴리카보네이트 중합 용액 4, 975 g에, IR1010 0. 1688 g, DP9228 0.3936 g, 및 C-2021P 0.2250 g을 흔합하였다. 상기 흔합 용액에 steam ejector로 증기 (온도: 220 ° C , 압력 : 20 kgf/cm 2 )를 분사하여 고상의 폴리카보네이트를 수득하였다. 비교예 1

상기 제조예에서 제조한 폴리카보네이트 중합 용액 4,975 g에, P-168 0.5623 g을 흔합하였다. 상기 흔합 용액에 steam ejector로 증기 (온도: 220 ° C , 압력 : 20 kgf/cm 2 )를 분사하여 고상의 플리카보네이트를 수득하였다. 비교예 2

상기 제조예에서 제조한 폴리카보네이트 중합 용액 4,975 g에, IR1010 0.2250 g 및 PEP-36 0.3374 g을 흔합하였다. 상기 흔합 용액에 steam ejector로 증기 (온도: 220 ° C , 압력 : 20 kgf/cm 2 )를 분사하여 고상의 폴리카보네이트를 수득하였다. 비교예 3

상기 제조예에서 제조한 폴리카보네이트 중합 용액 4 , 975 g에,

IR1010 0.2250 g, PEP-36 0.3374 g, 및 ADR4370 0.2250 g을 흔합하였다. 상기 흔합 용액에 steam ejector로 증기 (온도: 220 ° C, 압력 : 20 kgf/cm 2 )를 분사하여 고상의 폴리카보네이트를 수득하였다. 실험예 상기 실시예 및 비교예에서 각각 제조한 고상의 폴리카보네이트에 트리스 (2,4-디 -tert—부틸페닐)포스파이트 0.050 중량부, 옥타데실 -3-(3,5_ 디 -tert-부틸 -4-히드록시페닐)프로피오네이트를 0.010 중량부, 펜타에리스리를테트라스테아레이트를 0.030 중량부 첨가하여, 벤트 부착 Φ30ι腿 이축압출기를 사용하여, 펠릿화한 후, JSW (주) N-20C 사출성형기를 사용하여 실린더 온도 3(xrc , 금형 온도 8(rc에서 성형 시편을 사출 성형하였다. 이의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

1) YI (Yel low Index) : 시편 (가로 /세로 /두께 = 60 隱 / 40 mm/ 3 隱)을 300 ° C에서 사출 성형한 후, ASTM D1925에 의거하여 이를 Color-Eye 7000A(X-r i te社)를 이용하여 YKYel low Index)를 측정하였다. 한편, 상기 YI (Yel low Index) 측정 조건은 하기와 같았다.

-측정 온도: 상온 (23 ° C )

- Aperture size : Large area of view

-측정법: Spectral range (360 nm 내지 750 nm)에서 투과율 측정

2) 중량평균분자량 감소량 (AMw) 및 상온층격강도 감소량 (ANotched Izod Impact ) : Agi lent 1200 ser ies를 이용하여 PC standard로 검량하여 중량평균분자량을 측정 (Mw 0 )하였다. 또한, ASTM D256( l/8 inch, Notched Izod)에 의거하여 23 ° C에서 상온층격강도를 측정 (NI Io)하였다. 이어, 상기 시편을 항온항습기 (JEI0 TECH, TH-KE)를 이용하여 85 ° C 및 85% 상대습도에서 168시간 동안 그대로 둔 후, 다시 같은 방법으로 중량평균분자량 (Mw 및 상온층격강도 ( ^를 측정하였으며, 이의 차이 (Mwo-M^ 및 ^-!에 를 각각 계산하였다. 상기 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 【표 1】

P-168: Tris(2,4-ditert-butylphenyl)phosphite (IRGAFOS® 168)

IR1010: [ 3- [ 3- ( 4-hydr oxy-3 , 5-d i t er t -butyl -pheny 1 ) r opanoy 1 oxy ] -2 , 2-b i s [ 3- ( 4-hydr oxy- 3 , 5-di ter t-butyl-phenyl )pr opanoy loxymethyl Jpropyl] 3一 (4一 hydroxyᅳ 3,5ᅳ ditert一 butyl一 phenyl )propanoate

PEP一 36: Bis(2 f 6-di-ter-butyl-4-methylphenyl )pentaerythr i tol-diphosphi te

DP9228: bis(2,4-dicumylphenyl )pentaerythr itol diphosphite

O2021P: 3 , 4-Epoxycyc 1 ohexy 1 me t hy 1 3 , -epoxycyc 1 ohexanecarboxy 1 ate

ADR4370: J0NCRYL® ADR-4370




 
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