CONTENANT DU XYLITOL PAR MISE EN ŒUVRE D'UN AGENT ANTI-MOTTANT ET CHEWING-GUM AINSI OBTENU La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication d'une composition de chewing-gum contenant du xylitol en tant que polyol, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'au moins un agent anti-mottant est mélangé avec les autres constituants de la composition de chewing-gum. La dureté des chewing-gums ainsi obtenus est augmentée, une telle augmentation étant souhaitable par exemple pour éviter la déformation de centres à dragéifier dans les turbines de dragéification ou pour améliorer les cadences d'emballage de sticks.

L'agent anti-mottant est mélangé au préalable avec le xylitol sous forme pulvérulente. La combinaison résultant du mélange entre l'agent anti-mottant et la composition pulvérulente de xylitol fait aussi partie de l'invention.

Dans toute la présente Demande, l'expression « xylitol sous forme de poudre » ou « composition pulvérulente de xylitol » désigne une composition contenant du xylitol, caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en matière sèche égale à au moins 97 %, préférentiellement au moins 98 %, très préférentiellement au moins 98,5 % de son poids total (caractère pulvérulent), ladite matière sèche étant représentée à plus de 85 %, préférentiellement à plus de 90 %, très préférentiellement à plus de 91 % en poids de xylitol (composition de xylitol). Les compositions de chewing-gum actuelles, formulées avec ou sans sucre, de type bubble-gum ou non, éventuellement dragéifiées, contiennent au moins une gomme de base non hydrosoluble, au moins un agent sucrant sous forme de poudre ou de liquide, et au moins un arôme. Elles peuvent aussi contenir de manière non exhaustive des colorants, des émulsifiants, des plastifiants, des édulcorants intenses, des lubrifiants alimentaires, des principes pharmaceutiques, de l'eau, ...

Lorsqu'elles sont réalisées sans sucre, les compositions de chewing-gum contiennent pour la plupart du xylitol en tant qu'agent sucrant. Le xylitol est un polyol à 5 atomes de carbone, résultant de l'hydrogénation du xylose. Il est utilisé en tant que substance de substitution du sucre et/ou en tant que substance support dans des préparations pharmaceutiques et dans l'industrie alimentaire, en particulier sous forme de comprimés à sucer ou à mâcher. Dans le cadre de compositions de chewing gum, il est en général présent sous forme de poudre (composition pulvérulente de xylitol). Classiquement, et comme indiqué par exemple dans le document « Chewing gum sans sucre à base de maltitol » (Maruyama T., Terasawa M., Takiguchi T., Shokuhin Kôgyô, 1984, 27, n ° 24, pp. 73-80) la composition de chewing-gum est réalisée par mélange à chaud des différents constituants dans un pétrin à bras en Z avec une double enveloppe maintenue en général entre 45 °C et 80 °C. Le produit est ensuite mis en forme par extrusion, laminage, découpe, refroidissement puis conditionné, transporté sur son lieu de vente, en attente d'être consommé. Il peut donc s'écouler plusieurs jours, voire plusieurs semaines, entre le moment de sa fabrication et sa date de consommation. Or, il est une caractéristique importante de cette composition qui doit être maintenue la plus élevée possible durant toute la période de stockage mais aussi durant le procédé de fabrication (pour éviter les déformations dans les turbines de dragéification ou pour optimiser les cadences d'emballage de sticks) : c'est sa dureté.

La dureté est une caractéristique mécanique bien connue de l'homme du métier, qui peut être facilement appréhendée à travers un test du même nom, mettant en œuvre un dispositif appelé pénétromètre ou texuromètre. Le principe de l'expérience consiste à mesurer la résistance qu'oppose une face d'un échantillon à la pénétration d'un corps plus dur, comme une pointe ou une bille.

Dans le cas d'un chewing-gum, cette dureté est directement reliée à des caractéristiques sensorielles ressenties au cours de la consommation : il s'agit de la dureté à la première mâche et de la tenue en bouche. Une dureté excessive à la première mâche est désagréable. Une bonne tenue en bouche s'oppose notamment à la sensation ressentie en présence d'une pâte trop molle. De manière générale, on cherchera à augmenter la dureté des chewing-gums si on souhaite utiliser une gomme de base donnant une mâche très souple / molle, si on veut introduire beaucoup d'arôme liquide dans le chewing-gum, ou encore si on cherche à introduire une quantité importante de phase liquide (par exemple de la glycérine ou du sirop de maltitol Lycasin® 85/55 ou Lycasin® 80/55 commercialisé par la Demanderesse) afin de réduire le coût de fabrication.

Un moyen bien connu de l'homme du métier pour ajuster la dureté de la composition de chewing-gum, est de jouer sur la quantité de glycérine qu'elle contient et/ou sur le ratio entre agent sucrant introduit sous forme liquide et sous forme de poudre ; ceci est notamment rapporté dans le document WO 201 1/109376. Or, ces techniques engendrent par nature des modifications importantes dans la recette de la composition, au niveau des quantités de produits engagés : de telles modifications ne sont pas forcément souhaitées par le formulateur.

Par conséquent, il existe un besoin important de disposer d'un procédé de fabrication d'une composition de chewing-gum contenant du xylitol sous forme de poudre, à la fois simple à mettre en œuvre, sans engendrer de modifications importantes au niveau des quantités de produits engagées, et conduisant au final à un produit à la dureté sensiblement améliorée et conservée dans le temps. Travaillant dans ce sens, la Demanderesse est parvenue à mettre au point un tel procédé. Celui-ci repose notamment sur l'introduction d'un agent anti- mottant dans la composition de chewing-gum, ledit agent étant introduit comme additif direct dans la composition de chewing-gum (c'est-à-dire mélangé avec les autres ingrédients dont le xylitol pulvérulent) ou étant introduit en combinaison avec la composition pulvérulente de xylitol (c'est-à-dire mélangé préalablement avec le xylitol sous forme de poudre).

Aussi, un premier objet de l'invention consiste en un procédé de fabrication d'une composition de chewing-gum, par mélange entre :

- au moins une gomme de base,

- au moins une composition pulvérulente de xylitol,

- au moins un arôme,

- au moins un agent anti-mottant.

Le terme « anti-mottant » désigne l'aptitude d'un composé à éviter / réduire les problèmes de mottage d'une poudre, c'est-à-dire le phénomène d'agglomération des particules individuelles composant ladite poudre, un tel phénomène étant notamment lié à la présence d'humidité.

L'agent anti-mottant peut être introduit seul, par mélange avec les 3 composés précités (la gomme de base, l'arôme et la composition pulvérulente de xylitol) et éventuellement avec d'autres composés comme explicité plus loin.

Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'agent anti-mottant est tout d'abord mélangé avec la composition pulvérulente de xylitol, avant d'être par la suite mélangé avec la gomme de base, l'arôme et éventuellement d'autres composés explicités plus loin.

Dans ce cas, l'agent anti-mottant n'est pas utilisé comme additif direct, mais vectorisé à travers le xylitol pulvérulent au sein de la composition de chewing-gum.

Le mélange préalable agent anti-mottant / xylitol pulvérulent est réalisé à partir de tous les procédés de mélange de poudres (notamment en mode batch ou continu) bien connus de l'homme du métier. A titre de mélangeurs batch utilisables, on pourra notamment citer les mélangeurs commercialisés par les sociétés Turbula, Lodige, Forberg, Gericke; en ce qui concerne les mélangeurs en continu, on pourra citer les dispositifs commercialisés par les sociétés Lodige, Forberg, Gericke. L'agent anti-mottant présente une surface spécifique BET d'au moins 200 m ² /g.

Parmi les agents anti-mottants recommandés par la Demanderesse, on peut citer à titre non limitatif les silices, et préférentiellement les silices pyrogénées, colloïdales, précipitées et amorphes, les oxydes de silicium, les silicates de sodium et d'aluminium, le talc, le carbonate de calcium, l'oxyde de magnésium, le phosphate tricalcique, la fécule de pomme de terre déshydratée (et préférentiellement la fécule de pomme de terre déshydratée à moins de 12 %, de préférence moins de 8 % en poids, de préférence à 6 % en poids d'eau résiduelle), le ferrocyanure de sodium, le ferrocyanure de potassium, l'hexacyanomanganate de fer.

De manière préférée, l'agent anti-mottant est choisi parmi les silices pyrogénées, colloïdales, précipitées et amorphes, et parmi celles qui présentant une surface spécifique BET d'au moins 200 m ² /g. Les exemples illustrant la présente demande de brevet démontrent tout l'intérêt de disposer d'un agent anti-mottant de surface spécifique BET élevée. Dans toute la suite de la demande, on pourra utiliser l'expression « composé présentant une surface spécifique BET élevée » en lieu et place de « composé présentant une surface spécifique BET d'au moins 200 m ² /g ».

Dans ce procédé, la composition de chewing-gum fabriquée présente de :

- 4,5 % à 95%, préférentiellement 5 % à 95 %, plus préférentiellement 20 % à 50 % d'au moins une gomme de base,

1 % à 95 %, préférentiellement 10 % à 65 % d'une composition pulvérulente de xylitol,

- 0,1 % à 10 %, préférentiellement 0,1 % à 3 % d'au moins un arôme, ces % étant indiqués en poids sec par rapport au poids total de ladite composition de chewing-gum ; et cette composition présente également de 0,1 % à 20 %, préférentiellement 0,1 % à 5 %, en poids sec d'au moins un agent anti-mottant, ce % étant mesuré par rapport au poids sec de xylitol.

La composition de chewing-gum est donc celle résultant du mélange des composés précités, ledit mélange subissant par la suite des opérations d'extrusion, laminage, découpe, refroidissement puis conditionnement qui conduisent au chewing-gum final. Cette étape de mélange est bien évidemment distincte de l'étape de mélange entre l'agent anti-mottant et la composition pulvérulente de xylitol, selon la deuxième variante du procédé de l'invention

De manière tout à fait inattendue, la mise en œuvre de l'agent anti-mottant conduit à un produit final dont la dureté est largement augmentée par rapport à celle d'un produit issu du même procédé mais sans mise en œuvre d'anti-mottant. On vérifie d'une part que cette dureté est renforcée au cours du procédé de fabrication du chewing-gum en mesurant les duretés à 45 °C, 35 °C et 20 °C au moment de la fabrication, et d'autre part que ce niveau de dureté est conservé sur une période de stockage à 50 % d'humidité relative et 20 ^q C pouvant atteindre 15 jours. On rappelle que dans la présente Demande, l'expression « composition pulvérulente de xylitol » désigne une composition contenant du xylitol, caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en matière sèche égale à au moins 97 %, préférentiellement au moins 98 %, très préférentiellement au moins 98,5 % de son poids total (caractère pulvérulent), ladite matière sèche étant représentée à plus de 85 %, préférentiellement à plus de 90 %, très préférentiellement à plus de 91 % en poids de xylitol (composition de xylitol).

Le procédé selon l'invention comporte donc au moins une étape de mélange entre les composés précités : la gomme, la composition pulvérulente de xylitol, l'arôme et l'agent anti-mottant dans une première variante,

la gomme, la composition pulvérulente de xylitol préalablement additivée de l'agent anti-mottant et l'arôme selon une seconde variante.

On va désormais décliner les caractéristiques de cette étape de mélange (qui, comme déjà indiqué, est distincte de l'étape de mélange entre l'agent anti-mottant et le xylitol pulvérulent). La Demanderesse recommande d'effectuer ce mélange à une température comprise entre 45 ^q C et 80°C, préférentiellement dans un pétrin à bras en Z avec une double enveloppe. De manière préférée, il convient de chauffer au préalable la gomme de base, à une température comprise entre 45°C et 80°C, de préférence entre 45°C et 55°C, par tout moyen connu de l'homme du métier. On pourra à titre d'exemple la chauffer dans un four à micro-ondes ou dans une étuve.

Le mélange entre les composés précités peut en outre mettre en œuvre un autre polyol en tant qu'agent sucrant, sous forme de poudre ou de liquide, tel que par exemple le mannitol, le maltitol, le maltitol, l'érythritol, le lactitol, l'isomalt, les sirops de maltitol, les sirops de sorbitol, les sirops de glucose hydrogénés. Ledit polyol est alors présent à raison d'au plus 20 % en poids, par rapport au poids total du chewing-gum réalisé.

Le mélange entre les composés précités peut aussi mettre en œuvre, à raison d'au plus 5 % en poids par rapport au poids total du chewing-gum, au moins un constituant choisi parmi les colorants, les édulcorants intenses tels qu'aspartame, acésulfame K, alitame, néotame, sucralose, saccharine, néohespéridine DC, stiéviosides, brazzéine, les actifs pharmaceutiques, minéraux, extraits de plantes, anti-oxydants, et fibres indigestibles telles que par exemple les oligosaccharides tels que les fructo oligosaccharides, les fibres indigestibles telles que le Fibersol™ commercialisé par la société MATSUTANI, ou encore le NUTRIOSE™ FB commercialisé par la Demanderesse, des émulsifiants comme la lécithine, etc.

La gomme de base utilisée pourra être adaptée au type de chewing-gum fabriqué. Elle pourra comprendre des élastomères synthétiques et/ou naturels comme le polyisoprène, l'acétate de polyvinyle, le polyisobutylène, des latex, des résines comme les résines terpéniques, les esters et les alcools de polyvinyle, des matières grasses ou des cires comme par exemple la lanoline, les huiles végétales partiellement hydrogénées ou non, les acides gras, les esters partiels de glycérol, la paraffine, les cires microcristallines. Le xylitol utilisé dans la composition pulvérulente précitée présente préférentiellement une surface spécifique BET comprise entre 0,1 m ² /g et 10 m ² /g.

Dans la fabrication de la composition de chewing-gum, l'étape de mélange des ingrédients précités est suivie des étapes d'extrusion, laminage, découpe, refroidissement puis conditionnement, réalisées selon toutes les techniques bien connues de l'homme du métier. On pourra se rapporter à la partie expérimentale illustrant la présente demande, mais aussi au document « Chewing gum sans sucre à base de maltitol » précité. Au final, le chewing- gum est présent sous une des formes bien connues de l'homme du métier, telles que tablettes, billes, dragées, cubes ou encore de comprimés.

Un autre objet de la présente invention réside dans une composition pulvérulente de xylitol, contenant au moins un agent anti-mottant. Cette composition contient en outre de 0,1 % à 20 %, préférentiellement de 0,1 % à 5 %, en poids sec dudit agent anti-mottant par rapport au poids sec de xylitol.

Cette composition pulvérulente contient donc à titre d'exemple au moins un des agents anti-mottants précités. Ainsi, l'agent anti-mottant présente une surface spécifique BET d'au moins 200 m ² /g. De manière préférentielle, l'agent anti-mottant est choisi parmi les silices pyrogénées, colloïdales, précipitées et amorphes, et présentent une surface spécifique BET d'au moins 200 m ² /g.

Un autre objet de la présente invention consiste en l'utilisation de la composition pulvérulente précitée, dans un procédé de fabrication de chewing-gum.

Enfin, un autre objet de la présente invention consiste en une composition de chewing-gum contenant, les pourcentages étant indiqués en poids sec par rapport au poids total du mélange obtenus :

- de 4,5 % à 95%, de préférence de 5 % à 95 %, plus préférentiellement de 20 % à 50 %, d'au moins une gomme de base,

- de 1 % à 95 %, préférentiellement de 10 % à 60 %, d'une composition pulvérulente de xylitol,

- de 0,1 % à 10 %, préférentiellement de 0,1 % à 3 %, d'au moins un arôme, et de 0,1 % à 20 %, de préférence de 0,1 % à 5 %, en poids sec d'au moins un agent anti- mottant, cette quantité étant exprimée en poids sec par rapport au poids sec de xylitol, L'agent anti-mottant selon la présente invention présente une surface spécifique BET d'au moins 200 m ² /g.

De manière préférée, l'agent anti-mottant est choisi parmi les silices pyrogénées, colloïdales, précipitées et amorphes, et parmi celles qui présentent une surface spécifique BET d'au moins 200 m ² /g.

Cette composition de chewing-gum présente en outre une dureté au moins égale à 10 N mesurée à 20 °C. La Demanderesse indique que dans la présente demande, la dureté est mesurée selon le protocole opératoire tel que décrit en partie introductive des exemples, protocole qui spécifie l'épaisseur des compositions testées (sachant que la dureté est fonction de cette épaisseur).

L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples suivants, qui ne sauraient limiter en rien la présente invention. EXEMPLES

Dans les exemples, la dureté est mesurée sur un texturomètre (INSTRON) muni d'un poinçon cylindrique, dont on règle la vitesse de pénétration à 50 mm / minute. La dureté correspond à la force maximale observée pendant que le poinçon traverse complètement l'échantillon (parallélépipède rectangle : 30 x 17 x 5 mm).

Dans la présente Demande, la surface spécifique BET est mesurée à partir d'un dispositif Beckman-Coulter SA3100.

Dans le cas du xylitol, la méthode consiste initialement à tamiser une quantité suffisante d'échantillon sur des tamis permettant de récupérer environ 3 grammes d'une coupe granulométrique comprise entre 841 et 250 microns. Dans le cas des anti-mottants, cette étape de tamisage n'existe pas.

Dans une cellule de mesure, préalablement séchée et tarée à 0,001 g près, on introduit une prise d'essai suffisante pour remplir le réservoir de la cellule aux ¾. La cellule est alors placée au poste de dégazage. Celui-ci effectué, la cellule est repesée à 0,001 g près et placée au poste de mesure. Le dispositif traite les données et exprime un résultat en m ² /g.

Exemple 1 Cet exemple porte sur la fabrication de différentes compositions de chewing-gum contenant du xylitol sous forme de poudre, éventuellement en mélange avec une silice. Pour chacune d'elles, on a suivi l'évolution de la dureté au cours de son refroidissement lors de la fabrication, après l'étape de mélange à chaud des différents constituants. Un premier type de composition est constitué de, exprimé en % en poids sec de chacun de ses constituants par rapport à son poids total :

Gomme base Suncom T ®: 35,00 %

Composition pulvérulente de xylitol 61 ,00 % - Glycérine : 0,50 %

- sirop de maltitol Lycasin® 85/55 : 2,50 %

Arôme menthe / vanille (liquide) : 1 ,00 % Le chewing-gum est réalisé selon le protocole suivant :

Réchauffer la gomme de base au four micro-ondes et l'introduire dans le pétrin.

- Ajouter la moitié de la composition pulvérulente de xylitol et pétrir pendant 3 minutes

- Ajouter le sirop de maltitol Lycasin® 85/55 et pétrir pendant 2 minutes.

- Ajouter la seconde moitié de la composition pulvérulente de xylitol, l'arôme liquide et pétrir 3 minutes.

- Ajouter la glycérine et pétrir pendant 2 minutes.

- Ajouter l'arôme liquide et pétrir 2 minutes.

Décharger le pétrin, former et laminer à épaisseur de 5 mm

La composition pulvérulente de xylitol, lorsqu'elle contient le composé ou agent anti mottant de forte surface spécifique BET, a au préalable été réalisée par mélange entre les deux constituants, à température ambiante. Cette recette permet de réaliser différentes compositions, en fonction du xylitol utilisé, de la présence ou non d'un composé de haute surface spécifique, et de sa quantité mise en œuvre. On réalise ainsi 7 compositions selon le tableau 1. On indique que le xylitol sous forme de poudre est le produit Xylisorb® 90 commercialisé par la Demanderesse. Le Tixosil® 331 est une silice micronisée commercialisée par le groupe RHODIA, de surface spécifique BET de l'ordre de 250 m ² /g. Enfin, les % indiqués dans le tableau correspondent aux % en poids sec de silice utilisée par rapport au poids sec de xylitol.

On vérifie bien, pour un type de xylitol poudre, l'influence positive de l'agent anti-mottant sur la dureté du produit final, au cours du processus de refroidissement de la composition de chewing-gum. Tableau 1

Exemple 2

Dans cet exemple, on a repris les compositions 1 à 7 précédentes, dont on a suivi la dureté au cours du temps, aux instants t=1 , 8 et 15 jours, à température ambiante. Les résultats obtenus apparaissent dans le tableau 2.

Tableau 2

On vérifie bien que ce niveau de dureté est conservé sur une période de stockage à 50 % d'humidité relative et 20 ^q C pouvant atteindre 15 jours, pour les compositions selon l'invention.