Login| Sign Up| Help| Contact|

Patent Searching and Data


Title:
METHOD FOR PRODUCING COLD-ROLLED ANISOTROPIC ELECTROTECHNICAL STEEL
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2011/016757
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to the field of ferrous metallurgy. In order to produce cold-rolled anisotropic electrotechnical steel with low losses (Р1.7/50 ≤ 1.0 w/kg) and high induction (В800 ≥ 1.90 tesla), steel having a content of 2.5-3.5% by mass of silicon, 0.004-0.013% by mass of nitrogen, and 0.010-0.040% by mass of acid-soluble aluminium is melted, the product is poured into slabs, followed by hot rolling, strip annealing, cold rolling, continuous decarbonizing annealing of the cold-rolled strips, and nitriding and high-temperature annealing. Slabs having a thickness of 220-270 mm are placed into a heating furnace with a surface temperature of at least 450°C, are heated up to 1100-1200°C and rolled. The continuous annealing of a cold-rolled strip is carried out at a heating rate of 20-50°C/sec to 750-800°C, decarbonization is carried out at 790-840°C in an atmosphere with a ratio of Pн2/Pн2o = 1.9-2.5, heating is carried out to a maximum of 870°C and the product is allowed to settle for 10-30 sec in an atmosphere with a ratio of Pн2/Pн2o = 1.9-20, nitriding is carried out at 780-850°C in an atmosphere with a ratio of PH2/Pн2o = 15-200, heating is carried out to a maximum of 1050°C and the product is allowed to settle for 15-30 sec in an atmosphere with a ratio of Pн2/Pн2o = 5-500.

Inventors:
LARIN YURIY IVANOVICH (RU)
POLIAKOV MIKHAIL YURIEVICH (RU)
DUKHNOV ANATOLY GEORGIEVICH (RU)
Application Number:
PCT/RU2010/000413
Publication Date:
February 10, 2011
Filing Date:
July 27, 2010
Export Citation:
Click for automatic bibliography generation   Help
Assignee:
OPEN JOINT STOCK COMPANY NOVOLIPETSK STEEL (RU)
LARIN YURIY IVANOVICH (RU)
POLIAKOV MIKHAIL YURIEVICH (RU)
DUKHNOV ANATOLY GEORGIEVICH (RU)
International Classes:
C21D8/12; C21D9/46; C22C38/14
Foreign References:
RU2193603C22002-11-27
RU2125102C11999-01-20
DE19745445C11999-07-08
US20040099342A12004-05-27
RU2096516C11997-11-20
Attorney, Agent or Firm:
CLOSED CORPORATION THE UNIVERSAL CONSULTING COMPANY OF INDEPENDENT PATENT ATTORNEYS "LEV KLIMENKO" (RU)
ЗАКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО УНИВЕРСАЛЬНАЯ КОНСАЛТИНГОВАЯ ФИРМА НЕЗАВИСИМЫХ ПАТЕНТНЫХ ПОВЕРЕННЫХ И ЮРИСТОВ "ЛЕВ КЛИМЕНКО" (RU)
Download PDF:
Claims:
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1.Способ производства холоднокатаной анизотропной >;ιeктpoтexничecкoй стали с низкими удельными потерями на перемагничивание. включающий выплавку стали, содержащую, масс. % от 2,5 до 3,6 кремния, от 0,05 до 0,40 марганца, от 0.020 до 0,065 углерода, от 0,004 до 0,013 азота, менее 0.012 серы, менее 0. 005 титана, от 0,020 до 0.035 кислотно-растворимого алюминия. непрерывную разливку в сляб, нагрев слябов в нагревательных печах. ι прокатк). отжиг горячекатаных полос, холодную прокатку в один или несколько этапов с операцией старения между проходами, непрерывный отжиг холоднокатаных полос в процессе которого производят рекристаллизацию, обезуглероживание во влажной азотоводородной атмосфере и азотирование, нанесение разделяющего термостойкого покрытия, высокотемпературный отжиг для проведения вторичной рекристаллизации, отличающийся тем. что сталь непрерывно разливают на толщину готового сляба 220-270 мм, слябы помещают в нагревательную печь при температуре поверхности слябов не менее 450 0C. нагревают перед горячей прокаткой до температуры 1 100-1200 °C, непрерывный отжиг холоднокатаной полосы последовательно осуществляют со скоростью нагрева от 20 до 50 °C/c до температуры 750-800 0C, затем нагревают до температуры обезуглероживания 790-840 0C и выдерживают в атмосфере с соотношением Pιι;/Pιi2o = 1.9-2.5. производят подъем температуры на 5-50 °C, максимально до 870 0C, и выдерживают в течение 10-30 с в атмосфере с соотношением Рцг/Рнзо -1.9-20. азотирование производят при температуре 780-850 °C в атмосфере с соотношением Pи:/Pιi2< > = 15-200. содержащей аммиак (NНз). выполняют подъем температуры на 30-200 0C. максимально до 1050 0C, выдерживают в течение 15-30 сек в атмосфере с соотношением Рнг/Ршо = 5-500 и производят охлаждение до температуры 600-100 °C в сухой азото-водородной атмосфере с содержанием водорода не менее 10 %.

2 Способ по пункту 1 , отличающийся тем. что атмосферу для азотирования получаю г пропусканием азотоводородного газа через водный раствор аммиака с концентрацией его в растворе 6-25 %. 3 Способ по пункту 1 , отличающийся тем, что атмосферу для азотирования получают путем смешивания газообразного аммиака с азото-водородной атмосферой печи.

4 Способ по любому из пунктов 1-3. отличающийся тем. что охлаждение полосы после непрерывного отжига осуществляют в атмосфере с содержанием водорода 50-100 %.

Description:
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ХОЛОДНОКАТАНОЙ АНИЗОТРОПНОЙ

ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКОЙ СТАЛИ

Область техники

Предлагаемое изобретение относится к области черной металлургии и может быть использовано при производстве холоднокатаной анизотропной электротехнической стали.

Предшествующий уровень техники

Наиболее близким к заявляемому техническому решению по совокупности существенных признаков является «Cпocoб получения листа из электротехнической стати с ориентированной зеренной структурой и высокими магнитными cвoйcтвaми» по патенту Российской Федерации jN° 2193603. включающий непрерывную разливку стали, получение сляба из стали, высокотемпературный отжиг, горячую прокатку, холодную прокатку за один или большее число этапов, непрерывный первичный рекристаллизационный обезуглероживающий отжиг и азотирующий отжиг, нанесение разделяющего покрытия против слипания и вторичный рекристаллизационный отжиг в садочной печи.

В указанном способе технический результат получения стали с высокой магнитной индукцией достигается тем. что непрерывной разливке подвергают сталь, содержащую, в масс. % от 2,5 до 4,5 кремния, от 0,015 до 0,075. предпочтительно от 0.025 до 0.050 углерода, от 0.03 до 0.40. предпочтительно от 0,05 до 0.20 марганца, менее 0.012. предпочтительно от 0.005 до 0,007 серы, от 0.010 до 0.040. предпочтительно 0,02 до 0.035 растворимого алюминия, от 0.003 до 0.013. предпочтительно от 0.006 до 0,010 азота, менее 0,005, предпочтительно менее 0,003 титана, железо и минимальное количество неизбежных примесей остальное. высокотемпературный отжиг слябов проводят при температуре от 1200 до 1320 0 C. предпочтительно от 1270 до 1310 0 C, после горячей прокатки лист охлаждакн до температуры менее 700 0 C, предпочтительно ниже 600 0 C. быстрый наιрев горячекатаного листа сначала до температуры от 1000 до 1 150 0 C, предпочтительно от 1060 до 1 130 0 C, с последующим охлаждением, выдержкой при температуре от 800 до 950 0 C. предпочтительно от 900 до 950 0 C, с последующей закалкой, предпочтительно в воде и водяном паре, начиная с температуры в диапазоне от 700 до 800 0 C, первичный обезуглероживающий рекристаллизационный отжиг холоднокатаного листа проводят при температуре от 800 до 950 0 C в течение времени от 50 до 350 с во влажной азотоводородной атмосфере, при Рцл/Рн: в диапазоне от 0.3 до 0.7, непрерывный азотирующий отжиг выполняют при температуре от 850 до 1050 "С в течение времени от 15 до 120 с при подаче в печь газа на основе азотоводородной смеси, содержащей NНз в количестве от 1 до 35 стандартных литров на кг. листа, при содержании водяного пара от 0.5 до 100 r/м\

Вторичный рекристаллизационный отжиг на завершающем этапе обработки выполняют при температуре от 700 до 1200 0 C за период времени от 2 до 10 часов, предпочтительно менее 4 часов.

Известное техническое решение (патент РФ 2193603) имеет следу ющие недостатки:

- высокая температура нагрева слябов, при которой происходит повышенное окалинообразование, что требует дополнительного времени на остановку печи для удаления окалины и соответственно приводит к снижению производительности стана горячей прокатки.

- повышенный расход топлива при нагреве слябов трансформаторной стали.

-нерегламентированные скорость нагрева холоднокатаной полосы перед рекрнсталлизационным обезуглероживающим отжигом, температурный режим обезуглероживания, обработка после завершения процесса обезуглероживания и завершение процесса азотирования, что может привести к нестабильности начального периода первичной рекристаллизации, проведению процесса в области неоптимальных значений технологических параметров и может сказаться на уровне магнитных свойств и качестве поверхности готовой стали;

- высокий расход аммиака при азотирующем отжиге.

К анизотропной электротехнической стали высокого качества, используемой при изготовлении магнитопроводов различных типов для ответственных электрических устройств, предъявляются следующие основные требования по магнитным свойствам: сталь должна иметь высокую магнитную проницаемость и соответственно высокую магнитную индукцию и одновременно минимальные потери на персмаrничивание.

Для выполнения этих требований готовая сталь должна иметь определенные параметры структуры - совершенную текстуру { 1 10} <001> и оптимальную величину зерна, которые формируются в ходе вторичной рекристаллизации в процессе высокотемпературного отжига. Раскрытие изобретения

Задача, на решение которой направлено предлагаемое техническое решение. состоит в улучшении магнитных свойств анизотропной электротехнической стали. получении анизотропной стали с низкими потерями на перемагничиванис (P| 7 > <1.0 Вт/кг) и высокой магнитной индукцией (Bgoo>l,90 Тл), а так же в стабилизации и оптимизации технологических операций.

При этом достигается получение такого технического результата, как:

получение анизотропной стали с низкими потерями на перемаrничивание (Pi 7 лo≤l .O Вт/кг) и высокой магнитной индукцией (Bgoo≥l.90 Тл),

увеличение производительности стана горячей прокатки.

увеличение доли высших марок.

снижение себестоимости производства анизотропной электротехнической стали и получение дополнительной прибыли.

Технический результат достигается тем, что способ производства анизотропной электротехнической стали включает выплавку стали, содержащую масс. % от 2.5 до 3.6 кремния, от 0.05 до 0.40 марганца, от 0.02 до 0.065 углерода, от 0.004 до 0.013 азота, менее 0,012 серы, менее 0,005 титана, от 0,020 до 0.035 кислоторастворимого алюминия, непрерывную разливку в сляб, нагрев слябов в нагревательных печах, горячую прокатку, отжиг горячекатаных полос, холодную прокатку в один или несколько этапов с операциями старения между проходами, непрерывный отжиг холоднокатаных полос в процессе которого производят рекристаллизацию, обезуглероживание во влажной азотоводородной атмосфере и азотирование. нанесение разделительного термостойкого покрытия и высокотемпературный отжиг для проведения вторичной рекристаллизации.

При этом сталь непрерывно разливают на толщину готового сляба 220-270 мм. слябы помещают в методическую печь при температуре поверхности слябов не менее 450 0 C. нагревают перед горячей прокаткой до температуры 1 100-1200 0 C. непрерывный отжиг холоднокатаной полосы осуществляют со скоростью ιιаιткrва от 20 до 50 °C/c до температуры 750-800 0 C, затем нагревают до температуры обезуглероживания 790-840 0 C и выдерживают в атмосфере с соотношением Pн:/Pн:o= 1.9-2,5. производят подъем температуры на 5-50 0 C. максимально до 870 °C. и выдержку в течение 10-30 сек. в атмосфере с соотношением PцУPιu < > = 1.9-20. производят азотирование при температуре от 780 до 85O°C в азотоводородной атмосфере с соотношением содержащей аммиак (NНц. выполняют подъем температуры на 30-200 0 C, максимально до 1050 0 C. выдерживают в течение 15-30 сек. в атмосфере с соотношением Pц 2 /Pн:o = 5-500, производят охлаждение до температуры 600-100 0 C в сухой азотоводородной атмосфере с содержанием водорода не менее 10 %.

Атмосферу для азотирования получают пропусканием азото-водородноi о газа через водный раствор аммиака NHj с концентрацией его в растворе 6-25 % или путем смешивания газообразного аммиака NНз с азотоводородной атмосферой печи.

Охлаждение полосы после непрерывного отжига осуществляют в атмосфере с содержанием водорода 50-100 %.

Сопоставительный анализ предложенного технического решения с прототипом показывает, что заявляемое техническое решение отличаеrся от известного.

Таким образом, заявленный способ соответствует критерию изобретения «нoвизнa».

Сравнительный анализ предложенного решения не только с прототипом, но и с другими техническими решениями, выявил, что, регламентирование толщины слябов и условий их нагрева - температура поверхности перед посадом в нагревательную печь не менее 450 0 C, температура нагрева слябов перед горячей прокаткой до 1 100 - 1200 0 C, позволяет улучшить электромагнитные свойства анизотропной стали, снизить окалинообразование при нагреве слябов в нагревательных печах перед горячей прокаткой, увеличить производительность стана горячей прокатки, снизить расход топлива при нагреве слябов, снизить расход металла при производстве стали.

Непрерывный отжиг холоднокатаной полосы, в процессе которою производят первичную рекристаллизацию. обезуглероживание. подъем температуры, выдержку, азотирование, подъем температуры и выдержку после азотирования не только увеличивают долю высших марок в общем объеме производства, но и снижают себестоимость производства анизотропной электротехнической стали, и позволяют получать дополнительную прибыль.

Отсюда следует, что заявляемая совокупность существенных отличий обеспечивает получение упомянутого технического результата, что. по мнению авторов, соответствует критерию изобретения «Изoбpeтaтeльcкий ypoвeнь».

Сущность изобретения поясняется следующим:

Известно, что при производстве анизотропной электротехнической стали ;ιля обеспечения избирательного роста зерен с ориентировкой { 1 10}<001> необходимо присутствие перед началом первичной рекристаллизации, в процессе первичной рекристаллизации и в процессе вторичной рекристаллизации дисперсных включений второй фазы определенного количества и размера. В предлагаемом способе основной второй фазой - ингибитором является нитрид алюминия.

На всех технологических переделах в результате последовательной трансформации структуры, текстуры, фазового состава, состояния дисперсной фазы и фазообразующих элементов происходит формирование параметров дисперсной фазы и структурных характеристик, необходимых для получения совершенной ребровой текстуры в процессе высокотемпературного отжига.

Одной из основных задач горячей прокатки является выделение определенного количества дисперсной фазы, необходимой для предотвращения неконтролируемого роста зерна на стадиях обезуглероживания и азотирования в процессе непрерывного отжига.

Принято считать, что для растворения и последующего выделения нитрида алюминия при горячей прокатке температура нагрева сляба должна быть 1250-1300 0 C.

Проведенные нами исследования показали, что необходимое количество фазообразуюших элементов возможно получить при температуре ιιаiрсва слябов перед горячей прокаткой от 1 100 до 1200 0 C при выполнении следующих технологических параметров: толщина слябов от 220 до 270 мм. температура поверхности слябов перед помещением в печь не менее 450 0 C.

Толщина сляба от 220 до 270 мм обеспечивает оптимальную скорость охлаждения при разливке, что препятствует образованию грубых включений нитрилов алюминия, а также из-за низкой теплопроводности кремнистой стали, при температуре поверхности не менее 450 0 C позволяет сохранить в центральных слоях сляба температуру от 700 0 C и соответственно сохранить в растворе достаточное количество фазообразующих элементов. При таких исходных условиях нагрев слябов перед горячей прокаткой до температуры 1 100 - 1200 0 C. т.е. в интервале. соответствующему максимальному количеству γ-фазы в объеме металла, позволяет перевести и сохранить в растворе достаточное количество фазообразующих элементов.

Кроме того, нагрев слябов перед горячей прокаткой до температуры 1 100 - 1200 0 C позволяет снизить окалинообразованис при нагреве слябов в нагревательной печи, сократить время остановки нагревательной печи на чистку окалины, повысить производительность стана горячей прокатки.

Таким образом, только соблюдение в комплексе предлагаемых взаимосвязанных условий позволяет реализовать заявляемый способ производства анизотропной электротехнической стали с низкими потерями на псремагничивание.

В процессе непрерывного отжига холоднокатаной полосы происходит последовательно ряд процессов, выполнение технологических параметров которых, в заявляемых пределах, обеспечивает получение готовой анизотропной электротехнической стали с низкими потерями на перемагничивание.

В заявляемом способе при проведении отжига холоднокатаной полосы можно выделить несколько последовательных стадий, выполнение технологических параметров которых, в заявляемых пределах, обеспечивает получение ютовой анизотропной электротехнической стали с низкими удельными потерями на перемагничивание и хорошим качеством поверхности.

Начальная стадия отжига - нагрев полосы, оказывает большое влияние на характеристики структуры обработанного металла. Нагрев полосы при непрерывном отжиге с скоростью от 20 до 50 °C/c до температуры от 750 до 800 °C препятствует коагуляции и растворению комплекса мелкодисперсных частиц второй фазы, присутствие которых необходимо в деформированной матрице на начальном этапе первичной рекристаллизации. Частицы дисперсной фазы сдерживают рост зерен с ориентировкой, отличающейся от текстуры Госса { 1 10}<001 >. и способствуют формированию микрообластей с ориентировкой, близкой к { 1 10}<001 >. которые, трансформируясь, обеспечивают в конечном итоге рост зерен с указанной ориентировкой во время вторичной рекристаллизации.

Помимо сдерживающего действия в процессе быстрого нагрева ингибиторная фаза способствует уменьшению разнозернистости в микроструктуре и тем самым способствует контролируемому росту зерен первичной рекристаллизации. Стадию обезуглероживания проводят во влажной азотоводородной атмосфере с соотношением РцVРιсо = 1.9-2.5 при температуре от 790 до 840 0 C. Проведение процесса в этом интервале температур обеспечивает максимальную скорость процесса и соответственно позволяет сократить время, необходимое для удаления углерода из металла. Уменьшение температуры менее 790 0 C приводит к резкому снижению скорости обезуглероживания, увеличение температуры выше 840 0 C также замедляет процесс и, кроме того, приводит к необоснованному расходу энергии для поддержания повышенной температуры. Поддержание окислительного потенциала влажной азотоводородной атмосферы, характеризуемою величиной РнУРцзо. в пределах от 1,9 до 2.5 не только обеспечивает высокую скорость реакции удаления углерода и его низкое конечное содержание, но и приводит к образованию на поверхности полосы зоны внутреннего окисления, содержащей кроме окиси кремния достаточное количество фаялита (2FeO*SiCЬ ). Получаемый состав зоны внутреннего окисления, трансформируясь в дальнейшем при операциях выдержки мосле обезуглероживания, азотирования, выдержки после азотирования, при заявленных значениях окислительного потенциала и в процессе охлаждения до температуры 600-100 0 C в сухой азотоводородной атмосфере с содержанием водорода не менее 10 % обеспечивает во время последующих технологических операций формирование поверхности полосы высокого качества.

Проведение азотирования при температуре 780-850 0 C обеспечивает максимальную скорость азотирования и получение требуемой массовой доли азота в металле при минимальном содержании аммиака в атмосфере печи и. соответственно, при его минимальном расходе. Повышение температуры азотирования выше 85O°C требует увеличения времени азотирования, повышения концентрации аммиака в атмосфере печи и увеличения его расхода. При температуре ниже 780 0 C процессы диффузии азота в металл резко замедляются.

При проведении операций обезуглероживания и последующего азотирования происходят диффузионные процессы, связанные как с диффузией углерода из металла, так и с диффузией азота в металл, что приводит к неравномерному распределению по толщине полосы концентрации углерода и азота.

Содержание углерода в центральных слоях существенно выше, чем в поверхностных. Содержание азота в поверхностных слоях в несколько раз может превышать содержание его в центральных слоях. Неоднородность распределения углерода и азота в матрице металла отрицательно сказывается на формировании текстуры в процессе вторичной рекристаллизации и. соответственно, на уровне магнитных свойств готовой стали.

Для выравнивания концентрации углерода по толщине полосы производят после операции обезуглероживания подъем температур на 5-50 0 C от температуры обезуглероживания, максимально до 870 °C. и выдержку в течение 10-30 сек.

Для выравнивания концентрации азота по толщине полосы производят после операции азотирования подъем температуры на 30-200 0 C. максимально до 1050 0 C'. и выдержку в течение 15-30 сек.

Получение азотоводородной атмосферы для азотирования, содержащей аммиак, в рамках заявляемого способа возможно смешиванием азотоводородной атмосферы с чистым газообразным аммиаком или пропусканием азотоводоролной атмосферы через водный раствор аммиака с концентрацией его в растворе 6-25 %.

При одинаковом эффекте по азотированию техника осуществления этих способов будет различна. Второй способ - использование водного раствора аммиака

- более прост в осуществлении и не требует соблюдения ряда жестких NСЛОВИЙ И специальных требований по технике безопасности, необходимых при использовании чистого газообразного аммиака.

Примеры осуществления изобретения

Ниже приведены примеры осуществления предполагаемого изобретения, не исключающие другие примеры в пределах формулы изобретения.

Электротехническую сталь выплавляли в конвертере, разливали в слябы на установке непрерывной разливки стали, горячую прокатку осуществляли на непрерывном широкополосном стане горячей прокатки, отжиг горячекатаной полосы проводили в непрерывном агрегате нормализации, холодную прокатку за одни этап осуществляли на четырехвалковом реверсивном стане холодной прокатки, при холодной прокатке за два этапа первый этап с обжатием 60 % - 80 % выполняли на четырех клетьс во м непрерывном четырехвалковом стане холодной ιιрокаiки. промежуточную обработку осуществляли в непрерывной проходной печи или в садочной печи, второй этап холодной прокатки осуществляли на реверсивном четырехвалковом стане холодной прокатки, непрерывный отжиг холоднокатаной полосы, в процессе которого осуществляли рекристаллизацию, обезуглероживание и азотирование осуществляли в непрерывном агрегате термообработки, разделенном на зоны и имеющем систему подготовки и подачи в печь защитной азотоводородной атмосферы и аммиака, термостойкое разделительное покрытие наносили на отлельно стоящем агрегате, высокотемпературный отжиг при температуре 1200"C в течение 20 часов проводили в садочной печи.

Химсостав выплавленной электротехнической стали приведен в таблице /, варианты реализации заявленного способа приведены в таблице 2.

Химический состав электротехнической стали

Промышленная применимость

Таким образом, вышеприведенное описание предлагаемого способа производства анизотропной электротехнической стали с низкими удельными потерями на перемагничивание подтверждает возможность его технического осуществления с получением заявленного технического результата

Варианты реализации заявленного способа

Таблица 2

M