ETAT DE LA TECHNIQUE On connaît par WO 93/08084 des structures de film plastique multicouche possédant une couche embossée avec un réseau holographique, lesdits films plastiques étant destinés particulièrement à l'emballage de produits alimentaires, tels que des biscuits ou des céréales. De telles structures comprennent au moins une couche support et une couche apte à 1'embossage du motif holographique sur une de ces faces qui, après embossage, est métallisée en général par dépôt sous vide ou pulvérisation d'une mince couche d'aluminium.

Ces structures multicouches à hologrammes possèdent des couches extérieures spécifiques aux conditions d'emballage par enveloppement d'un film autour de produits alimentaires tels que des biscuits, aptes notamment au thermoscellage chair contre chair. Lesdites couches extérieures sont calaminées avec la structure centrale qui supporte les hologrammes, une matière adhésive étant interposée.

La demanderesse a cherché à poser des motifs holographiques sur des jupes de tubes souples, de façon à ce que ce type d'emballage puisse également bénéficier des avantages apportés par les hologrammes, notamment leur aspect esthétique avantageux et leur faculté à être plus difficilement falsifiés. Une première solution a été apportée en collant des étiquettes à hologrammes sur le tube mais le résultat n'est pas tout-à-fait satisfaisant car l'étiquette ne couvre pas entièrement la surface du tube et, étant facile à enlever, ne constitue pas un obstacle majeur à la falsification.

La demanderesse a donc cherché à réaliser des jupes de tubes souples entièrement couvertes de motifs holographiques.

En premier lieu, ces jupes doivent avoir une structure qui présente les propriétés spécifiques des jupes de tubes souples, notamment leurs caractéristiques mécaniques, leurs propriétés barrière à l'oxygène, à la vapeur d'eau et aux parfums, leur aptitude au scellage recto-verso (soudure longitudinale de la jupe), au soudage d'une tête de distribution en une extrémité et au scellage chair contre chair en l'autre extrémité (fermeture du tube).

Aucune des structures précédemment décrites n'est économiquement adaptée aux conditions de réalisation de jupes de tubes souples multicouches plastiques, ces dernières devant posséder des propriétés précises impossibles à obtenir par simple colamination-collage de films standard.

Une jupe de tube souple doit en effet avoir un comportement mécanique satisfaisant en pliage et en allongement, présenter une résistance à l'enfoncement suffisante, selon des critères tels que ceux définis dans EP 0 612 612, enfin constituer une barrière de diffusion aux parfums, à la vapeur d'eau et à l'oxygène permettant de préserver l'intégrité des produits contenus dans le tube.

Les procédés classiques d'obtention des films multicouches consistent en un collage par colamination de films ou de couches d'épaisseurs standard avec interposition de couches adhésives déposées à l'état liquide, soit à froid à I'aide

de solvants, soit à chaud en les extrudant. Pour des raisons économiques, il est avantageux d'utiliser des films d'épaisseur standard. D'autre part, certaines couches intermédiaires imposent l'introduction de couches supplémentaires initialement non prévues dans la structure du film. II en est ainsi lorsqu'une couche intermédiaire est sensible à la vapeur d'eau et qu'elle ne peut être livrée que recouverte de couches protectrices.

Tout ceci entraîne une surépaisseur totale coûteuse qui de plus perturbe le comportement mécanique de la jupe, de telle sorte que les procédés classiques ne permettent pas d'obtenir une structure optimale de jupe ayant un comportement mécanique et des propriétés barrière au moins aussi bonnes que celles décrites dans EP 0 612 612.

C'est pourquoi les fabricants de tubes souples préfèrent réaliser les jupes multicouches non pas par colamination-collage de films standard mais par coextrusion ou coextrusion-colamination. Ainsi, une structure de jupe réalisée par coextrusion-colamination telle que celle décrite dans EP 0 612 612 peut, grâce à la variété des matières et au choix des épaisseurs respectives des couches qui la composent, bien répondre aux exigences d'utilisation du tube.

L'ajout d'une structure à hologrammes dans la structure multicouche de la jupe doit pouvoir être réalisé sans trop perturber les dispositifs existants de coextrusion- colamination et ne doit pas dégrader lesdites propriétés de la jupe.

PROBLEME POSE La demanderesse a cherché à mettre au point un procédé de réalisation d'une bande pour jupe multicouche comportant des motifs holographiques qui soit la plus mince possible, ledit procédé devant faire appel aux installations existantes dans des conditions économiques satisfaisantes.

MISE EN OEUVRE DE L'INVENTION Le procédé selon l'invention consiste à utiliser une structure à hologrammes comportant au moins une couche support dans une matière ayant des caractéristiques mécaniques élevées et de bonnes propriétés barrière, puis à réaliser par coextrusion-colamination une bande multicouche comportant ladite structure à hologrammes et des structures externes plastiques mono-ou multicouches, ladite couche support étant reliée à l'une desdites structures externes par une-couche en une matière adhésive telle qu'un copolymère éthylène-acide acrylique (EAA) ou un copolymère éthylène-acide méthacrylique ou anhydride maléique (EMA).

La structure à hologrammes est réalisée séparément. Elle comporte ladite couche support et une couche apte à 1'embossage du motif holographique, dite couche d'embossage. Selon WO 93/08084, la surface embossée est recouverte d'une couche submicronique de métal et d'un fine couche de vernis et I'autre face de la couche d'embossage est reliée à la couche support par un primaire.

Les structures externes sont destinées à constituer l'intérieur et l'extérieur de la jupe, une fois que ladite bande plastique multicouche est mise en forme de cylindre. La mise en forme de cylindre s'effectue en mettant en contact, par accolement ou superposition, les bords longitudinaux de la bande. De façon à faciliter le soudage longitudinal (recto-verso) et le soudage final (transversal, chair contre chair), les couches externes sont en une même matière plastique ou en deux matières plastiques compatibles en fusion, telles que du polyéthylène ou du polypropylène, matériaux que nous désignerons par la suite polyoléfines. De préférence, les couches externes sont toutes deux en polyéthylène.

Eventuellement, la bande multicouche ainsi obtenue est ensuite refendue aux bonnes largeurs et/ou imprimée sur sa couche externe destinée à constituer l'extérieur de la jupe.

La jupe est ensuite mise en forme de cylindre par rapprochement des bords latéraux de la bande et est soudée longitudinalement, par exemple en suivant le procédé décrit dans US 4 685 591 et illustré à la figure 13 du même document. Après découpe à longueur de la jupe, le tube est obtenu par exemple par moulage d'une tête munie d'un goulot cylindrique et soudage de la tête sur une des extrémités de la jupe, les deux opérations pouvant être simultanées. C'est la tête de tube qui impose la forme de la section de la jupe cylindrique : circulaire ou elliptique. La jupe cylindrique peut également être soudée à ses extrémités sans apport d'une tête de façon à obtenir un emballage en forme de poche ou de berlingot.

Grâce à la présente invention, la demanderesse a abouti à la conclusion surprenante qu'en dehors de son apport esthétique, la structure à hologrammes peut aussi, grâce à un choix judicieux des matériaux qui la composent et qui la complètent, constituer une structure ayant des propriétés mécaniques et des propriétés barrière tout-à-fait satisfaisantes, à tel point qu'elles peuvent conduire à une diminution sensible de l'épaisseur totale de la jupe. il s'ensuit une diminution globale de la consommation de matières premières.

Le premier élément de l'invention est l'utilisation d'une structure à hologrammes dont la couche support en une matière possédant de bonnes caractéristiques mécaniques et de bonnes propriétés barrière. Ces propriétés se rencontrent chez les métaux et, parmi les polymères, chez les matériaux appartenant à la famille comprenant les copolymères éthylène-alcool vinylique (EVOH), les polyesters aromatiques tels que le polyéthylène téréphtalate (PET), le polyéthylène naphtalate (PEN) ou tout alliage, mélange ou copolymère (PET, PEN), ainsi que les polyamides et les polycétones aliphatiques.

Les matériaux de ce groupe présentent un module de traction au moins double de celui du polyéthylène. Ils présentent également une contrainte au seuil au moins deux fois supérieure à cette des polyoléfines. Ils présentent également de bonnes propriétés barrière, qui peuvent être encore améliorées si on leur associe

une couche en copolymère (chlorure de vinyle, chlorure de vinylidène), du type Saran (marque déposée de la société Dow Chemical).

D'autre part, la plupart de ces matériaux présentent une bonne transparence qui est mise à profit dans certaines modalités de l'invention. A cet égard, le polyéthylène téréphtalate (PET) est particulièrement satisfaisant.

Le deuxième élément de l'invention consiste à incorporer par coextrusion- colamination ladite structure à hologrammes dans la bande pour jupe souple : la structure à hologrammes est collée par colamination à des structures externes, en interposant des couches adhésives elles-mêmes obtenues par extrusion, ou coextrusion avec tout ou partie de la structure externe. Lesdites couches adhésives sont de préférence en une matière telle qu'un polyéthylène greffé, un copolymère éthylène-acide acrylique (EAA) ou un copolymère éthylène-acide méthacrylique ou anhydride maléique (EMA). Les meilleurs résultats ont été obtenus avec un EMA particulier, un terpolymère éthylène-méthylacrylate, comportant des fonctions acides ou anhydrides et ayant un point Vicat inférieur à 55°C.

La colamination se fait entre deux rouleaux, le premier ayant une fonction de support et d'entraînement, le deuxième ayant une fonction d'appui et de refroidissement, car les couches extrudées sortent à une température voisine de 300 °C et ne doivent pas endommager la structure à hologrammes.

Dans la pratique, le nombre de couches adhésives à réunir pour obtenir la structure finale est important et on procède avantageusement à une succession d'au moins deux étapes de coextrusion (ou extrusion)-colamination, comme le montre le dispositif particulier de la figure 3. Dans ce dispositif, le film à hologrammes est introduit au cours de la première étape et peut ainsi bénéficier non seulement du refroidissement par le rouleau refroidisseur du premier système de colamination mais aussi du refroidissement par convection au cours du

transport jusqu'au deuxième système de colamination, où il entre à nouveau en contact avec une couche adhésive extrudée.

Les structures externes peuvent être une simple couche extrudée ou une structure multicouche coextrudée. Dans une modalité de l'invention, la structure externe destinée à être située à l'extérieur de la jupe est une simple couche en polyéthylène basse densité (PE. BD) qui se prête bien aux impératifs de l'impression et la structure externe destinée à constituer l'intérieur de la jupe est un multicouche comprenant une couche barrière en EVOH et un complexe PE. BD/ PE. HD/PE. BD.

Des problèmes de cohésion entre couches peuvent se présenter car il faut faire voisiner des couches ayant des rigidités très différentes. En effet, les structures externes comportent au moins une couche en polyoléfine et sont plutôt souples alors que la structure à hologrammes comporte une couche support rigide.

Lorsqu'il s'agit de réaliser des films multicouches comportant des couches voisines aux comportements mécaniques très différents, une couche en polyéthylène et une couche en PET par exemple, on dépose des colles liquides en polyuréthane que l'on fait sécher. Mais cette technique de collage à froid ne peut être employée en coextrusion-colamination, la couche adhésive déposée n'ayant pas le temps de sécher. On extrude la matière adhésive et on la dépose encore chaude entre deux films ou on coextrude cette matière adhésive avec l'une des matières à assembler, ou encore on coextrude l'ensemble.

Lorsqu'il s'agit de faire voisiner des couches ayant des comportements mécaniques très différents, I'emploi de couches adhésives extrudées en copolymère éthylène-acide acrylique (EAA) est possible mais ne donne pas des résultats parfaits, car il y a un risque de décollement interlaminaire de la bande multicouche ainsi obtenue. Dans ces conditions, I'emploi d'un copolymère EMA et plus particulièrement d'un terpolymère éthylène-méthylacrylate, comportant des fonctions acides ou anhydrides, est préféré car il conduit à une structure plus résistante. Plusieurs matières adhésives en ce terpolymère se sont en effet

révélées particulièrement efficaces pour coller par coextrusion-colamination tous les couples testés : couche support-polyoléfine, couche support-couche barrière EVOH, couche d'embossage-polyoléfine, couche d'embossage- couche barrière EVOH. La demanderesse a d'autre part constaté que les matières adhésives en ce terpolymère ayant donné de bons résultats ont un point Vicat inférieur à 55°C.

En ce qui concerne les couples couche support-polyoléfine, la demanderesse a constaté que les risques de décollement interlaminaire étaient plus grands lorsque la couche support était en polyester aromatique, notamment du PET, et lorsque la polyoléfine était du polyéthylène basse densité. II était alors avantageux de choisir une couche adhésive épaisse, d'épaisseur typiquement double de cette d'une couche adhésive qui relierait la même couche support avec une couche barrière en EVOH, sans doute parce que l'écart de rigidité des éléments du premier couple est plus important. En transposant les résultats de ces tests sur différents couples de matériaux, la demanderesse a dû résoudre l'obstacle lié au fait que l'introduction d'une couche adhésive extrudée épaisse risque, en raison de son apport thermique important, de dégrader la surface embossée de la structure à hologrammes.

A cet égard, le dispositif en deux étapes de la figure 3 permet au film à hologrammes de bénéficier de conditions thermiques qui ménagent son intégrité, si celui-ci est alimenté couche support orientée vers le bas, c'est-à-dire couche support arrivant directement au contact du premier rouleau refroidisseur, c'est-à- dire le rouleau refroidisseur de la première étape de colamination. Au cours de la première colamination, la surface embossée est mise en contact avec une structure coextrudée très chaude mais est refroidie efficacement par le rouleau refroidisseur ; au cours de la seconde colamination, la surface embossée, moins efficacement refroidie, mais éloignée de l'épaisse couche adhésive grace à la couche support, est protégée de l'intense chaleur apportée par cette épaisse couche coextrudée.

La surface embossée est ainsi placée au contact de la structure barrière ( couche à effet barrière entourée de ses couches adhésives) et la couche support se trouve de ce fait située du côté extérieur de la jupe. Pour bénéficier de 1'effet visuel des hologrammes, il importe donc que cette couche support ait de bonnes quotités de transparence, ce qui est le cas avec ! es matériaux du groupe cité plus haut, plus particulièrement avec les polyesters aromatiques, le polyéthylène téréphtalate ayant une transparence remarquable.

On peut remarquer que le matériau adhésif préféré de l'invention, un terpolymère éthylène-méthylacrylate, comportant des fonctions acides ou anhydrides, ayant un point Vicat inférieur à 55°C, peut également être utilisé pour le collage en coextrusion-lamination de couches voisines ayant des rigidités très différentes, que l'une de ces couches serve ou non de support à une structure à hologrammes. II en est ainsi pour les multicouches ayant une couche de polyéthylène voisine d'une couche appartenant au groupe regroupant I'EVOH, les polyesters aromatiques : PET, PEN et mélanges, alliages et copolymères, les polyamides et les polycétones aliphatiques.

Dans une autre modalité de l'invention, on place la couche barrière en EVOH vers l'extérieur de la jupe par rapport à la structure à hologrammes. Malgré la surépaisseur des couches extérieures à la structure à hologrammes qui en découle, la transparence de I'EVOH et une faible épaisseur de la couche externe en polyéthylène autorisent un bon rendu des effets visuels des hologrammes. La couche interne en polyéthylène peut également voir son épaisseur diminuer puisque la structure à hologrammes participe à la protection de I'EVOH vis-à-vis de l'humidité apportée par le produit contenu dans le tube. II s'ensuit une diminution sensible de l'épaisseur totale de la jupe.

Enfin, comme les jupes multicouches à hologrammes obtenues par le procédé selon l'invention ont des propriétés mécaniques et des propriétés barrière particulièrement élevées, la demanderesse a décidé dans une modalité de l'invention de supprimer toute couche barrière en EVOH pour certaines

applications un peu moins exigeantes. Ainsi, en conservant la couche support en PET de 12 microns et la couche métallisée de la surface embossée, mais en supprimant la couche barrière couramment employée dans l'art antérieur, qui est une couche en EVOH de 20 microns, on obtient un multicouche dont la perméabilité est multipliée par deux mais qui reste nettement inférieure à celle d'une jupe en PE d'épaisseur équivalente. La suppression de la couche barrière en EVOH permet une simplification du procédé et également une diminution du nombre de couches et de l'épaisseur totale de la jupe.

Avec la présente invention, on peut donc viser une épaisseur totale de jupe plus faible, comprise entre 220 microns et 300 microns, ce qui entraîne une diminution sensible de la consommation de matière nécessaire pour réaliser lesdits tubes. II est à noter que les jupes plastiques multicouches pour tubes souples destinés à stocker et distribuer un produit aromatique liquide, crémeux ou pâteux, avaient jusqu'à la présente invention une épaisseur totale largement supérieure à 260 microns et qu'il est donc maintenant possible d'obtenir une jupe d'épaisseur inférieure à 260 microns, avec des caractéristiques mécaniques acceptables et une perméabilité inférieure à 1, 2 cm3/m2/jour, compatible avec le stockage de produits tels que la pâte dentifrice.

Inversement, si l'on maintient une structure barrière dans la structure de la bande, il n'est pas indispensable que la couche barrière ait des propriétés barrière exceptionnelles. La demanderesse a réalisé dans cet esprit des jupes souples, certes assez épaisses, dont la couche support de la structure à hologrammes est en polypropylène orienté. Pour récupérer de meilleures propriétés barrière, on peut employer un film en polypropylène orienté coextrudé avec une couche barrière, qui remplit une fonction identique à celle du groupe de matériaux déjà décrit pour la couche support.

Enfin, lorsqu'elle vise de très bonnes propriétés barrière et un excellent aspect visuel des hologrammes, la demanderesse utilise une modalité de l'invention qui consiste à ajouter une étape supplémentaire d'extrusion permettant d'introduire

une couche de polyéthylène intermédizire entre la structure à hologrammes et la structure barrière coextrudée. II s'avère de façon surprenante qu'une telle structure, qui introduit pourtant une nouvelle transition entre couches de rigidités différentes, présente également une très bonne résistance à la délamination, notamment au voisinage des soudures. Cette meilleure résistance est sans doute due à l'introduction d'une nouvelle couche adhésive en terpolymère éthylène- méthylacrylate, assez épaisse et comportant des fonctions acides ou anhydrides et à point Vicat inférieur à 55°C.

D'autres caractéristiques et avantages apparaîtront dans la description de modalités particulières de l'invention données ci-après à titre d'exemples nullement limitatifs.

La figure 1 donne un exemple de structure à hologrammes utilisée pour constituer une structure de jupe selon l'invention.

La figure 2 donne un premier exemple de structure de jupe multicouche plastique à hologrammes obtenue avec le procédé selon l'invention La figure 3 représente schématiquement une modalité particulière du procédé de coextrusion-colamination selon l'invention utilisé pour la réalisation de la bande pour jupe multicouche à hologrammes de la figure 2.

La figure 4 donne un deuxième exemple de structure de jupe multicouche plastique à hologrammes obtenue avec le procédé selon l'invention La figure 5 donne un troisième exemple de structure de jupe multicouche plastique à hologrammes obtenue avec le procédé selon l'invention La figure 6 donne un quatrième exemple de structure de jupe multicouche plastique à hologrammes obtenue avec le procédé selon l'invention, nécessitant une étape supplémentaire d'extrusion mais possédant de meilleures qualités

barrière, offrant un meilleur rendu visuel des motifs holographiques et résistant parfaitement à la délamination constatée de temps en temps au bout de nombreux cycles de pliage au voisinage des soudures des autres structures. Cette meilleure résistance est sans doute due au fait que les couches adhésives en EMA à bas point Vicat sont plus éloignées de la surface et sont de ce fait moins dégradées lors du soudage final, effectué après remplissage du produit.

EXEMPLES Les exemples qui suivent ont été réalisés avec une structure à hologrammes particulière, illustrée sur la figure 1.

La couche support 1, épaisse de 12 microns, est en polyéthylène téréphtalute, matière plastique bien connue pour ses propriétés mécaniques élevées, ses bonnes propriétés barrière et sa transparence. La couche 3 est en une matière thermoplastique acrylique, elle est reliée à la charge support par une couche adhésive 2 en polyuréthane à base de solvant. La surface 4 de la couche 3 comporte le réseau de motifs holographiques obtenu par embossage. Cette surface est recouverte d'une couche d'aluminium 5 épaisse de 400 angströms environ puis d'une fine couche de vernis 6.

L'épaisseur totale de la structure à hologrammes est de 25 microns environs. intégrée dans les structures illustrées dans les figures suivantes, elle n'apparaît que par deux couches"épaisses", la couche support 1 et la"couche d'embossage"3 qui regroupe la couche 3, la couche métallisée 5 et la fine couche de vernis 6.

EXEMPLE 1 (Figures 2 et 3) La figure 2 illustre une structure de jupe multicouche plastique à hologrammes susceptible d'être obtenue avec le procédé selon l'invention.

Cette structure 10 est introduite entre la couche barrière en EVOH 12 et la couche externe 22 en polyéthylène basse densité (PE. BD), destinée à constituer l'extérieur de la jupe. La liaison entre cette couche 22 en PE. BD et la structure à

hologrammes 10 est assurée par une couche 21 épaisse de 40 microns, obtenue par extrusion du produit OREVACO OE 613 (marque de la société ELF ATOCHEM), qui est un terpolymère éthylène-méthylacrylate, comportant des fonctions acides ou anhydrides et ayant un point Vicat inférieur à 45°C. La liaison entre la structure à hologrammes 10 et la couche barrière 12 est également assurée par une couche 131 adhésive de 10 microns en ce même terpolymère.

L'intérieur de la jupe est constitué d'un complexe d'épaisseur totale 90 microns comportant une couche externe 113 en PE. BD, une couche intermédiaire 112 en polyéthylène haute densité (PE. HD), et une autre couche 111 en PE. BD. La liaison entre ce complexe et la couche barrière 12 en EVOH, épaisse de 20 microns, est assurée par une couche 132 plus mince (10 microns) de ce même terpolymère OREVACO OE 613 cité ci-dessus.

Les deux couches 131 et 132 entourant la couche en EVOH pourraient également être en un copolymère EMA"courant", mais le terpolymère particulier convient également pour assurer une parfaite cohésion entre ces couches, ce qui permet de diminuer le nombre de matières à extruder, donc le nombre d'extrudeuses nécessaires pour alimenter les couches de la bande pour jupes à hologrammes.

Le dispositif permettant d'obtenir la structure de la figure 2 est illustré en figure 3.

Une bande complexe 11 en PE. BD/PE. HD/PE. BD, épaisse de 90 microns, et la structure à hologrammes 10, couche en PET orientée vers le bas, sont entraînés par les rouleaux 41 et 42. Entre ces deux bandes est introduite une structure barrière multicouche 14 obtenue par coextrusion de copolymère EVOH (120) et de terpolymère OREVACO OE 613 (130), contenant une couche centrale 12 en EVOH, épaisse de 20 microns et deux couches externes 131 et 132 en terpolymère, épaisses de 10 microns environ. L'ensemble (11, 14 et 10) est colaminé entre les rouleaux 41 et 42. La bande 20 ainsi obtenue est entraînée vers les rouleaux 43 et 44 où elle est colaminée avec une autre structure extrudée 23, constituée de la couche épaisse 21 en terpolymère OREVACO OE

613 et d'une couche en PE. BD épaisse de 90 microns. La bande finale 30, épaisse de 285 microns, a la structure de la figure 2.

La température de coextrusion est régulée de telle sorte que la température en sortie de filière soit comprise entre 275 et 300°C. Les rouleaux refroidisseurs sont refroidis de telle sorte que leur température n'excède pas 30°C. La vitesse globale de coextrusion est comprise entre 60 et 200 mètres par minute.

La structure ainsi obtenue, illustrée en figure 2, présente les propriétés suivantes : Perméabilité à l'oxygène, mesurée à 30 °C sous une humidité de 50 % (appareil MOCON) : 0, 59 cm3/m2/jour Résistance à l'enfoncement, suivant le test de pressée décrit dans l'exemple 3 deEP0612612 : 10, 7 N Une variante de la structure de la figure 2 consiste à remplacer le complexe PE. BD/PE. HD/PE. BD par une couche en PE. BD. Cette structure, dans laquelle les couches 111, 112 et 113 sont remplacées par une couche 11 unique en PE. BD de même épaisseur, a une perméabilité comparable et une résistance à l'enfoncement plus faible, tout en étant parfaitement acceptable.

L'exemple 1 illustre une modalité de l'invention qui permet d'obtenir typiquement une structure de bande plastique multicouche avec motifs holographiques pour jupes de tubes souples comportant une première structure externe destinée à constituer l'intérieur de la jupe et comportant une structure barrière avec une couche en EVOH et une ou plusieurs couches en polyéthylène protégeant ladite couche barrière de l'intérieur, une deuxième structure externe destinée à constituer l'extérieur de la jupe et comportant au moins une couche en polyéthylène reliée par une couche en matière adhésive à une structure à hologrammes.

EXEMPLE 2 Le dispositif schématisé en Figure 3 permet également de décrire le procédé utilisé pour obtenir la structure de la figure 4.

En reprenant les repères de la figure 3 : -le film 11 est ici une bande monocouche en PE. BD épaisse de 60 microns, destinée à constituer la couche 22'extérieure de la jupe, -la structure coextrudée 14 est la même que dans l'exemple 1 et conduit à la structure barrière constituée des couches EVOH+adhésifs 131', 12', 132', -le film à hologrammes 10 est alimenté avec la couche support orientée vers le bas, comme dans l'exemple 1, -la structure coextrudée 23 a une structure identique à celle de l'exemple 1, donnant une couche 21'en terpolymère OREVACO OE 613 de 40 microns et une couche 11'en PE. BD, épaisse de 60 microns.

La bande finale, épaisse de 225 microns, a la structure de la figure 4 et présente les propriétés suivantes : Perméabilité à l'oxygène, mesurée à 30 °C sous une humidité de 50 % (appareil MOCON) : 0, 70 cm3/m2/jour Résistance à l'enfoncement : 8 N Pour présenter cette bande dans les mêmes conditions que la bande de l'exemple 1, c'est-à-dire bande enroulée sur la couche extérieure de la jupe, il faut modifier l'alimentation et le sens de rotation du rouleau récepteur 45.

Un tel procédé permet d'obtenir une structure typique de bande, plus mince que les bandes de l'art antérieur, comportant une première structure externe destinée à constituer l'extérieur de la jupe et comportant une structure barrière avec une couche en EVOH et une couche en polyéthylène protégeant ladite couche barrière de l'extérieur, une deuxième structure externe destinée à constituer

!'intérieur de la jupe et comportant une couche en polyéthylène reliée par une couche en matière adhésive à une structure à hologrammes.

EXEMPLE 3 Le dispositif est aménagé pour obtenir la structure de la figure 5.

En reprenant les repères de la figure 3 : -le film 11 est comme dans l'exemple 1 une bande multicouche PE. BD/PE. HD/PE. BD, épaisse de 90 microns, -la structure 14 est du terpolymère OREVACO OE 613 extrudé et donne une couche 211 épaisse de 20 microns, -le film à hologrammes 10 est alimenté comme dans l'exemple 1 -la structure coextrudée 23 a une structure identique à cette de l'exemple 1, donnant une couche 212 en terpolymère OREVACO OE 613 de 40 microns et une couche 22 en PE. BD, épaisse de 90 microns.

La bande finale, épaisse de 265 microns, a la structure de la figure 5 et présente les propriétés suivantes : Perméabilité à l'oxygène, mesurée à 30 °C sous une humidité de 50% (appareil MOCON) : 1, 18 cm3/m2/jour Résistance à l'enfoncement : 7 N Cette modalité de l'invention permet d'obtenir une structure sans couche en EVOH mais possédant encore de bonnes propriétés barrière, compatibles avec le conditionnement de pâte dentifrice.

II s'agit typiquement de structures de bandes plastiques multicouches avec motifs holographiques pour jupes de tubes souples comportant deux structures externes destinées à constituer l'extérieur et l'intérieur de la jupe et comportant chacune

au moins une couche en polyéthylène reliée par une couche en matière adhésive à une structure à hologrammes.

EXEMPLE 4 Le dispositif de cet exemple, non illustré, se déduit de celui de la figure 3 en ajoutant un dispositif supplémentaire d'extrusion entre les deux dispositifs existants.

Ce dispositif permet d'obtenir la structure de la figure 6.

Les étapes du procédé sont les suivantes : -le film 1 1 est un film en PE. BD épais de 50 microns, -la structure 14 est du terpotymère OREVAC OE 613 extrudé et donne une couche 211 épaisse de 20 microns, -le film à hologrammes 10 est alimenté comme dans l'exemple 1 -une couche en terpolymère OREVAC OE 613 est extrudée et donne une couche 212 épaisse de 20 microns -un film 15 en polyéthylène, d'épaisseur 50 microns, est colaminé avec la structure 11+211+10 obtenue à la fin de la première étape et la couche adhésive extrudée 212 -la structure obtenue 20 est colaminée avec une structure coextrudée 23 EMA/EVOH/EMA, identique à celle figurant dans les exemples précédents, et un film 16 en PEBD (non illustré sur la figure 3), épais de 90 microns La bande finale, épaisse de 285 microns, a la structure de la figure 6 et présente les propriétés suivantes : Perméabilité à l'oxygène, mesurée à 30 °C sous une humidité de 50 % (appareil MOCON) : 0, 52 cm3/m2/jour Résistance à l'enfoncement : 7 N

EXEMPLE 5 Plusieurs couples de matériaux ont été coextrudés avec une couche adhésive centrale en EAA ou en I'EMA préféré de l'invention, qui est un terpolymère éthylène-méthylacrylate, comportant des fonctions acides ou anhydrides, ayant un point Vicat inférieur à 55°C.

La polyoléfine choisie est un PE. BD de densité 0, 917 g/cm3 L'EAA coextrudé est à 9 à 12 % d'acide acrylique, du type DOVA 449 Un EMA"classique" (nommé EMAO) à point de Vicat# 80° a été testé L'EMA particulier a deux origines : EMA1 : OREVAC# OE 613 613 de la société ATOCHEM (Point Vicat 45 °C) EMA2 : BYNEL) 21 E533 de la société DU PONT DE NEMOURS (Point Vicat 50°C) Des mesures de délamination ont été effectuées sur des bandes coextrudées.

Elles ont abouti aux résultats regroupés dans le tableau 1. Couche Couche centrale Couche droite Effort de décollement gauche en N pour 15 mm EVOH EAA PE.BD 5 20 microns 10 microns 90 microns EVOH EMA PE.BD 12 20 microns 10 microns 90 microns PET EAA PE.BD 0, 8 12 microns 10 microns 90 microns PET EMA0 PE.BD 1, 5 12 microns 10 microns 90 microns PET EMA0 PE.BD 2 12 microns 40 microns 90 microns PET EMA1 PE.BD 2 12MICRONS 10MICRONS 90 MICRONS PET EMA 1 PE. BD 10 12MICRONS 40MICRONS 90 MICRONS PET EMA2 PE. BD 8 12MICRONS 40MICRONS 90 MICRONS PET EMA 1 PE. BD 7 12MICRONS 20MICRONS 90 MICRONS Tableau 1