Domaine technique L'invention se rattache au domaine de l'industrie textile. Elle concerne plus précisément le secteur de la fabrication des éléments de renforcement destinés à tre incorporés dans des articles à base de caoutchouc tels que des courroies, des tuyaux ou pneumatiques d'automobiles. Elle vise plus spécifiquement un procédé de traitement d'une fibre de carbone qui permet d'optimiser les propriétés de cette fibre, notamment en termes d'allongement et de résistance à la rupture.

Dans le reste de la description, on utilisera le terme"fibre de carbone"pour désigner un fil continu multifilamentaire de carbone.

Techniques antérieures Comme on le sait, de nombreux articles à base de caoutchouc, tels que les courroies ou les pneumatiques sont soumis à de fortes contraintes de traction. C'est pourquoi ils sont généralement renforcés par des câbles de verre ou de carbone noyés dans le caoutchouc.

Dans le document US 6 077 606, on a proposé d'utiliser des fibres de carbone en tant qu'éléments de renforcement de pneumatiques.

Les fibres décrites dans ce document sont obtenues par un procédé qui enchaîne plusieurs étapes. Dans une première étape, les fibres sont trempées dans un bain d'imprégnation contenant une résine époxy. Dans une seconde étape, les fibres sont imprégnées une seconde fois, avec une solution contenant un mélange de résine de résorcinol-fomnaldéhyde, et d'un latex de caoutchouc, ce mélange étant couramment désigné par l'expression compactée"résorcinol-formaldéhyde latex"ou par l'abréviation"RFL". Après séchage de l'imprégnation de RFL, les fibres sont retordues. Le retordage de ces fibres peut avoir lieu avant mme les différentes imprégnations.

Un tel procédé présente certains inconvénients. En effet, on a constaté que lorsque les fibres sont plongées dans les bains d'imprégnation, la solution de RFL

(ou de résine époxy) ne pénètre pas au coeur de la fibre, et que seuls les filaments de la périphérie sont enduits. Il s'ensuit que les filaments situés au coeur de la fibre sont exempts de toute couverture de protection. Ce phénomène est encore plus prononcé lorsque les fibres sont plongées dans les bains d'imprégnation après avoir été retordues. Ceci se traduit par une faible, résistance à la rupture de la fibre et, en fonctionnement dynamique, on observe de nombreuses ruptures des filaments internes, d'où un mauvais comportement à la fatigue.

Le document US 5 807 194 décrit un procédé spécifique à l'utilisation des fibres de carbone pour les courroies de transmission synchrones. Plus précisément, ce document décrit l'utilisation d'une solution d'uréthane, mélangée avec le caoutchouc qui forme la courroie. Cette solution d'uréthane a tendance à pénétrer les fibres de carbone et à occuper les interstices entre les différents filaments.

Malheureusement, cette technique ne permet pas d'imprégner les fibres suffisamment à coeur, et les problèmes de résistance à la rupture déjà évoqués subsistent.

Un des problèmes que se propose de résoudre l'invention est celui de la relativement faible résistance à la rupture des fibres de carbone, due à un défaut de production des filaments situés au coeur de la fibre.

Exposé de l'invention L'invention concerne donc un procédé de fabrication d'un élément de renfort longitudinal à base de fibres de carbone multifilamentaires, destiné à tre incorporé dans un article à base de caoutchouc.

De façon connue, un tel procédé inclut les étapes suivantes, consistant à partir de fibres de carbone sans torsion : + à plonger les fibres dans un bain d'imprégnation contenant une solution de résine de résorcinol-formaldéhyde et de latex de caoutchouc ; + à sécher les fibres ainsi imprégnées ; puis à retordre les fibres séchées.

Conformément à l'invention, ce procédé comporte également une étape consistant à assurer, pendant l'étape d'imprégnation, une ouverture des fibres de

carbone par l'étalement des filaments les constituant, de sorte que chaque fibre présente une surface accrue sur laquelle peut s'effectuer l'imprégnation.

Autrement dit, l'invention consiste à déformer la fibre de carbone en écartant autant que possible ses différents filaments pour permettre que chaque filament soit recouvert d'une couche de RFL, y compris les filaments qui se retrouvent au coeur de la fibre, après l'imprégnation.

On a observé que les fibres ayant subi le procédé conforme à l'invention, possèdent un grand nombre de leurs filaments qui sont enrobés de la composition de résorcinol-formaldéhyde-latex séchée. L'imprégnation ainsi réalisée a lieu très profondément, typiquement au-delà de la dixième couche filamentaire.

En pratique, l'ouverture des fibres ayant lieu pendant l'étape d'imprégnation, on profite des propriétés lubrifiantes du bain d'imprégnation, et ainsi on évite les risques de casse de filaments.

L'étape d'ouverture des fibres peut tre réalisée de différentes manières.

Ainsi, cette ouverture des fibres peut tre obtenue par dérompage. Par dérompage, on entend le fait que l'on oblige au fil à adopter une trajectoire telle que le fil vient frotter sur des obstacles et a tendance à s'étaler pour diminuer la tension exercée sur chaque filament. Un tel dérompage doit tre fait sous une tension suffisante pour que les filaments s'écartent les uns des autres, mais cette tension ne doit pas tre trop importante car les filaments ne peuvent plus s'écarter, et les risques de rupture des filaments augmentent.

Dans une forme particulière d'exécution, le dérompage peut tre obtenu par le passage des fibres autour d'une partie de la circonférence d'au moins une aiguille disposée perpendiculairement à la trajectoire des fibres.

Autrement dit, la ou les aiguilles disposées sur le trajet de la fibre forment des chicanes que la fibre doit contourner. En contournant les aiguilles, les fibres ont tendance à s'ouvrir, et les différents filaments s'écartent pour occuper la plus grande partie de la ligne de contact avec l'aiguille.

Le nombre, la forme et l'écartement des différentes aiguilles sont déterminés en fonction du titre et du type de fibres, et par exemple le nombre de filaments par fibre.

Dans une variante de réalisation, le dérompage peut tre associé à un traitement vibratoire. Lorsque les vibrations sont générées à une fréquence de résonance de la fibre, elles provoquent une ouverture des fibres. Les aiguilles de dérompage peuvent par exemple tre couplées à une source de vibrations, ce qui permet de combiner l'effet d'ouverture de la fibre dû aux frottements sur les aiguilles, et l'effet d'ouverture par vibrations.

Avantageusement en pratique, dans la solution de résorcinol-formaldéhyde et de latex (RFL), la fraction de résine de résorcinol-formaldéhyde représente de 2 à 30 % en poids sec, la fraction de latex représentant de 70 à 98 %.

Préférentiellement, la fraction de résine de résorcinol-formaldéhyde représente de 5 à 10 % en poids sec, la fraction de latex représentant de 80 à 95 %. Pour adapter la rigidité et, dans une moindre mesure l'adhérence-de. la fibre, il est possible d'ajouter du noir de carbone dans la solution de RFL. En pratique, la fraction de noir de carbone représente alors de 0 à 10% en poids sec ; préférentiellement de 1 à 4% en poids sec ; la fraction de résine de résorcinol-formaldéhyde et la fraction de latex restant dans le mme rapport.

De la sorte, la solution d'imprégnation permet d'imprégner les différents filaments de la fibre de façon suffisante pour les protéger de l'abrasion et de la rupture, tout en conservant une souplesse suffisante nécessaire pour les opérations de retordage ou de câblage.

Avantageusement en pratique, et notamment lorsque la fibre obtenue est destinée à renforcer les pneumatiques, le latex utilisé peut tre du vinyle pyridine styrène butadiène (VP/SBR), du styrène butadiène (SBR), du latex de caoutchouc naturel (NR), pris seuls ou en mélange. Lorsque les fibres de carbone sont destinées à tre noyées dans du caoutchouc pour la réalisation de courroies, le latex utilisé peut avantageusement tre de l'acrylonitrile butadiène hydrogéné et carboxylé (X-HNBR), de l'acrylonitrile hydrogéné (HNBR), de l'acrylonitrile (NBR), de l'éthylène propylène diène (EPDM), du polyéthylènechlorosulfoné (CSM), voire du vinyle pyridine styrène butadiène (VP/SBR) ou du styrène butadiène (SBR), pris seuls ou en mélange.

Dans une forme préférée, le procédé conforme à l'invention peut comporter, après l'étape d'imprégnation, et avant l'étape de séchage, une étape de calibrage de l'emport. Ce calibrage permet d'assurer une élimination de l'excès du bain qui est entraîné lors de l'imprégnation.

Après calibrage, la fibre ne conserve qu'une quantité réduite de la solution de RFL, la quantité superflue étant ainsi éliminée. Le séchage ultérieur de la fibre n'a lieu que pour la quantité optimale de solution de RFL. La raideur de la fibre séchée est donc maîtrisée pour faciliter les opérations ultérieures de retordage/câblage.

En pratique, le calibrage de l'emport peut tre obtenu par passage des fibres dans une filière. Le passage par une filière permet en outre de rassembler les différents filaments s'ils sont encore écartés après l'imprégnation. En outre, le passage en filière permet de presser le bain à l'intérieur de la fibre, et d'assurer une meilleure imprégnation à coeur. La fibre obtenue en sortie de filière est plus ronde, ce qui s'avère intéressant pour les opérations ultérieures.

L'invention couvre également les variantes dans lesquelles le calibrage de l'emport est obtenu par foulardage ou un procédé équivalent.

Dans certaines formes particulières, il peut s'avérer intéressant, après l'étape de séchage, de procéder à un chauffage des fibres aptes à polymériser la fraction de solution de résine de résorcinol-formaldéhyde et de latex imprégnée dans les fibres. Cette polymérisation, correspondant à une réticulation du RFL, est effectuée après le séchage qui a provoqué une évaporation de l'essentiel de l'eau du bain d'imprégnation restant sur les fibres.

Après le séchage et la polymérisation, les fibres sont retordues, puis éventuellement associées en plusieurs bouts qui sont ensuite câblés. Le retordage et le câblage peuvent avoir lieu dans la continuité du four, ou sur une machine indépendante.

Avantageusement en pratique, le câblage/retordage est réalisé sous tension.

De préférence, on choisira une forte valeur de tension, typiquement supérieure à 5 % de la charge de rupture de la fibre. En effet, on a constaté qu'une telle mise sous tension lors du retordage permet de réaligner un certain nombre de filaments.

Dans les fibres de l'Art Antérieur, on observe en effet un léger allongement, de l'ordre de quelques dixièmes de pour-cent lorsqu'une tension est exercée sur la fibre. Cet allongement initial doit tre pris en compte dans les propriétés de l'article de caoutchouc incorporant de telles fibres. Le retordage sous forte tension conformément à l'invention permet d'éliminer l'influence de cet allongement initial.

Avantageusement, pour l'emploi de la fibre de carbone dans certains articles tels que notamment les courroies de transmission synchrone, il peut s'avérer avantageux que le procédé conforme à l'invention comporte en outre une étape d'imprégnation supplémentaire de la fibre câblée ou retordue, dans un adhésif en milieu solvant. Cette étape permet d'obtenir une couche supplémentaire recouvrant la fibre. Cette couche supplémentaire, formant une couronne autour de la fibre est particulièrement avantageuse pour assurer une bonne adhésion avec certains types de caoutchouc tels que l'acrylonitrile (NBR), l'acrylonitrile hydrogéné (HNBR), l'acrylonitrile hydrogéné carboxylé (X-HNBR), l'acrylonitrile hydrogéné à vulcanisation (ZSC), le polyéthylène chlorosulfoné (CSM), le polyéthylène chlorosulfoné alkylé (ACSM), l'éthylène propylène diène (EPDM).

En pratique, l'adhésif en milieu solvant est un mélange de polymères éventuellement halogénés, de composés organiques comme des isocyanates et de charges minérales comme du noir de carbone.

Les fibres obtenues conformément à l'invention peuvent tre incorporées dans de multiples articles tels que des pneumatiques, des courroies de transmission synchrone, ou bien encore des tuyaux en caoutchouc soumis à de fortes pressions.

Description sommaire des figures La manière de réaliser l'invention, ainsi que les avantages qui en découlent ressortiront bien de la description du mode de réalisation qui suit, à l'appui des figures annexées dans lesquelles : La figure 1 est une vue générale schématique du parcours d'une fibre lors de son traitement conformément à l'invention.

Les figures 2 et 3 sont des vues en perspective sommaire de détail de deux mécanismes différents permettant l'ouverture des fibres conformément à l'invention.

Manière de réaliser l'invention Comme déjà évoqué, l'invention concerne un procédé de traitement de fibres de carbone en vue de l'obtention d'éléments de renforcement longitudinaux, qui seront noyés à l'intérieur d'articles en caoutchouc tels que des courroies de transmission synchrone ou des pneumatiques par exemple.

Comme illustré à la figure 1, le procédé peut se mettre en oeuvre sur une chaîne de traitement comportant trois zones distinctes, à savoir : + une première zone (1) dans laquelle est réalisée l'imprégnation ou l'adhérisation, + une seconde zone (2) dans laquelle les fibres issues de la première zone (1) sont retordues ou câblées, une troisième zone (3) dans laquelle les fibres câblées subissent un traitement complémentaire, pour certaines applications.

Plus précisément, les fibres de carbone utilisées sont dévidées à partir d'un cantre (10) sur lequel elles sont bobinées en pelotes ou sur bobines (11), sans torsion. Les cantres utilisés possèdent un dispositif de contrôle de la tension, qui peut avantageusement tre un bras danseur. La tension sous laquelle est dévidée la fibre (12) issue du cantre, doit tre suffisante pour autoriser l'ouverture des fibres lors du dérompage qui suit, mais ne doit pas excéder une limite au-delà de laquelle la fibre reste regroupée, et risque mme de voir certains filaments se rompre.

Les fibres de carbone utilisées peuvent tre très variées, et par exemple présenter un titre compris entre 198 tex et 1700 tex, et un nombre de filaments par fibres compris entre 3000 et 24000.

Dans la forme illustrée à la figure 1, les fibres dévidées du cantre (10) sont amenées dans un bain d'imprégnation (13). Après avoir pénétré dans le bain (13), les fibres (14) subissent une ouverture qui permet de séparer les différents filaments constituant la fibre, et de les étaler côte à côte.

Divers mécanismes peuvent permettre d'obtenir une telle ouverture des fibres, tels que ceux notamment illustrés aux figures 2 et 3.

Ainsi, comme illustré à la figure 2, un tel mécanisme peut comporter trois aiguilles fixes (15,16,17) formant un embarrage. Le diamètre (01, 02, 03) et l'espacement (dl, d2) séparant deux aiguilles consécutives peuvent tre ajustés pour assurer une bonne ouverture des fibres. Il est possible donc de régler la superficie sur laquelle a lieu le frottement entre les différents filaments (19) et les aiguilles, en fonction du type de fibres utilisées, notamment de leur titre, et du nombre de filaments par fibre.

Bien entendu, l'invention n'est pas limitée à la seule forme de réalisation illustrée à la figure 2 dans laquelle le mécanisme d'ouverture comporte trois aiguilles, mais elle couvre les variantes fonctionnant avec une aiguille ou plus de deux aiguilles.

Une autre variante du mécanisme permettant l'ouverture des fibres est illustrée en figure 3. Un tel mécanisme comporte essentiellement deux lames fixes (20, 21) situées entre deux rouleaux (22,23) libres en rotation. Ces deux lames (20,21) possèdent des artes (24,25) sur lesquelles les différents filaments (26) viennent frotter. Ces deux artes possèdent des formes concave pour la première (24), et convexe pour la seconde (25). Les rayons de courbure (RI, R2) des artes sur lesquels frottent les filaments sont de l'ordre de 10 à 50 mm.

La distance (d) entre les deux lames (20,21), leurs épaisseurs el et e2, ainsi que la position relative des artes concave (24) et convexe (25), et donc les angles imposés à la trajectoire des filaments (26), peuvent tre ajustés en fonction du titre et du nombre de filaments par fibres.

Bien entendu, l'invention n'est pas limitée à la seule forme de réalisation illustrée à la figure 3 dans laquelle le mécanisme d'ouverture comporte deux lames, mais elle couvre les variantes fonctionnant avec une lame ou plus de une lame, ou également des lames associées à des aiguilles.

Comme déjà évoqué, l'opération d'ouverture des fibres peut avoir lieu de façon préférée comme illustré à la figure 1, c'est-à-dire à intégralement à l'intérieur du bain d'imprégnation (13), mais elle peut également débuter juste avant l'entrée des fibres dans le bain d'imprégnation, de façon à initier l'écartement des filaments.

L'ouverture des fibres se prolonge à l'intérieur du bain d'imprégnation, et

l'étalement des filaments est alors obtenu lorsque ceux ci sont situés à l'intérieur du bain On profite alors de l'effet lubrifiant du bain d'imprégnation au stade où les filaments individualisés frottent chacun sur les aiguilles ou les lames.

Après avoir été ouverte sous forme d'une nappe de filaments parallèles, la fibre poursuit son parcours à l'intérieur du bain d'imprégnation (13). Elle est ensuite acheminée vers une filière (18) qui assure le rassemblement des différents filaments en une fibre (19) de section sensiblement circulaire, ainsi qu'un essorage pour éliminer le surplus de bain d'imprégnation.

La filière (18) présente un diamètre ajusté. Elle peut tre remplacée par un rouleau essorer.

Par la suite, la fibre est acheminée dans un four (30) qui peut tre vertical ou horizontal. Ce four (30) fonctionne par convection forcée. Le four de séchage a pour objectif d'éliminer l'eau encore présente sur la fibre, et issue du bain d'imprégnation.

Dans la forme illustrée dans la figure 1, le four de séchage (30) est disposé en amont d'un four de polymérisation (31), dans lequel la température provoque une polymérisation de la fraction de résorcinol-formaldéhyde-latex qui demeure imprégnée dans les fibres..

Par ailleurs, la polymérisation peut s'obtenir concomitamment au séchage par exposition à une température suffisante pour assurer à la fois l'évaporation de la vapeur d'eau et la polymérisation. Le séchage et la polymérisation peuvent donc s'effectuer dans un four unique.

A la sortie du four de séchage et/ou de polymérisation, la fibre traitée (33) est retordue. Cette opération de retordage s'effectue de préférence sous forte tension, pour permettre aux différents filaments qui ne seraient pas alignés avec les autres, d'adopter l'orientation principale. Dans certaines applications, il peut s'avérer intéressant d'assembler différentes fibres après retordage, puis de les câbler. Pour certaines utilisations, et notamment pour ce qui est des courroies synchrones, les fibres peuvent recevoir, dans la troisième zone (3), un traitement supplémentaire

consistant à les imprégner avec un adhésif en milieu solvant, puis à évaporer les solvants.

Plus précisément, cette seconde imprégnation peut avoir lieu, comme illustré à la figure 1, par le passage des fibres câblées (40) sur un rouleau enducteur (41) en partie immergé dans l'adhésif (42) en milieu solvant. Après le passage sur le rouleau enducteur (41), les fibres passent sur un rouleau essuyeur (43), qui élimine l'excès de la seconde imprégnation. La fibre ainsi enduite passe ensuite dans un four de séchage (45), qui assure l'évaporation des solvants. En sortie du four, la fibre (46) peut tre à nouveau imprégnée avec le mme adhésif en milieu solvant par le passage dans un dispositif analogue (47), puis un ultime séchage. La fibre est ensuite renvidée (48) en vue de son utilisation.

On décrit ci-après huit exemples de réalisation particuliers pour différents bains d'imprégnation, et différents réglages.

Exemple 1 On a utilisé une fibre commercialisée par la Société TORAY sous la référence TORAYCA-400 HB 40D 6K, correspondant à un fil de titre global 400 tex, et comportant 6 000 filaments. La tension sous laquelle la fibre est délivrée en sortie du cantre est de 20 grammes. Le dérompage est assuré pour chaque fibre par deux aiguilles d'un diamètre de 1 millimètre, séparées de 39 mm, plongées dans le bac d'imprégnation.

Le bain d'imprégnation est obtenu en mélangeant : - une première partie A composée de : 53.2 litres d'eau permutée, * 0.9 litres de soude à 30,5 %, de la marque Vaissière Favre, * 5.8 litres de formaldéhyde à 37 %, de la marque Vaissière Favre, * 22.2 kilogrammes de Pénacolite de référence R-2170 (à 75 %), commercialisée par la Société INDSPEC CHEMICAL CORP.

- une seconde partie B composée de : * 400 kilogrammes de latex Pliocord VP106 (40 %), commercialisé par la Société GOODYEAR CHEMICALS, * 43 litres d'ammoniaque à 20,5 %, commercialisée par la Société Vaissière Favre,

* 34 kilogrammes de cire Heveamul Ml l lB (45 %), commercialisée par la Société HEVEATEX, * 200 kilogrammes de Pliocord SB2108 (40 %), commercialisé par la Société GOODYEAR CHEMICALS, o 100 litres d'eau permutée.

Pour obtenir le bain d'imprégnation prt à l'emploi, on dilue le mélange ainsi obtenu de telle sorte à avoir un extrait sec de 317 g/kg.

La vitesse des fibres à l'intérieur du bain d'imprégnation est de l'ordre de 20 mètres par minute. A la sortie du bain d'imprégnation, on fait passer le fil dans une filière de diamètre 0,81 millimètres.

Puis, la fibre passe dans un four de polymérisation, à une température de 280°C. La longueur du four est de 3 mètres. A la sortie du four, la fibre présente un emport, correspondant à la quantité de matière issue du bain d'imprégnation polymérisée représentant environ 19 % en poids sec du fil.

Les fibres ainsi obtenues sont ensuite retordues à 70 tours par mètre, sous une tension supérieure à 0,5 kg.

On obtient ainsi une fibre comportant les propriétés mécaniques suivantes : charge de rupture : 42.20 kg ; allongement à la rupture : 1.46% ; allongement sous charge 30% de la charge rupture : 0.79%. Cette fibre est particulièrement adaptée pour tre incorporée dans des pneumatiques.

Exemple 2 On a utilisé une fibre commercialisée par la Société TORAY sous la référence TORAYCA-700 GC 4 12K, correspondant à un fil de titre global 800 tex, et comportant 12 000 filaments. La tension sous laquelle la fibre est délivrée en sortie du cantre est de 45 grammes. Le dérompage est assuré pour chaque fibre par trois aiguilles d'un diamètre de 1 millimètre disposées en triangle isocèle de base 20 mm et de hauteur 8 mm placé quelques centimètres avant le bac d'imprégnation, et de deux aiguilles d'un diamètre de 1 mm séparées de 34 mm plongées dans le bac d'imprégnation.

Le bain d'imprégnation est le mme que celui de l'exemple 1, avec un extrait sec ajusté à 330 g/kg.

La vitesse des fibres à l'intérieur du bain d'imprégnation est de l'ordre de 20 mètres par minute. A la sortie du bain d'imprégnation, on fait passer le fil dans une filière de diamètre 1. 1 millimètres, puis la fibre passe dans un four de polymérisation toujours à une vitesse de 20 mètres par minute. La température du four est de 280°C. La longueur du four est de 3 mètres. A la sortie du four, la fibre présente un emport, correspondant à la quantité de matières issues du bain d'imprégnation polymérisé représentant environ 17.4 % en poids sec du fil.

La fibre ainsi obtenue est ensuite retordue à 80 tours par mètre, sous une tension supérieure à 0, 5kg On obtient ainsi une fibre comportant les propriétés mécaniques suivantes : charge de rupture : 99.10 kg ; allongement à la rupture : 2.75% ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 1.27%. Cette fibre est particulièrement adaptée pour tre incorporée dans des pneumatiques.

Exemple 3 On a utilisé une fibre commercialisée par la Société TORAY sous la référence TORAYCA-400 HB 40D 6K, correspondant à un fil de titre global 400 tex, et comportant 6 000 filaments. La tension sous laquelle la fibre est délivrée en sortie du cantre est de 50 grammes. Le dérompage est assuré pour chaque fibre par trois aiguilles d'un diamètre de 1 millimètre disposées en triangle isocèle de base 20 mm et de hauteur 8 mm placé quelques centimètres avant le bac d'imprégnation, et de deux aiguilles d'un diamètre de 1 mm séparées de 34 mm plongées dans le bac d'imprégnation.

Le bain d'imprégnation est obtenu en mélangeant : - une première partie A composée de : * 36 litres d'eau permutée, * 4 litres d'ammoniaque à 20.5% de la marque Vaissière Favre, * 10 kilogrammes de Pénacolite de référence R2170 (à 75 %), commercialisée par la Société INDSPEC CHEMICAL CORP,

* 27.2 kilogrammes d'urée à 41% de la marque Vaissière Favre, - une deuxième partie B composée de : * 36 litres d'eau permutée, e 286 kilogrammes de latex Zetpol B commercialisé par la Société Nippon Zeon, - une troisième partie C composée de : 16 litres d'eau permutée, * 3.2 kilogrammes de formaldéhyde à 37% de la marque Vaissière Favre, Puis on rajoute 18 kilogrammes de cire Heveamul M-lllb (45%) commercialisée par la Société HEVEATEX.

Pour réaliser le bain d'imprégnation définitif, on réalise une dilution du mélange précédemment obtenu de telle sorte à avoir un taux d'extrait sec de 330 g/kg.

La vitesse des fibres à l'intérieur du bain d'imprégnation est de l'ordre de 40 mètres par minute. A la sortie du bain d'imprégnation, on fait passer le fil dans une filière de diamètre 0,81 millimètres, puis la fibre passe dans un four de séchage toujours à une vitesse de 40 mètres par minute. La température du four de séchage est de 146°C. La longueur du four de séchage est de 3 mètres. A la sortie du four de séchage, la fibre passe dans un four de polymérisation toujours à une vitesse de 40 m/min. La température du four de polymérisation est de 267°C. La longueur du four de polymérisation est de 5 mètres. La fibre présente un emport, correspondant à la quantité de matières issues du bain d'imprégnation polymérisé représentant environ 20.4 % en poids sec du fil.

Les fibres ainsi obtenues sont ensuite assemblées par deux et retordues à 80 tours par mètre. Cette opération de retordage s'effectue sous une tension avoisinant 50 kg. On retord un assemblage de deux fibres dans le sens Z et un assemblage de fibres dans le sens S.

Par la suite le câblé ainsi obtenu subit un traitement supplémentaire. Ainsi, le câblé est dévidé sous une tension de l'ordre de 1 kilogramme. Il est imprégné dans un bain comprenant 8,1 % d'une composition commercialisée par la Société

HENKEL sous la référence CHEMOSIL X2410, dans du xylène. Après imprégnation, la fibre passe dans un four de 8 mètres de long, à une température de 90°C. La vitesse du fil dans le four est de 18 mètres par minute. Le fil est imprégné une seconde fois dans les mmes conditions.

On obtient ainsi des fibres comportant les propriétés mécaniques suivantes, différentes selon le sens de torsion, du fait des dispersions de production : Torsion Z : Charge de rupture : 74.90 kg ; allongement à la rupture : 1. 21% ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.56%.

Torsion S : Charge de rupture : 70.93 kg ; allongement à la rupture : 1.28% ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.62%.

Ces fibres sont particulièrement adaptées pour tre incorporées dans des courroies de transmission synchrone.

Exemple 4 On a utilisé une fibre identique à celle de l'exemple 3. La tension sous laquelle la fibre est délivrée en sortie du cantre est de 30 grammes. Le dérompage est assuré pour chaque fibre par deux aiguilles d'un diamètre de 1 millimètre, séparées de 39 mm, plongées dans le bac d'enduction.

Le bain d'imprégnation est le mme que celui utilisé dans l'exemple 3, avec un extrait sec ajusté à 330 g/kg.

La vitesse des fibres à l'intérieur du bain d'imprégnation est de l'ordre de 20 mètres par minute. A la sortie du bain d'imprégnation, on fait passer le fil dans une filière de diamètre 0,81 millimètres, puis la fibre passe dans un four de polymérisation toujours à une vitesse de 20 mètres par minute, la température du four est de 180°C. La longueur du four est de 3 mètres. A la sortie du four, la fibre présente un emport, correspondant à la quantité de matières issues du bain d'imprégnation polymérisé représentant environ 19.8 % en poids sec du fil.

Les fibres ainsi obtenues sont ensuite retordues comme dans l'exemple 3, mais à une tension avoisinant seulement 20 kg.

Par la suite le câblé ainsi obtenu subit un traitement supplémentaire identique à celui de l'exemple 3.

On obtient ainsi une fibre comportant les propriétés mécaniques suivantes : Torsion Z- : Charge de rupture : 77.00 kg, allongement à la rupture : 1.14%, allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.51% Torsion S : Charge de rupture : 85.99 kg, allongement à la rupture : 1.26%, allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.57%.

Ces fibres sont particulièrement adaptées pour tre incorporées dans des courroies de transmission synchrone.

Exemple 5 On a utilisé une fibre commercialisée par la Société TORAY sous la référence TORAYCA-700 GC 4 12K, correspondant à un fil de titre global 800 tex, et comportant 12 000 filaments. La tension sous laquelle la fibre est délivrée en sortie du cantre est de 100 grammes. Le dérompage est assuré pour chaque fibre par deux aiguilles d'un diamètre de 1 mm séparées de 34 mm plongées dans le bac d'imprégnation.

Le bain d'imprégnation est le mme que celui de l'exemple 3.

La vitesse des fibres à l'intérieur du bain d'imprégnation est de l'ordre de 40 mètres par minute. A la sortie du bain d'imprégnation, on fait passer le fil dans une filière de diamètre 1.1 millimètres, puis la fibre passe dans un four de séchage toujours à une vitesse de 40 mètres par minute. La température du four de séchage est de 146°C. La longueur du four de séchage est de 3 mètres. A la sortie du four de séchage, la fibre passe dans un four de polymérisation toujours à une vitesse de 40 m/min. La température du four de polymérisation est de 249°C. La longueur du four de polymérisation est de 5 mètres. La fibre présente un emport, correspondant à la quantité de matières issues du bain d'imprégnation polymérisé représentant environ 17.5 % en poids sec du fil.

Les fibres ainsi obtenues sont ensuite retordues à 80 tours par mètre. Cette opération de retordage s'effectue sous une tension avoisinant 50 kg. On retord une fibre dans le sens Z et une fibre dans le sens S.

Par la suite le retors ainsi obtenu subit le mme traitement supplémentaire que celui exposé dans l'exemple 3.

On obtient ainsi des fibres comportant les propriétés mécaniques suivantes : Torsion Z : Charge de rupture : 93.10 kg ; allongement à la rupture : 1.40% ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.63%.

Torsion S : Charge de rupture : 115.10 kg ; allongement à la rupture : 1.55% ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0. 69%.

Ces fibres sont particulièrement adaptées pour tre incorporées dans des courroies de transmission synchrone.

Exemple 6 On a utilisé une fibre commercialisée par la Société TORAY sous la référence TORAYCA-700 GC 4 12K, correspondant à un fil de titre global 800 tex, et comportant 12 000 filaments. La tension sous laquelle la fibre est délivrée en sortie du cantre est de 100 grammes. Le dérompage est assuré pour chaque fibre par deux aiguilles d'un diamètre de 1 mm séparées de 34 mm plongées dans le bac d'imprégnation.

Le bain d'imprégnation est obtenu en mélangeant : une première partie A composée de : * 36 litres d'eau permutée, 4 litres d'ammoniaque à 20.5% de la marque Vaissière Favre, 10 kilogrammes de Pénacolite de référence R-2170 (à 75 %), commercialisée par la Société INDSPEC CHEMICAL CORP, * 27.2 kilogrammes d'urée à 41% de la marque Vaissière Favre, - une deuxième partie B composée de : * 64 litres d'eau permutée,

* 143 kilogrammes de latex Zetpol B commercialisé par la Société Nippon Zeon, o 115 kg de latex Chemlok E0872 commercialisé par la société Lord Corporation.

- une troisième partie C composée de : 16 litres d'eau permutée, * 3.2 kilogrammes de formaldéhyde à 37% de la marque Vaissière Favre.

Puis on rajoute 18 kilogrammes de cire Heveamul M-lllb (45%) commercialisée par la Société HEVEATEX.

La vitesse des fibres à l'intérieur du bain d'imprégnation est de l'ordre de 30 mètres par minute. A la sortie du bain d'imprégnation, on fait passer le fil dans une filière de diamètre 1. 1 millimètres, puis la fibre passe dans un four de séchage toujours à une vitesse de 30 mètres par minute. La température du four de séchage est de 146 C. La longueur du four de séchage est de 3 mètres. A la sortie du four de séchage, la fibre passe dans un four de polymérisation toujours à une vitesse de 30 m/min. La température du four de polymérisation est de 249°C. La longueur du four de polymérisation est de 5 mètres. La fibre présente un emport, correspondant à la quantité de matières issues du bain d'imprégnation polymérisé représentant environ 18.3 % en poids sec du fil.

Les fibres ainsi obtenues sont ensuite retordues à 80 tours par mètre. Cette opération de retordage s'effectue sous une tension avoisinant 50 kg. On retord une fibre dans le sens Z et une fibre dans le sens S.

Par la suite le retors ainsi obtenu subit le mme traitement supplémentaire que celui exposé dans l'exemple 3.

On obtient ainsi des fibres comportant les propriétés mécaniques suivantes : Torsion Z : Charge de rupture : 97.9 kg ; allongement à la rupture : 1. 74 % ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.72 %.

Torsion S : Charge de rupture : 105.2 kg ; allongement à la rupture : 1.81 % ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.74 %.

Ces fibres sont particulièrement adaptées pour tre incorporées dans des courroies de transmission synchrone.

Exemple 7 On a utilisé une fibre commercialisée par la Société TORAY sous la référence TORAYCA-700 GC 4 12K, correspondant à un fil de titre global 800 tex, et comportant 12 000 filaments. La tension sous laquelle la fibre est délivrée en sortie du cantre est de 100 grammes. Le dérompage est assuré par deux aiguilles d'un diamètre de 1 mm séparées de 34 mm plongées dans le bac d'imprégnation.

Le bain d'imprégnation est obtenu en mélangeant : - une première partie A composée de : * 36 litres d'eau permutée, * 4 litres d'ammoniaque à 20.5% de la marque Vaissière Favre, * 10 kilogrammes de Pénacolite de référence R-2170 (à 75 %), commercialisée par la Société INDSPEC CHEMICAL CORP, * 27.2 kilogrammes d'urée à 41 % de la marque Vaissière Favre, - une deuxième partie B composée de : * 38, 6 litres d'eau permutée, * 143 kilogrammes de latex Zetpol B commercialisé par la Société Nippon Zeon, * 115 kg de latex Pliocord VP106 (40%) commercialisé par la société GOODYEAR CHEMICALS.

- une troisième partie C composée de : 16 litres d'eau permutée, 3. 2 kilogrammes de formaldéhyde à 37% de la marque Vaissière Favre, Puis on rajoute : 18 kilogrammes de cire Heveamul M-ill (45%) commercialisée par la Société HEVEATEX ;

* 8.7 kg d'anti-oxydant dérivé d'amines aromatiques (60%) ; * et 17.5 kg de noir de carbone Derussol 345 (50%) commercialisé par la société DEGUSSA La vitesse des fibres à l'intérieur du bain d'imprégnation est de l'ordre de 30- mètres par minute. A la sortie du bain d'imprégnation, on fait passer le fil dans une filière de diamètre 1. 1 millimètres, puis la fibre passe dans un four de séchage toujours à une vitesse de 30 mètres par minute. La-température du four de séchage est de 146°C. La longueur du four de séchage est de 3 mètres. A la sortie du four de séchage, la fibre passe dans un four de polymérisation toujours à une vitesse de 30 m/min. La température du four de polymérisation est de 249°C. La longueur du four de polymérisation est de 5 mètres. La fibre présente un emport, correspondant à la quantité de matières issues du bain d'imprégnation polymérisé représentant environ 17.3 % en poids sec du fil.

Les fibres ainsi obtenues sont ensuite retordues à 80 tours par mètre. Cette opération de retordage s'effectue sous une tension avoisinant 50 kg. On retord une fibre dans le sens Z et une fibre dans le sens S.

Par la suite le retors ainsi obtenu subit le mme traitement supplémentaire que celui exposé dans l'exemple 3.

On obtient ainsi des fibres comportant les propriétés mécaniques suivantes : Torsion Z : Charge de rupture : 108.43 kg ; allongement à la rupture : 1.79 % ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.82 %.

Torsion S : Charge de rupture : 109 kg ; allongement à la rupture : 1.67 % ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.73 %.

Ces fibres sont particulièrement adaptées pour tre incorporées dans des courroies de transmission synchrone.

Exemple 8 On a utilisé une fibre commercialisée par la Société Tenax Fibers GmbH & Co. KG sous la référence TENAX UTS 5631 12K, correspondant à un fil de titre global 800 tex, et comportant 12 000 filaments. Là tension sous laquelle la fibre est délivrée en sortie du cantre est d'environ 100 grammes. Le dérompage est assuré par deux aiguilles d'un diamètre de 5 millimètres placées dans le bac d'imprégnation.

Le bain d'imprégnation est obtenu en mélangeant : - une première partie A composée de : * 36 litres d'eau permutée, * 4 litres d'ammoniaque à 20.5% de la marque Vaissière Favre, w 10 kilogrammes de Pénacolite de référence R-2170 (à 75 %), commercialisée par la Société INDSPEC CHEMICAL CORP, * 27.2 kilogrammes d'urée à 41 % de la marque Vaissière Favre, - une deuxième partie B composée de : 36 litres d'eau permutée, 286 kilogrammes de latex Zetpol B commercialisé par la Société Nippon Zeon, - une troisième partie C composée de : * 16 litres d'eau permutée, * 3.2 kilogrammes de formaldéhyde à 37% de la marque Vaissière Favre, L'extrait sec de 330 g/kg.

La vitesse des fibres à l'intérieur du bain d'imprégnation est de l'ordre de 15 mètres par minute. A la sortie du bain d'imprégnation, on fait passer le fil dans une filière de diamètre 0,81 millimètres, puis la fibre passe dans un four de séchage toujours à une vitesse de 15 mètres par minute. La température du four de séchage est de 120°C. La longueur du four de séchage est de 3 mètres. A la sortie du four de séchage, la fibre passe dans un four de polymérisation toujours à une vitesse de 15 m/min. La température du four de polymérisation est de 230°C. La longueur du four de polymérisation est de 5 mètres. La fibre présente un emport, correspondant

à la quantité de matières issues du bain d'imprégnation polymérisé représentant environ 17.7 % en poids sec du fil.

Les fibres ainsi obtenues sont retordues à 60 tours par mètre. Cette opération de retordage s'effectue sous-une tension avoisinant 50 kg. On retord une fibre dans le sens Z et une fibre dans le sens S.

Par la suite le retors ainsi obtenu subit un traitement supplémentaire. Ainsi, le retors est dévidé sous une tension de l'ordre de 1 kilogramme. Il est imprégné dans un bain comprenant 8,1 % d'une composition commercialisée par la Société HENKEL sous la référence CHEMOSIL X2410, dans du xylène. Après imprégnation, la fibre passe dans un four de 8 mètres de long, à une température de 90°C. La vitesse du fil dans le four est de 18 mètres par minute. Le fil est imprégné une seconde fois dans les mmes conditions.

On obtient ainsi des fibres comportant les propriétés mécaniques suivantes, différentes selon le sens de torsion, du fait des dispersions de production : Torsion Z : Charge de rupture : 102.39 kg ; allongement à la rupture : 1.85 % ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.96 %.

Torsion S : Charge de rupture : 84.94kg ; allongement à la rupture : 1.64 % ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.83 %.

Ces fibres sont particulièrement adaptées pour tre incorporées dans des courroies de transmission synchrone.

Exemple 9 On a utilisé une fibre commercialisée par la Société TORAY sous la référence TORAYCA-700 GC 4 12K, correspondant à un fil de titre global 800 tex, et comportant 12 000 filaments. La tension sous laquelle la fibre est délivrée en sortie du cantre est de 100 grammes. Le dérompage est assuré par deux aiguilles d'un diamètre de 1 mm séparées de 34 mm plongées dans le bac d'imprégnation.

Le bain d'imprégnation est obtenu en mélangeant : - une première partie A composée de : * 36 litres d'eau permutée, e 4 litres d'ammoniaque à 20.5% de la marque Vaissière Favre, 10 kilogrammes de Pénacolite de référence R-2170 (à 75 %), commercialisée par la Société INDSPEC CHEMICAL CORP, * 27.2 kilogrammes d'urée à 41% de la marque Vaissière Favre, - une deuxième partie B composée de : 230. 4 kilogrammes de latex Chemlok E0872 commercialisé par la société Lord Corporation.

- une troisième partie C composée de : 16 litres d'eau permutée, * 3.2 kilogrammes de formaldéhyde à 37% de la marque Vaissière Favre, Puis on rajoute 28.8 kg de Denabond commercialisé par la société NAGASE.

Pour obtenir le bain d'imprégnation prt à l'emploi, on dilue le mélange ainsi obtenu de telle sorte à avoir un extrait sec de 240 g/kg.

La vitesse des fibres à l'intérieur du bain d'imprégnation est de l'ordre de 30 mètres par minute. A la sortie du bain d'imprégnation, on fait passer le fil dans une filière de diamètre 1.1 millimètres, puis la fibre passe dans un four de séchage toujours à une vitesse de 30 mètres par minute. La température du four de séchage est de 146°C. La longueur du four de séchage est de 3 mètres. A la sortie du four de séchage, la fibre passe dans un four de polymérisation toujours à une vitesse de 30 m/min. La température du four de polymérisation est de 285°C. La longueur du four de polymérisation est de 5 mètres. La fibre présente un emport, correspondant à la quantité de matières issues du bain d'imprégnation polymérisé représentant environ 10 % en poids sec du fil.

Les fibres ainsi obtenues sont ensuite retordues à 60 tours par mètre. Cette opération de retordage s'effectue sous une tension avoisinant 50 kg. On retord une fibre dans le sens Z et une fibre dans le sens S.

Par la suite le retors ainsi obtenu subit un traitement supplémentaire. Ainsi, le retors est dévidé sous une tension de l'ordre de 1 kilogramme. Il est imprégné dans un bain comprenant 8,2 % d'une composition commercialisée par la société Compounding Ingredient Limited sous la référence CILBOND 80, dans du xylène.

Après imprégnation, la fibre passe dans un four de 8 mètres de long, à une température de 90°C. La vitesse du fil dans le four est de 18 mètres par minute. Le fil est imprégné une seconde fois dans les mmes conditions.

On obtient ainsi des fibres comportant les propriétés mécaniques suivantes : Torsion Z : Charge de rupture : 126.27 kg ; allongement à la rupture : 1.81 % ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.66 %.

Torsion S : Charge de rupture : 118.47 kg ; allongement à la rupture : 1.72 % ; allongement sous charge à 30% de la charge rupture : 0.64 %.

Ces fibres sont particulièrement adaptées pour tre incorporées dans des courroies de transmission synchrone.

Il ressort de ce qui précède que le procédé conforme à l'invention permet l'obtention de fibres qui présentent une meilleure résistance à la rupture que les fibres existantes. En outre, de telles fibres présentent un allongement initial sous faible traction qui est nettement inférieur à celui observé sur les fibres existantes.

Ces fibres présentent donc une application toute particulière en tant qu'élément de renforcement dans les courroies de transmission synchrone et les pneumatiques, ainsi que dans les tubulures en caoutchouc.