以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、還元型補酵素Q ₁₀ を含有する組成物をチューブ中で保存するこ とによって、還元型補酵素Q ₁₀ を安定的に保存することができる。

 還元型補酵素Q ₁₀ は、下式(1):

で示される化合物である。

 本発明で使用する還元型補酵素Q ₁₀ は、例えば、合成、発酵、天然物からの抽出 等の従来公知の方法により得ることができる 。具体的には、還元型補酵素Q ₁₀ は、特開平10-109933号公報に記載されているよ うに、例えば、合成、発酵、天然物からの抽 出等の従来公知の方法により酸化型補酵素Q ₁₀ と還元型補酵素Q ₁₀ の混合物である補酵素Q ₁₀ を得た後、クロマトグラフィーを用いて、流 出液中の還元型補酵素Q ₁₀ 区分を濃縮する方法等により製造できる。こ の場合には、上記補酵素Q ₁₀ 中に残存する酸化型補酵素Q ₁₀ を、水素化ホウ素ナトリウム、亜ジチオン酸 ナトリウム等の一般的な還元剤を用いて還元 した後、クロマトグラフィーによる濃縮を行 っても良い。また、還元型補酵素Q ₁₀ は、既存の高純度補酵素Q ₁₀ に上記還元剤を作用させることにより、得る こともできる。

 好ましくは、既存の高純度補酵素Q ₁₀ 等の酸化型補酵素Q ₁₀ 、或いは酸化型補酵素Q ₁₀ と還元型補酵素Q ₁₀ の混合物である補酵素Q ₁₀ を、一般的な還元剤、例えば、亜ジチオン酸 ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、アス コルビン酸類等を用いて還元することにより 得られたものである。より好ましくは、既存 の高純度補酵素Q ₁₀ 等の酸化型補酵素Q ₁₀ 、或いは酸化型補酵素Q ₁₀ と還元型補酵素Q ₁₀ の混合物である補酵素Q ₁₀ を、アスコルビン酸類を用いて還元すること により得られたものである。またそのように して製造された市販の還元型補酵素Q ₁₀ (例えば株式会社カネカ製「カネカ・コエン� �イムQH」)を使用することもできる。あるい� �、既存の酸化型補酵素Q ₁₀ と、上記のような還元剤とを含有する組成物 を、チューブに充填させた後に、チューブ中 で還元反応を行い、還元型補酵素Q ₁₀ としてもよい。

 本発明で使用する還元型補酵素Q ₁₀ は、還元型補酵素Q ₁₀ 単独であっても良いし、還元型補酵素Q ₁₀ と酸化型補酵素Q ₁₀ の混合物である補酵素Q ₁₀ であってもよい。還元型補酵素Q ₁₀ と酸化型補酵素Q ₁₀ の混合物である補酵素Q ₁₀ を使用する場合の補酵素Q ₁₀ の総量(すなわち、還元型補酵素Q ₁₀ 及び酸化型補酵素Q ₁₀ の合計)に占める還元型補酵素Q ₁₀ の割合は、特に制限されないが、還元型補酵 素Q ₁₀ の持つ機能を効果的に発揮させる等の観点か ら、例えば20重量%以上、普通40重量%以上、好 ましくは60重量%以上、より好ましくは80重量% 以上、さらに好ましくは90重量%以上、特に好 ましくは96重量%以上である。上限は100重量%� �あり、特に限定されないが、普通99.9重量%以 下である。なお、本明細書にいう還元型補酵 素Q ₁₀ 及び酸化型補酵素Q ₁₀ の重量やその割合等は、後述の実施例に記載 の方法で測定したものである。

 本発明で使用されるチューブとしては、� ��質的に気体や内包物の流通のない包装材料� ��形成された、押し出しチューブやそれに類� ��るチューブ型の容器(チューブ容器)であれ� �特に限定されない。例えば、ポリエチレン� �ポリプロピレン、ナイロン、ポリビニルア� �コール、塩化ビニルデンなどのプラスチッ� �を主原料とするプラスチックチューブ、ア� �ミ、スズ、鉛などの金属を主原料とする金� �チューブ、これらプラスチックや金属、そ� �他の材質(例えば紙)などを2種類以上組み合� �せて作られる複合チューブ等が挙げられる� �そのなかでも気密性が高く、内容物に影響� �与えないようなタイプのチューブが好まし� �用いられる。具体的には、酸素遮断性に優� �、かつ内包物への影響が少ない、アルミニ� �ムをチューブの材質の少なくとも一部に使� �しているもの、例えば、アルミニウムを主� �料として作られるアルミチューブや、ポリ� �チレンなどの樹脂とアルミ箔と紙とを組み� �わせて作られるラミネートチューブなどが� �ましく使用される。さらに、アルミチュー� �としては、単層のものより複層のもの(例え� ��内層にポリエチレンの被膜が形成されてい� ��アルミ二重チューブなど)がより好ましい。

 本発明で使用されるチューブの形状は特� ��限定されないが、チューブの開口部は使用� ��差し支えない範囲で小さい方が好ましく、� ��えばチューブの口の直径(口径)は15mm以下の� ��のが好ましく、10mm以下のものがより好まし い。また、チューブの太さ(長径の最大部分)� ��長さ等については特に限定されず、使用目� ��等に応じて適宜選択しうる。例えば、太さ� ��10~50mm、長さが50~200mmであるチューブが一般� ��に使用できるが、この範囲外の形状を取る� ��とも可能である。

 本発明においては、還元型補酵素Q ₁₀ を含有する組成物を上記チューブ中に充填し て保存し、使用時に、使用分だけ内容物を押 し出して適宜目的の用途に用いることで、還 元型補酵素Q ₁₀ を酸化から防護し安定に保存することが出来 る。

 本発明において、チューブ中に充填・保存� ��れる還元型補酵素Q ₁₀ を含有する組成物としては特に限定されず、 還元型補酵素Q ₁₀ を、薬剤学的および食品衛生学的に許容され る他の素材と常法により適宜添加混合して得 られる混合物であってもよいし、還元型補酵 素Q ₁₀ 単独であってもよい。このような還元型補酵 素Q ₁₀ と混合しうる素材としては特に限定されず、 例えば、賦形剤、崩壊剤、滑沢剤、結合剤、 コーティング剤、着色剤、凝集防止剤、吸収 促進剤、溶解補助剤、安定化剤、健康食品素 材、栄養補助食品素材、ビタミン、香料、甘 味料、防腐剤などが挙げられる。

 上記還元型補酵素Q ₁₀ を含有する組成物の形態・形状は特に限定さ れないが、チューブへの充填性や使用時の押 し出し性等を考慮して、クリーム状、ジェル 状、半固形状、スラリー状、または粘度のあ る液状等に調製するのが好ましい。但し、常 温では固体であっても加温時に半固体あるい は液状となる組成物であれば、加温してチュ ーブより押し出し可能であり、そのような形 態も許容できる。

 本発明において、還元型補酵素Q ₁₀ を含有する組成物中に、抗酸化物質、抗酸化 酵素、キレート剤などをさらに含有させて共 存させることにより、保存中もしくは繰り返 し使用時の還元型補酵素Q ₁₀ の酸化に対する安定性をより向上させること が出来る。このような抗酸化物質としては、 特に限定されないが、ビタミンE、ビタミンE� ��導体、ビタミンC、ビタミンC誘導体、リコ� �ン、ビタミンA、カロテノイド類、ビタミンB 、ビタミンB誘導体、クエン酸、クエン酸誘� �体、フラボノイド類、ポリフェノール類、� �ルタチオン、α-リポ酸、セレンなどが挙げ� �れる。抗酸化酵素としては、特に限定され� �いが、スーパーオキサイドディスムターゼ(S OD)、グルタチオンペルオキシダーゼ、グルタ チオン-S-トランスフェラーゼ、グルタチオン 還元酵素、カタラーゼ、アスコルビン酸ペル オキシダーゼなどが挙げられる。キレート剤 としては、特に限定されないが、エチレンジ アミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジコハ ク酸、ヒドロキシイミノジ酢酸、ヒドロキシ エチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレ ントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸 、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、N,N-� �カルボキシメチルグルタミン酸、N,N-ビスヒ� ��ロキシエチルグリシン、1,3-プロパンジアミ ンテトラ酢酸、グルコン酸、ヒドロキシエタ ンジホスホン酸、ニトリロトリスメチレンホ スホン酸や、それらの塩などが挙げられる。 もちろんこれらを単独で使用しても良いし、 二種以上組み合わせて使用しても良い。

 還元型補酵素Q ₁₀ を含有する組成物をチューブに充填する方法 としては特に限定されず、公知の充填方法を 使用することが出来る。

 本発明においては、必要に応じて、上記還� ��型補酵素Q ₁₀ を含有する組成物が充填されたチューブを、 さらに、鋼製のドラム、ファイバードラム、 ダンボール、PTP包装、三方シール包装、四方 シール包装、ピロー包装等の外装中に入れる こともできる。さらに、外装中に防湿剤等を 同封できる。防湿剤としては、例えば、シリ カゲル、塩化カルシウム、酸化カルシウム、 モレキュラシーブ等が挙げられる。

 また、本発明においては、還元型補酵素Q ₁₀ を含有する組成物を調製する際や、チューブ に充填する際に、脱酸素雰囲気下で実施する ことにより、酸化防止効果をさらに高めるこ とができ、好ましい。脱酸素雰囲気は、不活 性ガスによる置換、減圧やこれらを組み合わ せることにより達成できる。少なくとも、不 活性ガスによる置換、即ち、不活性ガス雰囲 気を用いるのが好適である。上記不活性ガス としては、例えば、窒素ガス、ヘリウムガス 、アルゴンガス、水素ガス、炭酸ガス等を挙 げることができ、好ましくは窒素ガスである 。

 上記本発明の保存方法を利用することによ� ��、還元型補酵素Q ₁₀ は安定に保持される。所定期間、所定条件で 保存した後の、還元型補酵素Q ₁₀ の残存率は、保存条件やチューブ中に内包さ れた還元型補酵素Q ₁₀ を含有する組成物の組成にもよるため特に限 定されないが、普通約20%以上、好ましくは約 40%以上、より好ましくは約60%以上、さらに好 ましくは約80%以上となる。なお、ここでいう 残存率とは、保存後の組成物中の還元型補酵 素Q ₁₀ の重量/チューブに充填した時の組成物中の� �元型補酵素Q ₁₀ の重量(あるいは、保存後の補酵素Q ₁₀ の総重量に占める還元型補酵素Q ₁₀ の重量割合/チューブに充填した時の補酵素Q ₁₀ の総重量に占める還元型補酵素Q ₁₀ の重量割合)として求められるものである。� �た、所定期間とは、目的や用途に応じて必� �な保存・使用期間のことであり特に限定さ� �ないが、例えば2週間以上、好ましくは1ヶ月 以上、さらに好ましくは3ヶ月以上である。� �定条件とは、保存時または使用時に想定さ� �る条件であり、目的や用途によって異なる� �、例えば、室温・空気中保存、あるいは冷� �所保存等が一例として挙げられる。目安と� �て、空気中、室温下、1ヶ月保存後の還元型� ��酵素Q ₁₀ の残存率が20%以上であることが好ましい。

 上記本発明の方法によって、チューブ中に� ��元型補酵素Q ₁₀ を含有する組成物を充填して得られる、チュ ーブ形態の加工品は、還元型補酵素Q ₁₀ 含有製品として、一般食品、栄養機能食品、 特定保健用食品、栄養補助剤又は栄養剤など の食品用途や、化粧品、医薬品、医薬部外品 、動物薬または飼料などの用途に利用するこ とが出来る。