本发明涉及一种废水的处理方法， 具体涉及一种洗羊毛废水的处理方法。 背景技术

洗羊毛废水是高浓度有机废水， 可生化性差， 其中主要含有羊毛脂、 洗 涤剂， 此外含有羊汗、 羊尿、 羊粪、 草屑、 泥沙等杂质以及寄生虫卵和细菌 等， 其 COD _CT (采用重铬酸钾作为氧化剂测定出的化学耗氧� �)浓度高达 (4〜 6)xl0 ⁴ mg/L， 若直接排放， 必将严重污染环境。 废水 ( 00^值较高主要是因 为羊毛脂存在所造成， 几乎占据了 70〜80%比例。 羊毛脂是由单酯、 双酯和 高分子量羊毛醇的羟基酯及高分子量的羊毛酸 组成的混合物， 是一种高附加 值的工业原料， 调研工业羊毛脂的价格为 15000〜30000元 /吨。因此洗羊毛废 水处理前， 对羊毛脂进行回收， 不仅可以带来可观的经济效益， 并且很大程 度地降低了后续废水处理压力。

直接对洗羊毛废水进行无害化处理的工艺一般 为： 首先对羊毛废水进行 预处理， 通过絮凝、 混凝方法将泥沙、 羊毛等去除， 再进行厌氧和好氧生物 处理， 实现洗羊毛废水处理后达标排放。 但是由于羊毛脂的难降解性， 废水 处理效率较低， 并且羊毛脂在过程中被降解， 造成了很大的资源浪费。 另外， 絮凝环节产生大量的化学污泥， 很大程度地增大了废水处理工艺的难度。

现有的回收洗羊毛废水中羊毛脂的工艺主要有 酸析法、 混凝沉降法、 膜 过滤方法以及离心分离法。 前两者属于化学破乳方法， 过程中会引入化学破 乳剂， 不仅导致羊毛脂质量下降， 而且不利于后续废水和污泥的处理； 物理 破乳方法不会引入化学药剂， 但是膜过滤方法存在的主要问题是过滤的过程 中膜容易堵， 从而严重影响了工艺的可靠性； 工厂大多采用离心分离法回收 羊毛脂， 然而离心分离法对羊毛脂的回收率很低， 一般仅为 30%, 羊毛脂的 回收率低不仅造成了资源浪费， 而且大大提高了混合废水的有机物浓度， 导 致废水处理难度大、 药剂消耗量多、 污泥产生量大， 以及废水处理难以达标。 因此， 洗羊毛废水的处理应从羊毛脂的回收利用和污 染物治理两方面综合考 虑， 才能取得良好的效果。 _ 发明内容

本发明的目的是提供一种实现洗羊毛废水无害 化处理以及资源化利用的 方法。

为达到以上目的， 本发明是采取如下技术方案予以实现的：

一种超声波破乳耦合超临界水氧化处理洗羊 毛废水的方法， 其特征在于， 包 括如下步骤： 一种超声波破乳耦合超临界水氧化处理洗羊毛 废水的方法， 其 特征在于， 包括以下步骤：

( 1 ) 首先通过超声波对洗羊毛工艺单元出来的废水 进行物理破乳， 破乳 后废水分三部分： 携带少量废水的羊毛脂液、 低浓度废水、 破乳污泥；

(2)将携带少量废水的羊毛脂液， 用离心分离器将分离成粗羊毛脂和废 水；

( 3 ) 低浓度废水与步骤 （2 ) 离心分离器分离出的废水混合后进入污水 处理单元进行降解， 达标后排放；

(4 ) 步骤 （1 ) 产生的破乳污泥进入超临界水氧化系统进行分 解处理， 反应物包括 C0 ₂ 和干净水， 其中干净水为热流体， 回用于洗羊毛工艺。

上述方法中， 所述的干净水回用于洗羊毛工艺， 包括下述步骤：

a、 将干净水送入一个换热器的管侧， 换热器的壳侧通软化水， 干净水被 软化水冷却， 同时加热软化水， 产生过热蒸汽；

b、 被冷却的干净水输送至洗羊毛工艺单元重复利 用；

其中， 步骤 a所述的过热蒸汽回用于洗羊毛工艺。

步骤 （1 ) 所述的粗羊毛脂可直接售出。 步骤 （4) 所述的（ 0 ₂ 回收后罐 装出售。

与现有技术相比， 本发明采用超声波对洗羊毛废水进行破乳， 超声波破 乳是一种高效的物理破乳方法， 过程中未引入任何化学药剂， 可通过控制工 况参数， 调节破乳分层效果来提高羊毛脂回收率， 增加羊毛脂回收的经济效

、 洗羊毛废水破乳分层后产生的破乳污泥通过超 临界水氧化方法可以实现 有效地处置， 通过换热器生成过热蒸汽回收反应后热流体的 热量； 污泥有机 物经超临界水氧化降解可完全氧化为 co ₂ ， 回收反应产生的 co ₂ 提高系统的 经济性； 经超临界水氧化处理后的出水为干净水， 可回用于洗羊毛工艺， 实 现水资源的循环利用。 _ 通过超声波破乳技术与超临界水氧化处理破乳 污泥技术的有效结合， 实 现了废水处理过程中产生污泥的减量化与高效 处置， 具体表现在以下三个方 面： 首先高效的物理破乳， 有效降低了污泥中羊毛脂的含量； 其次， 超临界 水氧化处理后， 破乳污泥被全部氧化； 最后， 经破乳与超临界水氧化工艺后， 进入后续废水处理单元的废水进水量和 COD _CT 浓度很大程度降低， 减少了后 续单元中药剂的投加量， 进一步减少了污泥的产生量。 附图说明

以下结合附图及具体实施方式对本发明作进一 步的详细描述。

图 1为本发明的洗羊毛废水处理的工艺流程图。 具体实施方式

参见图 1， 一种洗羊毛废水处理方法， 洗羊毛工艺单元出来的洗羊毛废水 3 (400t/d， （ 00^值7000011^/1 首先经超声波物理破乳单元形成分层， 上、 中、 下三层分别为携带少量废水的羊毛脂混合物 2、 低浓度 （ 00^值 19000mg/L) 废水 4、 破乳污泥 6。 下层破乳污泥进入超临界水氧化系统单元 进行有效处置； 上层分离出的携带少量废水的羊毛脂混合物 2进入离心分离 器， 分离出粗羊毛脂 1 (约 1.87t/d) 和少量废水 5， 其中， 粗羊毛脂可直接出 售； 分离出的废水 5和超声波物理破乳单元出来的低浓度废水 4混合流入污 水处理单元， 经降解后达标排放。

其中， 超声波物理破乳单元未投加任何化学药剂， 不影响回收羊毛脂的 质量； 可高效回收羊毛脂， 羊毛脂回收率可达到 66.5%, 降低羊毛脂流失引起 的资源浪费以及流入污泥和废水中导致后续处 理单元的处理负荷。

超声波破乳单元分层后的下层破乳污泥进入超 临界水氧化系统单元进行 超临界水氧化反应降解处理， 被有效转化为 C0 ₂ 及为干净水， 干净水可回用 于洗羊毛工艺单元， 实现了水资源的循环利用。 超临界水氧化反应后的干净 水为热流体，通过换热器被冷却， 同时加热冷流体软化水 8，产生过热蒸汽 7， 可回用于洗羊毛工艺， 充分利用了反应后流体的热量。 回收破乳污泥进行超 临界水氧化反应产生的 C0 ₂ ， 可罐装后出售， 提高了系统的经济性。

本发明方法将超声波物理破乳与超临界水氧化 技术有效耦合， 高效回收 羊毛脂和处置破乳污泥， 其中羊毛脂回收率可达到 66.5%, 污泥处置 COD _CT _ 去除率为 99.98%。 减少进入污水处理单元的废水有机物含量， 其 COD _CT 浓度 由现有的 35000mg/L降至 19000mg/L， 降低污水处理单元的处理负荷， 减少 废水处理的药剂投加量， 实现污泥的进一步减排。