本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意� ��究を重ねた結果、ピペリジン環4位に酸素原 子、硫黄原子、又はSO ₂ を介してピラゾール環を有する化合物が、ハ ダニ類ばかりでなくサビダニ類に対しても優 れた殺ダニ活性を発現することを見い出した 。本発明は、斯かる知見に基づき完成された ものである。

 本発明は、下記項1~23に示すN-ピリジルピペ� ��ジン化合物、その製造方法及び有害生物防� ��剤を提供する。
項1. 一般式(1)

[式中、R ¹ は、ハロゲン原子、C _1-4 ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はC _1-4 アルコキシカルボニル基を示す。

 R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 及びR ⁹ は、各々水素原子又はC _1-4 アルキル基を示す。

 R ² 及びR ⁸ 並びにR ⁴ 及びR ⁶ は、互いに結合してC _1-4 アルキレン基を示してもよい。

 R ¹⁰ は、水素原子;C _1-20 アルキル基;C _3-8 シクロアルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _2-6 アルキニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _2-6 ハロアルケニル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;C _1-6 アルコキシカルボニル基;ベンゾイル基(フェ� ��ル基上には、ハロゲン原子を1乃至5個置換� �ていてもよい);フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い);複素環基(複素環上には、ハロゲン原子� ��C _1-4 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基及び置換基を有することのあ る複素環基からなる群から選ばれた少なくと も1種の置換基が1個以上置換していてもよい) ;又は、ハロゲン原子が置換してもよいC _3-8 シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホ ルミル基、C _1-6 アルコキシ基、C _1-4 ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェ ノキシ基、基-CON(R ¹² )(R ¹³ )、フェニル基(フェニル環上には、ハロゲン� ��子が1個以上置換していてもよい)及び複素� �基(複素環上には、C _1-4 アルキル基が1個以上置換していてもよい)か� ��なる群から選ばれた少なくとも1種の置換基 を1個以上有するC _1-4 アルキル基を示す。

 ここで、R ¹² 及びR ¹³ は、各々C _1-4 アルキル基を示す。また、R ¹² 及びR ¹³ は、互いに結合してC _2-7 アルキレン基を示してもよい。

 R ¹¹ は、ハロゲン原子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-4 ヒドロキシアルキル基、C _1-4 アルコキシカルボニル基、C _1-4 アルキルカルボニル基、モノ又はジ(C _1-4 アルキル)アミノカルボニル基、ニトロ基、� �アノ基、ホルミル基、基-C(R ¹⁴ )=NO(R ¹⁵ )、フェニル基(フェニル環上には、ハロゲン� ��子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-6 アルコキシ基、C _1-4 ハロアルコキシ基、C _1-4 アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基から なる群から選ばれた少なくとも1種の置換基� �1個以上置換していてもよい)又は複素環基(� �素環上には、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い)を示す。

 ここで、R ¹⁴ は、水素原子又はC _1-4 アルキル基を示し、R ¹⁵ は、水素原子、C _1-4 アルキル基又はベンジル基を示す。

 Xは、酸素原子、硫黄原子又は-SO ₂ -を示す。

 mは、1~4の整数を示す。mが2以上の整数を示� ��場合、m個のR ¹ は同一であっても異なっていてもよい。

 nは、1又は2の整数を示す。nが2を示す場合� �2つのR ¹¹ は同一であっても異なっていてもよい。]
で表されるN-ピリジルピペリジン化合物、そ� ��N-オキシド又はこれらの塩。
項2. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般式 (1)においてR ¹ がハロゲン原子、C _1-4 ハロアルキル基、シアノ基又はニトロ基を示 す化合物である項1に記載のN-ピリジルピペリ ジン化合物、そのN-オキシド又はこれらの塩� ��
項3. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般式 (1)においてR ¹⁰ が水素原子;C _1-20 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;C _1-6 アルコキシカルボニル基;ベンゾイル基(フェ� ��ル基上には、ハロゲン原子を1乃至5個置換� �ていてもよい);フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い);複素環基(複素環上には、ハロゲン原子� ��C _1-4 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基及び置換基を有することのあ る複素環基からなる群から選ばれた少なくと も1種の置換基が1個以上置換していてもよい) ;又は、ホルミル基、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上置換していてもよ� ��)及び複素環基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基を1個以上有するC _1-4 アルキル基を示す化合物である項1又は2のい� ��れかに記載のN-ピリジルピペリジン化合物� �そのN-オキシド又はこれらの塩。
項4. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般式 (1)においてR ¹¹ がハロゲン原子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-4 ヒドロキシアルキル基、C _1-4 アルコキシカルボニル基、ホルミル基、基-C( R ¹⁴ )=NO(R ¹⁵ )(ここで、R ¹⁴ が水素原子を示し、R ¹⁵ が水素原子又はC _1-4 アルキル基を示す)、フェニル基(フェニル環� ��には、ハロゲン原子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-6 アルコキシ基、C _1-4 ハロアルコキシ基、C _1-4 アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基から なる群から選ばれた少なくとも1種の置換基� �1個以上置換していてもよい)又は複素環基(� �素環上には、ハロゲン原子が1個以上置換し� ��いてもよい)を示す化合物である項1~3のいず れかに記載のN-ピリジルピペリジン化合物、� ��のN-オキシド又はこれらの塩。
項5. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般式 (1)においてXが酸素原子を示す化合物である� �1~4のいずれかに記載のN-ピリジルピペリジン 化合物、そのN-オキシド又はこれらの塩。
項6. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般式 (1)においてR ¹ がC _1-4 ハロアルキル基又はシアノ基を示す化合物で ある項2に記載のN-ピリジルピペリジン化合物 、そのN-オキシド又はこれらの塩。
項7. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般式 (1)においてR ¹ がC _1-4 ハロアルキル基を示す化合物である項6に記� �のN-ピリジルピペリジン化合物、そのN-オキ� ��ド又はこれらの塩。
項8. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般式 (1)においてR ¹⁰ がC _1-20 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;フェニル基(フェニル� ��上には、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも一種の置換基が1個以上置換していて� �よい);複素環基(複素環上には、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い。);又は、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上置換していてもよ� ��)及び複素環基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基を1個以上有するC _1-4 アルキル基を示す化合物である項3に記載のN- ピリジルピペリジン化合物、そのN-オキシド� ��はこれらの塩。
項9. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般式 (1)においてR ¹⁰ がC _1-6 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;フェニル基(フェニル環上には� ��ハロゲン原子又はC _1-4 アルキル基が1個以上置換していてもよい);ピ リジル基(ピリジン環上には、C _1-4 アルキル基が1個以上置換していてもよい);又 は、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上置換していてもよ� ��)及び1,3-ジオキソラン-2-イル基からなる群� �ら選ばれた少なくとも1種の置換基を1個又は 2個有するC _1-4 アルキル基を示す化合物である項8に記載のN- ピリジルピペリジン化合物、そのN-オキシド� ��はこれらの塩。
項10. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般� �(1)においてR ¹¹ がC _1-6 アルキル基;C _1-4 ハロアルキル基;フェニル基(フェニル環上に� ��、ハロゲン原子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-4 ハロアルコキシ基及びニトロ基からなる群か ら選ばれた少なくとも1種の置換基が1個以上� ��換していてもよい);又は複素環基(複素環上� ��はハロゲン原子が1個以上置換していてもよ い)を示す化合物である項4に記載のN-ピリジ� �ピペリジン化合物、そのN-オキシド又はこれ らの塩。
項11. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般� �(1a)又は(1f)

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、m及びnは、項1に同じ。YはC _1-4 アルキレン基を示す。]
で表されるN-ピリジルピペリジン化合物であ� ��項1に記載のN-ピリジルピペリジン化合物、� ��のN-オキシド又はこれらの塩。
項12. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般� �(1a)又は(1f)においてR ¹ がC _1-4 ハロアルキル基、又はシアノ基を示す化合物 である項11に記載のN-ピリジルピペリジン化� �物、そのN-オキシド又はこれらの塩。
項13. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般� �(1a)又は(1f)においてR ¹⁰ がC _1-20 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;フェニル基(フェニル� ��上には、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも一種の置換基が1個以上置換していて� �よい);複素環基(複素環上には、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い。);又は、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上置換していてもよ� ��)及び複素環基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基を1個以上有するC _1-4 アルキル基を示す化合物である項12に記載のN -ピリジルピペリジン化合物、そのN-オキシド 又はこれらの塩。
項14. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般� �(1a)又は(1f)においてR ¹¹ がC _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、フェニル基(フェニル環上� �は、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-4 ハロアルコキシ基及びニトロ基からなる群か ら選ばれた少なくとも1種の置換基が1個以上� ��換していてもよい)、又は複素環基(複素環� �にはハロゲン原子が1個以上置換していても� ��い)を示す化合物である項13に記載のN-ピリ� �ルピペリジン化合物、そのN-オキシド又はこ れらの塩。
項15. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般� �(1a)において、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 及びR ⁷ のいずれか一つがC _1-4 アルキル基を示し、該C _1-4 アルキル基とピペリジン環上4位のXとの位置� ��係がトランスである化合物である項11~14に� �載のN-ピリジルピペリジン化合物、そのN-オ� ��シド又はこれらの塩。
項16. N-ピリジルピペリジン化合物が、一般� �(1a)又は(1f)においてXが酸素原子を示す化合� �である項11~15のいずれかに記載のN-ピリジル� ��ペリジン化合物、そのN-オキシド又はこれ� �の塩。
項17. 一般式(1)

[式中、R ¹ は、ハロゲン原子、C _1-4 ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はC _1-4 アルコキシカルボニル基を示す。

 R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 及びR ⁹ は、各々水素原子又はC _1-4 アルキル基を示す。

 R ² 及びR ⁸ 並びにR ⁴ 及びR ⁶ は、互いに結合してC _1-4 アルキレン基を示してもよい。

 R ¹⁰ は、水素原子;C _1-20 アルキル基;C _3-8 シクロアルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _2-6 アルキニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _2-6 ハロアルケニル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;C _1-6 アルコキシカルボニル基;ベンゾイル基(フェ� ��ル基上には、ハロゲン原子を1乃至5個置換� �ていてもよい);フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い);複素環基(複素環上には、ハロゲン原子� ��C _1-4 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基及び置換基を有することのあ る複素環基からなる群から選ばれた少なくと も1種の置換基が1個以上置換していてもよい) ;又は、ハロゲン原子が置換してもよいC _3-8 シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホ ルミル基、C _1-6 アルコキシ基、C _1-4 ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェ ノキシ基、基-CON(R ¹² )(R ¹³ )、フェニル基(フェニル環上には、ハロゲン� ��子が1個以上置換していてもよい)及び複素� �基(複素環上には、C _1-4 アルキル基が1個以上置換していてもよい)か� ��なる群から選ばれた少なくとも1種の置換基 を1個以上有するC _1-4 アルキル基を示す。

 ここで、R ¹² 及びR ¹³ は、各々C _1-4 アルキル基を示す。また、R ¹² 及びR ¹³ は、互いに結合してC _2-7 アルキレン基を示してもよい。

 R ¹¹ は、ハロゲン原子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-4 ヒドロキシアルキル基、C _1-4 アルコキシカルボニル基、C _1-4 アルキルカルボニル基、モノ又はジ(C _1-4 アルキル)アミノカルボニル基、ニトロ基、� �アノ基、ホルミル基、基-C(R ¹⁴ )=NO(R ¹⁵ )、フェニル基(フェニル環上には、ハロゲン� ��子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-6 アルコキシ基、C _1-4 ハロアルコキシ基、C _1-4 アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基から なる群から選ばれた少なくとも1種の置換基� �1個以上置換していてもよい)又は複素環基(� �素環上には、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い)を示す。

 ここで、R ¹⁴ は、水素原子又はC _1-4 アルキル基を示し、R ¹⁵ は、水素原子、C _1-4 アルキル基又はベンジル基を示す。

 Xは、酸素原子、硫黄原子又は-SO ₂ -を示す。

 mは、1~4の整数を示す。mが2以上の整数を示� ��場合、m個のR ¹ は同一であっても異なっていてもよい。

 nは、1又は2の整数を示す。nが2を示す場合� �2つのR ¹¹ は同一であっても異なっていてもよい。]
で表されるN-ピリジルピペリジン化合物、そ� ��N-オキシド又はこれらの塩の製造方法であ� �て、一般式(2)

[式中、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びnは、前記に同じ。X ¹ は、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ 基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基 、p-トルエンスルホニルオキシ基、メチルチ� ��基、メタンスルホニル基、水酸基又はメル� ��プト基を示す。]
で表されるピラゾール化合物と一般式(3)

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 及びmは前記に同じ。
X ² は、水酸基又はメルカプト基を示す。]
で表されるピペリジン化合物とを反応させる 、製造方法。
項18.  一般式(1)

[式中、R ¹ は、ハロゲン原子、C _1-4 ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はC _1-4 アルコキシカルボニル基を示す。

 R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 及びR ⁹ は、各々水素原子又はC _1-4 アルキル基を示す。

 R ² 及びR ⁸ 並びにR ⁴ 及びR ⁶ は、互いに結合してC _1-4 アルキレン基を示してもよい。

 R ¹⁰ は、水素原子;C _1-20 アルキル基;C _3-8 シクロアルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _2-6 アルキニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _2-6 ハロアルケニル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;C _1-6 アルコキシカルボニル基;ベンゾイル基(フェ� ��ル基上には、ハロゲン原子を1乃至5個置換� �ていてもよい);フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い);複素環基(複素環上には、ハロゲン原子� ��C _1-4 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基及び置換基を有することのあ る複素環基からなる群から選ばれた少なくと も1種の置換基が1個以上置換していてもよい) ;又は、ハロゲン原子が置換してもよいC _3-8 シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホ ルミル基、C _1-6 アルコキシ基、C _1-4 ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェ ノキシ基、基-CON(R ¹² )(R ¹³ )、フェニル基(フェニル環上には、ハロゲン� ��子が1個以上置換していてもよい)及び複素� �基(複素環上には、C _1-4 アルキル基が1個以上置換していてもよい)か� ��なる群から選ばれた少なくとも1種の置換基 を1個以上有するC _1-4 アルキル基を示す。

 ここで、R ¹² 及びR ¹³ は、各々C _1-4 アルキル基を示す。また、R ¹² 及びR ¹³ は、互いに結合してC _2-7 アルキレン基を示してもよい。

 R ¹¹ は、ハロゲン原子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-4 ヒドロキシアルキル基、C _1-4 アルコキシカルボニル基、C _1-4 アルキルカルボニル基、モノ又はジ(C _1-4 アルキル)アミノカルボニル基、ニトロ基、� �アノ基、ホルミル基、基-C(R ¹⁴ )=NO(R ¹⁵ )、フェニル基(フェニル環上には、ハロゲン� ��子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-6 アルコキシ基、C _1-4 ハロアルコキシ基、C _1-4 アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基から なる群から選ばれた少なくとも1種の置換基� �1個以上置換していてもよい)又は複素環基(� �素環上には、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い)を示す。

 ここで、R ¹⁴ は、水素原子又はC _1-4 アルキル基を示し、R ¹⁵ は、水素原子、C _1-4 アルキル基又はベンジル基を示す。

 Xは、酸素原子、硫黄原子又は-SO ₂ -を示す。

 mは、1~4の整数を示す。mが2以上の整数を示� ��場合、m個のR ¹ は同一であっても異なっていてもよい。

 nは、1又は2の整数を示す。nが2を示す場合� �2つのR ¹¹ は同一であっても異なっていてもよい。]
で表されるN-ピリジルピペリジン化合物、そ� ��N-オキシド又はこれらの塩の製造方法であ� �て、一般式(4)

[式中、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びnは、前記に同じ。X ² は、水酸基又はメルカプト基を示す。]
で表されるピラゾール化合物と一般式(5)

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 及びmは、前記に同じ。X ³ は、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ 基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基 、p-トルエンスルホニルオキシ基、メチルチ� ��基又はメタンスルホニル基を示す。]
で表されるピペリジン化合物とを反応させる 、製造方法。
項19.  一般式(1)

[式中、R ¹ は、ハロゲン原子、C _1-4 ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はC _1-4 アルコキシカルボニル基を示す。

 R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 及びR ⁹ は、各々水素原子又はC _1-4 アルキル基を示す。

 R ² 及びR ⁸ 並びにR ⁴ 及びR ⁶ は、互いに結合してC _1-4 アルキレン基を示してもよい。

 R ¹⁰ は、水素原子;C _1-20 アルキル基;C _3-8 シクロアルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _2-6 アルキニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _2-6 ハロアルケニル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;C _1-6 アルコキシカルボニル基;ベンゾイル基(フェ� ��ル基上には、ハロゲン原子を1乃至5個置換� �ていてもよい);フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い);複素環基(複素環上には、ハロゲン原子� ��C _1-4 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基及び置換基を有することのあ る複素環基からなる群から選ばれた少なくと も1種の置換基が1個以上置換していてもよい) ;又は、ハロゲン原子が置換してもよいC _3-8 シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホ ルミル基、C _1-6 アルコキシ基、C _1-4 ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェ ノキシ基、基-CON(R ¹² )(R ¹³ )、フェニル基(フェニル環上には、ハロゲン� ��子が1個以上置換していてもよい)及び複素� �基(複素環上には、C _1-4 アルキル基が1個以上置換していてもよい)か� ��なる群から選ばれた少なくとも1種の置換基 を1個以上有するC _1-4 アルキル基を示す。

 ここで、R ¹² 及びR ¹³ は、各々C _1-4 アルキル基を示す。また、R ¹² 及びR ¹³ は、互いに結合してC _2-7 アルキレン基を示してもよい。

 R ¹¹ は、ハロゲン原子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-4 ヒドロキシアルキル基、C _1-4 アルコキシカルボニル基、C _1-4 アルキルカルボニル基、モノ又はジ(C _1-4 アルキル)アミノカルボニル基、ニトロ基、� �アノ基、ホルミル基、基-C(R ¹⁴ )=NO(R ¹⁵ )、フェニル基(フェニル環上には、ハロゲン� ��子、C _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、C _1-6 アルコキシ基、C _1-4 ハロアルコキシ基、C _1-4 アルキルチオ基、シアノ基及びニトロ基から なる群から選ばれた少なくとも1種の置換基� �1個以上置換していてもよい)又は複素環基(� �素環上には、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上置換していても� ��い)を示す。

 ここで、R ¹⁴ は、水素原子又はC _1-4 アルキル基を示し、R ¹⁵ は、水素原子、C _1-4 アルキル基又はベンジル基を示す。

 Xは、酸素原子、硫黄原子又は-SO ₂ -を示す。

 mは、1~4の整数を示す。mが2以上の整数を示� ��場合、m個のR ¹ は同一であっても異なっていてもよい。

 nは、1又は2の整数を示す。nが2を示す場合� �2つのR ¹¹ は同一であっても異なっていてもよい。]
で表されるN-ピリジルピペリジン化合物、そ� ��N-オキシド又はこれらの塩の製造方法であ� �て、一般式(6)

[式中、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 及びR ¹¹ 、X及びnは前記に同じ。]
で表されるピペリジン化合物と一般式(7)

[式中、R ¹ 、X ³ 及びmは前記に同じ。]
で表されるピリジン化合物とを反応させる、 製造方法。
項20. 一般式(1a)

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、m及びnは、項1に同じ。]
で表されるN-ピリジルピペリジン化合物、そ� ��N-オキシド又はこれらの塩の製造方法であ� �て、一般式(8)

[式中、R ¹⁰ 、R ¹¹ 及びnは、前記に同じ。Zは酸素原子又は硫黄� ��子を示す。]
で表されるピラゾロン化合物と一般式(5a)

[式中、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 及びmは、前記に同じ。X ⁴ はX ² 又はX ³ を示す。X ² 及びX ³ は前記に同じ。]
で表されるピペリジン化合物とを反応させる 、製造方法。
項21. 一般式(1i)

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹¹ 、X、m及びnは、項1に同じ。R ^10a は、C _1-20 アルキル基;C _3-8 シクロアルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _2-6 アルキニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _2-6 ハロアルケニル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;C _1-6 アルコキシカルボニル基;ベンゾイル基(フェ� ��ル基上には、ハロゲン原子を1乃至5個置換� �ていてもよい);複素環基(複素環上には、ハ� �ゲン原子、C _1-4 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基及び置換基を有することのあ る複素環基からなる群から選ばれた少なくと も1種の置換基が1個以上置換していてもよい) ;又はハロゲン原子が置換してもよいC _3-8 シクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ホ ルミル基、C _1-6 アルコキシ基、C _1-4 ハロアルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェ ノキシ基、基-CON(R ¹² )(R ¹³ )、フェニル基(フェニル環上には、ハロゲン� ��子が1個以上置換していてもよい)及び複素� �基(複素環上には、C _1-4 アルキル基が1個以上置換していてもよい)か� ��なる群から選ばれた少なくとも1種の置換基 を1個以上有するC _1-4 アルキル基を示す。]
で表されるN-ピリジルピペリジン化合物、そ� ��N-オキシド又はこれらの塩の製造方法であ� �て、一般式(1h)

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹¹ 、X、m及びnは、項1に同じ。]
で表されるN-ピリジルピペリジン化合物と一� ��式(9)

[式中、R ^10a は、前記に同じ。X ⁵ はハロゲン原子を示す。]
で表される化合物とを反応させる、製造方法 。
項22. 項1~16のいずれかに記載のN-ピリジルピ� ��リジン化合物、そのN-オキシド又はこれら� �塩を有効成分とする有害生物防除剤。
項23. 有害生物防除剤が殺ダニ剤である項22� �記載の有害生物防除剤。

 本明細書において示される各基は、次の� ��りである。

 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素� ��子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が� ��げられる。

 C _1-4 ハロアルキル基としては、例えば、フルオロ メチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基 、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ト リフルオロメチル基、クロロジフルオロメチ ル基、ブロモジフルオロメチル基、ジクロロ フルオロメチル基、1-フルオロエチル基、2-� �ルオロエチル基、2-クロロエチル基、2-ブロ� ��エチル基、2-ヨードエチル基、2,2,2-トリフ� �オロエチル基、2,2,2-トリクロロエチル基、� �ンタフルオロエチル基、1-フルオロイソプロ ピル基、3-フルオロプロピル基、3-クロロプ� �ピル基、3-ブロモプロピル基、4-フルオロブ� ��ル基、4-クロロブチル基、4,4,4-トリフルオ� �ブチル基等の1~9個、好ましくは1~5個のハロ� �ン原子で置換された炭素数1~4の直鎖状又は� �岐鎖状アルキル基が挙げられる。

 C _1-4 アルコキシカルボニル基としては、例えば、 炭素数1~4の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基 とカルボニル基とが結合した基であって、具 体的には、メトキシカルボニル基、エトキシ カルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、� ��ソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカ� �ボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-� �トキシカルボニル基等が包含される。

 C _1-4 アルキル基としては、例えば、メチル基、エ チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-� �チル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-� �チル基等の炭素数1~4の直鎖状又は分岐鎖状� �ルキル基が挙げられる。

 C _1-4 アルキレン基としては、例えば、メチレン基 、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチ レン基、プロピレン基、エチルエチレン基等 の直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~4のアルキレ ンを挙げることができる。

 C _1-6 アルキル基としては、例えば、前記C _1-4 アルキル基で例示した基に加えて、n-ペンチ� ��基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert -ペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基 、2-エチル-n-ブチル基等の炭素数1~6の直鎖状� ��は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。

 C _1-20 アルキル基としては、例えば、前記C _1-4 アルキル基及びC _1-6 アルキル基で例示した基に加えて、n-ヘプチ� ��基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基� ��n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシ� ��基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、 n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オク タデシル基、n-ノナデシル基、n-イコシル基� �の炭素数1~20の直鎖状又は分岐鎖状アルキル� ��が挙げられる。

 C _3-8 シクロアルキル基としては、例えば、シクロ プロピル基、シクロブチル基、シクロペンチ ル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基 、シクロオクチル基等の炭素数4~8の環状アル キル基が挙げられる。

 C _2-6 アルケニル基としては、例えば、ビニル基、 1-プロペニル基、アリル基、イソプロペニル� ��、2-ブテニル基、3-ブテニル基、1-メチル-2-� ��ロペニル基、1,3-ブタジエニル基、1-ペンテ� ��ル基、2-ペンテニル基、3-ペンテニル基、4-� ��ンテニル基、1,1-ジメチル-2-プロペニル基、 1-エチル-2-プロペニル基、1-メチル-2-ブテニ� �基、1-メチル-3-ブテニル基、1-ヘキセニル基� ��2-ヘキセニル基、3-ヘキセニル基、4-ヘキセ� ��ル基、5-ヘキセニル基、1,1-ジメチル-2-ブテ� ��ル基、1,1-ジメチル-3-ブテニル基等の任意の 位置に少なくとも1つの二重結合を有する炭� �数2~6の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基が� �げられる。

 C _2-6 アルキニル基としては、例えば、エチニル基 、2-プロピニル基、1-メチル-2-プロピニル基� �1,1-ジメチル-2-プロピニル基、1-ブチニル基� �2-ブチニル基、3-ブチニル基、1-ペンチニル� �、2-ペンチニル基、3-ペンチニル基、4-ペン� �ニル基、1-メチル-2-ブチニル基、1-メチル-3-� ��チニル基、1,1-ジメチル-2-ブチニル基、1,1-� �メチル-3-ブチニル基、1-メチル-3-ペンチニル 基、1-メチル-4-ペンチニル基等の任意の位置� ��少なくとも1つの三重結合を有する炭素数2~6 の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基が挙げら れる。

 C _1-6 ハロアルキル基としては、例えば前記C _1-4 ハロアルキル基で例示した基に加えて、例え ば、5-クロロペンチル基、5-フルオロペンチ� �基、6-クロロヘキシル基、6-フルオロヘキシ� ��基等の1~13個、好ましくは1~7個のハロゲン原 子で置換された炭素数1~6の直鎖状又は分岐鎖 状アルキル基が挙げられる。

 C _2-6 ハロアルケニル基としては、例えば、2,2-ジ� �ロロビニル基、2,2-ジブロモビニル基、3-ク� �ロ-2-プロペニル基、3,3-ジフルオロ-2-アリル� ��、3,3-ジクロロ-2-アリル基、4-クロロ-2-ブテ� ��ル基、4,4,4-トリフルオロ-2-ブテニル基、4,4, 4-トリクロロ-3-ブテニル基、5-クロロ-3-ペン� �ニル基、6-フルオロ-2-ヘキセニル基等の任意 の位置に少なくとも1つの二重結合を有する� �素数2~6の直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基� �あって、1~13個、好ましくは1~7個のハロゲン� ��子で置換されたアルケニル基が挙げられる� ��

 複素環基としては、例えば、チエニル、フ� ��ル、テトラヒドロフリル、ジオキソラニル� ��ジオキサニル、ピロリル、ピロリニル、ピ� ��リジニル、オキサゾリル、イソキサゾリル� ��オキサゾリニル、オキサゾリジニル、イソ� ��サゾリニル、チアゾリル、イソチアゾリル� ��チアゾリニル、チアゾリジニル、イソチア� ��リニル、ピラゾリル、ピラゾリジニル、イ� ��ダゾリル、イミダゾリニル、イミダゾリジ� ��ル、オキサジアゾリル、オキサジアゾリニ� ��、チアジアゾリニル、トリアゾリル、トリ� ��ゾリニル、トリアゾリジニル、テトラゾリ� ��、テトラゾリニル、ピリジル、ジヒドロピ� ��ジル、テトラヒドロピリジル、ピペリジル� ��オキサジニル、ジヒドロオキサジニル、モ� ��ホリノ、チアジニル、ジヒドロチアジニル� ��チアモルホリノ、ピリダジニル、ジヒドロ� ��リダジニル、テトラヒドロピリダジニル、� ��キサヒドロピリダジニル、オキサジアジニ� ��、ジヒドロオキサジアジニル、テトラヒド� ��オキサジアジニル、チアジアゾリル、チア� ��アジニル、ジヒドロチアジアジニル、テト� ��ヒドロチアジアジニル、ピリミジニル、ジ� ��ドロピリミジニル、テトラヒドロピリミジ� ��ル、ヘキサヒドロピリミジニル、ピラジニ� ��、ジヒドロピラジニル、テトラヒドロピラ� ��ニル、ピペラジニル、トリアジニル、ジヒ� ��ロトリアジニル、テトラヒドロトリアジニ� ��、ヘキサヒドロトリアジニル、テトラジニ� ��、ジヒドロテトラジニル、インドリル、イ� ��ドリニル、イソインドリル、インダゾリル� ��キナゾリニル、ジヒドロキナゾリル、テト� ��ヒドロキナゾリル、カルバゾリル、ベンゾ� ��キサゾリル、ベンゾオキサゾリニル、ベン� ��イソキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリニ� ��、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリ� ��、ベンゾイソチアゾリニル、ベンゾイミダ� ��リル、インダゾリニル、キノリニル、ジヒ� ��ロキノリニル、テトラヒドロキノリニル、� ��ソキノリニル、ジヒドロイソキノリニル、� ��トラヒドロイソキノリニル、ピリドインド� ��ル、ジヒドロベンゾオキサジニル、シンノ� ��ニル、ジヒドロシンノリニル、テトラヒド� ��シンノリル、フタラジニル、ジヒドロフタ� ��ジニル、テトラヒドロフタラジニル、キノ� ��サリニル、ジヒドロキノキサリニル、テト� ��ヒドロキノキサリニル、プリニル、ジヒド� ��ベンゾトリアジニル、ジヒドロベンゾテト� ��ジニル、フェノチアジニルフラニル、ベン� ��フラニル、ベンゾチエニル等が挙げられる� ��これら複素環基は置換可能な任意の位置に� ��キソ体又はチオケトン体となっているもの� ��含むことができ、また、これら複素環基は� ��換可能な任意の位置に適当な置換基、例え� ��ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、置換基を有する複素環基(� �体的には、3-クロロピリジン-2-イル基、4-ト� ��フルオロメチル-1,3-チアゾール-2-イル基、5- トリフルオロメチルピリジン-2-イル基等)等� �置換可能な任意の位置に1~5個(好ましくは1~3� ��)置換してもよい。

 これら複素環の中でもチエニル、フリル� ��テトラヒドロフリル、ジオキソラニル、ジ� ��キサニル、オキサゾリル、イソキサゾリル� ��チアゾリル、ピラゾリル、ピリジル及びピ� ��リジルが好ましく、チエニル、テトラヒド� ��フリル、ジオキソラニル、ジオキサニル、� ��アゾリル及びピリジルが特に好ましい。

 ハロゲン原子が置換してもよいC _3-8 シクロアルキル基としては、例えば、前記C _3-8 シクロアルキル基の任意の位置に1個から置� �可能な数(好ましくは1~5個、より好ましくは1 ~3個)のハロゲン原子が置換されていてもよい 炭素数3~8の環状アルキル基が挙げられる。

 C _1-6 アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基 、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポ� ��シ基、シクロプロピルオキシ基、n-ブトキ� �基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペン チルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオ ペンチルオキシ基、tert-ペンチルオキシ基、n -ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基� �の炭素数1~6の直鎖状又は分岐鎖状アルコキ� �基が挙げられる。

 C _1-4 ハロアルコキシ基としては、例えば、フルオ ロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメ トキシ基、ヨードメトキシ基、ジクロロメト キシ基、トリクロロメトキシ基、ジフルオロ メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロ ロジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロ メトキシ基、ジクロロフルオロメトキシ基、 1-フルオロエトキシ基、2-フルオロエトキシ� �、2-クロロエトキシ基、2-ブロモエトキシ基� ��2-ヨードエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエ� �キシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ基、ペン� �フルオロエトキシ基、1-フルオロイソプロポ キシ基、3-フルオロプロポキシ基、3-クロロ� �ロポキシ基、3-ブロモプロポキシ基、4-フル� ��ロブトキシ基、4-クロロブトキシ基等の1~9� �、好ましくは1~5個のハロゲン原子で置換さ� �た炭素数1~4の直鎖状又は分岐鎖状アルコキ� �基が挙げられる。

 C _1-4 アルキルチオ基としては、例えば、メチルチ オ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、イ� ��プロピルチオ基、tert-ブチルチオ基等の炭� �数1~4の直鎖状又は分岐鎖状アルキルチオ基� �挙げられる。

 C _2-7 アルキレン基としては、例えば、エチレン基 、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペン タメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメ チレン基を挙げることができる。これらアル キレン基は、置換基を有していてもよい窒素 原子、酸素原子、硫黄原子を含んでいてもよ く、フェニレン基を介していてもよい。この ようなアルキレン基としては、例えば、-CH ₂ NHCH ₂ -、-CH ₂ NHCH ₂ CH ₂ -、-CH ₂ NHNHCH ₂ -、-CH ₂ CH ₂ NHCH ₂ CH ₂ -、-CH ₂ NHNHCH ₂ CH ₂ -、-CH ₂ NHCH ₂ NHCH ₂ -、-CH ₂ CH ₂ CH ₂ NHCH ₂ CH ₂ CH ₂ -、-CH ₂ OCH ₂ CH ₂ -、-CH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ -、-CH ₂ SCH ₂ CH ₂ -、-CH ₂ CH ₂ SCH ₂ CH ₂ -、

等が挙げられる。これらアルキレン基は、任 意の位置に、或いは窒素原子上に置換基を有 していてもよく、その置換基としては、例え ば、C _1-4 アルキル基、C _1-6 アルコキシカルボニル基、水酸基等が挙げら れる。

 C _1-4 アルキルカルボニル基としては、例えば、メ チルカルボニル基(アセチル基)、エチルカル� ��ニル基(プロピオニル基)、n-プロピルカルボ ニル基(ブチリル基)、イソプロピルカルボニ� ��基(イソブチリル基)、n-ブチルカルボニル基 (バレリル基)、イソブチルカルボニル基(イソ バレリル基)、sec-ブチルカルボニル基、tert-� �チルカルボニル基等の炭素数1~4の直鎖状又� �分岐鎖状アルキルカルボニル基が挙げられ� �。

 モノ又はジ(C _1-4 アルキル)アミノカルボニル基としては、メ� �ルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカ� �ボニル基、エチルアミノカルボニル基、メ� �ルエチルアミノカルボニル基、ジエチルア� �ノカルボニル基、n-プロピルアミノカルボニ ル基、イソプロピルアミノカルボニル基、n-� ��チルアミノカルボニル基、sec-ブチルアミノ カルボニル基、tert-ブチルアミノカルボニル� ��、ジブチルアミノカルボニル基等の炭素数1 ~4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基がアミ� ��カルボニル基の窒素原子にモノ又はジ置換� ��たアルキルアミノカルボニル基が挙げられ� ��。

 C _1-4 ヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒ ドロキシメチル基、2-ヒドロキシエチル基、1 -ヒドロキシ-2-プロピル基、3-ヒドロキシプロ ピル基、4-ヒドロキシブチル基、3,4-ジヒドロ キシブチル基等の1又は2個の水酸基で置換さ� ��た炭素数1~4の直鎖状又は分岐鎖状アルキル� ��が挙げられる。

  N-ピリジルピペリジン化合物
 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジルピ� �リジン化合物は、ピペリジン環4位に酸素原� ��又は硫黄原子を介してピラゾールが結合す� ��構造上新規な化合物である。

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、m及びnは、前記に同じ。]
 一般式(1)で表されるN-ピリジルピペリジン� �合物は、下記一般式(1a)、(1b)及び(1c)で表さ� �るN-ピリジルピペリジン化合物を包含する。

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、m及びnは、前記に同じ。]
 一般式(1)で表されるN-ピリジルピペリジン� �合物において、R ² とR ⁸ とが一緒になってC _1-4 アルキレン基を形成する場合、例えば、下記 一般式(1d)及び一般式(1e)で表されるシス-トラ ンス異性体が存在し、本発明ではこれらの異 性体も一般式(1)で表されるN-ピリジルピペリ� ��ン化合物に包含される。

[上記一般式において、R ¹ 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、m及びnは、前記に同じ。YはC _1-4 アルキレン基を示す。]
 また、一般式(1)で表されるN-ピリジルピペ� �ジン化合物において、R ⁴ とR ⁶ とが一緒になってC _1-4 アルキレン基を形成する場合、例えば、下記 一般式(1f)及び一般式(1g)で表されるシス-トラ ンス異性体が存在し、本発明ではこれらの異 性体も一般式(1)で表されるN-ピリジルピペリ� ��ン化合物に包含される。

[上記一般式において、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁵ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、Y、m及びnは、前記に同じ。]
 一般式(1)で表されるN-ピリジルピペリジン� �合物のR ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 及びR ⁹ の少なくとも1つがC _1-4 アルキル基を示す場合、ピペリジン環4位と� �関係において立体異性体が存在することが� �るが、これら異性体も本発明の一般式(1)で� �されるN-ピリジルピペリジン化合物に包含さ れる。

 また、一般式(1)で表されるN-ピリジルピ� �リジン化合物のピリジン環又はピペリジン� �の窒素原子が酸化されたN-オキシドも存在す るが、これらN-オキシドも本発明の一般式(1)� ��表されるN-ピリジルピペリジン化合物に包� �される。

 本明細書において、便宜上、ピリジン環� ��の窒素原子が酸化されたN-オキシドをN-ピリ ジルオキシドと呼び、ピペリジン環上の窒素 原子が酸化されたN-オキシドをN-ピペリジル� �キシドと呼ぶこととする。

 更に、一般式(1)で表されるN-ピリジルピ� �リジン化合物は、塩基性特性を有している� �め、例えば、塩酸、硫酸、燐酸等の無機酸;� ��酸、酢酸、フマル酸、シュウ酸等の有機酸; 並びに硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウ ム等の酸性塩と塩を形成することができる。 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジルピペ� ��ジン化合物には、これらの塩も包含される� ��

 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジルピ� �リジン化合物の中でも、R ¹ がC _1-4 ハロアルキル基又はシアノ基を示す化合物が 好ましく、C _1-4 ハロアルキル基を示す化合物がより好ましく 、具体的にはトリフルオロメチル基を示す化 合物が特に好ましい。

 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジルピ� �リジン化合物の中でも、R ¹⁰ がC _1-20 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;フェニル基(フェニル� ��上には、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも一種の置換基が1個以上、好ましくは1� ��又は2個置換していてもよい);複素環基(複素 環上には、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上、好ましくは1個 又は2個置換していてもよい。);又は、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上、好ましくは1個又 は2個置換していてもよい)及び複素環基から� ��る群から選ばれた少なくとも1種の置換基を 1個以上好ましくは1個又は2個有するC _1-4 アルキル基を示す化合物が好ましく、
R ¹⁰ がC _1-6 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;フェニル基(フェニル環上には� ��ハロゲン原子又はC _1-4 アルキル基が1個以上、好ましくは1個又は2個 置換していてもよい);ピリジル基(ピリジン環 上には、C _1-4 アルキル基が1個以上、好ましくは1個又は2個 置換していてもよい);又は、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上、好ましくは1個又 は2個置換していてもよい)及び1,3-ジオキソラ ン-2-イル基からなる群から選ばれた少なくと も1種の置換基を1個又は2個有するC _1-4 アルキル基を示す化合物がより好ましく、
更にはR ¹⁰ がC _1-6 アルキル基、ピリジル基、2,2-ジメトキシエ� �ル基、又は(1,3-ジオキソラン-2-イル)メチル� �を示す化合物が特に好ましい。

 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジルピ� �リジン化合物の中でも、R ¹¹ がC _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、フェニル基(フェニル環上� �は、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基、ニトロ基、C _1-4 ハロアルキル基及びC _1-4 ハロアルコキシ基からなる群から選ばれた少 なくとも1種の置換基が1個以上、好ましくは1 ~3個置換していてもよい)、又は複素環基(複� �環上にはハロゲン原子が1個以上、好ましく� ��1個又は2個置換していてもよい)を示す化合� ��が好ましく、R ¹¹ がトリフルオロメチル基又はフェニル基(フ� �ニル環上には、ハロゲン原子が1~3個置換し� �いてもよい)を示す化合物がより好ましい。

 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジル� �ペリジン化合物の中でも、Xが酸素原子を示� ��化合物が好ましい。

 より好ましい化合物は、一般式(1)において� ��R ¹ がC _1-4 ハロアルキル基又はシアノ基を示し、R ¹⁰ がC _1-20 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;フェニル基(フェニル� ��上には、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも一種の置換基が1個以上、好ましくは1� ��又は2個置換していてもよい);複素環基(複素 環上には、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上、好ましくは1個 又は2個置換していてもよい。);又は、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上、好ましくは1個又 は2個置換していてもよい)及び複素環基から� ��る群から選ばれた少なくとも1種の置換基を 1個以上、好ましくは1個又は2個有するC _1-4 アルキル基を示し、R ¹¹ がC _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、フェニル基(フェニル環上� �は、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基、ニトロ基、C _1-4 ハロアルキル基及びC _1-4 ハロアルコキシ基からなる群から選ばれた少 なくとも1種の置換基が1個以上、好ましくは1 ~3個置換していてもよい)、又は複素環基(複� �環上にはハロゲン原子が1個以上、好ましく� ��1個又は2個置換していてもよい)を示し、且� ��Xが酸素原子を示す化合物である。

 これら好ましい化合物の中でも、R ¹ がC _1-4 ハロアルキル基を示し、R ¹⁰ がC _1-6 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;フェニル基(フェニル環上には� ��ハロゲン原子又はC _1-4 アルキル基が1個以上、好ましくは1個又は2個 置換していてもよい);ピリジル基(ピリジン環 上には、C _1-4 アルキル基が1個以上置換していてもよい);又 は、C _1-4 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上、好ましくは1個又 は2個置換していてもよい)及び1,3-ジオキソラ ン-2-イル基からなる群から選ばれた少なくと も1種の置換基を1個又は2個有するC _1-4 アルキル基を示し、R ¹¹ がトリフルオロメチル基又はフェニル基(フ� �ニル環上には、ハロゲン原子が1~3個置換し� �いてもよい)を示し、且つXが酸素原子を示す 化合物が特に好ましい。

 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジル� �ペリジン化合物の中でも、一般式(1a)、(1b)及 び(1f)で表されるN-ピリジルピペリジン化合物 が好ましく、一般式(1a)及び(1f)で表されるN-� �リジルピペリジン化合物がより好ましい。

 [上記各一般式において、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁵ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、Y、m及びnは、前記に同じ。]
 本発明の一般式(1a)及び(1f)で表されるN-ピリ ジルピペリジン化合物の中でも、R ¹ がC _1-4 ハロアルキル基又はシアノ基を示す化合物が 好ましく、C _1-4 ハロアルキル基を示す化合物がより好ましく 、具体的にはトリフルオロメチル基を示す化 合物が特に好ましい。

 本発明の一般式(1a)及び(1f)で表されるN-ピリ ジルピペリジン化合物の中でも、R ¹⁰ がC _1-20 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;フェニル基(フェニル� ��上には、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも一種の置換基が1個以上、好ましくは1� ��又は2個置換していてもよい);複素環基(複素 環上には、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上、好ましくは1個 又は2個置換していてもよい。);又は、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上、好ましくは1個又 は2個置換していてもよい)及び複素環基から� ��る群から選ばれた少なくとも1種の置換基を 1個以上、好ましくは1個又は2個有するC _1-4 アルキル基を示す化合物が好ましく、R ¹⁰ がC _1-6 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;フェニル基(フェニル環上には� ��ハロゲン原子又はC _1-4 アルキル基が1個以上、好ましくは1個又は2個 置換していてもよい);ピリジル基(ピリジン環 上には、C _1-4 アルキル基が1個以上、好ましくは1個又は2個 置換していてもよい);又は、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上、好ましくは1個又 は2個置換していてもよい)及び1,3-ジオキソラ ン-2-イル基からなる群から選ばれた少なくと も1種の置換基を1個又は2個有するC _1-4 アルキル基を示す化合物がより好ましく、更 にはR ¹⁰ がC _1-6 アルキル基、ピリジル基、2,2-ジメトキシエ� �ル基、又は(1,3-ジオキソラン-2-イル)メチル� �を示す化合物が特に好ましい。

 本発明の一般式(1a)及び(1f)で表されるN-ピリ ジルピペリジン化合物の中でも、R ¹¹ がC _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、フェニル基(フェニル環上� �は、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基、ニトロ基、C _1-4 ハロアルキル基及びC _1-4 ハロアルコキシ基からなる群から選ばれた少 なくとも1種の置換基が1個以上、好ましくは1 ~3個置換していてもよい)、又は複素環基(複� �環上にはハロゲン原子が1個以上、好ましく� ��1個又は2個置換していてもよい)を示す化合� ��が好ましく、R ¹¹ がトリフルオロメチル基又はフェニル基(フ� �ニル環上には、ハロゲン原子が1~3個置換し� �いてもよい)を示す化合物がより好ましい。

 本発明の一般式(1a)及び(1f)で表されるN-ピ リジルピペリジン化合物の中でも、Xが酸素� �子を示す化合物が好ましい。

 より好ましい化合物は、一般式(1a)及び(1f)� �おいてR ¹ がC _1-4 ハロアルキル基又はシアノ基を示し、R ¹⁰ がC _1-20 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;C _1-6 ハロアルキル基;C _1-6 アルキルカルボニル基;フェニル基(フェニル� ��上には、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも一種の置換基が1個以上、好ましくは1� ��又は2個置換していてもよい);複素環基(複素 環上には、C _1-4 アルキル基及びC _1-4 ハロアルキル基からなる群から選ばれた少な くとも1種の置換基が1個以上、好ましくは1個 又は2個置換していてもよい。);又は、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上、好ましくは1個又 は2個置換していてもよい)及び複素環基から� ��る群から選ばれた少なくとも1種の置換基を 1個以上、好ましくは1個又は2個有するC _1-4 アルキル基を示し、R ¹¹ がC _1-6 アルキル基、C _1-4 ハロアルキル基、フェニル基(フェニル環上� �は、ハロゲン原子、C _1-4 アルキル基、ニトロ基、C _1-4 ハロアルキル基及びC _1-4 ハロアルコキシ基からなる群から選ばれた少 なくとも1種の置換基が1個以上、好ましくは1 ~3個置換していてもよい)、又は複素環基(複� �環上にはハロゲン原子が1個以上、好ましく� ��1個又は2個置換していてもよい)を示し、且� ��Xが酸素原子を示す化合物である。

 これら好ましい化合物の中でも、R ¹ がC _1-4 ハロアルキル基を示し、R ¹⁰ がC _1-6 アルキル基;C _2-6 アルケニル基;フェニル基(フェニル環上には� ��ハロゲン原子又はC _1-4 アルキル基が1個以上、好ましくは1個又は2個 置換していてもよい);ピリジル基(ピリジン環 上には、C _1-4 アルキル基が1個以上、好ましくは1個又は2個 置換していてもよい);又は、C _1-6 アルコキシ基、フェニル基(フェニル環上に� �、ハロゲン原子が1個以上、好ましくは1個又 は2個置換していてもよい)及び1,3-ジオキソラ ン-2-イル基からなる群から選ばれた少なくと も1種の置換基を1個又は2個有するC _1-4 アルキル基を示し、R ¹¹ がトリフルオロメチル基又はフェニル基(フ� �ニル環上には、ハロゲン原子が1~3個置換し� �いてもよい)を示し、且つXが酸素原子を示す 化合物が特に好ましい。

 また、本発明の一般式(1a)で表されるN-ピリ� ��ルピペリジン化合物において、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 及びR ⁷ のいずれか一つがC _1-4 アルキル基を示し、該C _1-4 アルキル基とピペリジン環上4位のXとの位置� ��係がトランスである化合物が好ましく、更� ��は該C _1-4 アルキル基がメチル基である化合物が特に好 ましい。

  N-ピリジルピペリジン化合物の製� ��方法
 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジルピ� �リジン化合物は、例えば、下記反応式-1、反 応式-2、反応式-3、反応式-4又は反応式-5に示� ��方法により製造される。

 反応式-1

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、X ¹ 、X ² 、m及びnは、前記に同じ。]
 反応式-1に示す方法においては、一般式(1)� �表されるN-ピリジルピペリジン化合物は、一 般式(2)で表されるピラゾール化合物と一般式 (3)で表されるピペリジン化合物とを溶媒中、 塩基の存在下で反応させることにより製造さ れる。

 一般式(2)の化合物と一般式(3)の化合物と� ��反応で使用される溶媒は、該反応に対して� ��活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使� ��することができ、例えば、ヘキサン、シク� ��ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族もしくは脂� ��式炭化水素系溶媒;ベンゼン、クロロベンゼ ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素 系溶媒;塩化メチレン、1,2-ジクロロエタン、� ��ロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭� ��水素系溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒド ロフラン、1,4-ジオキサン等のエーテル系溶� �;酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶� ��;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン 系溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド� ��溶媒;アセトニトリル、プロピオニトリル等 のニトリル系溶媒;ジメチルスルホキシド、N- メチルピロリドン、N,N'-ジメチルイミダゾリ� ��ン等の非プロトン性極性溶媒等を挙げるこ� ��ができる。これらの溶媒は、1種を単独で使 用でき、又は必要に応じて2種以上を混合し� �使用することができる。

 これらの溶媒は、一般式(3)で表されるピ� ��リジン化合物1重量部に対して、通常1~500重� ��部程度、好ましくは5~100重量部程度使用さ� �る。

 一般式(2)の化合物と一般式(3)の化合物と� ��反応で使用される塩基としては、公知の無� ��塩基及び有機塩基を使用できる。無機塩基� ��しては、例えば、ナトリウム、カリウム等� ��アルカリ金属、炭酸ナトリウム、炭酸カリ� ��ム、重炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭� ��塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等� ��アルカリ金属水酸化物、水素化ナトリウム� ��水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物� ��が挙げられる。有機塩基としては、例えば� ��ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ� ��ド、カリウムtert-ブトキシド等のアルカリ� �属アルコキシド、トリエチルアミン、ジイ� �プロピルアミン、ピリジン等のアミン等が� �げられる。これらの塩基は、1種単独で又は2 種以上混合して使用される。

 このような塩基は、一般式(3)で表される� ��ペリジン化合物に対して、通常0.1~100当量、 好ましくは0.5~5当量、より好ましくは1~1.5当� �となるような量で使用される。

 一般式(3)で表されるピペリジン化合物と� ��般式(2)で表されるピラゾール化合物との使� ��割合は、広い範囲内から適宜選択すること� ��できるが、前者1モルに対して、後者を0.5モ ル以上使用するのが好ましく、0.8~1.5モル使� �するのがより好ましい。

 該反応は、通常-78℃から使用する溶媒の� ��点温度までの範囲内で行うことができる。0 ℃~使用する溶媒の沸点温度で反応を行うの� �好ましく、加熱還流下で反応を行うのがよ� �好ましい。

 反応時間は反応温度等により異なり一概� ��は言えないが、通常0.5~24時間程度で該反応� ��完結する。

 反応式-2

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、X ² 、X ³ 、m及びnは、前記に同じ。]
 反応式-2に示す方法においては、一般式(1)� �表されるN-ピリジルピペリジン化合物は、一 般式(4)で表されるピラゾール化合物と一般式 (5)で表されるピペリジン化合物とを溶媒中、 塩基の存在下で反応させることにより製造さ れる。

 一般式(4)の化合物と一般式(5)の化合物と� ��反応で使用される溶媒は、該反応に対して� ��活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使� ��することができる。例えば、一般式(2)の化� ��物と一般式(3)の化合物との反応で使用され� ��溶媒をいずれも使用することができる。こ� ��らの溶媒は、1種を単独で使用でき、又は必 要に応じて2種以上を混合して使用すること� �できる。

 これらの溶媒は、一般式(5)で表されるピ� ��リジン化合物1重量部に対して、通常1~500重� ��部程度、好ましくは5~100重量部程度使用さ� �る。

 一般式(4)の化合物と一般式(5)の化合物と� ��反応で使用される塩基としては、公知の無� ��塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、� ��般式(2)の化合物と一般式(3)の化合物との反� ��で使用される塩基を全て使用することがで� ��る。これらの塩基は、1種単独で又は2種以� �混合して使用される。

 このような塩基は、一般式(5)で表される� ��ペリジン化合物に対して、通常0.1~100当量、 好ましくは0.5~5当量、より好ましくは1~1.5当� �となるような量で使用される。

 一般式(5)で表されるピペリジン化合物と� ��般式(4)で表されるピラゾール化合物との使� ��割合は、広い範囲内から適宜選択すること� ��できるが、前者1モルに対して、後者を0.5モ ル以上使用するのが好ましく、0.8~1.5モル使� �するのがより好ましい。

 該反応は、通常-78℃から使用する溶媒の� ��点温度までの範囲内で行うことができる。0 ℃~使用する溶媒の沸点温度で反応を行うの� �好ましく、加熱還流下で反応を行うのがよ� �好ましい。

 反応時間は反応温度等により異なり一概� ��は言えないが、通常0.5~24時間程度で該反応� ��完結する。

 反応式-3

  [式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、X ³ 、m及びnは、前記に同じ。]
 反応式-3に示す方法においては、一般式(1)� �表されるN-ピリジルピペリジン化合物は、一 般式(6)で表されるピペリジン化合物と一般式 (7)で表されるピリジン化合物とを溶媒中、塩 基の存在下で反応させることにより製造され る。

 一般式(6)の化合物と一般式(7)の化合物と� ��反応で使用される溶媒は、該反応に対して� ��活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使� ��することができる。例えば、一般式(2)の化� ��物と一般式(3)の化合物との反応で使用され� ��溶媒をいずれも使用することができる。こ� ��らの溶媒は、1種を単独で使用でき、又は必 要に応じて2種以上を混合して使用すること� �できる。

 これらの溶媒は、一般式(6)で表されるピ� ��リジン化合物1重量部に対して、通常1~500重� ��部程度、好ましくは5~100重量部程度使用さ� �る。 

 一般式(6)の化合物と一般式(7)の化合物と� ��反応で使用される塩基としては、公知の無� ��塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、� ��般式(2)の化合物と一般式(3)の化合物との反� ��で使用される塩基を全て使用することがで� ��る。これらの塩基は、1種単独で又は2種以� �混合して使用される。

 このような塩基は、一般式(6)で表される� ��ペリジン化合物に対して、通常0.1~100当量、 好ましくは0.5~5当量、より好ましくは1~1.5当� �となるような量で使用される。

 一般式(6)で表されるピペリジン化合物と� ��般式(7)で表されるピリジン化合物との使用� ��合は、広い範囲内から適宜選択することが� ��きるが、前者1モルに対して、後者を0.5モル 以上使用するのが好ましく、0.8~1.5モル使用� �るのがより好ましい。

 該反応は、通常-78℃から使用する溶媒の� ��点温度までの範囲内で行うことができる。0 ℃~使用する溶媒の沸点温度で反応を行うの� �好ましく、加熱還流下で反応を行うのがよ� �好ましい。

 反応時間は反応温度等により異なり一概� ��は言えないが、通常0.5~24時間程度で該反応� ��完結する。

 一般式(1a)で表されるN-ピリジルピペリジン� ��合物は、下記反応式-4に示す方法によって� �製造される。
反応式-4

[式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、m及びnは、前記に同じ。Zは酸素原子又� �硫黄原子を示す。X ⁴ はX ² 又はX ³ を示す。X ² 及びX ³ は、前記に同じ。]
 反応式-4に示す方法においては、一般式(1a)� ��表されるN-ピリジルピペリジン化合物は、� �般式(8)で表されるピラゾロン化合物と一般� �(5a)で表されるピペリジン化合物とを溶媒中� ��塩基の存在下で反応させることにより製造� ��れる。

 一般式(5a)で表されるピペリジン化合物は 、一般式(3)で表されるピペリジン化合物又は 一般式(5)で表されるピペリジン化合物である 。

 一般式(8)の化合物と一般式(5a)の化合物と の反応で使用される溶媒は、該反応に対して 不活性な溶媒である限り公知の溶媒を広く使 用することができる。例えば、一般式(2)の化 合物と一般式(3)の化合物との反応で使用され る溶媒をいずれも使用することができる。こ れらの溶媒は、1種を単独で使用でき、又は� �要に応じて2種以上を混合して使用すること� ��できる。

 これらの溶媒は、一般式(5a)で表されるピ ペリジン化合物1重量部に対して、通常1~500重 量部程度、好ましくは5~100重量部程度使用さ� ��る。

 一般式(8)の化合物と一般式(5a)の化合物と の反応で使用される塩基としては、公知の無 機塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、 一般式(2)の化合物と一般式(3)の化合物との反 応で使用される塩基を全て使用することがで きる。これらの塩基は、1種単独で又は2種以� ��混合して使用される。

 このような塩基は、一般式(5a)で表される ピペリジン化合物に対して、通常0.1~100当量� �好ましくは0.5~5当量、より好ましくは1~1.5当� ��となるような量で使用される。

 一般式(5a)で表されるピペリジン化合物と 一般式(8)で表されるピラゾロン化合物との使 用割合は、広い範囲内から適宜選択すること ができるが、前者1モルに対して、後者を0.5� �ル以上使用するのが好ましく、0.8~1.5モル使� ��するのがより好ましい。

 該反応は、通常-78℃から使用する溶媒の� ��点温度までの範囲内で行うことができる。0 ℃~使用する溶媒の沸点温度で反応を行うの� �好ましく、加熱還流下で反応を行うのがよ� �好ましい。

 反応時間は反応温度等により異なり一概� ��は言えないが、通常0.5~24時間程度で該反応� ��完結する。

 一般式(1)で表されるN-ピリジルピペリジン� �合物のうち、R ¹⁰ がR ^10a を示す化合物(1i)は、対応するR ¹⁰ が水素原子を示す化合物(1h)から、下記反応� �-5に示す方法により製造される。

 反応式-5

 [式中、R ¹ 、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ^10a 、R ¹¹ 、X、X ⁵ 、m及びnは、前記に同じ。

 反応式-5においては、一般式(1h)のN-ピリ� �ルピペリジン化合物のピラゾール環上1位に� ��溶媒中塩基の存在下で一般式(9)の化合物を� ��換させることによって、一般式(1i)のN-ピリ� ��ルピペリジン化合物を製造することができ� ��。

 一般式(1h)のN-ピリジルピペリジン化合物� ��一般式(9)の化合物との反応で使用される溶� ��は、該反応に対して不活性な溶媒である限� ��公知の溶媒を広く使用することができる。� ��えば、一般式(2)の化合物と一般式(3)の化合� ��との反応で使用される溶媒をいずれも使用� ��ることができる。これらの溶媒は、1種を単 独で使用でき、又は必要に応じて2種以上を� �合して使用することができる。

 これらの溶媒は、一般式(1h)のN-ピリジル� ��ペリジン化合物1重量部に対して、通常1~500� ��量部程度、好ましくは5~100重量部程度使用� �れる。

 一般式(1h)の化合物と一般式(9)の化合物と の反応で使用される塩基としては、公知の無 機塩基及び有機塩基を使用できる。例えば、 一般式(2)の化合物と一般式(3)の化合物との反 応で使用される塩基を全て使用することがで きる。これらの塩基は、1種単独で又は2種以� ��混合して使用される。

 このような塩基は、一般式(1h)のN-ピリジ� ��ピペリジン化合物に対して、通常0.1~100当量 、好ましくは0.5~5当量、より好ましくは1~1.5� �量となるような量で使用される。

 一般式(1h)のN-ピリジルピペリジン化合物� ��一般式(9)の化合物との使用割合は、広い範� ��内から適宜選択することができるが、前者1 モルに対して、後者を0.5モル以上使用するの が好ましく、0.8~1.5モル使用するのがより好� �しい。

 該反応は、通常-78℃から使用する溶媒の� ��点温度までの範囲内で行うことができる。0 ℃~使用する溶媒の沸点温度で反応を行うの� �好ましく、加熱還流下で反応を行うのがよ� �好ましい。

 反応時間は反応温度等により異なり一概� ��は言えないが、通常0.5~24時間程度で該反応� ��完結する。

 該反応においては、一般式(1h)のN-ピリジ� ��ピペリジン化合物のピラゾール環は、互変� ��性をとり得る。例えば一般式(1a)のN-ピリジ� ��ピペリジン化合物と、その異性体である一� ��式(1b)のN-ピリジルピペリジン化合物が生成� ��る場合がある。これら異性体はカラムクロ� ��トグラフィー等の精製手段によって、容易� ��単離することができる。

 反応式-5において、出発原料として用い� �れる一般式(1h)のピペリジン化合物は、前記� ��応式-1乃至4の何れかの方法によって製造す� ��ことができ、使用する一般式(9)で表される� ��合物は、市販品を使用するか、公知の方法� ��よって容易に製造することができる。

 上記反応式-1、2及び4において、出発原料 として用いられる一般式(2)のピラゾール化合 物、一般式(4)のピラゾール化合物及び一般式 (8)のピラゾロン化合物は、いずれも入手が容 易な公知の化合物である。また、これらの化 合物は、公知の方法、例えば、「大有機化学 第15巻 複素環式化合物II」,第六版,1965,258-317� ��、Richard H. Wiley, Paul Weiley "The Chemistry of� �Heterocyclic Compounds Vol. 20. Pyrazolones, pyrazolid ones and derivertives" Interscience Publishers, London� �UK, 1964等に記載された方法に準じて容易に� �造することができる。

 なお、一般式(8)のピラゾロン化合物は、� ��記一般式(4a)で表されるピラゾール化合物と ケトエノール互変異性をとり得る。

[式中、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X ² 及びnは、前記に同じ。]
 一般式(3)のピペリジン化合物及び一般式(5)� ��表されるピペリジン化合物は、公知の化合� ��であるか、又は公知の方法によって容易に� ��造される。一般式(3)のピペリジン化合物及� ��一般式(5)で表されるピペリジン化合物は、� ��えば、一般式(10)

[式中、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 及びX ⁴ は、前記に同じ。]
で表されるピペリジン化合物に一般式(7)で表 されるピリジン化合物を反応させることによ って製造される。この反応は、例えば、Synthe sis, 606 (1981), J. Chem. Soc., C., 3693(1971)等に� ��載された方法に準じて行われる。

 一般式(10)のピペリジン化合物及び一般式 (7)で表されるピリジン化合物は、公知の化合 物であるか又は公知の方法によって容易に製 造される。

 一般式(6)で表されるピペリジン化合物は� ��例えば反応式-6に示す方法によって容易に� �造される。

 反応式-6

[式中、R ² 、R ³ 、R ⁴ 、R ⁵ 、R ⁶ 、R ⁷ 、R ⁸ 、R ⁹ 、R ¹⁰ 、R ¹¹ 、X、X ¹ 、X ² 、X ³ 及びnは、前記に同じ。R ¹⁶ は、メチル基又はベンジル基を示す。]
 反応式-5に示す方法においては、一般式(6)� �表されるピペリジン化合物は、一般式(2)で� �されるピラゾール化合物と一般式(11)で表さ� ��るピペリジン化合物とを反応させることに� ��り、又は一般式(4)で表されるピラゾール化� ��物と一般式(12)で表されるピペリジン化合物 とを反応させることにより、一般式(13)で表� �れるピペリジン化合物を製造し、次いで、� �般式(13)で表されるピペリジン化合物のピペ� ��ジン骨格上の置換基R ¹⁶ を脱離させることにより製造される。

 一般式(11)及び一般式(12)で表されるピペ� �ジン化合物は、公知の化合物であるか又は� �知の方法によって容易に製造される。

 一般式(2)で表されるピラゾール化合物と� ��般式(11)で表されるピペリジン化合物との反 応は、前記反応式-1における一般式(2)の化合� ��と一般式(3)の化合物との反応と同様の反応� ��件下に行われる。

 一般式(4)で表されるピラゾール化合物と� ��般式(12)で表されるピペリジン化合物との反 応は、前記反応式-2における一般式(4)の化合� ��と一般式(5)の化合物との反応と同様の反応� ��件下に行われる。

 一般式(13)で表されるピペリジン化合物のピ ペリジン骨格上の置換基R ¹⁶ を脱離させる反応には、公知の脱メチル化又 は脱ベンジル化の反応条件、例えば、WO2005/09 5380号公報、WO96/37484号公報、USP5569664号明細書 等に記載の反応条件を適用することができる 。

 上記各反応で得られる各々の目的化合物� ��、通常行われている単離手段、例えば有機� ��媒抽出法、クロマトグラフィー法、再結晶� ��、蒸留法等により、反応混合物から容易に� ��離され、更に通常の精製手段により精製さ� ��る。

 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジル� �ペリジン化合物は、農業上の有害生物の防� �に使用することができ、例えば鱗翅目、半� �目、アザミウマ目、甲虫目等の害虫、ダニ� �等に好ましく適用することができる。

 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジル� �ペリジン化合物は、低薬量でダニ類に対し� �優れた防除効力を発現する。そのダニ類と� �ては、各種農園芸分野における植物寄生性� �ニ類を挙げることができ、例えば、ナミハ� �ニ、ミカンハダニ、カンザワハダニ、リン� �ハダニ等のハダニ類;ミカンサビダニ、リュ� ��キュウミカンサビダニ、トマトサビダニ、� ��セナシサビダニ等のサビダニ類;チャノホコ リダニ、シクラメンホコリダニ等のホコリダ ニ類;ケナガコナダニ、ロビンネダニ等のコ� �ダニ類が挙げられる。

  殺ダニ剤
 本発明の有害生物防除剤について、殺ダニ� ��を例にとって説明する。

 本発明の一般式(1)で表されるN-ピリジル� �ペリジン化合物を殺ダニ剤として使用する� �合、他の成分を加えずにそのまま使用して� �よいが、通常は液体状、固体状、ガス状等� �各種担体と混合し、更に必要に応じて界面� �性剤及びその他製剤用補助剤を添加して、� �剤、乳剤、水和剤、ドライフロアブル剤、� �ロアブル剤、水溶剤、粒剤、微粒剤、顆粒� �、粉剤、塗布剤、スプレー用製剤、エアゾ� �ル製剤、マイクロカプセル製剤、燻蒸用製� �、燻煙用製剤等の各種製剤形態に製剤して� �いることができる。

 これら製剤において、一般式(1)のN-ピリ� �ルピペリジン化合物の含有量は、その製剤� �態、使用場所等の各種条件に応じて広い範� �から適宜選択できるが、通常0.01~95重量%程度 、好ましくは0.1~50重量%程度とすればよい。

 これら製剤を調製するに当たって用いら� ��る固体状担体としては、例えばカオリンク� ��ー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレ� ��、酸性白土等の粘土類、タルク類、セラミ� ��ク、セライト、石英、硫黄、活性炭、炭酸� ��リカ、水和シリカ等の無機鉱物、化学肥料� ��の微粉末、粒状物等が挙げられる。

 液状担体としては、例えば水;メタノール 、エタノール等のアルコール;アセトン、メ� �ルエチルケトン等のケトン;n-ヘキサン、シ� �ロヘキサン、灯油、軽油等の脂肪族ないし� �環式炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレ� ��、ナフタレン等の芳香族炭化水素;酢酸エチ ル、酢酸ブチル等のエステル;アセトニトリ� �、イソブチロニトリル等のニトリル;ジイソ� ��ロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル; N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセ� ��アミド、N-メチルピロリドン、N,N’-ジメチ� ��イミダゾリノン等の酸アミド;ジクロロメタ ン、トリクロロエタン、四塩化炭素等のハロ ゲン化炭化水素;ジメチルスルホキシド、大� �油、綿実油等の植物油等が挙げられる。

 ガス状担体としては、一般に噴射剤とし� ��用いられているものであり、例えば、ブタ� ��ガス、液化石油ガス、ジメチルエーテル、� ��酸ガス等が挙げられる。

 界面活性剤としては、例えば、非イオン� ��面活性剤、陰イオン界面活性剤等が挙げら� ��る。

 非イオン界面活性剤をより具体的に示すと� ��例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ� ��キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等� ��糖エステル型非イオン界面活性剤;ポリオキ シエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステ ル型非イオン界面活性剤;ポリオキシエチレ� �ヒマシ油等の植物油型非イオン界面活性剤;� ��リオキシエチレンアルキルエーテル等のア� ��コール型非イオン界面活性剤;ポリオキシエ チレンアルキル(C _8-12 )フェニルエーテル・ホルマリン縮合物等の� �ルキルフェノール型非イオン界面活性剤;ポ� ��オキシエチレン・ポリオキシプロピレンブ� ��ックポリマー等のポリオキシエチレン・ポ� ��オキシプロピレンブロックポリマー型非イ� ��ン界面活性剤;フェニルフェニルエーテル等 の多芳香環型非イオン界面活性剤等が挙げら れる。

 陰イオン界面活性剤をより具体的に示す� ��、例えば、アルキルベンゼンスルホネート� ��アルキルスルホサクシネート、アリルスル� ��ネート等のスルホネート型陰イオン界面活� ��剤;アルキルサルフェート、ポリオキシエチ レンアルキルサルフェート等のサルフェート 型陰イオン界面活性剤;リグニン亜硫酸塩等� �挙げられる。

 製剤用補助剤としては、例えば、固着剤� ��分散剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤、安� ��剤、アジュバント等が挙げられる。

 固着剤及び分散剤としては、例えば、カ� ��イン、ゼラチン、多糖類(澱粉、アラビアガ ム、セルロース誘導体、アルギン酸等)、リ� �ニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水� �性高分子(ポリビニルアルコール、ポリビニ� ��ピロリドン、ポリアクリル酸類等)等が挙げ られる。

 増粘剤としては、例えば、キサンタンガ� ��、カルボキシメチルセルロース等の水溶性� ��分子化合物、高純度ベントナイト、ホワイ� ��カーボン等が挙げられる。

 防腐剤としては、例えば、安息香酸ナト� ��ウム、パラヒドロキシ安息香酸エステル等� ��挙げられる。

 凍結防止剤としては、例えば、エチレン� ��リコール、ジエチレングリコール等が挙げ� ��れる。

 安定剤としては、例えば、PAP(酸性リン酸 イソプロピル)、BHT(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチル フェノール)、BHA(2-tert-ブチル-4-メトキシフェ ノールと3-tert-ブチル-4-メトキシフェノール� �の混合物)、植物油、鉱物油、界面活性剤、� ��肪酸又はそのエステル等が挙げられる。

 アジュバントとしては、例えば、大豆油� ��コーン油等の植物油、マシン油、グリセリ� ��、ポリエチレングリコール等が挙げられる� ��

 これら製剤は、有機又は無機染料を用い� ��着色してもよい。

 また、本発明の化合物は、他の殺虫剤、� ��線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物� ��長調節剤、共力剤(例えばピペロニルブトキ シド等)、土壌改良剤等と予め混合して製剤� �してもよい。或いは、本発明の殺ダニ剤と� �記各剤とを、使用の際に併用してもよい。

 本発明化合物を農園芸用殺ダニ剤として用� ��る場合、その施用量は特に制限されず、製� ��の形態、施用方法、施用時期、施用場所、� ��用作物の種類、防除対象のダニの種類等の� ��種条件に応じて広い範囲から適宜選択され� ��通常100m ² 当たり0.1g~1000g程度、好ましくは10~500g程度で� ��る。また、乳剤、水和剤、フロアブル剤等� ��水で希釈して用いる場合は、その施用濃度� ��、通常1~1000ppm程度、好ましくは10~500ppm程度� ��ある。粒剤、粉剤等は何ら希釈することな� ��製剤のままで施用される。