L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une base d'oxydation et, à titre de coupleur, au moins un 2-hydroxynaphtalène de formule (1) comportant au moins un groupement cationique Z de formule (II), leur utilisation à titre de coupleur pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, les procédés de teinture d'oxydation les mettant en oeuvre, ainsi que de nouveaux 2-hydroxynaphtalène cationiques de formule (1').

II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des paraphényiènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols, des naphtols non cationiques ou encore certains composés hétérocycliques tels que par exemples des coupleurs indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

La coloration dite"permanente"obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i. e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.

Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, que de nouveaux 2-hydroxynaphtalènes cationiques de formule (I) ci-après définie comportant au moins un groupement cationique Z, Z étant choisi parmi des chaînes aliphatiques quaternisées, des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle saturé quaternisé, et des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle insaturé quaternisé, non seulement conviennent pour une utilisation comme coupleur pour la teinture d'oxydation, mais en outre qu'ils permettent d'obtenir des compositions tinctoriales conduisant à des colorations puissantes, dans une large palette de couleurs, et présentant d'excellentes propriétés de résistances aux différents traitements que peuvent subir les fibres kératiniques.

Ces découvertes sont à la base de la présente invention.

L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture : -au moins une base d'oxydation, et -au moins un coupleur choisi parmi les composés de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : # R1, R2 et R3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement Z tel que défini ci-après ; un radical alkyl (C,-C6) carbonyle ; un radical aminoalkyl (C,- C6) carbonyle ; un radical N-Z-aminoalkyl (C,-C6) carbonyle ; un radical N-alkyl (C,-C6) aminoalkyl (C1-C6) carbonyle ; un radical N, N-dialkyl (C,- C6) aminoalkyl (C,-C6) carbonyle ; un radical aminoalkyl (C,- C6) carbonylalkyle (C,-C6) ; un radical N-Z-aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1- C6) ; un radical N-alkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1-C6) ; un radical N, N-dialkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)carbonylalkyle(C1-C6) ; un radical carboxy ; un radical alkyl (C,-C6) carboxy ; un radical alkyl (C1-C6) sulfonyle ; un radical aminosulfonyle ; un radical N-Z-aminosulfonyle ; un radical N-alkyl (C1-C6) aminosulfonyle ; un radical N, N-dialkyl (C,-C6) aminosutfonyle ; un radical aminosulfonylalkyle (C,-C6) ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle (C,- C6) ; un radical N-alkyl (C,-C6) aminosulfonylalkyle(C1-C6) ; un radical N, N-dialkyl(C1-C6)aminosulfonylalkyle(C1-C6) ; un radical carbamyle ; un radical N-alkyl (C1-C6) carbamyle ; un radical N, N-dialkyl (C1-C6) carbamyle ; un

radical carbamylaikyle (4C6) ; un radical N-alkyl (C1-C6) carbamylalkyle (C1- C6) ; un radical N, N-dialkyl (Ci-Ce) carbamylalkyle (C1-C6) ; un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle ;enC1-C6 un radical cyano ; un groupement OR4 ;ungroupeaminoSR4 protégé par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, alkyl(C1-C6) carboxy, N-Z-aminoalkyl(C1-trifluoroalkyl(C1-C6)carbonyle,aminoalkyl( C1-C6)carbonyle, N,N-dialkyl(C1-C6)carbonyle,N-alkyl(C1-C6)aminoalkyl(C1-C6)c arbonyle, C6) aminoalkyl (Ci-C6) carbonyle, alkyl (C,-C6) carboxy, carbamyle, N-alkyl(C1- C6)carbamyle, N, N-dialkyl (C1-C6) carbamyle, alkyl (C,-C6) sulfonyle,<BR> aminosulfonyle, N-Z-aminosulfonyle, N-alkyl (C,-C6) aminosulfonyle, N, N-dialkyl (C,-C6) aminosulfonyle, thiocarbamyle, formyle, ou par un groupement Z tel que défini ci-après dans lequel le bras de liaison D contient une contient une fonction cétone directement reliée à l'atome d'azote dudit groupe amino ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont I'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle (C,-C6) dont I'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyle, monohydroxyalkyle en C,-C6, polyhydroxyalkyle en C2-C6, alkyl (C,- C6) carbonyle, carbamyle, N-alkyl (C,-C6) carbamyle, N, N-dialkyl (C,- C6) carbamyle, alkyl (C,-C6) sulfonyle, formyle, trifluoroalkyl (C,-C6) carbonyle, alkyl (Ci-C6) carboxy, thiocarbamyle, ou parmi les groupements Z tels définis ci-après, ou pouvant former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ; <BR> <BR> b R4 désigne un radical alkyle en Cl-C. ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un groupement Z tel que défini ci-après ; un radical alcoxy (C,-C6) alkyle en C1-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl (C1-

C6) carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical cyanoalkyle en C1-C6 ; un radical carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl (C,-C6) carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical C1-C6;unradicalen trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-Z-aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1- C6) aminosulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical N, N-dialkyl(C1- C1-C8;unradicalalkyl(C1-C6)sulfinylalkyleenC6)aminosulfonyla lkyleen C1-C6 ; un radical alkyl (C1-C6) sulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1- C6) carbonylalkyle en C1-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont I'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont I'alkyle est substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy et dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyle(C1-C6), monohydroxyalkyle (Cl-C6), polyhydroxyalkyle (C2-C6), alkyl (C,-C6) carbonyle, formyle, trifluoroalkyl (C1-C6) carbonyle, alkyl (C1-C6) carboxy, carbamyle, thiocarbamyle,N-alkyl(C1-C6)carbamyle,N,N-dialkyl(C1-C6)carb amyle, alkyl (C1-C6) sulfonyle, ou parmi les groupements Z tels que définis ci-après ; ou pouvant former ensemble, avec J'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle à 5 ou 6 chaînons, carboné, ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes ; Z est choisi parmi les groupements cationiques insaturés de formules (II) et (111) suivantes, et les groupements cationiques saturés de formule (IV) suivante :

dans lesquelles : * D est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en Ci-Ce, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ; les sommets E, G, J, L et M, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote ; n est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement ; m est un nombre entier compris entre 0 et 5 inclusivement ; les radicaux R, identiques ou différents, représentent un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z, un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Cl-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle enC2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C,-C6, un radical alcoxy en C,-C6, un radical trialkyl (C,-C6) silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C,-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C,-C6, un radical alkyl (C1-C6) thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl (C1-C6) carbonyle, carbamyle ou alkyl (C,-C6) sulfonyle ; un groupement NHR"ou NR"R"'dans lesquels R"et R"', identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ;

# R5 représente un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical cyanoalkyle en C,-C6, un radical trialkyl (C,-C6) silanealkyle en C,-C6, un radical alcoxy (C,-C6) alkyle en C,-C6, un radical carbamylalkyle C,-C6, un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radicalbenzyle, ou un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z ; R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy (C,-C6) alkyle en C,-C6, un radical cyanoalkyle en C,-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C,-C6, un radical trialkyl (C,-C6) silanealkyle en Ci-Ce ou un radical aminoalkyle en C,-C6 dont l'amine est protégée par un radical alkyl (C,-C6) carbonyle, carbamyle, ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; deux des radicaux R6, R7 et R8 peuvent également former ensemble, avec I'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons carboné ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes tel que par exemple un cycle pyrrolidine, un cycle pipéridine, un cycle pipérazine ou un cycle morpholine, ledit cycle pouvant être ou non substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyie en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C,-C6, un radical alcoxy en C,-C6, un radical trialkyl (C,-C6) silanealkyle en Cl-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical cétoalkyle en Ci-Ce, un radical thio, un radical thioalkyle en Ci-Ce, un radical alkyl(C1-C6) thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl (C,-C6) carbonyle, carbamyle ou alkyl (C,-C6) sulfonyle ; I'un des radicaux R6, R7 et R8 peut égaiement représenter un second groupement Z, identique ou différent du premier groupement Z ;

* Rg représente un radical aikyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle<BR> en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle enC2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est protégée par un radical alkyl (C1-C6) carbonyle, carbamyle ou alkyl (C1-C6) sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en C1-C6; un radical cyanoalkyle en C1-C6 ; un radical carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C,-C6 ; un radical trialkyl (C1-C6) silanealkyle en C1-C6 ; un radical sulfonamidoalkyle en C1-C6 ; un radical a) ky ! (Ci- C1-C6;unradicalalkyl(C1-C6)sulfinylalkyleenC1-C6;C6)carboxya lkyleen un radical alkyl (C,-C6) sulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl (C,- C6) cétoalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl (Cl-C6) carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl (C1-C6) sulfonamidoalkyle en C,-C6 ; # a et y sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1 ; avec les conditions suivantes : -dans les groupements cationiques insaturés de formule (il) : -lorsque a = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, -lorsque a = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, L,ou -y ne peut prendre la valeur 1 que : 1) lorsque les sommets E, G, J et L représentent simultanément un atome de carbone, et que le radical R5 est porté par I'atome d'azote du cycle insaturé ; ou bien 2) lorsqu'au moins un des sommets E, G, J et L représente un atome d'azote sur lequel le radical Rs est fixé ; -dans les groupements cationiques insaturés de formule (III) : -lorsque a = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, -lorsque a = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M,

-y ne peut prendre la valeur 1 que lorsqu'au moins un des sommets E, G, J, L et M représente un atome divalent, et que le radical R5 est porté par I'atome d'azote du cycle insaturé ; -dans les groupements cationiques de formule (IV) : -lorsque a = 0, alors le bras de liaison D est rattaché à J'atome d'azote portant les radicaux R6 à R8, -lorsque a = 1, alors deux des radicaux R6 à R8 forment conjointement avec !'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons tel que défini précédemment, et le bras de liaison D est porté par un atome de carbone dudit cycle saturé ; * X'représente un anion monovalent ou divalent et est de préférence choisi parmi un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, le fluor ou l'iode, un hydroxyde, un hydrogènesulfate, ou un alkyl (C1-C6) sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate ; étant entendu que -le nombre de groupement cationique Z est au moins égal à 1.

Comme indiqué précédemment, les colorations obtenues avec la composition de teinture d'oxydation contenant le ou les colorants de formule (I) conforme à l'invention sont puissantes et permettent d'atteindre une large palette de couleurs. Elles présentent de plus d'excellentes propriétés de résistance vis à vis de l'action des différents agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Ces propriétés sont particulièrement remarquables notamment en ce qui concerne la résistance des colorations obtenues vis à vis de l'action de la lumière, des lavages, de l'ondulation permanente et de la transpiration.

Dans les formules (I), (II), (III) et (IV) ci-dessus, les radicaux alkyle et alcoxy peuvent être linéaires ou ramifiés.

Parmi les cycles des groupements insaturés Z de formule (II) ci-dessus, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles pyrrolique, imidazolique, pyrazolique, oxazolique, thiazolique et triazolique.

Parmi les cycles des groupements insaturés Z de formule (III) ci-dessus, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles pyridinique, pyrimidinique, pyrazinique, oxazinique et triazinique.

Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer : -le iodure de 4- {3- [ (3-hydroxy-naphthalène-2-carbonyl)-amino]-propyl}-4- méthyl-morpholin-4-ium ; -le méthosulfate de 4-{3-[(3-hydroxy-naphthalène-2-carbonyl)-amino]-propyl}-4- méthyl-morpholin-4-ium ; et leurs sels d'addition avec un acide.

Le ou les composés de formule (I) conformes à l'invention et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

La nature de la ou des bases d'oxydation pouvant être utilisées dans la composition tinctoriale conforme à l'invention n'est pas critique. Elles sont de préférence choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl

paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N, N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(ß-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(ß-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis-(ß-hydroxyéthyl) amino 2-chloro aniline, la 2-p-hydroxyéthyl 2-fluoroparaphénylènediamine,la2-isopropylparaphénylèned iamine,la N-(ß-hydroxypropyl)paraphénylènediamine,laparaphénylène diamine,la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N-(éthyl, ß-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, <BR> <BR> <BR> <BR> paraphénylènediamine,laN-(4'-aminophényl)laN-(ß,γ-dihyd roxypropyl) <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la<BR> <BR> <BR> <BR> <BR> <BR> 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphényiènediamine, la N- (p-méthoxyéthyt) paraphénytènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphényiènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl N,N-bis-(ß-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine,laparaphén ylènediamine,la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-ß-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N, N'-bis- (ß-hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis-(ß-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis- (4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la tétraméthylènediamine,laN,N'-bis-(ß-hydroxyéthyl)N,N'-b is-(4-aminophényl)

N, N'-bis- (4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(éthyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis- (2,5- diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- (p-hydroxyéthyt aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl) amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2- (P-m6thoxy6thyl) amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demande de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la

2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; la pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidine-3,5- diamine ; la 2, 7-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine ; le 3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2- (3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2- (7-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2- [ (3-amino-pyrazolo [1,5- a] pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2- [ (7-amino-pyrazolo [1,5- alpyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo- [1,5- a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3,7- diamine, la 2,5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(p-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5- (2'-aminoéthyl) amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino

1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4- ( (3-hydroxyéthyt) amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.

Selon l'invention, les compositions tinctoriales renfermant une ou plusieurs paraphénylènediamines et/ou une ou plusieurs bases d'oxydation hétérocycliques sont particulièrement préférées.

La ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut égaiement renfermer, en plus du ou des composés de formule (I) ci-dessus, un ou plusieurs coupleurs additionnels pouvant être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide.

Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N- (ß-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l- (p-hydroxyéthytoxy) benzène, te 2-amino 4- (ß-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis- (2, 4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, I'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.

Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (composés de formule (I), bases d'oxydation et coupleurs additionnels) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.

Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de t'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C,-C4, tels que t'éthanot et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propytènegtycot, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.

Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme I'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, I'acide tartrique, I'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante : dans laquelle W est un reste propylène substitué ou non substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C6 ; Rros R1"R, 2 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cg ou hydroxyaikyie en Ci-Cg.

Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut égaiement renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non- ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non

modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.

Bien entendu, I'homme de I'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.

Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à I'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de remploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement.

Selon une forme de mise en oeuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50

minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.

L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases, les laccases, les tyrosynases et les oxydo-réductases parmi lesquelles on peut en particulier mentionner les pyranose oxydases, les glucose oxydases, les glycérol oxydases, les lactates oxydases, les pyruvate oxydases, et les uricases.

Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. II est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.

La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut égaiement renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.

La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou"kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs

compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.

Certains composés de formule (I) sont nouveaux en soi et constituent à ce titre un autre objet de l'invention. Ces nouveaux composés, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide, répondent à la formule (I)'suivante : dans laquelle R'l, R'2, R'31 peuvent prendre les mêmes significations que celles indiquées ci-dessus pour R,, R2, R3 ; entendu que lorsque 2 des radicaux R', à R'3 représentent simultanément un atome d'hydrogène, et que l'autre radical R', à R'3 représete un radical contenant une fonction amido ou carboxy, alors ladite fonction amido ou carboxy n'est pas directement fixée au cycle naphtol ; et à l'exclusion : -du chlorure de 6-hydroxy-N, N, N-triméthyl-1-naphthalèneméthanaminium ; et -du iodure de [(2-hydroxy-1-naphthyl) méthyl] triméthylammonium.

Les sels d'addition avec un acide des composés de formule (I') peuvent être choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.

Les composés de formule (I') conformes à l'invention peuvent être facilement obtenus selon des méthodes bien connues de l'état de la technique pour l'obtention des amines quaternisées, par exemple :

-en un temps, par condensation d'un composé comportant un radical hal. ogénoalkyle avec un composé porteur d'un radical amine tertiaire, ou par condensation d'un composé comportant un radical amine tertiaire avec un composé porteur d'un radical halogénoalkyle ; -ou en deux temps, par condensation d'un composé comportant un radical ! halogénoalkyle avec un composé porteur d'une amine secondaire, ou par condensation d'un chlorure d'acide avec une alkylamine disubstituée sur le groupement amino, suivie d'une quaternisation avec un agent alkylant.

Lorsque la synthèse est terminée, les composés de formule (I') conformes à l'invention peuvent, le cas échéant, être récupérés par des méthodes bien connues de l'état de la technique telles que la cristallisation, la distillation.

L'invention a enfin pour objet l'utilisation des composés de formule (I') à titre de coupleur pour la teinture d'oxydation des fibres këratiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que le cheveux.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.

EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE DE PREPARATION 1 : Synthèse du iodure de 4- {3- [ (3-hydroxy- naphthalene-2-carbonyl)-amino]-propyl}-4-méthyl-morpholin-4 -ium

A une solution de 12,6 g d'acide 3-hydroxy-naphthalène-2-carboxylique (3-morpholin-4-yl-propyl)-amide (RN 10155-47-2.) dans 60 ml de chlorobenzène, on a ajouté goutte à goutte à 80 °C, 6,2 g d'iodure de méthyle.

Après quatre heures au reflux, la suspension a été refroidie, filtrée sur verre fritte, et essorée. Le précipité blanc a été lavé avec 20 ml de chlorobenzène puis avec 20 m ! d'éther de pétrole. Le précipité a ensuite été séché sous vide. On a obtenu 12,5 g d'un solide blanc d'iodure de 4- {3- [ (3-hydroxy-naphthal6ne- 2-carbonyl)-amino]-propyl}-4-méthyl-morpholin-4-ium avec un rendement de 69%, fondant à une température supérieure à 260°C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C19H25N2O3.1était : % C H N O 1 Calculé 50. 01 5,52 6.14 10.52 27.81 Trouvé 49,08 5,71 5,93 11,07 28,21 EXEMPLE DE PREPARATION 2 : Synthèse du méthosulfate de 4- {3- [ (3- <BR> <BR> hydroxy-naphthalene-2-carbonyl)-amino]-propyl}-4-méthyl-mor pholin-4- ium

A une solution de 12,6 g d'acide 3-hydroxy-naphthalène-2-carboxylique (3-morpholin-4-yl-propyl)-amide (RN 10155-47-2) dans 60 ml de chlorobenzène, on a ajouté goutte à goutte à 60 °C, 5,6 g d'iodure de méthyle. Après quarante cinq minutes à 60 °C, la suspension a été refroidie puis décantée. Le solide blanc obtenu a été broyé, réempaté par de t'éther de pétrole ; filtré sur verre fritte, essoré puis lavé avec 20 mi de chlorobenzène puis 20 mi d'éther de pétrole. Le précipité a été séché sous vide.

On a obtenu 16,6 g d'un solide blanc de méthosulfate de 4- {3- [ (3-hydroxy- naphthalène-2-carbonyl)-amino]-propyl}-4-méthyl-morpholin- 4-ium avec un rendement de 94,4%, fondant à une température supérieure à 260°C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C19H25N2O3. CH3O4 S était : % C H N O S Calculé 54.53 6.41 6.36 25.42 7.28 Trouvé 53.78 6.59 5.95 25.64 8.04

EXEMPLES DE TEINTURE EXEMPLES 1 à 4 DE TEINTURE EN MILIEU ALCALIN On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) : EXEMPLE 1 2 3 4 lodure de 4- {3- [ (3-hydroxy-naphthal6ne-2- carbonyl)-amino]-propyl}-4-méthyl-morpholin-1,37 1,37 1,37 1,37 4-ium (composé de formule (I)) Paraphénylènediamine, 2HCl (base 0,540 d'oxydation) Paratoluylenediamine, 2HCI (base-0, 58- d'oxydation) Pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, 2HCI--0, 666- (base d'oxydation) N, N-bis hyd roxyéthyl paraphénylèned iamine, 0,807 2HCl(coupleur) Support de teinture commun n°1 (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q. s. p. 100 g 100 g 100 g 100 g

(*) Support de teinture commun n° 1 : <BR> <BR> -Alcool benzylique 2, 0 g<BR> -Polyéthylène glycol à 6 moles d'oxyde d'éthylène 3,0 g à96°20,0g-Ethanol -Alkyl (C8-C, o) polygiucoside en solution aqueuse à 60 % de matière active (M. A.), tamponnée par du citrate d'ammonium, vendu sous la dénomination ORAMIX CG 110 (D par la société SEPPIC 6,0 g -Ammoniaque à 20% de NH3 10,0 g

-Métabisulfite de sodium à 35% de matière active 0,228 g -Sel pentasodique de I'acide diéthylènetriaminopentacétique 1,1 g Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids chacune des compositions tinctoriales ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6 % en poids) de pH 3.

Le mélange obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs pendant 30 minutes. Les mèches ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.

Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-après : EXEMPLE pH de teinture Nuance obtenue 110 0, 2Brun doré 2 10 + 0, 2 Doré léger 3 10 0, 2 Bois de rose 10 + 0, 2 Vert doré léger