以下、図面を参照して、本発明に係る繊� ��強化樹脂シート及びその製造方法の好適な� ��施形態について詳細に説明する。なお、図� ��においては、同一要素には同一符号を付し� ��重複する説明を省略する。

 図1は本発明の繊維強化樹脂シートの一実 施形態を示す断面図である。繊維強化樹脂シ ート1は、経糸12及び緯糸14から構成されるガ� ��ス繊維織物10に樹脂組成物15を含浸させたも のである。すなわち、繊維強化樹脂シート1� �、ガラス繊維織物10及び樹脂組成物15からな� ��ており、ガラス繊維織物10の糸間隙に侵入� �るように、ガラス繊維織物10の周囲に樹脂組 成物15が配されている。以下、繊維強化樹脂� ��ート1の各構成要素について詳しく説明する 。

 (a)ガラス繊維織物
 ガラス繊維織物10は、経糸12及び緯糸14(これ らはいずれもガラス繊維束からなっており、 ガラス繊維束は複数のガラス繊維モノフィラ メントから構成される)が製織されてなるも� �であり、繊維強化樹脂シート1の基布となる� ��料である。ガラス繊維織物10の含有量は繊� �強化樹脂シート1の全質量に対し、10~50質量%� ��ある。含有量が10質量%より少ないと、繊維� ��化樹脂シート1の燃えにくい性質が低下する ことがあり、含有量が50質量%を超えると、樹 脂が十分にガラス繊維織物に含浸せず、カス レや白化が生じ、表面平滑性や透明性が低下 することがある。ガラス繊維織物10の含有量� ��、より好ましくは25~35質量%である。上記の� ��囲にすることにより、繊維強化樹脂シート1 の燃えにくい性質と透明性がさらに向上する 。

 繊維強化樹脂シート1におけるガラス繊維織 物10の単位面積あたりの質量は10~200g/m ² であることが好ましい。単位面積あたりの質 量を10g/m ² 以上にすることで、ガラス繊維織物10の強度� ��十分に高められる。単位面積あたりの質量� ��200g/m ² 以下にすることで、ガラス繊維織物10の厚さ� ��薄くでき、透明性を容易に得ることができ� ��。ガラス繊維織物10の単位面積あたりの質� �は好ましくは50~150g/m ² である。なお、単位面積あたりの質量を10~200 g/m ² にするために、厚めのガラス繊維織物を一枚 用いてもよいし、薄めのガラス繊維織物を複 数枚用いてもよい。単位面積あたりの質量を 150g/m ² 以上にする場合は、含浸性を向上させる観点 から、薄めのガラス繊維織物を複数枚用いる ことが好ましい。

 ガラス繊維織物10の素材であるガラスはCaO� �びMgOの少なくとも1種とSiO ₂ とを基本組成とするガラスで構成されている 。また、当該ガラスの全質量に対するSiO ₂ 、CaO及びMgOの含有量をそれぞれ、X、Y及びZ(� �量%)としたときに、X-(Y+Z)の値が40~60質量%で� �る。上記式の値が40質量%未満では不透明に� �り、上記式の値が60質量%を超えるとガラス� �維の製造が困難になる。上記式の値は43~57質 量%がより好ましく、45~52質量%がさらに好ま� �い。このような値にすることで繊維強化樹� �シート1の透明性がさらに向上する。

 上記ガラスはCaO、MgO及びSiO ₂ 以外の成分を含んでいてもよい。CaO、MgO及び SiO ₂ 以外の成分としては、Al ₂ O ₃ 、Fe ₂ O ₃ 、Na ₂ O、TiO ₂ 、Li ₂ O、K ₂ O、ZrO ₂ 、B ₂ O ₃ 、MoO ₂ 、GeO ₂ 、P ₂ O ₅ 、P ₂ O ₃ 、V ₂ O ₅ 、BeO、ZnO、BaO及びCr ₂ O ₃ 等が挙げられる。但し、ガラス中のアルカリ 金属酸化物の含有量が1質量%以下であること� ��好ましい。アルカリ金属酸化物の含有量を1 質量%以下にすることで、繊維強化樹脂シー� �1の透明性を高くすることができる。

 上記のガラス組成を有するものであれば� ��のようなガラスを用いてもよいが、ガラス� ��製造を考慮すると、好ましいガラスとして� ��、例えば、下表1に示す組成を有するCガラ� �、Tガラス、NEガラス等を例示できる。

 繊維強化樹脂シート1の透明性が優れるこ とから、上記ガラスの中でもTガラス及びNEガ ラスを用いることが好ましく、透明性が特に 優れることから、NEガラスを用いることがよ� ��好ましい。

 ガラス繊維織物10は経糸12及び緯糸14を平� ��りすることにより作製される。ガラス繊維� ��物10の織布方法としては、平織りに限らず� �綾織り、朱子織り、斜子織り、畦織りなど� �々な織布方法を採用することができる。

 ガラス繊維織物10は、一種類のガラス繊� �束で製織されていてもよいし、2種類以上の� ��ラス繊維束で製織されていてもよい。例え� ��、経糸12と緯糸14は、X-(Y+Z)の値が40~60質量%� �範囲内であれば、異なる組成のガラスで構� �されていてもよい。2種類以上のガラス繊維� ��で製織されている場合には、ガラス繊維束� ��番手、ガラス繊維束を構成するガラス繊維� ��ノフィラメントの直径はそれぞれ同じであ� ��てもよいし、異なっていてもよい。例えば� ��ガラス繊維束のガラス組成が同じであり、� ��ラス繊維束の番手及びガラス繊維モノフィ� ��メントの直径が異なっていてもよい。

 ガラス繊維織物10において隣接する経糸� �間及び隣接する緯糸の間に生ずる糸間隙は0. 5mm以下であることが好ましく、0.1mm以下であ� ��ことがより好ましい。糸間隙を狭くするこ� ��で、ガラス繊維織物10の通気性が低くなり� �繊維強化樹脂シート1の燃えにくい性質が向� ��する。

 ガラス繊維織物10に対して開繊処理を施� �ことが好ましい。開繊処理によって、糸間� �を狭くすることができる。また、開繊処理� �より、ガラス繊維織物10を構成している経糸 12と緯糸14をばらけさせて、ガラス繊維織物10 全体をより扁平にすることができる。このよ うに、開繊処理により、ガラス繊維束の占め る容積及び面積範囲を変化させることが可能 となる。また、ガラス繊維織物10の厚さを薄� ��することにより、繊維強化樹脂シート1の全 光線透過率を高くすることができる。

 繊維強化樹脂シート1の耐久性を向上させ る目的で、ガラス繊維織物10に予め表面処理� ��行って接着性物質を付着させてもよい。接� ��性物質としては、シランカップリング剤を� ��いることができる。これにより、ガラス繊� ��織物10と樹脂組成物15との界面密着性が向上 する。なお、接着性物質は経糸12及び緯糸14� �表面に少量付着させれば効果が得られるた� �、ガラス繊維織物10の光透過性にはほとんど 影響しない。

 (b)樹脂組成物
 樹脂組成物15は、塩化ビニル系樹脂を含ん� �いる。ここで、塩化ビニル系樹脂とは、ポ� �塩化ビニルのほか、塩化ビニルをモノマー� �位として含む共重合体からなる分子鎖を有� �る樹脂をいう。塩化ビニルと共重合しうる� �ノマーとしては、塩化ビニリデン、酢酸ビ� �ル、エチレン、プロピレン、アクリロニト� �ル、マレイン酸又はそのエステル、アクリ� �酸又はそのエステル、及びメタクリル酸又� �そのエステル等が挙げられる。

 樹脂組成物15は可塑剤を含むことが好ま� �い。可塑剤を含むことによって繊維強化樹� �シート1の柔軟性を向上させることができる� ��共に、シワの発生を抑制できる。可塑剤は� ��上述の塩化ビニル系樹脂と相溶性のあるも� ��であればよい。そのような可塑剤としては� ��例えば、フタル酸エステル類、脂肪族二塩� ��酸エステル類、リン酸エステル類、トリメ� ��ット酸エステル類、グリコールエステル類� ��エポキシ化エステル類、クエン酸エステル� ��、テトラ-n-オクチルシトレート、ポリプロ� ��レンアジペート、スルホンアミド類、その� ��のポリエステル系可塑剤が挙げられる。フ� ��ル酸エステル類としては、例えば、フタル� ��ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ� ��チル、フタル酸ジ-n-オクチル、フタル酸ジ� ��ソデシル、フタル酸ジイソノニル、フタル� ��ブチルベンジル又は炭素数11~13程度の高級� �ルコールのフタル酸エステルが挙げられる� �脂肪族二塩基酸エステル類としては、例え� �、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ-n-ヘ� �シル、セバシン酸ジブチルが挙げられる。� �ン酸エステル類としては、例えば、リン酸� �リブチル、リン酸トリ-2-n-エチルヘキシル、 リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニルが 挙げられる。トリメリット酸エステル類とし ては、例えば、トリメリット酸-トリ-2-エチ� �ヘキシル、トリメリット酸トリブチルが挙� �られる。グリコールエステル類としては、� �えば、ペンタエリスリトールエステル、ジ� �チレングリコールベンゾエートが挙げられ� �。エポキシ化エステル類としては、例えば� �エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油が� �げられる。クエン酸エステル類としては、� �えば、アセチルトリブチルシトレート、ア� �チルトリオクチルシトレート、トリ-n-ブチ� �シトレートが挙げられる。これらの可塑剤� �1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用い られる。

 可塑剤の配合割合は、塩化ビニル系樹脂1 00重量部に対して5~30重量部であることが好ま しい。この配合割合を5重量部以上にするこ� �で、5重量部未満の場合と比較して、繊維強� ��樹脂シート1の柔軟性が増大する傾向にある 。可塑剤の配合割合を30重量部以下にするこ� ��で、30重量部を超える場合と比較して、樹� �組成物15中の塩化ビニル系樹脂の含有量が高 くなるので、繊維強化樹脂シート1の燃えに� �い性質が向上する傾向にある。可塑剤の配� �割合は10~20重量部であることがより好ましい 。配合割合を上記範囲にすることで、繊維強 化樹脂シート1の柔軟性がさらに増大し、燃� �にくい性質がさらに向上する。また、繊維� �化樹脂シート1の用途に応じて、樹脂組成物1 5に可塑剤を添加しなくてもよい。

 樹脂組成物15には、可塑剤のほかにも難� �剤、紫外線吸収剤、充填材、帯電防止剤な� �の添加物が含まれていてもよい。

 繊維強化樹脂シート1における樹脂組成物15� ��単位面積あたりの質量は10~650g/m ² であることが好ましい。樹脂組成物15の質量� ��10g/m ² 以上にすることで、ガラス繊維織物10の模様� ��浮き出る現象や、含浸不良により樹脂が白� ��して見える現象を防止できる。また、樹脂� ��成物15の質量を650g/m ² 以下にすることで、繊維強化樹脂シート1に� �けるガラス繊維織物10の割合が高くなり、繊 維強化樹脂シート1の燃えにくい性質を高め� �れる。樹脂組成物15の質量は50~200g/m ² であることがより好ましい。上記範囲にする ことで、繊維強化樹脂シート1の表面平滑性� �さらに向上する。

 繊維強化樹脂シート1の全光線透過率は85% 以上であることが好ましく、90%以上であるこ とがより好ましい。このような透過率にする ことで光が十分に通過し、繊維強化樹脂シー ト1の透明性が向上する。

 繊維強化樹脂シート1のヘーズは40%以下で ある。ヘーズを40%以下にすることで、繊維強 化樹脂シートに入射した光が拡散せず、優れ た透明性が得られる。ヘーズは20%以下である ことが好ましい。曇りがなくなり繊維強化樹 脂シート1の透明性がさらに向上する。

 繊維強化樹脂シートは、ガラス繊維織物� ��樹脂組成物を含浸させた強化繊維層が、上� ��した樹脂組成物又はこれとは異なる樹脂か� ��なる樹脂層により挟持された構成を備えて� ��ることが好ましい。すなわち、樹脂組成物� ��含浸させたガラス繊維織物の両面に樹脂層� ��形成されていることが好ましい。樹脂組成� ��を含浸させたガラス繊維織物の両面に樹脂� ��が形成されていることで、繊維強化樹脂シ� ��トの表面が樹脂層となり、表面平滑性が向� ��する。上記樹脂層はガラス繊維織物を含ま� ��、上記樹脂層の厚さが40~200μmであることが� ��ましい。繊維強化樹脂シートの表面平滑性� ��さらに向上する。上記樹脂層の厚さを40μm� �満にすると、ガラス繊維織物の模様が浮き� �て繊維強化樹脂シートの表面平滑性が低下� �る傾向にある。上記樹脂層の厚さを200μmよ� �厚くすると、繊維強化樹脂シート表面から� �ラス繊維織物までの距離が増大するので、� �維強化樹脂シートの燃えにくい性質が低下� �る傾向にある。上記樹脂層の厚さは50~100μm� �あることがより好ましい。上記範囲にする� �とにより、燃えにくい性質を保ったまま、� �らに繊維強化樹脂シートの表面平滑性が向� �する。

 上記樹脂層を構成する樹脂の材質は、上� ��強化繊維層を構成する樹脂組成物と同一で� ��っても、異なっていてもよいが、繊維強化� ��脂シートの透明性を向上させる観点から、� ��脂層を構成する樹脂の屈折率と強化繊維層� ��構成する樹脂組成物の屈折率との差が0.01以 下であることが好ましい。また、樹脂層を構 成する樹脂の材質を、耐ブロッキング性、柔 軟性及び耐候性向上の点から、軟質塩化ビニ ルにすることが好ましい。また、樹脂層を構 成する樹脂には、難燃剤、可塑剤、帯電防止 剤、紫外線吸収剤、安定剤等を添加してもよ い。

 [繊維強化樹脂シートの製造方法]
 次に、繊維強化樹脂シート1を製造するため の製造方法について説明する。繊維強化樹脂 シート1を製造する製造方法は、樹脂組成物15 と有機溶剤とを含む溶液をガラス繊維織物10� ��含浸させる含浸工程と、有機溶剤を揮発さ� ��る揮発工程とを有する。

 まず、樹脂組成物15を、有機溶剤に溶解� �せて溶液を作製する。ここで用いられる有� �溶剤としては、樹脂組成物15に含まれる塩化 ビニル系樹脂を溶解できるものであればよく 、特に制限はない。例えば、メチルエチルケ トン、メチルセルソルブ、アセトン等が挙げ られ、これらは1種を単独で又は2種以上を混� ��して用いることができる。有機溶剤に樹脂� ��成物15を溶解するにあたって、その操作及� �条件については、用いる有機溶剤の種類及� �樹脂組成物15の種類等に応じて適宜決定すれ ばよい。なお、必要に応じて濾過等により不 溶成分の除去を行ってもよい。

 次に、樹脂組成物15及び有機溶剤を含む� �液を、そのまま或いは適宜濃縮又は希釈し� �ガラス繊維織物10に含浸させる。このような 製造方法によれば、樹脂組成物15が有機溶剤� ��溶解されて粘度が低くなるために、含浸性� ��向上する。上記溶液をガラス繊維織物10に� �浸させる方法としては、例えば、ガラス繊� �織物10を上記溶液中に浸漬する方法、ガラス 繊維織物10に対して上記溶液を塗布する方法� ��が挙げられる。樹脂組成物15及び有機溶剤� �含む溶液が、ガラス繊維織物10を被覆し、さ らに経糸12の間及び緯糸14の間に生ずる糸間� �に侵入する。次いで、上記溶液を含浸させ� �ガラス繊維織物10を乾燥させることにより、 有機溶剤が揮発し、樹脂組成物15がガラス繊� ��束間の糸間隙に侵入しているガラス繊維織� ��が得られ、これが繊維強化樹脂シート1とな る。

 ガラス繊維織物に樹脂組成物を含浸させ� ��強化繊維層が樹脂層により挟持された構成� ��備える繊維強化樹脂シートの製造方法は、� ��記工程に加えて、樹脂組成物を含浸させた� ��ラス繊維織物の両面に厚さ40~200μmの樹脂層� ��形成させる形成工程を有する。樹脂層は、� ��脂層を構成する樹脂(好ましくは軟質塩化ビ ニル)を含むシートを、樹脂組成物を含浸さ� �たガラス繊維織物に貼着することで形成さ� �る。樹脂層を構成する樹脂を含む、厚さ40~20 0μmのシートを、上記工程で得られた樹脂組� �物を含浸させたガラス繊維織物の両側にそ� �ぞれ付着させ、加熱加圧して貼着すること� �、強化繊維層が樹脂層により挟持された構� �を備える繊維強化樹脂シートを得ることが� �きる。但し、樹脂層の形成方法は上記の方� �に限定されることなく、例えば未硬化の樹� �を、樹脂組成物が含浸されたガラス繊維織� �に塗布し、硬化させる等の方法を用いても� �い。