신규한 화합물 및 아를 이용한 유기발광 소자

【기술분야】

관련 출원과의 상호 인용

본 출원은 2017년 5월 2일자 한국 특허 출원 제 10-2017-0056389호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며， 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다. 본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

【발명의 배경이 되는 기술】

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각， 우수한 콘트라스트， 빠른 웅답 시간을 가지며， 휘도， 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다. 유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며， 예컨대 정공주입층， 정공수송층, 발광층， 전자수송층， 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이， 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고， 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤 (exc i ton)이 형성되며， 이 액시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다. 【선행기술문헌】

【특허문헌】

(특허문헌 0001) 한국특허 공개번호 제 10-2000-0051826호 【발명의 내용】

【해결하고자 하는 과제】

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다. 【과제의 해결 수단】

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되거나， 또는 하기 화학식 1로 표시되는 구조 단위를 포함하는 화합물을 제공한다:

상기 화학식 1에서，

Αι 내지 A ₃ 고리는 각각 독립적으로， C ₆ - ₂₀ 방향족 고리， 또는 N , 0 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 1개 이상 포함하는 C ₂ - _fi0 헤테로방향족 고리이고，

a , ¾ , Ri 내지 ¾은 각각 독립적으로， 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 니트로; 치환 또는 비치환된 실릴; 치환 또는 비치환된 아미노; 치환 또는 비치환된 Cw3 ₀ 알킬 ; 치환 또는 비치환된 Ct-60 할로알킬 ; 치환 또는 비치환된 Ci-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 CwM 할로알콕시; 치환 또는 비치환된 C ₃ — ₆₀ 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C ₂ - ₆₀ 알케닐; 치환 또는 비치환된 C ₆ - _fi0 아릴; 치환 또는 비치환된 C ₆ — ₆₀ 아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N , 0 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 1개 이상 포함하는 C ₂ - ₆₀ 헤테로아릴이고,

단， R _a , ， Ri 내지 ¾ 중 적어도 하나는, 치환 또는 비치환된 실릴기이거나， 또는 실릴기로 치환되고，

R _a 는 단일결합， —0—, -S- , -C(C ) (Q ₂ )- , 또는 -Ν(¾)-에 의해 또는 Α ₃ 고리와 연결될 수 있고，

¾는 단일결합， -0—, -S -， -C(Q ₄ ) (Q ₅ )- , 또는 -N(Q ₆ )-에 의해 A ₂ 또는 A ₃ 고리와 연결될 수 있고,

A! 및 A ₂ 고리는 단일결합, —0- , -S- , -C(Q ₇ ) (Q ₈ )—， 또는 -N(Q ₉ )-에 의해 서로 연결될 수 있고，

여기서， h 내지 ¾는 각각 독립적으로， 수소; 증수소; d- ₁₀ 알킬; 또는 C _{6 20} 아릴이고，

nl 내지 n3은 각각 독립적으로, 0 내지 10의 정수이다. 또한， 본 발명은 제 1 전극; 상기 제 1 전극과 대향하여 구비된 제 2 전극 및 상기 제 1 전극과 상기 게 2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서， 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는， 유기 발광 소자를 제공한다. 【발명의 효과】

상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있으며， 유기 발광 소자에서 효율의 향상， 낮은 구동전압 및 /또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다. 【도면의 간단한 설명】

도 1은 기판 ( 1)， 양극 (2)， 발광층 (3)， 음극 (4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.

도 2는 기판 ( 1)， 양극 (2)， 정공주입층 (5)， 정공수송층 (6)， 발광층 (7)， 전자수송층 (8 ) 및 음극 (4)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.

도 3은 분광 형광 광도계로 화합물 1을 흡수 피크 파장을 측정한 그래프이다.

도 4는 분광 형광 광도계로 화합물 1의 반치폭을 측정한 그래프이다.

【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】

이하， 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다. 연결되는 결합을 의미한다. 본 명세서에서 "치환 또는 비치환된 용어는 중수소; 할로겐기 시아노기; 니트로기; 하드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, 0 및 S 원자 증 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나， 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기 "는 바이페닐기일 수 있다. 즉， 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고， 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수도 있다. 본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나， 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나，

본 명세서에 있어서， 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로， 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서， 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나， 탄소수 1 내자 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기， 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기， 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기， 트리페닐실릴기， 디페닐실릴기， 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서， 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기， 트리에틸붕소기， t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기， 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서， 할로겐기의 예로는 불소， 염소, 브롬 또는 요오드가 있다. 본 명세서에 있어서， 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고， 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면， 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸， 에틸， 프로필， n-프로필， 이소프로필， 부틸， n-부틸， 이소부틸， tert—부틸, sec-부틸，

1-메틸-부틸， 1-에틸-부틸， 펜틸, n-펜틸， 이소펜틸， 네오펜틸， tert-펜틸, 핵실， n—핵실， 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸， 4-메틸 -2-펜틸， 3，3-디메틸부틸， 2- 에틸부틸， 헵틸， n-헵될， 1-메틸핵실, 사이클로펜틸메틸， 사이클로핵틸메틸， 옥틸， n—옥틸， tert-옥틸， 1—메틸헵틸， 2-에틸핵실， 2-프로필펜틸， n—노닐， 2 , 2-디메틸헵틸 1-에틸-프로필 , 1 , 1-디메틸-프로필， 이소핵실， 2-메틸펜틸 , 4- 메틸핵실， 5-메틸핵실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서， 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고， 탄소수는 특별히 한정되지 않으나， 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면， 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐， 이소프로페닐， 1-부테닐， 2-부테닐， 3-부테닐， 1-펜테닐， 2- 펜테닐, 3—펜테닐, 3—메틸 -1—부테닐, 1 , 3-부타디에닐， 알릴， 1—페닐비닐— 1-일，

2—페닐비닐 -1-일， 2，2-디페닐비닐— 1—일， 2-페닐— 2- (나프틸 -1-일)비닐 -1-일， 2，2-비스 (디페닐 -1-일)비닐— 1-일， 스틸베닐기 , 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.

^' 본 명세서에 있어서， 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며， 일 실시상태에 따르면， 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면， 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필， 사이클로부틸, 사이클로펜틸， 3-메틸사이클로펜틸， 2 , 3-디메틸사이클로펜틸， 사이클로핵실， 3-메틸사이클로핵실， 4—메틸사이클로핵실， 2 , 3- 디메틸사이클로핵실， 3，4，5-트리메틸사이클로핵실， 4-tert-부틸사이클로핵실， 사이클로헵틸， 사이클로옥틸 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서， 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며， 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면， 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면， 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기， 바이페닐기， 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기， 안트라세닐기， 페난트릴기， 파이레닐기， 페릴레닐기ᅳ 크라이세닐기， 플루오레닐기 등이 될 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에 있어서， 플루오레닐기는 치환될 수 있고， 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는

등이 될 수 있다. 다만， 이에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴은 이종 원소로 0 , Ν , Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로서， 탄소수는 특별히 한정되지 않으나， 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로아릴의 예로는 티오펜기， 퓨란기， 피롤기， 이미다졸기， 티아졸기， 옥사졸기， 옥사디아졸기， 트리아졸기， 피리딜기， 비피리딜기， 피리미딜기， 트리아진기， 트리아졸기， 아크리딜기， 피리다진기， 피라지닐기， 퀴놀리닐기， 퀴나졸린기， 퀴녹살리닐기， 프탈라지닐기， 피리도 피리미디닐기， 피리도 피라지닐기， 피라지노 피라지닐기， 이소퀴놀린기， 인돌기， 카바졸기， 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기， 벤조티아졸기， 벤조카바졸기， 벤조티오펜기 , 디벤조티오펜기， 벤조퓨라닐기， 페난쓰를린기 (phenanthrol ine) , 티아졸릴기， 이소옥사졸릴기， 옥사디아졸릴기， 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기， 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에 있어서， 아르알킬기， 아르알케닐기, 알킬아릴기， 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서 아르알킬기， 알킬아릴기， 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서， 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서， 아르알케닐기 증 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서， 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서， 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서， 탄화수소 고리는 1가기가 아니고， 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서， 헤테로고리는 1가기가 아니고， 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 한편， 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물， 또는 상기 화학식 1로 표시되는 구조 단위를 포함하는 화합물을 제공한다. 이때， 상기 화학식 1로 표시되는 구조 단위를 포함하는 화합물이란， 상기 화학식 1로 표시되는 구조 단위로부터 유래되는 1가 (mono— valent ) 그룹을 하나 이상 포함한 화합물; 또는 상기 화학식 1의 내지 A ₃ 고리 증 하나 이상의 고리를 공유하여 축합된 화합물을 의미한다. 또한， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 1로 표시되는 구조 단위를 포함하는 화합물은 각각 하나 이상와 치환 또는 비치환된 실릴기를 갖거나, 또는 하나 이상의 실릴기로 치환된 치환기를 갖는다 . 여기서， 실릴기라 함은， 트리 (d-60 알킬)실릴 ; 치환 또는 비치환된 트리 (C ₆ - ₆₀ 아릴)실릴 ; 치환 또는 비치환된 디 (d-60 알킬) (C ₆ - ₆₀ 아릴)실릴 ; 치환 및 비치환된 알킬)디 (C ₆ - ₆₀ 아릴)실릴 치환기 모두를 포함한다. 그리고， 아미노기라 함은， 모노- 또는 디 -(d-60 알킬 )아미노; 모노- 또는 디— (C ₆ - ₆₀ 아릴)아미노; 모노— 또는 디 (C ₂ - ₆₀ 헤테로아릴)아미노; (d- ₆₀ 알킬) (C ₆ - ₆₀ 아릴)아미노; 및 (C ₆ - ₆₀ 아릴) (C ₂ - ₂₀ 헤테로아릴)아미노 치환기 모두를 포함한다. 상기 화학식 1에서， 내지 A ₃ 고리는 각각 독립적으로， 벤젠, 나프탈렌, 카바졸， 디벤조휴란， 또는 디벤조티오펜 고리일 수 있다. 구체적으로， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1—1 내

1-13 중 하나로 표시될 수 있다:

[화학식 1-1] [화학식 1-2]

[화학식 1-9] [화학식 1-10]

1.0

상기 화학식 1-1 내지 1—13에서，

Xi 및 ¾는 각각 독립적으로ᅳ 0， S, 또는 N(C ₆ - ₂₀ 아릴)이고，

Li 내지 L ₅ 는 각각 독립적으로， 단일결합， —0—， -S-, -C(Cw 알킬) (CH 알킬) -， 또는 N(C ₆ - ₂₀ 아릴) -이고,

al내지 a6, ¾1내지 ¾6， ll 내지 Rl6, 1 내지 6 및 1 내지 ¾5는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 트리 (d-20 알킬)실릴; 치환 또는 비치환된 트리 (c ₆ — ₂₀ 아릴)실릴; 치환 또는 비치환된 디 (C _fi - ₂₀ 아릴 )아미노; 치환 또는 비치환된 (C ₆ - ₂₀ 아릴 ) (C ₂ — ₂₀ 헤테로아릴)아미노; 치환 또는 비치환된 알킬; 치환 또는 비치환된 d- ₂₀ 할로알킬; 치환 또는 비치환된 d- ₂₀ 알콕시; 치환 또는 비치환된 ₂₀ 할로알콕시; 치환 또는 비치환된 C ₆ - ₂₀ 아릴; 치환 또는 비치환된 C ₆ - ₂₀ 아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, 0 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 fl 이상 포함하는 C ₂ ᅳ ₂₀ 헤테로아릴이되， R _al 내지 R _a6 및 R _bl 내지 R _b6 은 인접하는 치환기끼리 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 C ₆ -

₂₀ 의 방향족 고리를 형성할 수 있고，

단， 하나의 화학식에서의 R _al 내지 R _a6 , R _bl 내지 ₆ ， R _n 내지 R ₁₆ , R ₂₁ 내지 ₆ 및 R ₃₁ 내지 ¾ ₅ 중 적어도 하나는， 치환 또는 비치환된 트리 (d-20 알킬)실릴기 또는 치환 또는 비치환된 트리 (C ₆ - ₂₀ 아릴)실릴기이거나; 또는 트리 α ₂₀ 알킬)실릴기 또는 트리 (c ₆ - ₂₀ 아릴)실릴기로 치환된다. 예를 들어， 상기 화학식 1-1 내지 1-13에서， 및 ¾는 각각 독립적으로， 0， S, 또는 N(C ₆ H ₅ )일 수 있다. 또한, 상기 화학식 1-1 내지 1-13에서， 내지 L ₄ 는 각각 독립적으로， 단일결합， -0—， -S-, 또는 — C(C¾) ₂ -이고， L ₅ 는 -N(C ₆ H ₅ )—일 수 있다. 또한， 상기 화학식 1-1 내지 1-13에서, 하나의 화학식에서의 R _al 내지 a6, ¾1내지 6， ll 내지 Rl6, R ₂ 1 내지 1½ 및 1¾1 내지 R ₃ 5 중 적어도 하나는，

-Si(CH ₃ ) ₃ , 또는 — Si(C ₆ ¾) ₃ 이거나; 또는 — Si(C¾) ₃ , 또는 -Si(C ₆ ¾) ₃ 로 치환될 수 있다. 또한， 상기 화학식 1-1 내지 1-13에서， R _al 내지 R _a6 , Rbi내지 R _b6 , R _n 내지 R ₁₆ , R ₂₁ 내지 R ₂₆ 및 R ₃₁ 내지 R ₃₅ 는 각각 독립적으로， 수소; 중수소; 할로겐; -Si(CH ₃ ) ₃ ; -Si(C ₆ H ₅ ) ₃ ; -CH ₃ ; — CH(C¾) ₂ ; -C(CH ₃ ) ₃ ; -CF ₃ ; — 0CF ₃ ; 및 하기로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다:

상기 식에서， Ph는 페닐기를 의미한다 . 구체적으로 예를 들어， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1A 내지 1-13A증 하나로 표시될 수 있다:

[화학식 1-9A] [화학식 1-10A] 상기 화학식 1-1A 내지 1-13A에서，

Xi, ¾， 내지 , R _al 내지 R _a4 , _bl 내지 ₄ ， R ₁₂ , R13, ₂ ， ₂ 3 및 ₂ 에 대한 설명은 상기 화학식 1—1 내지 1—13에서 각각 정의된 바와 같고，

단， 하나의 화학식에서의 R _al 내지 R _a4 , R ₅₁ 내지 R _b4 , R ₁₂ ᅳ R ₁₃ , R ₂₂ , R ₂₃ 및 R.2 중 적어도 하나는， -Si(CH ₃ ) ₃ , 또는 Si(C ₆ H ₅ ) ₃ 이거나;. 또는 -Si(CH ₃ ) ₃ , 또는 -Si(C ₆ H ₅ ) ₃ 로 치환된다. 한편， 상기 화학식 1로 표시되는 구조 단위를 포함하는 화합물은 하기 화학식 2-1 내지 2-7 중 하나로 표시될 수 있다:

[화학식 2-1]

[화학식 2-3]

[화학식 2-6]

상기 화학식 2—1 내지 2-7에서,

al내지 RalO, Rbl내지 ¾10， Rll 내지 R ₁₈ , R ₂ 1 내지 R28 및 i 내지 ί¾6은 각각 독립적으로， 수소; 중수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 트리 ₂₀ 알킬)실릴 ; 치환 또는 비치환된 트리 (C ₆ - ₂₀ 아릴)실릴 ; 치환 또는 비치환된 d- 20 알킬; 치환 또는 비치환된 d- ₂₀ 할로알킬; 치환 또는 비치환된 d- ₂₀ 알콕시 치환 또는 비치환된 C;- ₂₀ 할로알콕시; 치환 또는 비치환된 C ₆ - ₂₀ 아릴; 치환 또는 비치환된 C ₆ - ₂₀ 아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, 0 및 3로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 1개 이상 포함하는 C ₂ 헤테로아릴이되, R _al 내지 R _a6 및 R _bl 내지 R _b6 은 인접하는 치환기끼리 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 C ₆ — ₂₀ 의 방향족 고리를 형성할 수 있고，

단， 하나의 화학식에서의 R _al 내지 R _al0 , R _bl 내지 ₁₀ ， R _n 내지 R ₁₈ , R ₂₁ 내지 8 및 R ₃₁ 내지 6 중 적어도 하나는， 치환 또는 비치환된 트리 (C- ₂₀ 알킬)실릴기 또는 치환 또는 비치환된 트리 (C ₆ - ₂₀ 아릴)실릴기이거나; 또는 트리 (d- ₂₀ 알킬)실릴기 또는 트리 (C ₆ - ₂₀ 아릴)실릴기로 치환된다. 예를 들어 , 상기 화학식 2—1 내지 2-7에서， R _al 내지 R _al0 , R _bl 내지 ₁₀ ， ii 내지 R ₁₈ , R21 내지 ₈ 및 내지 1½ 중 적어도 하나는， -Si(CH ₃ ) ₃ 이거나， 또는 -Si(C¾) ₃ 로 치환될 수 있다. 또한， 상기 화학식 2-1 내지 2-7에서， R _al 내지 R _al0 bi 내지 bio, R11 내지 R ₁₈ , 21 내지 8 및 R31 내지 6은 각각 독립적으로 수소， -Si(CH ₃ ) ₃ , 또는 -c¾일 수 있다. 구체적으로 예를 들어， 상기 화학식 1로 표시되는 구조 단위 - 포함하는 화합물은 하기 화학식 2ᅳ 1A 내지 2— 7A중 하나로 표시될 수 있다:

[화학식 2-2A]

[화학식 2-5A]

2 .

상기 화학식 2— 1A 내지 2ᅳ 7A에서，

Ral 내지 ¾3， Ra8, ¾1 내지 ¾3， ¾8 , l2 , l6 , ¾2ᅳ ¾6， 2및 5에 대한 설명은 상기 화학식 2—1 내지 2— 7에서 각각 정의된 바와 같고，

단, 하나의 화학식에서의 R _al 내지 R _a3 , R _a8 , R _bl 내지 R _b3 , R _b8 , R ₁₂ , R _16j 22, R ₂ 6, R32 및 ₅ 중 적어도 하나는, — Si(CH ₃ )^l거나， 또는 -Si(C¾) ₃ 로 치환된다.

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





40

상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 1로 표시되는 구조 단위를 포함하는 화합물은 각각 하나 이상의 치환 또는 비치환된 실릴기를 갖거나， 또는 하나 이상의 실릴기로 치환된 치환기를 가짐으로써， 이를 이용한 유기 발광 소자， 특히 청색 열활성화지연형광 (Thermal ly act ivated del ayed f luorescence , TADF) 소자 및 청색 형광 소자에서， 실릴 치환기를 갖지 않는 화합물을 채용한 유기 발광 소자에 비해 양자 효율이 향상될 수 있다. 한편, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일례로 하기 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.

[반웅식 1]

상기 반응식 1에서 내지 A ₃ 에 대한 설명은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고， R은 상기 화학식 1에서 R _a , R _{b ;} R _x 내지 ¾를 정의한 바와 같고, X는 할로겐 또는 수소를 의미한다 . 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 반웅식 1을 참고하여 제조하고자 하는 화합물의 구조에 맞추어 출발 물질을 적절히 대체하여 제조할 수 있다. 한편, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하늠 유기 발광 소자를 제공한다. 일례로， 본 발명은 제 1 전극; 상기 제 1 전극과 대향하여 구비된 제 2 전극; 및 상기 제 1 전극과 상기 제 2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서， 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는， 유기 발광 소자를 제공한다. 본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층 은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나， 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대， 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층， 정공수송층， 발광층， 전자수송층， 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다. 본 발명의 유기 발광 소자의 유기물 층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나， 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대， 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물 층으로서 발광층 이외에, 상기 제 1전극과 상기 발광층 사이의 정공주입층 및 정공수송층， 및 상기 발광층과 상기 제 2전극 사이의 전자수송층 및 전자주입층을 더 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수 또는 더 많은 수의 유기층을 포함할 수 있다. 또한， 본 발명에 따른 유기 발광 소자는， 기판 상에 양극， 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조 (normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 또한， 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조 ( inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 예컨대, 본 발명의 일실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다. 도 1은 기판 ( 1) , 양극 (2) , 발광층 (3)， 음극 (4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서， ^' 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다. 도 2는 기판 ( 1) , 양극 (2)， 정공주입층 (5)， 정공수송층 (6)， 발광층 (7)， 전자수송층 (8) 및 음극 (4)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 정공주입층, 정공수송층， 발광층 및 전자수송층 중 1층 이상에 포함될 수 있으며， 상기 발광층에 포함되는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다. 또한, 상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우， 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다. 예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 게 1 전극， 유기물층 및 게 2 전극을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때， 스퍼터링법 (sput ter ing)이나 전자빔 증발법 (e— beam evaporat ion)과 같은 PVDCphys ical Vapor Depos i t ion)방법을 이용하여， 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고， 그 위에 정공 주입층， 정공 수송층， 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후， 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도， 기판 상에 음극 물질부터 유기물층， 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. 특히， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에 포함될 수 있으며， 상기 발광층은 유기 용매를 포함하는 용액 도포법에 의해 제조되지 않고, 진공 증착법에 의해 제조됨으로 인해 효율의 향상， 낮은 구동전압 및 /또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층， 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다 0TO 2003/012890) . 다만， 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다. 일례로, 상기 게 1 전극은 양극이고, 상기 제 2 전극은 음극이거나， 또는 상기 제 1 전극은 음극이고, 상기 제 2 전극은 양극이다. 상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐， 크름， 구리， 아연， 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물， 인듐 산화물， 인듐주석 산화물 ( ΠΌ) , 인듐아연 산화물 ( IZ0)과 같은 금속 산화물; Ζη0 :Α1 또는 SN0 ₂ : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리 (3—메틸티오펜)， 폴리 [3 , 4- (에틸렌 -1，2-디옥시 )티오펜] (PED0T) , 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘， 나트륨， 칼륨， 티타늄， 인듐， 이트륨， 리튬， 가돌리늄, 알루미늄， 은， 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 Li0 ₂ /Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로， 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과， 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고， 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며， 또한， 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO highest occupi ed molecular orbi tal )가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린 (porphyr in) , ^' 올리고티오펜， 아릴아민 계열의 유기물， 핵사니트릴핵사아자트리페닐렌 계열의 유기물， 퀴나크리돈 (quinacr idone)계열의 유기물, 페릴렌 (perylene) 계열의 유기물， 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나， 이들에만 한정 되는 것은 아니다. 상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로， 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물， 전도성 고분자， 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서， 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다 . 구체적인 예로 8— 히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물 (Alq ₃ ) ; 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴 (dimer i zed styryl ) 화합물; BAlq ; 10—히드록시벤조 퀴놀린—금속 화합물; 벤족사졸， 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리 (P- 페닐렌비닐렌) (PPV) 계열의 고분자; 스피로 (spi ro) 화합물; 폴리플루오렌， 루브렌 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 상기 발광층은 상술한 바와 같이 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 상기 하기 화학식 1로 표시되는 화합물은 도편트 재료일 수 있으며， 상기 도편트 재료의 함량은, 발광층 총 함량에 대하여， 0.5 내지 20중량 ¾>일 수 있다. 상기 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등을 더 포함할 수 있으며， 구체적으로， 호스트 재료는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.

식 3]

상기 화학식 3에서,

Ar은 C ₆ - ₂₀ 아릴, 또는 N, 0 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 1개 이상 포함하는 C ₂ - ₆₀ 헤테로아릴이고，

n은 1 내지 10의 정수일 수 있다. 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물일 수 있다.

[화학식 4]

상기 화학식 4에서

A 내지 Ar ₄ 는 각각 독립적으로, C ₆ -2o 아릴， 또는 N , 0 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 헤테로원자를 1개 이상 포함하는 C ₂ — ₆₀ 헤테로아릴이고，

성 는 화합물일 수 있다.

및 R ₅ 는 각각 각각 독립적으로, 수소， 페닐， 비페닐릴， 터페닐릴， 쿼터페닐릴， 나프틸， 페난트릴， 플루오레닐， 벤조플루오레닐， 크리세닐， 트리페닐레닐, 피레닐릴， 다이벤조퓨릴 , 다이벤조싸이엔일， 카르바졸릴， 벤조카르바졸릴， 또는 페닐 치환 카르바졸릴이며，

Ar ₅ 는 페닐， 비페닐릴， 터페닐릴， 나프틸, 페난트릴, 플루오레닐， 크리세닐， 트리페닐레닐， 피레닐릴， 카르바졸릴， 또는 페닐 치환 카르바졸릴일 수 있다. 상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서， 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8—히드록시퀴놀린의 A1 착물; Alq ₃ 를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본 -금속 착물 등이 있으나， 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘， 바륨， 칼슘， 이테르븀 및 사마륨이고， 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다. 상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로， 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과， 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며， 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고， 또한， 박막형성능력 '이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논， 안트라퀴노다이메탄， 다이페노퀴논， 티오피란 . 다이옥사이드， 옥사졸， 옥사다이아졸ᅳ 트리아졸， 이미다졸， 페릴렌테트라카복실산， 프레오레닐리덴 메탄， 안트른 등과 그들의 유도체， 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 금속 착체 화합물로서는 8—하이드록시퀴놀리나토 리튬， 비스 (8— 하이드록시퀴놀리나토)아연， 비스 (8-하이드록시퀴놀리나토)구리， 비스 (8- 하이드록시퀴놀리나토)망간， 트리스 (8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄， 트리스 (2-메틸 -8—하이드록시퀴놀리나토)알루미늄， 트리스 (8- 하이드록시퀴놀리나토)갈륨， 비스 ( 10-하이드록시벤조 [h]퀴놀리나토)베릴륨， 비스 ( 10-하이드록시벤조 [h]퀴놀리나토)아연， 비스 (2—메틸 -8- 퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스 (2-메틸 -8-퀴놀리나토) (0—크레졸라토)갈륨， 비스 (2-메틸— 8—퀴놀리나토) ( 1—나프를라토)알루미늄， 비스 (2—메틸 -8— 퀴놀리나토) (2—나프를라토)갈륨 등이 있으나， 이에 한정되지 않는다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형， 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다. 또한， 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며， 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다. 실시예 1: 화학식 1의 합성

1-브로모 -2，3-디클로로벤젠 (22.6 g), 비스 (4-(tert—부틸)페닐)아민 (58.0 g), Pd(P/¾u ₃ ) ₂ (0.5 g), NaOtBu (25.0 g) 및 자일렌 (260 ml)이 들어간 플라스크를 130 ^° C에서 가열하고， 4시간 동안 교반하였다. 반응액을 실온까지 냉각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후, 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비))로 정제하여, 중간체 1— A (20.4 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=6기에서 피크가 확인되었다.

1-A 1-B 중간체 1-A (10.0 g) 및 tert-부틸 벤젠 (160 ml)이 들어간 플라스크에 아르곤 분위기 하， 0 ^° C에서 1.7M의 tert—부틸리튬펜탄 용액 (9.2 ml)을 가하였다. 적하 종료 후， 70 ^° C로 승온하여 4시간 교반하여 펜탄을 증류 제거하였다. 40 ^° C로 넁각하고 삼브롬화 붕소 (1.6 ml)를 가하고， 실온으로 승온하며 4시간 교반하였다. 그 후， 다시 0 ^° C까지 냉각하고 Ν,Ν- 디이소프로필에틸아민 (6.6 ml)을 가하고, 상온에서 교반한 후 80 ^° C에서 4시간 교반하였다. 반웅액을 실온까지 냉각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후， 용매를 감압 하에서 증류 제거하였다. 아세토나이트릴을 가하여 중간체 1— B (2.8 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=645에서 피크가 확인되었다.

중간체 1-B (4.0 g)를 클로로포름 300m에 녹이고， 브로모 숙신이미드 ( 1.2 g)를 30분에 걸쳐 첨가한 후， 4시간 상온에서 교반하였다. 반응 용액에 증류수를 가해 반응을 종료시키고 유기층을 추출하였다. 반응액을 농축시키고 컬럼크로마토그래피를 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비) ) 이용하여 화합물 1-C (2.0 g)를 제조하였다. M/Z=724에서 피크가 확인되었다.

1 -C 증간체 1-C (2.0 g)를 질소조건에서 무수 테트라 하이드로 퓨란 200ml에 녹인 후 반웅기 주위온도를 -78 ^° C로 유지하였다. 다음으로， 2.5M—부틸 리티움 1. 1 ml를 천천히 적가하였다. 적하완료 후 1시간 교반을 실시한 후， 클로로트리메틸실란 0.6ml을 20ml의 정제된 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 천천히 적가하였다. 반웅용액을 7S ^° C로 유지한 상태로 약 1시간 동안 교반 후， 반웅용액에 희석한 염산을 넣어서 반응 종료를 실시한 다음， 메틸렌 클로라이드를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시움 설페이트로 건조하고， 여과 후 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피를 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비) ) 이용하여 화합물 1 (0.4 g)을 제조하였다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=717에서 피크가 확인되었다.

상기 화합물 1을 히타치하이테크사이언스사제 분광 광도계 U-3310을 이용하여 측정한 바， 437nm에서 흡수 피크 파장이 관측되었다. 또한， 화합물 1을 형광 스펙트럼 측정 장치 히타치하이테크사이언스사제 분광 형광 광도계 F- 7000을 이용하여 측정한 바， 350nm에서의 형광 발광 피크 파장이 452nm에서 관측되었다. 도 3은 분광 형광 광도계로 화합물 1을 흡수 피크 파장을 측정한 그래프이다ᅳ

또한， 반치폭을 히타치하이테크사이언스 분광 광도계 F-7000를 이용해 측정하였고， 측정 방법은 다음과 같다. 구체적으로， 화합물 1을 용매 (를루엔)에 용해 (시료 5[ y mol /mL] )시켜 형광 측정용 시료로 사용하고 석영 셀에 넣은 형광 측정용 시료를 실온에서 여기광을 조사하여， 파장을 바꾸면서 형광 강도를 측정했다. 광발광 스펙트럼은 세로축을 형광 강도， 가로축을 파장으로 하며， 이 광발광 스펙트럼으로부터 반치폭을 측정한 결과 화합물 1의 반치폭은 30nm였다. 도 4는 분광 형광 광도계로 화합물 1의 반치폭을 측정한 그래프이다.

화합물 1를 합성하는 1-d 단계에서， 클로로트리메틸실란 0.6 ml을 클로로 (디메틸)페닐실란 0.8 ml로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 2 (0.2 g)올 제조하였다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과, M/Z=779에서 피크가 확인되었다. 실시예 3 : 화합물 3의 합성

3-A 1-브로모ᅳ 2，3-디클로로벤젠 (22.6 g) , 비스 (4-(tert-부틸)페닐)아민

(28.2 g) , Pd(Pffiu ₃ ) ₂ (0.2 g) , NaOtBu (12.6 g) 및 를루엔 (130 mi )이 들어간 플라스크를 110 ^°c 에서 가열하고， 4시간 교반하였다. 반응액을 실온까지 냉각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후， 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50¾)/50¾> (부피비) )로 정제하여， 중간체 3— A (20.8 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=426에서 피크가 확인되었다.

중간체 3-A (41.1 g) , di-广를릴아민 (20.6 g) , Pd(PiBu ₃ ) ₂ (0.2 g) , NaOtBu ( 12.6 g) 및 를루엔 ( 130 ml )이 들어간 폴라스크를 1K C에서 가열하고， 4시간 교반하였다. 반웅액을 실온까지 냉각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후， 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비) )로 정제하여， 중간체 3-BC19.2 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=587에서 피크가 확인되었다.

3-C

3-B 중간체 1-B를 합성하는 1-b 단계에서， 증간체 1-A를 중간체 3-B (8.7 g)로 바꾼 것을 제외하고, 동일한 방법으로로 중간체 3-C (3.0 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=561에서 피크가 확인되었다.

3-C 3-D 중간체 1-C를 합성하는 1-c 단계에서， 중간체 1-B를 중간체 3-C (3.5g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 중간체 3-D ( 1.6 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=639에서 피크가 확인되었다.

화합물 1를 합성하는 1-d 단계에서， 중간체 1-C를 중간체 3-D (1.8 g) 로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 중간체 화합물 3 (0.3 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결괴-， M/Z=633에서 피크가 확인되었다. 실시예 4: 화합물 4의 합성

4-a 질소 조건에서ᅳ 디이소프로필아민 ( 15.5 ml )를 질소조건에서 무수 테트라하이드로 퓨란 200 ml에 투입한 후 2.5M-부틸 리티움 42.0 ml를 ― 78 ^° C에서 천천히 적가하였다. 반웅용액을 -78 ^° C로 유지한 상태로 약 2시간 동안 교반 후， (3 , 5-디브로모페닐)트리페닐실란 49.4 g을 테트라하이드로 퓨란 100 ml에 녹여 천천히 적가하였다. -78 ^° C에서 2시간 동안 교반 한 후， 이산화탄소 가스를 과량 투입하고， 상온으로 천천히 승온하였다. 반웅용액에 희석한 염산을 넣어서 반웅 종료를 실시한 다음ᅳ 메틸렌 클로라이드를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시움 설페이트로 건조하고， 여과 후 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피를 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 60%/40% (부피비) ) 이용하여 2， 6-디브로모 -4- (트리페닐실릴)벤조산 34.2 g을 제조하였다.

이후， 2，6-디브로모 ^{" ·} 4- (트리페닐실릴)벤조산 34.2 g을 황산 160 m l에 녹이고， 60 ^° C에서 2시간 가열하였다. 상온으로 넁각한 후, 아지드화 나트륨 (NaN ₃ ) (8.2 g)을 넣고， ( C에서 48시간 교반하였다. 반응 종료 후， 암모니아수와 에틸아세테이트를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시음 설페이트로 건조하고， 여과 후 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피를 (전개액: 에틸아세테이트) 이용하여 2 , 6-디브로모 -4— (트리페닐실릴)아닐린 22.6 g을 제조하였다.

이후， 이용하여 2，6—디브로모 -4- (트리페닐실릴)아닐린 (22.6 g)을 황산수용액 중에 현탁시키고， 0 ^° C에서 아질산나트륨 6.0 g 수용액을 첨가하여 디아조화를 행하였다. 이 후, 요소수용액을 첨가하였다. 이 용액을 CuCl ₂ ( 13 . 1 g)의 염산수용액에 수 회로 나누어 첨가하고， 상은에서 2시간 6( C에서 4시간 교반하였다. 반응 종료 후， 암모니아수와 에틸아세테이트를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시움 설페이트로 건조하고， 여과 후 감압증류하여 석출한 고체를 물， 에탄올로 세정 및 건조하여 중간체 4-A ( 10 .6 g)를 제조하였다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과, M/Z=529에서 피크가 확인되었다.

중간체 1— A를 합성하는 1— a 단계에서. 1-브로모 -2， 3-디클로로벤젠 (22.6 g)을 중간체 4-A (52.9 g)로 바꾼 것을 제외하고, 동일한 방법으로 중간체 4-B (36.0 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=930에서 피크가 확인되었다.

4-B 증간체 1-B를 합성하는 1-b 단계에서， 중간체 1-A를 중간체 4— B ( 13.8 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 4 ( 1.2 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=903에서 피크가 확인되었다.

실시예 5: 화합물 5의 합성

5-A

중간체 4-B를 합성하는 4-b 단계에서. 비스 (4-(tert-부틸)페닐)아민 (58.0 g)을 di-/ ^" 를릴아민 (40.7 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 중간체 5-A (29.0 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과, M/Z=761에서 피크가 확인되었다.

5-A 화합물 4를 합성하는 4-b 단계에서， 중간체 4-B (13.8 g)를 중간체 5- A (11.3 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 5 (1.8 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=735에서 피크가 확인되었다. 실시예 6: 화합물 6의 합성

(6-a) 중간체 6-A의 합성

중간체 4-A (26.4 g), N—페닐나프탈렌 -1-아민 (24.0 g) , Pd(P/Bu ₃ ) ₂ (0.4 g), NaOtBu (13.0 g) 및 자일렌 (260 ml)이 들어간 플라스크를 130 ^° C에서 가열하고， 4시간 교반하였다. 반응액을 실온까지 넁각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후， 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = (부피비))로 정제하여， 중간체 6-A (12.8 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=805에서 피크가 확인되었다.

6-A

화합물 4를 합성하는 4-b 단계에서， 중간체 4-B ( 13.8 g)을 중간체 6-A ( 12.0 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 6 (2.0 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=779에서 피크가 확인되었다. 실시예 7: 화합물 7의 합성

(7-a) 중간체 7-A의 합성

화합물 6-A를 합성하는 단계 6ᅳ a에서， N-페닐나프탈렌—1-아민 (24.0 g)을 N-O 를릴)나프탈렌— 1—아민 (25.5 g)으로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 중간체 그 A ( 10.6 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=834에서 피크가 확인되었다.

(7-a) 화합물 7의 합성

화합물 4를 합성하는 4-b 단계에서 , 중간체 4-B ( 13.8 g)를 증간체 7一 A ( 12.4 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 7 (2.2 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=807에서 피크가 확인되었다. 실시예 8 : 화합물 8의 합성

(8-a) 중간체 8-A의 합성

질소 조건에서， 디이소프로필아민 ( 15.5 ml )을 질소조건에서 무수 테트라하이드로 퓨란 200 ml에 투입한 후， 2.5M—부틸 리티움 42.0 ml를 ― 78 ^° C에서 천천히 적가하였다. 반웅용액을 -78 ^° C로 유지한 상태로 약 2시간 동안 교반 후， (3，5-디브로모페닐)디메틸 (페닐)실란 37.0 g을 테트라하이드로 퓨란 100 ml에 녹여 천천히 적가하였다. -78 ^° C에서 2시간 동안 교반 한 후， 이산화탄소 가스를 과량 투입하고， 상온으로 천천히 승온하였다. 반응용액에 희석한 염산을 넣어서 반응 종료를 실시한 다음， 메틸렌 클로라이드를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시움 설페이트로 건조하고 여과 후 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피를 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 60%/40% (부피비) ) 이용하여 2， 6-디브로모ᅳ 4- (디메틸 (페닐)실릴)벤조산 28.2 g을 제조하였다.

이후， 2，6_디브로모 -4- (디메틸 (페닐)실릴)벤조산 26.3 g을 황산 160 ml에 녹이고， 60 ^° C에서 2시간 가열하였다. 상온으로 냉각한 후， 아지드화 나트륨 (NaN ₃ ) (8.2 g)을 넣고， 0 ^° C에서 48시간 교반하였다. 반웅 종료 후， 암모니아수와 에틸아세테이트를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시음 설페이트로 건조하고， 여과 후 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피를 (전개액: 에틸아세테이트) 이용하여 2 ,6-디브로모 -4- (디메틸 (페닐)실릴)아닐린 16.6 g을 제조하였다.

이후， 이용하여 2，6—디브로모 -4— (트리페닐실릴)아닐린 (17.1 g)을 황산수용액 중에 현탁시키고ᅳ 0 ^° C에서 아질산나트륨 6.0 g 수용액을 첨가하여 디아조화를 행하였다. 이후， 요소수용액을 첨가하였다. 이 용액을 CuCl ₂ ( 13. 1 g)의 염산수용액에 수 회로 나누어 첨가하고， 상온에서 2시간 60 ^° C에서 4시간 교반하였다. 반응 종료 후, 암모니아수와 에틸아세테이트를 이용하여 분액추출하였다ᅳ 얻어진 유기층을 마그네시움 설페이트로 건조하고， 여과 후 감압증류하여 석출한 고체를 물， 에탄올로 세정 및 건조하여 증간체 8-A (6.8 g)를 제조하였다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=405에서 피크가 _: 확인되었다.

중간체 8-A (10. 1 g) , 비스 (4-(tert-부틸)페닐)아민 ( 14.5 g) , Pd(PiBu ₃ ) ₂ (0.2 g) , NaOtBu (6.2 g) 및 자일렌 (70 ml )이 들어간 플라스크를 130 ^° C에서 가열하고， 4시간 교반하였다. 반웅액을 실온까지 냉각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후， 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비) )로 정제하여， 중간체 8-B (5.0 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=792에서 피크가 확인되었다.

8-B

화합물 4를 합성하는 4-b 단계에서， 중간체 4—B ( 13.8 g)를 중간체 8-B ( 11.7 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 8 ( 1.7 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=779에서 피크가 확인되었다. 실시예 9 : 화합물 9의 합성

중간체 8-B를 합성하는 단계 8-b에서， 비스 부틸)페닐)아민 ( 14.5 g)을 다이페닐아민 (8.7 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 중간체 9-A (4.2 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=581에서 피크가 확인되었다.

(9-a) 화합물 9의 합성 화합물 4를 합성하는 4-b 단계에서， 중간체 4— B ( 13.8 g)를 중간체 9-A (8.6 g)로 바꾼 것을 제외하고, 동일한 방법으로 화합물 9 ( 1.0 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=555에서 피크가 확인되었다. 실시예 10: 화합물 10의 합성

(10-a) 중간체 10-A의 합성

중간체 8-B를 합성하는 단계 8-b에서， 다이페닐아민 (8.7 g)을 N- 페닐나프탈렌 -1-아민 ( 11.3 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 중간체 10-A (4.6 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=681에서 피크가 확인되었다.

화합물 4를 합성하는 4-b 단계에서， 중간체 4-B ( 13.8 _g )를 중간체 10- A (10. 1 g)로 바꾼 것을 제외하고, 동일한 방법으로 화합물 10 ( 1.2 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=655에서 피크가 확인되었다. 실시예 11: 화합물 11의 합성

1， 3ᅳ디브로모— 2-클로로—5—메록시벤젠 (7.5 g) , 디페닐아민 (8.9 g)， Pd(P/Bu ₃ ) ₂ (0.2 g) , NaOtBu (6.2 g) 및 자일렌 (60 ml )이 들어간 플라스크를 130 ^° C에서 가열하고， 4시간 교반하였다. 반웅액을 실온까지 넁각시키고, 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후ᅳ 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비) )로 정제하여， 중간체 11-A (3.2 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=477에서 피크가 확인되었다.

11 -1

11 -A

화합물 4를 합성하는 4— b 단계에서， 중간체 4-B ( 13.8 g)를 증간체 11- A (7. 1 g)로 바꾼 것을 제외하고, 동일한 방법으로 중간체 11— B (2.0 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과, M/Z=450에서 피크가 확인되었다.

(11-c) 중간체 11"C의 합성

6：；

질소 분위기 하에서 중간체 11— B (4.4 g) 및 클로로포름 (100 ml )이 들어간 폴라스크에， 상온에서 삼브름화 붕소 (1.0 ml )를 가한 후， 상온에서 48시간 교반하였다. 그 후, 반웅 용액을 증류 제거하고, 탄산 수소 나트륨 수용액 (200 ml )를 가하고， 클로로포름으로 분액하였다. 감압하에서 용매를 증류 제거하여 중간체 11-C (2.8 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=436에서 피크가 확인되었다.

중간체 11— C (2.8 g) , 노나플루오로부탄— 1-술포닐 플로라이드 (2.2 g) 및 탄산칼륨 (1.5 g)을 아세토니트릴 (40 ml )에 녹이고 50 ^° C로 가열한 후 4시간 동안 교반하였다. 상온으로 냉각 후 증류수를 투입하여 탄산칼륨을 제거하여 중간체 11-D (1.4 g)를 얻었다.

(11-e) 화합물 11의 합성

중간체 11-D (2.4 g) , (4- (트리메틸실릴)페닐)보론산 (0.8 g) 및 탄산칼륨 ( 1.4 g)을 테트라하이드로퓨란 20mi 및 증류수 10ml에 녹이고， 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 (0.2 g)을 첨가한 후 12시간 동안 환류하였다. 상온으로 냉각 후 물층을 제거하고， 유기층에 황산마그네슴을 넣은 후 여과하였다. 농축 후， 아세토나이트릴을 가하여 화합물 11 (0.6 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=569에서 피크가 확인되었다.

중간체 11— D (2.4 g)를 질소조건에서 무수 테트라 하이드로 퓨란 24ml에 녹인 후 반웅기 주위온도를 -78 ^° C로 유지하였다. 다음으로， 2.5M—부틸 리티움 1.4 ml를 천천히 적가하였다. 적하완료 후 1시간 교반을 실시한 후， 클로로트리메틸실란 0. 7 ml을 10ml의 정제된 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 천천히 적가하였다. 반웅용액을 78°C로 유지한 상태로 약 1시간 동안 교반 후， 반응용액에 희석한 염산을 넣어서 반웅 종료를 실시한 다음， 메틸렌 클로라이드를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시움 설페이트로 건조하고， 여과 후 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피를 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비) ) 이용하여 화합물 12 (0.4 g)를 제조하였다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=493에서 피크가 확인되었다. 실시예 13: 화합물 13의 합성

(13-a) 중간체 13-A의 합성

13-A

중간체 11-A를 합성하는 11-a 단계에서， 디페닐아민 (8.9 g)을 N- 페닐나프탈렌—1—아민 ( 11.5 g)으로 바꾼 것을 제외하고ᅳ 동일한 방법으로 중간체 13-A (4.0 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=577에서 피크가 확인되었다.

(13-b) 중간체 13-B의 합성

화합물 4를 합성하는 4— b 단계에서， 중간체 4-B ( 13.8 g)를 중간체 13- A (8.6 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 중간체 13— B (3.0 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=550에서 피크가 확인되었다.

(13-c) 중간체 13-C의 합성

13-B 13-C 질소 분위기 하에서 중간체 13-B (5.4 g) 및 클로로포름 (100 ml)이 들어간 플라스크에， 상온에서 삼브름화 붕소 (1.0 ml)를 가한 후， 상온에서 48시간 교반하였다. 그 후， 반응 용액을 증류 제거하고, 탄산 수소 나트륨 수용액 (200 ml)를 가하고， 클로로포름으로 분액하였다. 감압하에서 용매를 증류 제거하여 중간체 13-C (2.8 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=536에서 피크가 확인되었다.

중간체 13-C (3.4 g), 노나플루오로부탄 -1-술포닐 플로라이드 (2.2 g) 및 탄산칼륨 (1.5 g)을 아세토니트릴 (40 ml)에 녹이고 50 ^° C로 가열한 후 4시간 동안 교반하였다. 상온으로 넁각 후 증류수를 투입하여 탄산칼륨을 제거하여 중간체 13-D (1.6 g)을 얻었다.

(13-e) 화합물 13의 합성

중간체 13— D (2.7 g) , (4- (트리메틸실릴)페닐)보론산 (0.8 g) 및 탄산칼륨 ( 1.4 g)을 테트라하이드로퓨란 20ml 및 증류수 10ml에 녹이고， 테트라키스 (트리페닐포스핀)팔라듐 (0.2 g)을 첨가한 후 12시간 동안 환류하였다. 상온으로 냉각 후 물층을 제거하고, 유기층에 황산마그네슘을 넣은 후 여과하였다. 농축 후, 아세토나이트릴을 가하여 화합물 13 (0.8 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=669에서 피크가 확인되었다.

중간체 13-D (2.7 g)를 질소조건에서 무수테트라하이드로퓨란 .24ml에 녹인 후 반응기 주위온도를 -78T로 유지하였다. 다음으로， 2.5M—부틸 리티움 1.4 ml를 천천히 적가하였다. 적하완료 후 1시간 교반을 실시한 후， 클로로트리메틸실란 0. 7 ml을 10ml의 정제된 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 천천히 적가하였다. 반웅용액을 -78 ^° C로 유지한 상태로 약 1시간 동안 교반 후， 반응용액에 희석한 염산을 넣어서 반웅 종료를 실시한 다음， 메틸렌 클로라이드를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시움 설페이트로 건조하고， 여과 후 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피를 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 50%/50% (부피비) ) 이용하여 화합물 14 (0.6 g)를 제조하였다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과, M/Z=593에서 피크가 확인되었다. 실시예 15: 화합물 15의 합성

(15-a) 중간체 15-A의 합성

1 , 3-디브로모나프탈렌— 2-아민 ( 13.5 g)을 황산수용액 중에 현탁시키고， 0 ^° C에서 아질산나트륨 6.0 g 수용액을 첨가하여 디아조화를 행하였다. 이 후, 요소수용액을 첨가하였다. 이 용액을 CuCl ₂ ( 13. 1 g)의 염산수용액에 수 회로 나누어 첨가하고， 상온에서 2시간 60 ^° C에서 4시간 교반하였다. 반응 종료 후， 암모니아수와 에틸아세테이트를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시움 설페이트로 건조하고, 여과 후 감압증류하여 석출한 고체를 물, 에탄을로 세정 및 건조하여 중간체 15— A (5.4 g)를 제조하였다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 축정결과， M/Z=320에서 피크가 확인되었다.

15-A 15-B 중간체 15-A (8.0 g) , 비스 (4— (트리메틸실릴)페닐)아민 ( 16.4 g)， Pd(P Bu ₃ ) ₂ (0.2 g) , NaOtBu (6.2 g) 및 자일렌 (60 ml )이 들어간 플라스크를 130 ^° C에서 가열하고, 4시간 교반하였다. 반응액을 실온까지 넁각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후， 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50¾>/50% (부피비) )로 정제하여， 중간체 15-B (4.8 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과, M/Z=786에서 피크가 확인되었다.

15-B 15

화합물 4를 합성하는 4— b 단계에서， 중간체 4-B ( 13.8 g)를 중간체 15- B (11.7 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 15 (3.0 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=759에서 파크가 확인되었다. 실시예 16 : 화합물 16의 합성

중간체 3-A (41.1 g) , 비스 (4- (트리메틸실릴)페닐)아민 (31.7 g) , Pd(PiBu ₃ ) ₂ (0.2 g) , NaOtBu (12.6 g) 및 자일렌 (130 ml )이 들어간 플라스크를 110 ^° C에서 가열하고, 4시간 교반하였다. 반응액을 실온까지 넁각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후, 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비) )로 정제하여， 중간체 16-A ( 19.8 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=704에서 피크가 확인되었다.

화합물 4를 합성하는 4-b 단계에서， 중간체 4-B ( 13.8 g)를 중간체 16- A ( 11.2 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 16 (3.0 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=677에서 피크가 확인되었다. 실시예 17 : 화합물 17의 합성

1-브로모 -2 ,3-디클로로— 5-메틸벤젠 (9.3 g) , 디페닐아민 (6.9 g)， Pd(P Bu ₃ ) ₂ (0.2 g) , NaOtBu (6.2 g) 및 를루엔 (90 ml )이 들어간 플라스크를 1 C에서 가열하고， 4시간 교반하였다. 반응액을 실온까지 냉각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후, 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비) )로 정제하여， 중간체 17-A (4.0 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=328에서 피크가 확인되었다.

(17-b) 중간체 17-B의 합성

중간체 17-A (6.6 g) , 비스 (4- (트리메틸실릴)페닐)아민 (6.9 g) , Pd(Pffiu ₃ ) ₂ (0.2 g) , NaOtBu (6.2 g) 및 자일렌 (90 ml )이 들어간 플라스크를 130 ^° C에서 가열하고， 8시간 교반하였다. 반응액을 실온까지 넁각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후， 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비) )로 정제하여， 중간체 1그 B (2.8 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스꽥트럼 측정결과， M/Z=605에서 피크가 확인되었다.

화합물 4를 합성하는 4— b 단계에서， 중간체 4-B ( 13.8 g)를 중간체 17- B (9.0 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 17 (1.4 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=579에서 피크가 확인되었다. 실시예 18: 화합물 18의 합성

(18-a) 중간체 18-A의 합성

18-A 질소 조건에서, 디이소프로필아민 ( 15.5 ml )을 질소조건에서 무수 테트라하이드로 퓨란 200 ml에 투입한 후， 2.5M—부틸 리티움 42.0 ml를 - 78 °C에서 천천히 적가하였다. 반응용액을 -78 ^° C로 유지한 상태로 약 2시간 동안 교반 후， (3 , 5—디브로모페닐) (메틸)디페닐실란 43.2 g을 테트라하이드로 퓨란 160 ml에 녹여 천천히 적가하였다. 78 ^° C에서 2시간 동안 교반 한 후， 이산화탄소 가스를 과량 투입하고， 상온으로 천천히 승온하였다. 반웅용액에 희석한 염산을 넣어서 반응 종료를 실시한 다음， 메틸렌 클로라이드를 이용하여 분액추출하였다ᅳ 얻어진 유기층을 마그네시움 설페이트로 건조하고ᅳ 여과 후 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피를 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 60%/40% (부피비) ) 이용하여 2ᅳ 6-디브로모 -4- (메틸디페닐실릴)벤조산 29.0 g을 제조하였다.

이후, 2 , 6—디브로모 -4— (메틸디페닐실릴)벤조산 30.2 g을 황산 160 ml에 녹이고， 60 ^° C에서 2시간 가열하였다. 상온으로 냉각한 후, 아지드화 나트륨 (NaN ₃ ) (8.2 g)을 넣고, 0 ^° C에서 48시간 교반하였다. 반응 종료 후， 암모니아수와 에틸아세테이트를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시음 설페이트로 건조하고, 여과 후 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피를 (전개액: 에틸아세테이트) 이용하여 2 , 6-디브로모—4— (메틸디페닐실릴)아 ^' 닐린 14.6 g을 제조하였다.

이후， 이용하여 2，6-디브로모 -4— (메틸디페닐실릴)아닐린 ( 19.9 g)을 황산수용액 중에 현탁시키고， 0 ^° C에서 아질산나트륨 6.0 g 수용액을 첨가하여 디아조화를 행하였다. 이 후， 요소수용액을 첨가하였다. 이 용액을 CuC12 ( 13. 1 g)의 염산수용액에 수 회로 나누어 첨가하고, 상온에서 2시간 60 ^° C에서 4시간 교반하였다ᅳ 반응 종료 후， 암모니아수와 에틸아세테이트를 이용하여 분액추출하였다. 얻어진 유기층을 마그네시움 설페이트로 건조하고， 여과 후 감압증류하여 석출한 고체를 물, 에탄올로 세정 및 건조하여 중간체 18-A (7.0 g)를 제조하였다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=467에서 피크가 확인되었다.

(18-a) 중간체 18-B의 합성

중간체 18-A ( 11.6 g) , 디페닐아민 (9.0 g) , Pd(PiBu ₃ ) ₂ (0.2 g)， NaOtBu (6.2 g) 및 자일렌 (70 ml )이 들어간 플라스크를 130 ^° C에서 가열하고， 4시간 교반하였다. 반응액을 실온까지 넁각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후， 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/50% (부피비) )로 정제하여， 중간체 18— B (4.0 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스빡트럼 측정결과， M/Z=643에서 피크가 확인되었다.

화합물 4를 합성하는 4-b 단계에서, 중간체 4-B ( 13.8 g)를 증간체 18- B (9.5 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 18 ( 1.2 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=617에서 피크가 확인되었다. 실시예 19 : 화합물 19의 합성

19-A

(3, 5-디브로모 -4-클로로페닐) (메틸)디페닐실란 (11.6 g) , 7—메틸— N- 페닐디벤조 [bᅳ d]퓨란 -4-아민 (14.4 g) , Pd(PiBu ₃ ) ₂ (0.2 g) , NaOtBu (6.2 g) 및 자일렌 (70 ml )이 들어간 플라스크를 130 ^° C에서 가열하고, 8시간 교반하였다. 반응액을 실은까지 넁각시키고， 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후， 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 핵산 /에틸아세테이트 = 50%/5OT (부피비) )로 정제하여， 증간체 19-A (4.8 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=852에서 피크가 확인되었다.

화합물 4를 합성하는 4-b 단계에서， 증간체 4— B ( 13.8 g)을 중간체 19- A (12.6 g)로 바꾼 것을 제외하고， 동일한 방법으로 화합물 19 (1.4 g)를 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과， M/Z=825에서 피크가 확인되었다. 실시예 20: 화합물 20의 합성

중간체 11-D (1.8 g) , N—페닐 -4— (트리메틸실릴)아닐린 (0 /7 g)， Pd(PiBu ₃ ) ₂ (0.1 g) , NaOtBu (3.8 g) 및 를루엔 (20 ml )이 들어간 폴라스크를 110 ^o C에서 가열하고， 4시간 교반하였다. 반응액을 실온까지 냉각시키고, 물 및 에틸아세테이트를 가하여 분액한 후， 용매를 감압하에서 증류제거하였다. 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 (전개액: 에틸아세테이트)로 정제하여， 화합물 20 (0.6 g)을 얻었다. 얻어진 고체의 질량스펙트럼 측정결과, M/Z=660에서 피크가 확인되었다. 실험예 1

IT0 (인듐 주석 산화물)가 1.000A 두께로 박막 코팅된 유리 기판 (corning 7059 glass)을, 분산제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 세제는 Fi scher Co.의 제품을 사용하였으며， 증류수는 Mi l l ipore Co . 제품의 필터 (Fi lter)로 2차 걸러진 증류수를 사용하였다. IT0를 30분간 세척한 후， 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후 이소프로필알콜， 아세톤， 메탄을 용제 순서로 초음파 세척을 하고 건조시켰다.

이렇게 준비된 IT0 투명 전극 위에 하기 화합물 HAT를 50 A의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 그 위에 정공수송층으로 하기 화합물 HT— A 1000 A을 진공 증착하고， 연이어 하기 화합물 HT— B 100 A을 증착하였다. 호스트인 BH— 1와 도편트인 상기 실시예 1에서 제조된 화합물 1을 98 :2의 중량비로 진공 증착하여 200A 두께의 발광층을 형성하였다. 그 다음에 하기 화합물 ET-A 와 하기 화합물 Liq를 1 : 1 비율로 300A을 증착하였고， 이 위에 순차적으로 150 A 두께의 은 (Ag) 10중량 % 도핑된 마그네슴 (M _g ) 그리고 Ι , ΟΟΟΑ 두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.

상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 1 A/sec를 유지하였고， LiF는

HT-A HT-B 실험예 2 내지 22

상기 실험예 1에서 화합물 1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다. 하기 표 1에서 BH-2는 하기 화합물을 의미한다 .

BH-2 비교실험예 1 내지 4

실험예 1에서 화합물 1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다. 하기 표 1에서 D-

D-3 D-4 상기 실험예 1 내지 22 및 비교실험예 1 내지 4의 유기 발광 소자를 lOmA/cm ² 의 전류밀도에서 구동전압， 발광효율 및 색좌표 (CIEy)를 측정하였고, 20mA/cm ² 의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 95%가 되는 시간 (LT ₉₅ )을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.

【표 1】

상기 표 1로부터 실험예 1 내지 22는 비교실험예 1 내지 4에 비하여 효율 및 수명이 우수하다는 점을 확인했다. 구체적으로, 실험예 9， 11， 12와 비교실험예 1를 비교하면， 실릴기가 도입된 실험예 9 , 11， 12 경우 실릴기가 도입되지 않은 비교 실험예 1에 비해 소자 수명이 30% 정도 증가된 경향성을 확인했다. 또한， 실험예 6 , 14와 비교실험예 2 를 비교하면， 실릴기가 도입된 실험예 6 및 14의 경우 실릴기가 도입된 되지 않은 비교실험예 2에 비해 소자 수명이 30 내지 33% 정도 증가된 경향을 확인했다. 이러한 경향성은 실험예 15와 비교실험예 3 사이에서， 실시예 11과 비교예 4 사이에서도 유사하게 나타남을 확인했다. 따라서, 본 발명의 화학식 1에 실릴기가 결합된 경우， 우수한 내열성 및 내분해성을 가질 수 있는 바， 이를 채용한 소자， 예를 들면， 유기 발광 소자는 제작， 보관 및 /또는 구동 시 높은 안정성 및 장수명을 가질 수 있음을 확인했다.

【부호의 설명】

1： 기판 2： 이:그

3： 발광층 4： ᄋ 그

5： 정공주입층 6： ： 고 소

7： 발광층 8: 전자수송층