La présente invention concerne de nouvelles formulations pesticides et leur procédé de préparation.

L'invention a pour objet les formulations pesticides se présentant sous forme de pâtes renfermant :

- entre 1 % et 80 % de matière active et de préférence entre 1 et 20 % de matière active pure ou en solution dans un solvant,

- entre 0 et 50 % d'agents effervescents,

- entre 0,30 et 2 % d'agents générateurs de micropores.

Les formulations de l'invention se présentent sous la forme d'une pâte épaisse ayant la propriété d'être efferves- cente et de posséder une structure microporeuse ce qui lui confère une très bonne dispersion dans l'eau.

Cette pâte peut se présenter à l'intérieur d'un sachet plastique soluble à l'eau, en granulés extrudés ou en pla¬ quettes. Les deux dernières présentations nécessitant une opération de séchage- Cette pâte est une composition qui possède un coeffi¬ cient de viscoélasticité très faible, ce n'est pas une solu¬ tion colloïdale comme un gel, mais résulte d'une absorption par un solide, d'un liquide jusqu'à saturation, la granulomé- trie des particules solides étant comprise entre 5 et 40 μ : La matière active est en solution dans un solvant peu volatil et les émulsifiants contenus dans ce solvant per¬ mettent à la préparation de libérer le principe actif sous forme d'une émulsion après sa dilution dans l'eau. Les formulations de l'invention possèdent une structure microporeuse facilitant leur dispersion dans l'eau au moment de leur utilisation. Cette structure est obtenue en provo¬ quant un dégagement gazeux au sein de la pâte au moment de sa préparation. Le gaz est libéré par la réaction du générateur de micropores et de l'agent effervescent.

Un des avantages de l'invention est de présenter des formulations telles que des suspensions concentrées ou des concentrés émulsifiables habituellement liquides, sous la

forme d'un solide ou d'une pâte.

Un autre avantage est d'éviter ainsi tout risque d'écou¬ lement accidentel au cours du stockage, du transport ou de la manipulation du produit. Un autre avantage est d'éviter les pertes de produits sur les parois des emballages au moment de l'utilisation.

Un autre avantage est, dans le cas où la pâte est conte¬ nue dans un sachet soluble dans l'eau de fournir un produit dont l'emballage restant après usage ne contient aucune trace de principe actif et dont la perte en cas d'ouverture ou de déchirure accidentelle est nulle contrairement à un liquide ou à un gel.

La matière active est un pesticide liquide ou solide, soluble ou insoluble dans l'eau. II peut s'agir d'un insecticide, d'un acaricide, d'un fongicide ou d'un régulateur de croissance.

Comme agent effervescent, on peut utiliser un mélange d'acide citrique et d'un carbonate ou hydrogénocarbonate alcalin ou alcalinoterreux, par exemple un carbonate de sodium ou de potassium ou un carbonate de calcium ou un hydrogénocarbonate de sodium ; on peut utiliser d'autres acides que l'acide citrique, par exemple l'acide ascorbique ou l'acide adipique.

Comme agent générateur de micropores, on peut utiliser un glycol qui réagit lentement avec l'agent effervescent et provoque un dégagement de gaz carbonique au sein de la pâte, il s'agit de préférence du monopropylène glycol.

L'invention a plus particulièrement pour objet les formulations pesticides renfermant de 0 à 20 % d'agents effervescents, ou encore les formulations renfermant de 30 à 50 % d'agents effervescents.

L'invention a notamment pour objet les formulations ren¬ fermant en outre de 3 à 10 % d'agents mouillants ou encore les formulations renfermant en outre de 20 à 40 % d'agents mouillants.

L'agent mouillant peut être un sel sodique d'acide aliphatique ou un lignosulfonate.

L'invention a notamment pour objet les formulations ren-

fermant entre 5 et 40 % de charge minérale ou de charge organique pouvant éventuellement être substituée au mouillant.

Les charges minérales doivent posséder un pouvoir absor- bant suffisant pour retenir sans desorption les constituants liquides de la formulation ; il s'agit de préférence de silices, par exemple de silice de type aérosil ou zéosil ou bien d'argiles comme l'argirec, le vercoryl, ou encore de silicates alumineux, potassiques ou sodiques anhydres ou enfin du borate de sodium.

Les charges organiques peuvent être par exemple choisies parmi les celluloses, les dérivés d'amidons ou de maïs, l'urée, le lactose et les sucres, la polyvinylpyrolidone.

L'invention a plus particulièrement pour objet les formulations pesticides renfermant en outre entre

- 0,1 et 0,5 % de produit anti-mousse,

- 0,01 et 70 % de solvant organique,

- 0,4 et 2 % de tensioactif,

- 0,01 et 0,05 % de stabilisant. Le solvant utilisé est très important pour la réussite de l'invention, il doit être un bon solvant de la matière active, il peut s'agir par exemple d'un solvant aromatique, comme le Solvesso 200 ^® ou d'un solvant isoparaffinique tel que l'Isopar V ^® . II peut s'agir également de solvants cétoniques telles que l'isophorone, l'acetophenone ou la cyclohexanone associés à différents co-solvants tels que l'acétate de n-butyle, l'arcosolv PMA (acétate de méthoxy propanol) , le butyl- benzoate ou encore le diéthylphtalate. Le produit anti-mousse peut être par exemple le

Rhodorsil ^® . Les tensioactifs et les stabilisants peuvent être par exemple ceux utilisés dans la partie expérimentale ou encore ceux connus pour leur être équivalents.

L'invention a tout spécialement pour objet les formula- tions caractérisées en ce que l'agent effervescent est un mélange d'acide citrique et de carbonate de sodium, les formulations caractérisées en ce que l'agent générateur de micropores est un glycol.

Parmi les formulations préférées de l'invention, on peut citer tout spécialement les formulations caractérisées en ce que la matière active est un pesticide fongicide, herbicide, insecticide et plus particulièrement pour les insecticides un pyréthrinoïde choisi dans le groupe des produits suivants : la deltaméthrine, la cyper éthrine, l'alphaméthrine, la tralométhrine, la cyalothrine, le fenvalérate, la cyflu- thrine, le flucythrénate, le fluvalinate, la fenpropathrine, la téfluthrine, la bifenthrine, l'acrinathrine, la bétacy- fluthrine, le taufluvalinate, la lambdacyalothrine et 1'esfenvalérate.

L'invention a tout particulièrement pour objet les formulations dans lesquelles le pyréthrinoïde est la delta¬ méthrine, par exemple celles renfermant de 1 à 15 % de delta- méthrine.

L'invention a également pour objet un procédé de prépa¬ ration caractérisé en ce que l'on prépare un concentré é ul- sifiable renfermant le principe actif, le verse sur le mélange des charges solides et malaxe le tout pour obtenir une pâte homogène.

Dans un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, la matière active est préformulée sous forme de concentré émulsifiable ou encore sous forme de suspension concentrée dans l'huile. Les formulations selon l'invention sont introduites dans des sachets solubles dans l'eau, qui sont ensuite sertis et conditionnés dans un suremballage assurant la protection des sachets.

L'invention a donc également pour objet les formulations telles que définies ci-dessus conditionnés dans un sachet soluble.

Ce sachet peut être notamment constitué d'un film en PVA hydrosoluble multicouche ou monocouche ou d'un film laminé double couche. On peut citer par exemple les films NEDI ^® , EF 300 ou EP 300.

Afin d'éviter un gonflement éventuel pendant le stockage des sachets, on peut ajouter dans la composition de la pâte entre 2 et 10 % d'agent déshydratant tel que le sulfate de

sodium, le chlorure de calcium, l'anhydride maléique ou encore des solvants capteurs d'eau tels que la cyclohexanone ou l'acetophenone par exemple.

Les formulations ainsi obtenues ont une bonne stabilité et une bonne activité biologique.

Les pâtes de l'invention diluées dans l'eau en donnant une é ulsion sont utilisées de préférence en agriculture, dans le traitement des cultures ou encore dans le traitement des animaux ou en hygiène publique et domestique. Les domai- nés d'utilisation sont ceux des matières premières utilisées.

Les exemples suivants illustrent l'invention :

Les formulations de l'invention sont préparées comme suit :

A - Préparation du concentré émulsifiable de base Les différents ingrédients, tensioactifs, solvants, matières actives, stabilisants et autres sont mélangés sous agitation jusqu'à l'obtention d'une solution. B - Préparation des charges solides

Les charges solides doivent avoir une granulométrie de moins de 15 μ. Si ce n'est pas le cas elles devront être micronisees. Elles sont ensuite mélangées dans un appareil de type Lôdige.

C - Préparation de la pâte

Le concentré émulsifiable est versé sur le mélange des charges solides, le tout est ensuite malaxé dans un appareil jusqu'à l'obtention d'une pâte homogène. D - Conditionnement de préférence

La pâte obtenue est placée dans un sachet hydrosoluble celui-ci est ensuite serti. Préparation du concentré émulsifiable de base

On a préparé un concentré émulsifiable renfermant : Delta éthrine 100 % 14,50 %

B.H.T. 0,10 %

Phénylsulfonate de CA 5,03 % Emulsogen EL 360 1,67 %

Solvesso 200 78,70 %

EXEMPLE 1 : on a préparé une pâte renfermant 5 % de delta¬ méthrine

Carbonate de sodium anhydre 22,5 %

Acide citrique anhydre 22,5 %

Mouillant IS poudre 20,0 %

Monopropylèneglycol 0,4 % Antimousse 425 0,1 %

Concenté émulsifiable de deltaméthrine 34,5 % EXEMPLE 2 : on a préparé une pâte répondant à la formulation Carbonate de sodium anhydre 12,0 %

Acide citrique anhydre 12,0 % Minex 10 32,5 %

Morwet D425 2,5 %

Mouillant IS poudre 6,0 %

Antimousse 425 0,1 %

Monopropylèneglycol 0,4 % Concenté émulsifiable de deltaméthrine 34,5 %

Les pâtes des exemples 1 et 2 peuvent être conditionnées dans des sachets de PVA solubles à l'eau. Un emballage exté¬ rieur en aluminium revêtu de PVC peut assurer la protection de ces sachets. EXEMPLE 3 : on a préparé des granulés à 5 % de deltaméthrine renfermant

Carbonate de sodium anhydre 10,0 %

Acide citrique anhydre 10,0 %

Lactose 1 H20 19,0 % Mouillant IS poudre 26,0 %

Antimousse 425 0,1 %

Monopropylèneglycol 0,4 %

Concenté émulsifiable de deltaméthrine 34,5 % EXEMPLE 4 : on a préparé des granulés de formule Carbonate de sodium anhydre 12,0 %

Acide citrique anhydre 12,0 %

Minex 10 32,5 %

Morwet D425 2,5 %

Mouillant IS poudre 6,0 % Antimousse 454 0,1 %

Monopropylèneglycol 0,4 %

Concenté émulsifiable de deltaméthrine 34,5 % EXEMPLE 5 : on a préparé des plaquettes ou pastilles à 5 % de

deltaméthrine de formule

Carbonate de sodium anhydre 12,0 %

Acide citrique anhydre 12,0 %

Minex 10 32,5 % Morwet D425 2,5 %

Mouillant IS poudre 4,5 %

Monopropylèneglycol 1,9 %

Antimousse 425 0,1 %

Concenté émulsifiable de deltaméthrine 34,5 % En opérant comme indiqué ci-dessus, on a préparé les formulations suivantes :

Les préparations des exemples 6 à 11 sont conditionnées dans des sachets de PVA, film Nedi EF.210.

INGREDIENT Ex.6 Ex.7 Ex.8 Ex.9 Ex.10 Ex.11

DELTAMETHRINE 5,040 5,040 5,040 5,040 5,040 5,040

BHT 0,035 0,035 0,035 0,035 0,035 0,035

PHENYLSULFONATE 0,745 0,745 0,745 0,745 0,745 0,851 CALCIUM

EMULSOGEN EL 1,738 1,738 1,738 1,738 1,738 1,631

ISOPHORONE 21,278 21,278 21,278 21,278 21,278

SOLVESSO 200 6,631

ARCOSOLV PMA 6,631

ANISOLE 27,909

BUTYLBENZOATE 6,631

ACETATE DE n-BUTYLE 6,631

DIETHYLPHTALATE 6,631

CARBONATE SODIUM 22,340 22,340 22,340 22,340 22,340 22,340

ACIDE CITRIQUE 22,340 22,340 22,340 22,340 22,340 22,340

MOUILLANT IS 19,853 19,853 19,853 19,853 19,853 19,853

Les préparations des exemples 12 à 17 sont conditionnées dans des sachets de PVA, film Nedi EF AK.

INGREDIENT Ex.12 Ex.13 Ex.14 Ex.15 Ex.16 Ex.17

DELTAMETHRINE 5,040 5,040 5,040 5,040 5,040 5,040

BHT 0,035 0,035 0,035 0,035 0,035 0,035

PHENYLSULFONATE 0,745 0,745 0,745 0,745 0,745 0,851 CALCIUM

EMULSOGEN EL 1,738 1,738 1,738 1,738 1,738 1,631

ISOPHORONE 21,278 21,278 21,278 21,278 21,278

SOLVESSO 200 6,631

ARCOSOLV PMA 6,631

ANISOLE 27,909

BUTYLBENZOATE 6>631

ACETATE DE n-BUTYLE 6,631

DIETHYLPHTALATE 6,631

CARBONATE SODIUM 22,340 22,340 22,340 22,340 22,340 22,340

ACIDE CITRIQUE 22,340 22,340 22,340 22,340 22,340 22,340

MOUILLANT IS 19,853 19,853 19,853 19,853 19,853 19,853

La préparation de l'exemple 18 est conditionnée dans des sachets de PVA, film Nedi EF.210.

La préparation de l'exemple 19 est conditionnée dans des sachets de PVA, film Nedi EF AK.

INGREDIENTS Ex. 18 Composi.% Ex. 19 Composi.%

DELTAMETHRINE 98,5% 5,04 5,04

BHT 0,10 0,10

DIETHYLPHTALATE 0,70 0,70

ACETOPHENONE 13,90 13,90

EMULSOGEN EL 1,90 1,90

SOLVESSO 200 13,76 13,76

C0 ₃ a ₂ 15,40 15,40

ACIDE CITRIQUE ANHYDRE 29,30 29,30

MOUILLANT IS 19,90 19,90

Préparation du concentré émulsifiable de base :

On a préparé un concentré émulsifiable renfermant

INGREDIENT Ex.20 Ex.21 Ex.22 Ex.23 Ex.24

DELTAMETHRINE 98,5% 14,2 14,2 14,2 14,2 14,2

BHT 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1

PHENYLSULFONATE CALCIUM 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5

EMULSOGEN EL 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5

SOLVESSO 200 48,7 o Q o o

CYCLOHEXANONE 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0

ARCOSOLV PMA 48,7 0 0 o

ANISOLE 0 0 0

BUTYLBENZOATE 48,7 o o

ACETATE DE n-BUTYLE 48,7 o

DIETHYLPHTALATE 48,7

Etude de stabilité

On a étudié le comportement au stockage des formulations de l'invention.

Etude biologique

L'activité insecticide des formulations de l'invention a été étudiée sur Rhopalosiphum padi (femelles aptères au premier et second stade larvaire) , la plante hôte étant le thé (stade 2 f. variété Florence-Aurore) . Les formulations de l'invention sont aussi efficaces que la formulation commer¬ ciale Décis ^® EC 25 g/1. Les formulations ont donc une excellente activité.