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Title:
OPTICAL DATA CARRIER THAT CONTAINS A CATIONIC AMINOHETEROCYCLIC DYE AS THE LIGHT-ABSORBING COMPOUND IN THE INFORMATION LAYER
Document Type and Number:
WIPO Patent Application WO/2002/080160
Kind Code:
A1
Abstract:
The invention relates to an optical data carrier that contains a preferably transparent substrate that is optionally already coated with one or more reflective layers, onto whose surface an information layer which can be written on with light, optionally one or more reflective layers and optionally a protective layer or a further substrate or a cover layer are applied. Said optical data carrier can be written on and read with blue, red or infrared light, preferably laser light, and the information layer comprises a light-absorbing compound and optionally a binder. The inventive data carrier is further characterized in that at least one cationic aminoheterocyclic dye is used as the light-absorbing compound.

Inventors:
BERNETH HORST (DE)
BRUDER FRIEDRICH-KARL (DE)
HAESE WILFRIED (DE)
HAGEN RAINER (DE)
HASSENRUECK KARIN (DE)
KOSTROMINE SERGUEI (DE)
LANDENBERGER PETER (DE)
OSER RAFAEL (DE)
SOMMERMANN THOMAS (DE)
STAWITZ JOSEF-WALTER (DE)
BIERINGER THOMAS (DE)
Application Number:
PCT/EP2002/003067
Publication Date:
October 10, 2002
Filing Date:
March 20, 2002
Export Citation:
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Assignee:
BAYER AG (DE)
BERNETH HORST (DE)
BRUDER FRIEDRICH-KARL (DE)
HAESE WILFRIED (DE)
HAGEN RAINER (DE)
HASSENRUECK KARIN (DE)
KOSTROMINE SERGUEI (DE)
LANDENBERGER PETER (DE)
OSER RAFAEL (DE)
SOMMERMANN THOMAS (DE)
STAWITZ JOSEF-WALTER (DE)
BIERINGER THOMAS (DE)
International Classes:
C07D217/14; C07D221/04; C07D277/20; C07D277/42; C07D293/06; C07D307/66; C07D311/12; C07D311/80; B41M5/26; C07D333/36; C07D405/06; C07D409/06; C07D409/14; C07D413/14; C07D417/04; C07D417/06; C07D417/12; C07D417/14; C07D455/04; C07D471/06; C07D491/04; C07D513/04; C07F15/06; C09B23/00; C09B23/01; C09B23/04; C09B23/10; C09B29/00; C09B29/036; C09B29/36; C09B44/10; C09B47/04; C09B47/08; C09B47/26; C09B57/00; C09B69/02; C09K9/02; G11B7/0045; G11B7/24; G11B7/244; G11B7/247; G11B7/248; G11B7/249; G11B7/254; G11B7/26; G11B7/007; (IPC1-7): G11B7/24; C09B23/00; C09B29/033; C09B29/36; C07D263/48; C07D277/38; C07D307/66; C07D333/36
Foreign References:
EP1152038A12001-11-07
EP0884367A21998-12-16
US4891305A1990-01-02
US3764317A1973-10-09
DE2215830A11972-10-19
US3573289A1971-03-30
EP1048701A12000-11-02
DE1522415A11969-08-14
Other References:
HORST HARTMANN UND ANTJE NOACK: "ALKYLENVERBRÜCKTE N,N,N',N'-TETRASUBSTITUIERTE BIS(2-AMINO-5-THIAZOLYL)METHINIUM-SALZE - EINE NEUE KLASSE STARK FLUORESZIERENDER FARBSTOFFE", ANGEW. CHEM., vol. 113, no. 3, 2 February 2001 (2001-02-02), WEINHEIM, pages 597 - 599, XP002201051
Attorney, Agent or Firm:
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT (Leverkusen, DE)
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Claims:
Patentansprüche
1. Optischer Datenträger enthaltend ein vorzugsweise transparentes gegebenen falls schon mit einer oder mehreren Reflektionsschichten beschichtetes Sub strat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschicht aufge bracht sind, der mit blauem, rotem oder infrarotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die In formationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Ver bindung wenigstens ein kationischer aminoheterocyclischer Farbstoff verwendet wird.
2. Optischer Datenträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der kationische aminoheterocyclische Farbstoff der Formel 1 entspricht worin X1 für O oder S steht, X2 für derNsteht, R3 für Wasserstoff, Cibis C6Alkyl, Halogen, Hydroxy, C6bis Cio Aryl, NR8R9 oderCH=YA steht, R1, R2, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Clbis C6Alkyl, C5bis C7Cycloalkyl, C6bis ClAryl oder C7bis C15Aralkyl stehen oder NR1R2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino stehen, R10 für Wasserstoff, Cyano, Clbis C6Alkyl, Halogen oder C6bis Clo Aryl steht, Y für =Y1(Y2=Y3)n steht, Yl bis Y3 unabhängig voneinander für N oder CRI8 stehen, wobei, wenn n = 1, jeweils die Reste R 18 von yl ; Y2, yl ; y3 oder y2 ; y3 eine Brücke bilden können, n für 0 oder 1 steht, Rl8 für Wasserstoff, Cyano oder Clbis C3Alkyl steht, A für einen Rest der Formeln worin X3 für O oder S steht, X4 für CRI T oder N steht, R6 für Wasserstoff, Clbis C6Alkyl, Halogen, Hydroxy, C6bis ClAryl oder NRi2RI3 steht oder R3 und R6 eineO,CH2oderC (CH3) 2Brücke oder eine Brücke der Formeln bilden können, wobei vom gesternten (*) C Atom die zwei Einfachbindungen ausgehen, R4, R5, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Clbis C6 Alkyl, C5bis C7Cycloalkyl, C6bis doAryl oder C7bis Cis Aralkyl stehen oder NR4R5 und NR12R13 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino stehen, Roll fur Wasserstoff, Cyano, Clbis C6Alkyl, Halogen oder C6bis Clo Aryl steht, X5 für Stickstoff steht oder X5R7 für S steht, X6 für O, S, NR19, CR20 oder CR20R21 steht, Y° für N oder CRl8 steht, R7 und Rl9 unabhängig voneinander für Cbis Cl6Alkyl, C3bis C6 Alkenyl, Csbis C7Cycloalkyl oder C7bis C16Aralkyl stehen, R20 und R21 unabhängig voneinander für Clbis C4Alkyl stehen oder CR20R21 für einen bivalenten Reste der Formeln wobei von dem gesternten (*) Ringatom die beiden Bindungen ausgehen, B zusammen mit X5, X6 und dem dazwischen gebundenen CAtom für einen fünfoder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring steht, der 1 bis 4 Hetero atome enthalten und/oder benzoder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann, R14 und Rls unabhängig voneinander für Wasserstoff, Clbis deAlkyl, C4 bis C7Cycloalkyl, C7bis C16Aralkyl, C6bis ClAryl oder einen heterocyclischen Rest stehen oder NR14R15 für einen fünfoder sechsgliedrigen, über N angebundenen gesättigten Ring stehen, der zusätzlich einN oder O enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann, R16 und R16' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Clbis C16Alkyl, Cibis Alkoxy oder Halogen stehen oder R16 ; Ria und/oder Rl6 ; Rls eine zweioder dreigliedrige Brücke bilden, die ein O oder N enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste sub stituiert sein kann, R17 für Wasserstoff, C1 bis C16Alkyl, C1 bis C16Alkoxy, Halogen, Cyano, Clbis C4Alkoxycarbonyl, OCOR22, NR23COR22, OSO2 R22 oder NR23S02R22 steht, R22 für Wasserstoff, Clbis C16Alkyl, C4bis C7Cycloalkyl, C7bis C16 Aralkyl, Clbis C16Alkoxy, Monooder Bisbis C16Alkylamino, C6bis C10Aryl, C6bis CloAryloxy, C6bis CloArylamino oder einen heterocyclischen Rest steht, R23 für Wasserstoff oder Cibis C4Alkyl steht, und Anfür ein Anion steht.
3. Optischer Datenträger gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) der Ring B der Formel für Benzthiazol2yliden, 1, 3Thiazol2yliden, Isothiazol3yliden, Benz oxazol2yliden, 1, 3Oxazol2yliden, Isoxazol3yliden, Benzimidazol2 yliden, Imidazol2yliden, Pyrazol5yliden, 1, 3,4Thiadiazol2yliden, 1,3,4 Oxadiazol2yliden, 1, 2,4Thiadiazol5yliden, 1, 3,4Triazol2yliden, 1,3 Dithiol2yliden, 3HIndol2yliden, Dihydropyridin2oder4yliden, Dihydrochinolin2oder4yliden, 1, 3Thiazolin2yliden, 1, 3Oxazolin2 yliden, Imidazolin2yliden oder Pyrrolin2yliden steht, wobei die genannten Ringe jeweils durch Cibis C6Alkyl, Clbis C6Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Clbis C6Alkoxycarbonyl, Cibis C6Alkylthio, Clbis C6Acylamino, C6bis CloAryl, C6bis CloAryloxy, C6bis CloAryl carbonylamino, Monooder DiC1bis C6Alkylamino, NClbis C6Alkyl NC6bis CloArylamino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino sub stituiert sein können.
4. Optischer Datenträger gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als kationischer aminoheterocyclischer Farbstoff ein solcher der Formel (VI) verwendet wird, worin X1 und X3 unabhängig voneinander für O oder S stehen, X2 für CR10 oder N steht, X4 für CRl l oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, R6 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR12R13 steht oder R3 und R6 gemeinsam eineO,CH2oderC (CH3) 2Brücke bilden, wenn n = 0 ist, Rl, R2, R4, R5, R, R9, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxy propyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NR'R NR4R5, NR8R9 und NR12R13 unabhängig voneinander für Pyrroli dino, Morpholino, Piperazino, NMethylpiperazino oder Piperidino stehen, R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, Y für =Y1(Y2=Y3)n oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht und An~ für ein Anion steht.
5. Optischer Datenträger gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als kationischer aminoheterocyclischer Farb stoff ein solcher der Formel (VII), verwendet wird, worin Xl für 0 oder S steht, X2 für CRl° oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, R¹, R2, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclo pentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NRlR2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, NMethylpiperazino oder Piperidino stehen, Rl° für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, der Ring B zusammen mit X5 und X6, wenn X5 für N steht, für Benzthiazol2 yliden, 1, 3Thiazol2yliden, Benzoxazol2yliden, Benzimidazol2 yliden, 3HIndol2yliden, Dihydropyridin2oder 4yliden, Dihydrochinolin2oder4yliden, 1, 3Thiazolin2yliden, 1, 3Oxa zolin2yliden, Imidazolin2yliden oder Pyrrolin2yliden oder, wenn X5R7 für S steht, für 1, 3Dithiol2yliden steht, wobei die genannten Ringe jeweils durch bis zu drei Reste der Reihe Methyl, Ethyl, Tri fluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Phenoxy, Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropyl amino, NMethylNPhenylamino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können, R7 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxy propyl, Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl steht, Y für =YI(Y2=Y3) noder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht, Y° für CH oder N steht und An~ für ein Anion steht.
6. Optischer Datenträger gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als kationischer aminoheterocyclischer Farbstoff der Formel (VIII), verwendet wird, worin Xl für O oder S steht, X2 für CRi° oder N steht, für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, R1, R2, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NR1R2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, NMethylpiperazino oder Piperidino stehen, Rl° für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl, Pyridyl oder einen Rest der Formel stehen oder NR14R15 für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, NMethylpiperazino oder Piperidino steht, R16 und R16' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor stehen oder Rl6 Rls und/oder Rl6i ; Rl eine (CH2)2 oder (CH2)3Brücke bilden, die durch bis zu 3 Methylgruppen substituiert sein kann, Rl7 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, OCOR22, NR23COR22, OSO2 R22 oder NR23SO2R22 steht, R22 für Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Methylamino, Phenyl, Phenoxy, Anilino oder Pyridyl steht, R23 für Wasserstoff oder Methyl steht, für =Y1(Y2=Y3)n oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht und Anfür ein Anion steht.
7. Optischer Datenträger gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der kationische aminoheterocyclische Farbstoff der Formel (I) entspricht worin Xl für O, S oder Se steht, X2 für CRl° oder N steht, R3 für Wasserstoff, C1 bis C6Alkyl, Halogen, Hydroxy, C6bis C10 Aryl, NR8R9 oderCH=YA steht, Rl, R2, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cibis C6Alkyl, 5bis C7Cycloalkyl, C6bis CilAryl oder C7bis CisAralkyl stehen oder NRIR2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino stehen, R10 für Wasserstoff, Cyano, Cibis C6Alkyl, Halogen oder C6bis Cio Aryl steht, Y für =Y1(Y2=Y3)n steht, Y1 bis Y3 unabhängig voneinander für N oder CR18 stehen, wobei, wenn n = 1, jeweils die Reste R 18 von Yl ; Y2, yl ; y3 oder y2 ; y3 eine Brücke bilden können, n für 0 oder 1 steht, Rlg für Wasserstoff, Cyano, Clbis C3Alkyl oder einen Rest A steht, A für einen Rest der Formeln worin X3 für O, S oder Se steht, X4 für CR11 oder N steht, R6 für Wasserstoff, Cibis C6Alkyl, Halogen, Hydroxy, C6bis CloAryl oder NR12R13 steht oder R3 und R6 eine O, CH2 oder C (CH3) 2Brücke oder eine Brücke der Formeln bilden können, wobei vom gesternten (*) C Atom die zwei Einfachbindungen ausgehen, R4, R5, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Clbis C6 Alkyl, C5 bis C7Cycloalkyl, C6bis ClAryl oder C7bis C15 Aralkyl stehen oder NR4R5 und NR12R13 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino stehen, R11 für Wasserstoff, Cyano, Clbis C6Alkyl, Halogen oder C6bis C10 Aryl steht, X5 für Stickstoff steht oder X5R7 für S steht, X6 für 0, S, NR19, CR20 oder CR20R21 steht, Y° für N oder CRl8 steht, R7 und R19 unabhängig voneinander für C1 bis C16Alkyl, C3 bis C6 Alkenyl, C5bis C7Cycloalkyl oder C7bis C16Aralkyl stehen, R20 und R21 unabhängig voneinander für Clbis C4Alkyl stehen oder CR20R21 für einen bivalenten Reste der Formeln wobei von dem gesternten (*) Ringatom die beiden Bindungen ausgehen, B zusammen mit X5, X6 und dem dazwischen gebundenen CAtom für einen fünfoder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten heterocyclischen Ring steht, der 1 bis 4 Hetero atome enthalten und/oder benzoder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann, R14 und Rl5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Clbis C16Alkyl, C4 bis C7Cycloalkyl, C7bis C16Aralkyl, C6bis CloAryl oder einen heterocyclischen Rest stehen oder NRl4Rl5 für einen fünfoder sechsgliedrigen, über N angebundenen gesättigten Ring stehen, der zusätzlich ein N oder O enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann, R16 und Rl6'unabhängig voneinander für Wasserstoff, Clbis C16Alkyl, Clbis C16Alkoxy oder Halogen stehen oder Rl6 ; Ri4 und/oder R16' ; R15 eine zweioder dreigliedrige Brücke bilden, die ein O oder N enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste sub stituiert sein kann, R17 für Wasserstoff, Cibis C16Alkyl, C1 bis C16Alkoxy, Halogen, Cyano, Clbis C4Alkoxycarbonyl, OCOR22, NR23COR22, OSOz R22 oder NR23SO2R22 steht, R22 für Wasserstoff, C1 bis C16Alkyl, C4 bis C7Cycloalkyl, C7 bis C16 Aralkyl, Clbis C16Alkoxy, Monooder Bisbis C16Alkylamino, C6bis CloAryl, C6bis C10Aryloxy, C6bis C10Arylamino oder einen heterocyclischen Rest steht, R3 für Wasserstoff oder Clbis C4Alkyl steht, und Anfür ein Anion steht.
8. Optischer Datenträger gemäß Anspruch 1 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (I) der Ring B der Formel für Benzthiazol2yliden, 1, 3Thiazol2yliden, Isothiazol3yliden, Benz oxazol2yliden, 1, 3Oxazol2yliden, Isoxazol3yliden, Benzimidazol2 yliden, Imidazol2yliden, Pyrazol5yliden, 1, 3,4Thiadiazol2yliden, 1,3,4 Oxadiazol2yliden, 1, 2,4Thiadiazol5yliden, 1, 3, 4Triazol2yliden, 3H Indol2yliden, Dihydropyridin2oder4yliden, Dihydrochinolin2oder 4yliden, 1, 3Thiazolin2yliden, 1, 3Oxazolin2yliden, Imidazolin2yliden oder Pyrrolin2yliden steht, wobei X5 für N steht und durch R7 substituiert ist, oder der Ring B für 1, 3Dithiol2yliden steht, wobei X5R7 für S steht, wobei die genannten Ringe jeweils durch Cibis C6Alkyl, Clbis C6 Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Clbis C6Alkoxycarbonyl, Clbis C6Alkylthio, Cibis C6Acylamino, C6bis CloAryl, C6bis Clo Aryloxy, C6 bis CloArylcarbonylamino, Monooder DiC1bis C6Alkyl amino, NClbis C6AlkylNC6bis CloArylamino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können.
9. Optischer Datenträger gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1, 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass als kationischer aminoheterocyclischer Farbstoff ein solcher der Formel (VI) verwendet wird, worin Xl, X3 und X3* unabhängig voneinander für O, S oder Se stehen, X2 für CRi° oder N steht, X4 und X4* unabhängig voneinander für CR11 oder N stehen, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, R6 und R6* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder steht oder R3 und R6 gemeinsam eineO,CH2oderC (CH3) 2Brücke bilden, wenn n = 0 ist, R1, R2, R4, R4*, R5, R5*, R8, R9, R12, R13, R14* und R15* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NR'R, NR4R5, NR4*R5*, NR8R9, NR12R13 und NR14*R15* unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, NMethyl piperazino oder Piperidino stehen, R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, Y für =Y1(Y2=Y3)n oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen und yl zusätzlich für CRl8 steht, wenn n = 0, R18 für einen Rest der Formeln R16* und R"'* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor stehen oder R16*; R14* und/oder R16'*/ R15* eine (CH2)2 oder (CH2)3Brücke bilden können, n für 0 oder 1 steht und An'für ein Anion steht.
10. Optischer Datenträger gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1, 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass als kationischer aminoheterocyclischer Farb stoff ein solcher der Formel (VII), verwendet wird, worin X1 und X3* unabhängig voneinander für O, S oder Se stehen, X2 für CR10 oder N steht, X4 für CR11 oder N steht, für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, R6 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR12R13 steht, R1, R, R4*, Rus*, R8, R9, R 14* und R 15* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NR1R2, NR4*R5*, NR8R9 und R14*R15* unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, NMethylpiperazino oder Piperidino stehen, Rl° und Rll unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl stehen, der Ring B zusammen mit X5, X6 und R7, wenn X5 für N steht, für Benzthiazol2yliden, 1, 3Thiazol2yliden, Benzoxazol2yliden, Benzimidazol2yliden, 3HIndol2yliden, Dihydropyridin2oder 4yliden, Dihydrochinolin2oder4yliden, 1, 3Thiazolin2yliden, 1, 3Oxazolin2yliden, Imidazolin2yliden oder Pyrrolin2yliden, wobei die genannten heterocyclischen Reste jeweils an X5 = N durch R7 substituiert sind, oder, wenn X5R7 für S steht, für 1, 3Dithiol2 yliden steht, und wobei die genannten Ringe jeweils durch bis zu drei Reste der Reihe Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Phenoxy, Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, NMethylNPhenylamino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können, R7 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxy propyl, Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl steht, Y für =Y1(Y2=Y3)n oder N steht, Yl bis Y3 fiir CH stehen und Yl zusätzlich für CRl8 steht, wenn n = 0, Rl8 für einen Rest der Formeln R"* und R"'* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor stehen oder R16* ; R14* und/oder R16'*/R15* eine (CH2)2 oder (CH2)3Brücke bilden können, n für 0 oder 1 steht, Y° für CH oder N steht und An für ein Anion steht.
11. Optischer Datenträger gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1, 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass als kationischer aminoheterocyclischer Farbstoff der Formel (VIII), verwendet wird, worin Xl für O, S oder Se steht, X2 für Ckl° oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, Rl, R', R8, R9, R14* und R15* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropoyl stehen oder NRIR2, NRR'und NR14*R 15* unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, NMethylpiperazino oder Piperidino stehen, Rl° für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl, Pyridyl oder einen Rest der Formel stehen oder NR14R15 für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, NMethylpiperazino oder Piperidino steht, R16 und R16' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor stehen oder R16 ; Rl5 und/oder R16' ; Rl4 eine (CH2) 2 oder (CH2) 3Brücke bilden, die durch bis zu 3 Methylgruppen substituiert sein kann, Rl7 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, OCOR22, NR23COR22, OSO2 R22oder NR23SO2R22 steht, R22 für Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Methylamino, Phenyl, Phenoxy, Anilino oder Pyridyl steht, R23 für Wasserstoff oder Methyl steht, Y für =Y1(Y2=Y3)n oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen und Yl zusätzlich für CRI8 stehen kann, wenn n = 0, R18 für einen Rest der Formel R16* und Rl6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor stehen oder R16* ; R14* und/oder R16'*/ R15* eine (CH2) 2 oder (CH2) 3Brücke bilden können" n für 0 oder 1 steht und An für ein Anion steht.
12. Kationische aminoheterocyclische Farbstoffe der Formel (VI), worin Xl und X3 unabhängig voneinander für O oder S stehen, X2 für CRl° oder N steht, X4 für CR11 oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, R6 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR12R13 steht oder R3 und R6 gemeinsam eineO,CH2oderC (CH3) 2Brücke bilden, wenn n = 0 ist, R1, R, R4, R5, R8, R9, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclo pentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NR1R2, NR4R5, NR8R9 und NR12R13 unabhängig voneinander für Pyrro lidino, Piperazino, NMethylpiperazino oder Piperidino stehen, Rl° und Rll unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, Y für =Y1(Y2=Y3)n oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht und An~ für ein Anion steht.
13. Kationische aminoheterocyclische Farbstoffe der Formel (VII), worin Xl für O oder S steht, X2 für CRi° oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, Rl, R2, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclo pentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NRIR2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, NMethylpiperazino oder Piperidino stehen, Rl° fùr Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, der Ring B zusammen mit X5 und X6, wenn X5 für N steht, für Benzthiazol2 yliden, 1, 3Thiazol2yliden, Benzoxazol2yliden, Benzimidazol2 yliden, 3HIndol2yliden, Dihydropyridin2oder4yliden, Dihydrochinolin2oder4yliden, 1, 3Thiazolin2yliden, 1,3Oxa zolin2yliden, Imidazolin2yliden oder Pyrrolin2yliden oder, wenn X5R7 für S steht, für 1, 3Dithiol2yliden steht, wobei die genannten Ringe jeweils durch bis zu drei Reste der Reihe Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Phenoxy, Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, NMethylNPhenylamino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können, R7 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxy propyl, Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl steht, Y für =Y1(Y2=Y3)n oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht, Y° für CH oder N steht und Anfür ein Anion steht.
14. Kationische aminoheterocyclische Farbstoffe der Formel (VIII), worin Xi für O oder S steht, X2 für CRl° oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, Rl, R2, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclo pentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropoyl stehen oder NRtR2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Piperazino, N Methylpiperazino oder Piperidino stehen, Rl° für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, RI4 und Rls unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl, Pyridyl oder einen Rest der Formel stehen oder NR14R15 für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, NMethylpiperazino oder Piperidino steht, R16 und R16' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor stehen oder Ruz ; R15 und/oder R16' ; Rl4 eine (CH2) 2 oder (CH2) 3Brücke bilden, die durch bis zu 3 Methylgruppen substituiert sein kann, Rl7 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Cyano, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, OCOR22, NR23COR22, OSO2 R22 oder NR23So2R22 steht, R22 für Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Methylamino, Phenyl, Phenoxy, Anilino oder Pyridyl steht, R23 für Wasserstoff oder Methyl steht, Y für=Yl(Y2=Y3) noderNsteht, Yl bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht und Anfür ein Anion steht.
15. Verwendung von kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffen in der Informationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern, wobei die kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe ein Absorptions maximum xmas2 im Bereich von 420 bis 650 nm besitzen oder ein Xmax3 im Bereich von 650 bis 810 nm besitzen.
16. Verwendung von kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffen in der In formationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern, wobei die Datenträger mit blauem, rotem oder infrarotem Laserlicht beschrieben und gelesen werden.
17. Verfahren zur Herstellung der optischen Datenträger gemäß Anspruch 1, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein vorzugsweise transparentes, gege benenfalls mit einer Reflexionsschicht schon beschichtetes Substrat mit den die kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe gegebenenfalls in Kom bination mit geeigneten Bindern und Additiven und gegebenenfalls geeig neten Lösungsmitteln beschichtet und gegebenenfalls mit einer Relexions schicht, weiteren Zwischenschichten und gegebenenfalls einer Schutzschicht oder einem weiteren Substrat oder einer Abdeckschicht versieht.
18. Mit blauem, rotem, infrarotem, insbesondere rotem Licht, insbesondere rotem Laserlicht, beschriebene optische Datenträger nach Anspruch 1.
Description:
Optischer Datenträger enthaltend in der Informationsschicht einen katio- nischen aminoheterocyclischen Farbstoff als lichtabsorbierende Verbindung Die Erfindung betrifft einen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, der in der Informationsschicht als lichtabsorbierende Verbindung einen kationischen amino- heterocyclischen Farbstoff enthält, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die Applikation der oben genannten Farbstoffe auf ein Polymersubstrat, insbesondere Polycarbonat, durch Spin-Coating oder Aufdampfen.

Die einmal beschreibbaren optischen Datenträger unter Verwendung von speziellen lichtabsorbierenden Substanzen bzw. deren Mischungen eignen sich insbesondere für den Einsatz bei hochdichten beschreibbaren optischen Datenspeicher, die mit blauen Laserdioden insbesondere GaN oder SHG Laserdioden (360-460 nm) arbeiten und/oder für den Einsatz bei DVD-R bzw. CD-R Disks, die mit roten (635-660 nm) bzw. infraroten (780-830 nm) Laserdioden arbeiten.

Die einmal beschreibbare Compact Disk (CD-R, 780 nm) erlebt in letzter Zeit ein enormes Mengenwachstum und stellt das technisch etablierte System dar.

Aktuell wird die nächste Generation optischer Datenspeicher-die DVD-in den Markt eingeführt. Durch die Verwendung kürzerwelliger Laserstrahlung (635 bis 660 nm) und höherer numerischer Apertur NA kann die Speicherdichte erhöht werden. Das beschreibbare Format ist in diesem Falle die DVD-R.

Heute werden optische Datenspeicherformate, die blaue Laserdioden (Basis GaN, JP-A 08 191 171 oder Second Harmonie Generation SHG JP-A-09050629) (360 nm bis 460 nm) mit hoher Laserleistung benutzen, entwickelt. Beschreibbare optische Datenspeicher werden daher auch in dieser Generation Verwendung finden. Die er- reichbare Speicherdichte hängt von der Fokusierung des Laserspots in der Informa- tionsebene ab. Die Spotgröße skaliert dabei mit der Laserwellenlänge 1/NA. NA ist die numerische Apertur der verwendeten Objektivlinse. Zum Erhalt einer möglichst

hohen Speicherdichte ist die Verwendung einer möglichst kleinen Wellenlänge X an- zustreben. Möglich sind auf Basis von Halbleiterlaserdioden derzeit 390 nm.

In der Patentliteratur werden auf Farbstoffe basierende beschreibbare optische Daten- speicher beschrieben, die gleichermaßen für CD-R und DVD-R Systeme geeignet sind (JP-A 11 043 481 und JP-A 10 181 206). Dabei wird für eine hohe Reflektivität und eine hohe Modulationshöhe des Auslesesignals, sowie für eine genügende Empfindlichkeit beim Einschreiben von der Tatsache Gebrauch gemacht, dass die IR-Wellenlänge 780 nm der CD-R am Fuß der langwelligen Flanke des Absorptions- peaks des Farbstoffs liegt, die rote Wellenlänge 635 nm bzw. 650 nm der DVD-R am Fuß der kurzwelligen Flanke des Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt. Dieses Konzept wird in JP-A 02 557 335, JP-A 10 058 828, JP-A 06 336 086, JP-A 02865955, WO-A 09917284 und US-A 5266699 auf den Bereich 450 nm Arbeitswellenlänge auf der kurzwelligen Flanke und den roten und IR Bereich auf der langwelligen Flanke des Absorptionspeaks ausgedehnt.

Neben den oben genannten optischen Eigenschaften muss die beschreibbare Informa- tionsschicht aus lichtabsorbierenden organischen Substanzen eine möglichst amorphe Morphologie aufweisen, um das Rauschsignal beim Beschreiben oder Auslesen möglichst klein zu halten. Dazu ist es besonders bevorzugt, dass bei der Applikation der Substanzen durch Spin Coating aus einer Lösung, durch Aufdampfen und/oder Sublimation beim nachfolgenden Überschichten mit metallischen oder dielektrischen Schichten im Vakuum Kristallisation der lichtabsorbierenden Substanzen verhindert wird.

Die amorphe Schicht aus lichtabsorbierenden Substanzen sollte vorzugsweise eine hohe Wärmeformbeständigkeit besitzen, da ansonsten weitere Schichten aus organi- schem oder anorganischem Material, die per Sputtern oder Aufdampfen auf die lichtabsorbierende Informationsschicht aufgebracht werden via Diffusion unscharfe Grenzflächen bilden und damit die Reflektivität ungünstig beeinflussen. Darüber hinaus kann eine lichtabsorbierende Substanz mit zu niedriger Wärmeformbeständig-

keit an der Grenzfläche zu einem polymeren Träger in diesen diffundieren und wiederum die Reflektivität ungünstig beeinflussen.

Ein zu hoher Dampfdruck einer lichtabsorbierenden Substanz kann beim oben erwähnten Sputtern bzw. Aufdampfen weiterer Schichten im Hochvakuum subli- mieren und damit die gewünschte Schichtdicke vermindern. Dies führt wiederum zu einer negativen Beeinflussung der Reflektivität.

Aufgabe der Erfindung ist demnach die Bereitstellung geeigneter Verbindungen, die die hohen Anforderungen (wie Lichtstabilität, günstiges Signal-Rausch-Verhältnis, schädigungsfreies Aufbringen auf das Substratmaterial, u. ä.) für die Verwendung in der Informationsschicht in einem einmal beschreibbaren optischen Datenträger insbesondere für hochdichte beschreibbare optische Datenspeicher-Formate in einem Laserwellenlängenbereich von 340 bis 830 nm erfüllen.

Überraschender Weise wurde gefunden, dass lichtabsorbierende Verbindungen aus der Gruppe der kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe das oben genannte Anforderungsprofil besonders gut erfüllen können.

Die Erfindung betrifft daher einen optischen Datenträger, enthaltend ein vorzugs- weise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflektions- schichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und ge- gebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschicht aufgebracht sind, der mit blauem, rotem oder infrarotem Licht, vorzugsweise Laser- licht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens ein kationischer aminoheterocyclischer Farbstoff verwendet wird.

Die lichtabsorbierende Verbindung sollte vorzugsweise thermisch veränderbar sein.

Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur <600°C, be- sonders bevorzugt bei einer Temperatur <400°C, ganz besonders bevorzugt bei einer Temperatur <300°C, insbesondere <200°C. Eine solche Veränderung kann beispiels- weise eine Zersetzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums der lichtabsorbierenden Verbindung sein.

Bevorzugt ist ein kationischer aminoheterocyclischer Farbstoff der Formel 1 worin Xl für O oder S steht, X2 für CRl° oder N steht, R3 für Wasserstoff, Ci-bis C6-Alkyl, Halogen, Hydroxy, C6-bis C10-Aryl, NR8R9 oder-CH=Y-A steht, Rl, R, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cl-bis C6-Alkyl, 5-bis C7-Cycloalkyl, C6-bis Cl-Aryl oder C7-bis C15-Aralkyl stehen oder NRlR2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino stehen, R'° für Wasserstoff, Cyano, Cl-bis C6-Alkyl, Halogen oder C6-bis Cl-Aryl steht,

Y für =Y1-(Y2=Y3)n- steht, yl bis Y3 unabhängig voneinander für N oder C-R18 stehen, n für 0 oder 1 steht, Rl8 für Wasserstoff, Cyano oder Cl-bis C3-Alkyl steht, wobei, wenn n = 1, jeweils die Reste R 18 von Yl ; Y2, yl ; y3 oder Y2 ; y3 eine Brücke bilden können, A für einen Rest der Formeln worin X3 für O oder S steht,

X4 für CRi l oder N steht, R6 für Wasserstoff, Cl-bis C6-Alkyl, Halogen, Hydroxy, C6-bis Cl-Aryl oder NR12R13 steht oder R3 und R6 eine-O-,-CH2-oder-C (CH3) 2-Brücke oder eine Brücke der Formeln bilden können, wobei vom gesternten (*) C-Atom die zwei Einfachbindungen ausgehen, R4, R5, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cl-bis C6-Alkyl, C5- bis C7-Cycloalkyl, C6-bis Cl-Aryl oder C ?- bis Cis-Aralkyl stehen oder NR4R5 und NR12R13 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Pipera- zino oder Piperidino stehen, R11 für Wasserstoff, Cyano, Cl-bis C6-Alkyl, Halogen oder C6-bis Clo-Aryl steht, X5 für Stickstoff steht oder X5-R7 für S steht, xi für O, S, N-R19,CR20 oder CR20R21 steht, Y° fiir N oder C-R18 steht, R7 und Rl9 unabhängig voneinander für Ci-bis C16-Alkyl, C3-bis C6-Alkenyl, C5- bis C7-Cycloalkyl oder C7-bis C16-Aralkyl stehen, R20 und R21 unabhängig voneinander für Cl-bis C4-Alkyl stehen oder CR20R21 für einen bivalenten Reste der Formeln

wobei von dem gesternten (*) Ringatom die beiden Bindungen ausgehen, B zusammen mit X5, X6 und dem dazwischen gebundenen C-Atom für einen fünf-oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teil- hydrierten heterocyclischen Ring steht, der 1 bis 4 Heteroatome enthalten und/oder benz-oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste sub- stituiert sein kann, R14 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-bis C16-Alkyl, C4-bis C7- Cycloalkyl, C7-bis C16-Aralkyl, C6-bis Cl-Aryl oder einen heterocyclischen Rest stehen oder NRl4Rls für einen fünf-oder sechsgliedrigen, über N angebundenen gesättigten Ring stehen, der zusätzlich ein N oder O enthalten kann und/oder durch nicht- ionische Reste substituiert sein kann, R16 und R16' unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1- bis C16-Alkyl, C1- bis C16-Alkoxy oder Halogen stehen oder Rus ; Rl4 und/oder RI6 ; Ris eine zwei-oder dreigliedrige Brücke bilden, die ein 0 oder N enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,

R17 für Wasserstoff, Cl-bis C16-Alkyl, C1- bis C16-Alkoxy, Halogen, Cyano, Cl- bis C4-Alkoxycarbonyl, O-CO-R22, NR23-CO-R22, O-SO2-R22 oder NR23-SO2-R22 steht, R22 für Wasserstoff, Ci-bis C16-Alkyl, C4-bis C7-Cycloalkyl, C7-bis Cl6- Aralkyl, Cl-bis C16-Alkoxy, Mono-oder Bis-bis C16-Alkylamino, C6-bis C10-Aryl, C6-bis C10-Aryloxy, C6-bis Clo-Arylamino oder einen hetero- cyclischen Rest steht, R23 für Wasserstoff oder Cl-bis C4-Alkyl steht, und An~ für ein Anion steht.

Ebenfalls bevorzugt ist ein kationischer aminoheterocyclischer Farbstoff der Formel 1 worin Xl für O, S oder Se steht, X2 für CR10 oder N steht, R3 für Wasserstoff, Cl-bis C6-Alkyl, Halogen, Hydroxy, C6-bis C10-Aryl, NR8R9 oder -CH=Y-A steht,

Rl, R2, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cl-bis C6-Alkyl, C5-bis C7-Cycloalkyl, C6-bis Clo-Aryl oder C7-bis C15-Aralkyl stehen oder NRlR2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino stehen, Rl° für Wasserstoff, Cyano, C1- bis C6-Alkyl, Halogen oder C6-bis Cl-Aryl steht, Y für =Y1-(Y2=Y3)n- steht, Yl bis Y3 unabhängig voneinander für N oder C-R18 stehen, n für 0 oder 1 steht, R18 für Wasserstoff, Cyano, Ci-bis C3-Alkyl oder einen Rest A steht, wobei, wenn n = 1, jeweils die Reste Rl8 von Yl ; Y2, Y1 ; y3 oder Y2 ; y3 eine Brücke bilden können, A für einen Rest der Formeln

worin X3 für O, S oder Se steht, X4 für CR11 oder N steht, R6 für Wasserstoff, C1- bis C6-Alkyl, Halogen, Hydroxy, C6-bis C10-Aryl oder NR12R13 steht oder R3 und R6 eine-O-,-CH2-oder-C (CH3) 2-Brücke oder eine Brücke der Formeln bilden können, wobei vom gesternten (*) C-Atom die zwei Einfachbindungen ausgehen, R4, R5, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cl-bis C6-Alkyl, CS- bis C7-Cycloalkyl, C6-bis Cl-Aryl oder C7-bis C15-Aralkyl stehen oder NR4R5 und NR12R13 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Pipera- zino oder Piperidino stehen, R11 für Wasserstoff, Cyano, Cl-bis C6-Alkyl, Halogen oder C6-bis Clo-Aryl steht, X5 für Stickstoff steht oder

X5-R7 für S steht, X6 für O, S, N-R", CR20 oder CR20R21 steht, Y° für N oder C-RI8 steht, R7 und Rl9 unabhängig voneinander für Ci-bis C16-Alkyl, C3-bis C6-Alkenyl, C5- bis C7-Cycloalkyl oder C7-bis C16-Aralkyl stehen, R20 und R21 unabhängig voneinander für Cl-bis C4-Alkyl stehen oder CR20R21 für einen bivalenten Reste der Formeln wobei von dem gesternten (*) Ringatom die beiden Bindungen ausgehen, B zusammen mit X5, X6 und dem dazwischen gebundenen C-Atom für einen fünf-oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teil- hydrierten heterocyclischen Ring steht, der 1 bis 4 Heteroatome enthalten und/oder benz-oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste sub- stituiert sein kann, Rl4 und RIS unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cl-bis C16-Alkyl, C4-bis C7- Cycloalkyl, C7-bis Gie-Aralkyl, C6-bis CI ()-Aryl oder einen heterocyclischen Rest stehen oder NRl4Rls für einen fünf-oder sechsgliedrigen, über N angebundenen gesättigten Ring stehen, der zusätzlich ein N oder O enthalten kann und/oder durch nicht- ionische Reste substituiert sein kann,

Rl6 und Rl6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cl-bis C16-Alkyl, C1- bis C, 6-Alkoxy oder Halogen stehen oder Rl6 ; R14 und/oder Rl6 ; Rls eine zwei-oder dreigliedrige Brücke bilden, die ein O oder N enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann, R17 für Wasserstoff, C1- bis C16-Alkyl, C1- bis C16-Alkoxy, Halogen, Cyano, Ci- bis C4-Alkoxycarbonyl, O-CO-R22, NR23-CO-R22, O-SO2-R22 oder NR23-SO2-R22 steht, R22 für Wasserstoff, Cl-bis C16-Alkyl, C4-bis C7-Cycloalkyl, C7-bis C16- Aralkyl, Cl-bis C16-Alkoxy, Mono-oder Bis-bis C16-Alkylamino, C6-bis Clo-Aryl, C6-bis C10-Aryloxy, C6-bis Clo-Arylamino oder einen hetero- cyclischen Rest steht, R23 für Wasserstoff oder Cl-bis C4-Alkyl steht, und An-für ein Anion steht.

Als nichtionische Reste kommen beispielsweise Cl-bis C4-Alkyl, Cl-bis C4-Alkoxy, Halogen, Cyano, Nitro, Cl-bis C4-Alkoxycarbonyl, Ci-bis C4-Alkylthio, Cl-bis C4- Alkanoylamino, Benzoylamino, Mono-oder Di-C1-bis C4-Alkylamino in Frage.

Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-und heterocyclischen Reste können gegebenenfalls weitere Reste wie Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, CO-NH2, Alkoxy, Trialkylsilyl, Trialkyl- siloxy oder Phenyl tragen, die Alkyl-und Alkoxyreste können geradkettig oder ver- zweigt sein, die Alkylreste können teil-oder perhalogeniert sein, die Alkyl-und

Alkoxyreste können ethoxyliert oder propoxyliert oder silyliert sein, benachbarte Alkyl und/oder Alkoxyreste an Aryl-oder heterocyclischen Resten können gemein- sam eine drei-oder viergliedrige Brücke ausbilden und die heterocyclischen Reste können benzanneliert und/oder quaterniert sein.

Bevorzugt steht der Ring B der Formel für Benzthiazol-2-yliden, 1, 3-Thiazol-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Benzoxazol-2- yliden, 1, 3-Oxazol-2-yliden, Isoxazol-3-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Imidazol-2- yliden, Pyrazol-5-yliden, 1, 3,4-Thiadiazol-2-yliden, 1, 3,4-Oxadiazol-2-yliden, 1,2,4- Thiadiazol-5-yliden, 1, 3,4-Triazol-2-yliden, 1, 3-Dithiol-2-yliden, 3-H-Indol-2- yliden, Dihydropyridin-2-oder-4-yliden, Dihydrochinolin-2-oder-4-yliden, 1,3- Thiazolin-2-yliden, 1, 3-Oxazolin-2-yliden, Imidazolin-2-yliden oder Pyrrolin-2- yliden steht, wobei die genannten Ringe jeweils durch Cl-bis C6-Alkyl, Cl-bis C6- Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Cl-bis Ce-Alkoxycarbonyl, Ci-bis C6-Alkylthio, Cl-bis C6-Acylamino, C6-bis Clo-Aryl, C6-bis Clo-Aryloxy, C6-bis Clo-Arylcarbonylamino, Mono-oder Di-Cl-bis C6-Alkylamino, N-C1-bis C6-Alkyl- N-C6-bis Clo-Arylamino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können.

Ebenfalls bevorzugt steht der Ring B der Formel

für Benzthiazol-2-yliden, 1, 3-Thiazol-2-yliden, Isothiazol-3-yliden, Benzoxazol-2- yliden, 1, 3-Oxazol-2-yliden Isoxazol-3-yliden, Benzimidazol-2-yliden, Imidazol-2- yliden, Pyrazol-5-yliden, 1, 3,4-Thiadiazol-2-yliden, 1, 3,4-Oxadiazol-2-yliden, 1,2,4- Thiadiazol-5-yliden, 1, 3,4-Triazol-2-yliden, 3-H-Indol-2-yliden, Dihydropyridin-2- oder-4-yliden, Dihydrochinolin-2-oder-4-yliden, 1, 3-Thiazolin-2-yliden, 1,3- Oxazolin-2-yliden, Imidazolin-2-yliden oder Pyrrolin-2-yliden steht, wobei X5 für N steht und durch R7 substituiert ist, oder der Ring B für 1, 3-Dithiol-2-yliden steht, wobei X5-R7 für S steht, wobei die genannten Ringe jeweils durch Cl-bis C6-Alkyl, C-bis C6-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Cl-bis C6-Alkoxycarbonyl, Cl-bis C6-Alkylthio, Cl-bis C6-Acylamino, C6-bis Clo-Aryl, C6-bis Clo-Aryloxy, C6-bis Cio- Arylcarbonylamino, Mono-oder Du-bis C6-Alkylamino, N-Cl-bis C6-Alkyl-N- C6-bis Clo-Arylamino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können.

In einer besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten katio- nischen aminoheterocyclischen Farbstoffe um solche der Formel (VI), worin Xl und X3 unabhängig voneinander für O oder S stehen, X2 für CRl° oder N steht, X4 für CRl l oder N steht,

für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, R6 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR 12R13 steht oder R3 und R6 gemeinsam eine-O-,-CH2-oder-C (CH3) 2-Brücke bilden, wenn n = 0 ist, Rl, R2, R4, R5, R8, R9, R12 und Rl3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NRIR NR4R5, NR8R9 und NR12R13 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperidino stehen, Rl° und Rll unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, Y für =Y1-(Y2=Y3)n- oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht und An'für ein Anion steht.

In einer ebenfalls besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe um solche der Formel (VI),

Xl, X3 und X3* unabhängig voneinander für O, S oder Se stehen, X2 für CR10 oder N steht, X4 und X4* unabhängig voneinander für CR11 oder N stehen, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, R6 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl oder NR12R13 stehen oder R3 und R6 gemeinsam eine-O-,-CH2-oder-C (CH3) 2-Brücke bilden, wenn n = 0 ist, Rl, R2, R4, R4*, R5, R*, R8, R9, R12, R13, R14* und R15* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NR1R2, Nor', NR4*R5*, NR8R9, NR12R13 und NR14*R15* unabhfürngig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperidino stehen,

Rl° und Rl l unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl stehen, Y für =Y1-(Y2=Y3)n- oder N steht, Y1 bis Y3 für CH stehen und yl zusätzlich für C-R18 steht, wenn n = 0, Rl8 für einen Rest der Formeln RI6* und R"'* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor stehen oder Rl6 ; R14* und/oder R16'*/R15* Eine-(CH2)2- oder -(CH2)3-Brücke bilden können, n für 0 oder 1 steht und An~ für ein Anion steht.

Ganz besonders bevorzugt sind X' ; X3, X2 ; X4, Rl ; R4, R2 ; R5 und R3 ; R6 jeweils paarweise gleich.

Ebenfalls ganz besonders bevorzugt sind die Farbstoffe der Formel (VI), worin X1 und X3 gleich sind und für O oder S stehen, X2 und X4 gleich sind und für CH oder N stehen, R3 und R6 gleich sind und für Wasserstoff, Methyl, 2-Propyl, tert.-Butyl, Chlor, Phenyl oder NR8R9 stehen, Rl, R2, R4, R5, R8 und R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Phenyl oder Benzyl stehen, wobei die Reste der Gruppen Rl ; R4 ; R8 und R2 ; R5 ; R9 jeweils gleich sind, oder NOIR2, NR4R5 und NR8R9 gleich sind und für Pyrrolidino, Morpholino oder Piperi- dino stehen ; Y für CH oder =CH-CH=CH-steht, und An-für ein Anion steht.

In einer ebenfalls besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe um solche der Formel (VII),

worin Xl für O oder S steht, X2 für CRl° oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, Rl, R2, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NRlR2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperidino stehen, Rl° für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, der Ring B zusammen mit X und X6, wenn X5 für N steht, für Benzthiazol-2-yliden, 1, 3-Thiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, 3-H- Indol-2-yliden, Dihydropyridin-2-oder-4-yliden, Dihydrochinolin-2-oder -4-yliden, 1, 3-Thiazolin-2-yliden, 1, 3-Oxazolin-2-yliden, Imidazolin-2-yliden oder Pyrrolin-2-yliden oder, wenn X5-R7 für S steht, für 1, 3-Dithiol-2-yliden steht, wobei die genannten Ringe jeweils durch bis zu drei Reste der Reihe

Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Formylamino, Acetyl- amino, Propionylamino, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Phenoxy, Benzoyl- amino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, N-Methyl-N-Phenyl- amino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können, R7 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl steht, Y für =Y'- (Y2=Y'),- oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht, Y° für CH oder N steht und An'für ein Anion steht.

In einer ebenfalls besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe um solche der Formel (VII), worin Xl und X3* unabhängig voneinander für O, S oder Se stehen,

X2 fiir CRI° oder N steht, X4 für CR"oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, R6* für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR12R13 steht, Rl, R2, R4*, Rs, R8, R9, Ri4 und R"* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NR1R2, NR4*R5*, NR8R9 und R14*R15* unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperidino stehen, R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl stehen, der Ring B zusammen mit X5, X6 und R7, wenn X5 für N steht, für Benzthiazol-2- yliden, 1, 3-Thiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, 3- H-Indol-2-yliden, Dihydropyridin-2-oder-4-yliden, Dihydrochinolin-2-oder -4-yliden, 1,3-Thiazolin-2-yliden, 1,3-Oxazolin-2-yliden, Imidazolin-2-yliden oder Pyrrolin-2-yliden, wobei die genannten heterocyclischen Reste jeweils an Xs = N durch R7 substiuiert sind, oder, wenn X5-R7 für S steht, für 1,3- Dithiol-2-yliden steht, und wobei die genannten Ringe jeweils durch bis zu drei Reste der Reihe Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl,

Phenoxy, Benzoylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, N- Methyl-N-Phenylamino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können, R7 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl steht, Y für =Y1-(Y2=Y3)n- oder N steht, Y1 bis Y3 für CH stehen und Y1 zusätzlich für C-R18 steht, wenn n = 0, Rl8 für einen Rest der Formeln R16* und R 16'* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor stehen oder Rl 6* ; Rl4 und/oderRl6/Rls eine-(CH2) 2-oder-(CH2) 3-Brückebildenkönnen, n für 0 oder 1 steht,

Y° für CH oder N steht und An'für ein Anion steht.

Ganz besonders bevorzugt sind die Farbstoffe der Formel (VII), worin Xl für O oder S steht, X2 für CH oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, 2-Propyl, tert.-Butyl, Chlor, Phenyl oder NR8R9 steht, Rl, R2, R8 und R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Phenyl oder Benzyl stehen, wobei die Reste RI ; R8 und R2 ; R9 jeweils paarweise gleich sind, oder NRIRZ und NR8R9 gleich sind und für Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino stehen, der Ring B zusammen mit X5 und X6, wenn X5 für N steht, für Benzthiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, 3-H-Indol-2-yliden, Dihydro- pyridin-2-oder-4-yliden, Dihydrochinolin-2-oder-4-yliden, 1,3-Thiazolin- 2-yliden oder Pyrrolin-2-yliden oder, wenn X5-R7 für S steht, für 1,3-Dithiol- 2-yliden steht, wobei die genannten Ringe jeweils durch bis zu zwei Reste der Reihe Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Acetylamino, Propionyl- amino, Phenyl, Phenoxy oder Benzoylamino substituiert sein können,

R7 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl oder Benzyl steht, Y und Y° für CH stehen und An-für ein Anion steht.

In einer ebenfalls besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe um solche der Formel (VIII), worin Xl für O oder S steht, X2 für CRl° oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, Rl, R2, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder

NRlR2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperidino stehen, Rl° für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, R14 und Rl5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl, Pyridyl oder einen Rest der Formel stehen oder NRl4Rls für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperidino steht, R16 und R16' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor stehen oder Rl6 R15 und/oder R16' ; R14 eine- (CH2) 2- oder- (CH2) 3-Brücke bilden, die durch bis zu 3 Methylgruppen substituiert sein kann, * 17 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Cyano, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, O-CO-R22, NR23-CO-R22, O-S02-R22 oder NR23-SO2-R22 steht, R22 für Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Methylamino, Phenyl, Phenoxy, Anilino oder Pyridyl steht,

R23 für Wasserstoff oder Methyl steht, Y für =Y1-(Y2=Y3)n- oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht und An~ für ein Anion steht.

In einer ebenfalls besonders bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe um solche der Formel (VIII), worin xi für O, S oder Se steht, X2 für CRI° oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, Rl, R2, R8, R9, R14* und R15* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl,

Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NRlR2, NR8R9 und NR14*R15* unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperidino stehen, Rl° für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, Rl4 und Rls unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl, Pyridyl oder einen Rest der Formel stehen oder NR14R15 für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperidino steht, R16 und R16' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor stehen oder R16 ; Rls und/oder R16' ; R 14 eine- (CH2) 2- oder- (CH2) 3-Brücke bilden, die durch bis zu 3 Methylgruppen substituiert sein kann, R17 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Cyano, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, O-CO-R22, NR23-CO-R22, O-SO2-R22 oder NR23-SO2-R22 steht,

R22 für Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Methylamino, Phenyl, Phenoxy, Anilino oder Pyridyl steht, R23 für Wasserstoff oder Methyl steht, für =Y1-(Y2=Y3)n- oder N steht, Y1 bis Y3 für CH stehen und Yl zusätzlich für C-R18 stehen kann, wenn n = 0, Rl8 für einen Rest der Formel R 16* und R"'* unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor stehen oder Rl6 ; R14* und/oder R16'*/R15* eine -(CH2)2- oder -(CH2)3-Brücke bilden können, n für 0 oder 1 steht und An-für ein Anion steht.

Ganz besonders bevorzugt sind die Farbstoffe der Formel (VIII), worin Xl für O oder S steht,

X2 für CH oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, 2-Propyl, tert.-Butyl, Chlor, Phenyl oder NR8R9 steht, Rl, R2, R8 und R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Phenyl oder Benzyl stehen, wobei die Reste Rl ; R8 und R ; R9 jeweils paarweise gleich sind, oder NRlR2 und NR8R9 gleich sind und für Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino stehen, Rl4 und R15 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Phenyl oder Benzyl stehen oder NR14R15 für Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino steht, Rl6 für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht oder R16 ; Rl5 eine-(CH2) 2-,-(CH2) 3-oder-C (CH3) 2- (CH2) 2- Brücke bilden, Rl6 für Wasserstoff steht, Rl7 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Cyano, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, Acetoxy, Acetamino, Benzoylamino, Methan- sulfonylamino oder Trifluormethansulfonylamino steht, Y für CH oder N steht und An'für ein Anion steht.

Als Anionen An-kommen alle einwertigen Anionen oder ein Äquivalent eines mehrwertigen oder polymeren Anions in Frage. Vorzugsweise handelt es sich um farblose Anionen. Geeignete Anionen sind beispielsweise Chlorid, Bromid, Iodid, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorosilicat, Hexafluorophosphat, Methosulfat, Ethosulfat, Cl-bis Clo-Alkansulfonat, Cl-bis Clo-Perfluoralkansulfonat, ggf. durch Chlor, Hydroxy, Ci-bis C4-Alkoxy substituiertes Cl-bis Clo-Alkanoat, gegebe- nenfalls durch Nitro, Cyano, Hydroxy, Cl-bis C25-Alkyl, Perfluor-C1-bis C4-Alkyl, Cl-bis C4-Alkoxycarbonyl oder Chlor substituiertes Benzol-oder Naphthalin-oder Biphenylsulfonat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Hydroxy, Cl-bis C4-Alkyl, Cl-bis C4-Alkoxy, Cl-bis C4-Alkoxycarbonyl oder Chlor substituiertes Benzol-oder Naphthalin-oder Biphenyldisulfonat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Cl-bis C4- Alkyl, Ci-bis C4-Alkoxy, Ci-bis C4-Alkoxycarbonyl, Benzoyl, Chlorbenzoyl oder Toluoyl substituiertes Benzoat, das Anion der Naphthalindicarbonsäure, Diphenyl- etherdisulfonat, Tetraphenylborat, Cyanotriphenylborat, Tetra-C1-bis C20-alkoxy- borat, Tetraphenoxyborat, 7,8- or 7,9-Dicarba-nido-undecaborat (1-) or (2-), die gegebenenfalls an den B-und/oder C-Atomen durch eine oder zwei Cl-bis C12- Alkyl-oder Phenyl-Gruppen substituiert sind, Dodecahydro-dicarbadodecaborat (2-), B-C1-bis C12-Alkyl-C-phenyl-dodecahydro-dicarbadodecaborat (1-), Polystyrol- sulfonat, Polyacrylat, Polymethacrylat, Polymethallylsulfonat oder Polyasparaginat.

Weitere geeignete Anionen sind die Anionen von Farbstoffen, vorzugsweise von solchen Farbstoffen, deren xmas sic von dem Xmax2 bzw. max3 der Farbstoffe der Formel (I) um nicht mehr als 30nm, bevorzugt um nicht mehr als 20nm, ganz besonders bevorzugt um nicht mehr als 10 nm unterscheidet. Beispiele für solche anionische Farbstoffe sind Oxonole, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Metallkomplexfarbstoffe wie z. B. Formazane oder Azometallkomplexfarbstoffe.

Bevorzugt sind Bromid, Iodid, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorophosphat, Methansulfonat, Trifluormethansulfonat, Benzolsulfonat, Toluolsulfonat, Dodecyl- benzolsulfonat, Tetradecansulfonat.

. Beispielsweise zur Optimierung der physikalischen Eigenschaften der Informations- schicht können auch Mischungen der erfindungsgemäßen kationischen aminohetero- cyclischen Farbstoffe eingesetzt werden.

Ebenfalls können auch Mischungen mit anderen, vorzugsweise kationischen Farbstoffen eingesetzt werden. Vorzugsweise werden als Mischfarbstoffe solche eingesetzt, deren max sich von dem xmas2 bzw. xmas3 der Farbstoffe der Formel (I) um nicht mehr als 30nm, bevorzugt um nicht mehr als 20nm, ganz besonders bevorzugt um nicht mehr als 10 nm unterscheidet. Zu nennen sind hier beispielsweise Farbstoffe aus den Klassen der Cyanine, Streptocyanine, Hemicyanine, Diazahemicyanine, Nullmethine, Enaminfarbstoffe, Hydra- zonfarbstoffe, Di-oder Tri (het) arylmethanfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Azin- farbstoffe (Phenazine, Oxazine, Thiazine) oder beispielsweise aus den Klassen der Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Neutrocyanine, Porphyrine oder Phthalocyanine. Solche Farbstoffe sind beispielsweise bekannt aus H. Berneth, Cationic Dyes in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, 6th edition.

Für einen erfindungsgemäßen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, der mit dem Licht eines blauen Lasers beschrieben und gelesen wird, sind solche katio- nischen aminoheterocyclischen Farbstoffe bevorzugt, deren Absorptionsmaximum Xmax2 im Bereich 420 bis 550 nm liegt, wobei die Wellenlänge 2, 1/2, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge Xmax2 die Hälfte des Extinktionswerts bei . max2 beträgt, und die Wellenlänge kl/lo, bei der die Extinktion in der kurzwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge Xmax2 ein Zehntel des Extinktionswerts bei Xmax2 beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen. Bevorzugt weist ein solcher kationischer aminoheterocyclischer Farbstoff bis zu einer Wellenlänge von 350 nm, besonders bevorzugt bis zu 320 nm, ganz besonders bevorzugt bis zu 290 nm, kein kürzerwelliges Maximum Xmaxl auf.

Bevorzugt sind solche kationische aminoheterocyclische Farbstoffe mit einem Absorptionsmaximum Xmax2 von 410 bis 530 nm.

Besonders bevorzugt sind kationische aminoheterocyclische Farbstoffe mit einem Absorptionsmaximum #max2 von 420 bis 510 nm.

Ganz besonders bevorzugt sind kationische aminoheterocyclische Farbstoffe mit einem Absorptionsmaximum #max2 von 430 bis 500 nm.

Bevorzugt liegen bei diesen kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffen XI/2 und , 1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 20 nm auseinander.

Für einen erfindungsgemäßen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, der mit dem Licht eines roten Lasers beschrieben und gelesen wird, sind solche kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe bevorzugt, deren Absorptionsmaximum Xmax2 im Bereich 500 bis 650 nm liegt, wobei die Wellenlänge a,/2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge Xmax2 die Hälfte des Extinktionswerts bei Xmax2 beträgt, und die Wellenlänge Bl/l0, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge Xmax2 ein Zehntel des Extinktionswerts bei Xmax2 beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen. Bevorzugt weist ein solcher kationischer aminoheterocyclischer Farbstoff bis zu einer Wellenlänge von 750 nm, besonders bevorzugt bis zu 800 nm, ganz besonders bevorzugt bis zu 850 nm, kein länger- welliges Maximum xmas3 auf.

Bevorzugt sind kationische aminoheterocyclische Farbstoffe mit einem Absorp- tionsmaximum #max2 von 530 bis 630 nm.

Besonders bevorzugt sind kationische aminoheterocyclische Farbstoffe mit einem Absorptionsmaximum Xmax2 von 550 bis 620 nm.

Ganz besonders bevorzugt sind kationische aminoheterocyclische Farbstoffe mit einem Absorptioinsmaximum #max2 von 580 bis 610 nm.

Bevorzugt liegen bei diesen kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe 1/2 und #1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 20 nm auseinander.

Für einen erfindungsgemäßen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, der mit dem Licht eines infraroten Lasers beschrieben und gelesen wird, sind solche katio- nischen aminoheterocyclischen Farbstoffe bevorzugt, deren Absorptionsmaximum Xmax3 im Bereich 650 bis 810 nm liegt, wobei die Wellenlänge , 1/2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge #max3 die Hälfte des Extinktionswerts bei Xmax3 beträgt, und die Wellenlänge Al/l0, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge xmas3 en Zehntel des Extinktionswerts bei xmas3 beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 50 nm auseinander liegen.

Bevorzugt sind kationische aminoheterocyclische Farbstoffe mit einem Absorptions- maximum #max3 von 660 bis 790 nm.

Besonders bevorzugt sind kationische aminoheterocyclische Farbstoffe mit einem Absorptionsmaximum max3 von 670 bis 760 nm.

Ganz besonders bevorzugt sind kationische aminoheterocyclische Farbstoffe mit einem Absorptionsmaximum 1", a"3 von 680 bis 740 nm.

Bevorzugt liegen bei diesen kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe 1/2 und kl/lo, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 40 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 20 nm auseinander.

Die kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe weisen beim Absorptions- maximum xmas2 einen molaren Extinktionskoeffizienten s > 40000 1/mol cm, bevorzugt > 600001/mol cm, besonders bevorzugt > 80000 1/mol cm, ganz besonders bevorzugt > 1000001/mol cm auf.

Die Absorptionsspektren werden beispielsweise in Lösung gemessen.

Geeignete kationische aminoheterocyclische Farbstoffe mit den geforderten spektra- len Eigenschaften sind insbesondere solche, bei denen die Dipolmomentänderung lg-plagl, d. h. die positive Differenz der Dipolmomente im Grundzustand und ersten angeregten Zustand, möglichst klein ist, vorzugsweise <5 D, besonders bevor- zugt <2 D. Ein Verfahren zur Ermittlung solcher Dipolmomentänderung Ajj. ist bei- spielsweise in F. Würthner et al., Angew. Chem. 1997,109,2933 und in der dort zitierten Literatur angegeben. Eine geringe Solvatochromie (Methanol/Methylen- chlorid) ist ebenfalls ein geeignetes Auswahlkriterium. Bevorzugt sind kationische aminoheterocyclische Farbstoffe, deren Solvatochromie A MethylenchlOnd-XMethanOl|, d. h. die positive Differenz der Absorptionswellen- längen in den Lösungsmitteln Methylenchlorid und Methanol, <25 nm, besonders be- vorzugt <15 nm, ganz besonders bevorzugt <5 nm ist.

Kationische aminoheterocyclische Farbstoffe der Formel (I) sind teilweise bekannt, beispielsweise aus Synthesis, 1973,621 ; Angew. Chem. 2001,113,597 ; Dissertation R. Flaig, Universität Halle, 1996, Angew. Chem. 2001,113,3097.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kationische aminoheterocyclische Farb- stoffe der Formel (VI),

worin X1 und X3 unabhängig voneinander für O oder S stehen, X2 für CRl° oder N steht, X4 für CR11 oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, R6 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR12R13 steht oder R3 und R6 gemeinsam eine-O-,-CH2-oder-C (CH3) 2-Brücke bilden, wenn n = 0 ist, Rl, R, R4, R5, R, R9, R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NR1R2, NR4R5, NR8R9 und NR12R13 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperidino stehen, R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht,

Y für =Y1-(Y2=Y3)n- oder N steht, Y1 bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht und An- für ein Anion steht.

Bevorzugt sind Xl ; X3, X2 ; X4, Rl ; R4, R2 ; R5 und R3 ; R6 jeweils paarweise gleich.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kationische aminoheterocyclische Farb- stoffe der Formel (VII), worin Xl für O oder S steht, X2 für CR'° oder N steht, R3 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, Rl, R2, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl,

Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NRlR2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperidino stehen, Rio für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht, der Ring B zusammen mit X5 und X6, wenn X5 für N steht, für Benzthiazol-2-yliden, 1, 3-Thiazol-2-yliden, Benzoxazol-2-yliden, Benzimidazol-2-yliden, 3-H- Indol-2-yliden, Dihydropyridin-2-oder-4-yliden, Dihydrochinolin-2-oder- 4-yliden, 1, 3-Thiazolin-2-yliden, 1, 3-Oxazolin-2-yliden, Imidazolin-2-yliden oder Pyrrolin-2-yliden oder, wenn X5-R7 für S steht, für 1, 3-Dithiol-2-yliden steht, wobei die genannten Ringe jeweils durch bis zu drei Reste der Reihe Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Formylamino, Acetyl- amino, Propionylamino, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Phenoxy, Benzoyl- amino, Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, N-Methyl-N-Phenyl- amino, Pyrrolidino, Morpholino oder Piperidino substituiert sein können, R7 für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Allyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl steht, Y für =YI- (Y2=Y3)"- oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen, n für 0 oder 1 steht, y° für CH oder N steht und

An'für ein Anion steht.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind kationische aminoheterocyclische Farbstoffe der Formel (VIII), worin Xl für O oder S steht, X für CR10 oder N steht, für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Chlor, Phenyl, Tolyl, Methoxy- phenyl, Xylyl oder NR8R9 steht, Rl, R, R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl oder Phenylpropyl stehen oder NRlR2 und NR8R9 unabhängig voneinander für Pyrrolidino, Piperazino, N-Methyl- piperazino oder Piperidino stehen, Rl° für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl oder Xylyl steht,

Rl4 und Rls unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyanethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl, Methoxyphenyl, Xylyl, Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl, Pyridyl oder einen Rest der Formel stehen oder NR14R15 für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino, N-Methyl-piperazino oder Piperi- dino steht, R16 und R16' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor stehen oder Rl6 ; R15 und/oder R16' ; Rl4 eine- (CH2) 2- oder- (CH2) 3-Brücke bilden, die durch bis zu 3 Methylgruppen substituiert sein kann, Rl7 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Cyano, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, O-CO-R22, N23-CO-R22, O-SO2-R22 oder NR23-SO2-R22 steht, R22 für Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl, Methoxy, Ethoxy, Dimethylamino, Diethylamino, Methylamino, Phenyl, Phenoxy, Anilino oder Pyridyl steht, R23 für Wasserstoff oder Methyl steht, Y für =Y1-(Y2=Y3)n- oder N steht, Yl bis Y3 für CH stehen,

n für 0 oder 1 steht und An'für ein Anion steht.

Die beschriebenen lichtabsorbierenden Substanzen garantieren eine genügend hohe Reflektivität (> 10 %) des optischen Datenträgers im unbeschriebenen Zustand sowie eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informations- schicht bei punktueller Beleuchtung mit fokussiertem Licht, wenn die Lichtwellen- länge im Bereich von 360 bis 460 nm, 600 bis 680 nm oder 750 bis 820 nm liegt. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der Amplitude als auch der Phase des ein- fallenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigenschaften der Informationsschicht realisiert.

Die kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffe werden auf den optischen Daten- träger vorzugsweise durch Spin-coaten aufgebracht. Die die kationischen amino- heterocyclischen Farbstoffe können untereinander oder aber mit anderen Farbstoffen mit ähnlichen spektralen Eigenschaften gemischt werden. Insbesondere können auch kationische Farbstoffe mit verschiedenen Anionen gemischt werden. Die Informai- onsschicht kann neben den die kationischen aminoheterocyclischen Farbstoffen Ad- ditive enthalten wie Bindemittel, Netzmittel, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibili- satoren sowie weitere Bestandteile.

Der optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitere Schichten wie Metallschichten, dielektrische Schichten sowie Schutzschichten tragen. Metalle und dielektrische Schichten dienen u. a. zur Einstellung der Reflektivität und des Wärmehaushalts. Metalle können je nach Laserwellenlänge Gold, Silber, Aluminium u. a. sein. Dielektrische Schichten sind beispielsweise Siliziumdioxid und Silicium- nitrid. Schutzschichten sind, beispielsweise photohärtbare Lacke, Kleberschichten und Schutzfolien.

Die Kleberschichten können drucksensitiv sein.

Drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern. Nitto Denko DA-8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können bei- spielsweise für diesen Zweck verwendet werden.

Die Erfindung betrifft weiterhin einen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes Substrat, auf dessen Oberfläche min- destens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine Reflexionsschicht und/oder gegebenenfalls eine Schutzschicht aufgebracht sind, der mit blauem, rotem oder infrarotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht mindestens eine der oben ge- nannten lichtabsorbierenden Verbindungen und gegebenenfalls ein Bindemittel, Netzmittel, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestand- teile enthält. Alternativ kann der Aufbau des optischen Datenträgers : ein vorzugsweise transparentes Substrat enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine Reflexionsschicht und gegebenenfalls eine Kleberschicht und ein weiteres vorzugsweises transparentes Substrat aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenenfalls eine Reflexionsschicht mindestens eine mit Licht beschreib- bare Informationsschicht, gegebenenfalls eine Kleberschicht und eine trans- parente Abdeckschicht aufgebracht sind.

Der optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl.

Fig. 1) : ein transparentes Substrat (1), gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), eine In- formationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), eine Abdeckschicht (6).

Vorzugsweise kann der Aufbau des optischen Datenträgers : ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht (3), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine trans- parente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugs- weise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine trans- parente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind. ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informa- tionsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 2) : ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15).

Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 3) : ein vorzugsweise transparentes Substrat (21), eine Informationsschicht (22), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (23), eine Schutzschicht (24).

Die Erfindung betrifft weiterhin mit blauem, rotem oder infrarotem Licht, insbe- sondere Laserlicht, beschriebene erfindungsgemäße optische Datenträger.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen den Gegenstand der Erfindung.

Beispiele Beispiel 1 Eine Mischung aus 2.5 g 2-Morpholino-4-phenyl-thiazol, 0.5 g Orthoameisensäure- trimethylester, 0.5 g Lithiumperchlorat und 10 ml Acetanhydrid wurden 3 h bei 90°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde abgesaugt, mit 10 ml Essigsäureethylester gewaschen und getrocknet. Man erhielt 1.6 g (53 % d. Th.) blaues Pulver der Formel Schmp. = 265-270°C Xmax (Methanol) = 581 nm "" (Methylenchlorid) = 587 nm s = 102800 1/mol cm #1/2 - #1/10 (kurzwellige Flanke) = 42 nm #1/2 - #1/10 (langwellige Flanke) = 14.5 nm Löslichkeit : > 2% in TFP Beispiel 2 1. 4 g 5-Dimethylaminofuran-2-carbaldehyd und 1. 74 g 1, 3,3-Trimethyl-2-methylen- 3H-indol wurden in einer Mischung aus 5 ml Eisessig und 1 ml Acetanhydrid 2 h bei 40°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde auf 80 ml Wasser ausgetragen, in dem 2.6 g Natriumtetrafluoroborat gelöst wurden. Es wurde abgesaugt, mit Wasser ge- waschen und getrocknet. Man erhielt 1. 6 g (42 % d Th.) eines roten Pulvers der Formel

Schmp. = 218°C #max (Methanol) = 551 nm s = 87670 l/mol cm #1/2 - #1/10 (kurzwellige Flanke) = 41 nm #1/2 - #1/10 (langwellige Flanke) = 30 nm Löslichkeit : > 2% in TFP glasartiger Film Beispiel 3 2.4 g 2-Dibutylaminothiazol-5-carbaldehyd und 1.74 g 1, 3,3-Trimethyl-2-methylen- 3H-indol wurden in 10 ml Acetanhydrid 2 h bei 90°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde auf 100 ml Wasser ausgetragen. 2.0 g Lithiumperchlorat wurden zugesetzt.

Der ausgefallene Farbstoff wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Man erhielt 4.1 g (82 % d. Th.) eines roten Pulvers der Formel

Schmp. =185-190°C #max (Methanol) = 528 nm # = 68555 1/mol cm (Methylenchlorid) = 543 nm E = 985541/mol cm #1/2 - #1/10 (kurzwellige Flanke) = 34 nm #1/2 - #1/10 (langwellige Flanke) = 14 nm Löslichkeit : > 2% in TFP glasartiger Film Beispiel 4 Eine Mischung aus 2.5 g 2-Morpholino-4-phenyl-thiazol, 1.5 g 4-Dimethylamino- benzaldehyd, 1.1. g Lithiumperchlorat und 20 ml Acetanhydrid wurden 2 h bei 80 bis 90°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde abgesaugt und mit 20 ml Essigsäureethyl- ester gewaschen und getrocknet. Man erhielt 3.7 g (77 % d. Th.) blaues Pulver der Formel Schmp. = 218-220°C ,.. (Methylenchlorid) = 601 nm s = 1049701/mol cm

#1/2 - #1/10 (kurzwellige Flanke) = 42 nm #1/2 - #1/10 (langwellige Flanke) = 19 nm Löslichkeit : > 2% in TFP Ebenfalls geeignete kationische aminoheterocyclische Farbstoffe sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt : Farbstoffe der Formel (VI) Bei- /Y R\ An- s -A Ri , Rs, R' cm/' C111 T1I11 5 \+ 4 CH oNcHH3 I 5833) 125890 o o N CH, 'CH 6 ./=\CH/n\ ClO-592 131825 s 7 + N\ cH BF4 616 37153 50 _ _ _ NCj 8 BF¢ 623 43650 N N N NN. H3CS4¢S CH3 9 CH CH <)-C104 552 85114 14') 9 /Ns -eNt 10 CH3 CH H, C C104-554 _ _ 11 CH C104-586 89125 + 12/"c. CHP-C104'534 56234 N-y \-t/ iv _ AR Bei-R3 R6 4 An Xma 1/2-X2) spiel X, N/nin') 1/rnol X, 110/nm R'RUZ cm/nm 13 N, CH H HCN C104 554 tJ o ^SN V _ . 0 0 o's s, o 15CHP-\C104'516 45709 255) 19 OU 0 ö 16 CH_CH=CH N C104-642 120226 -nu 17 Q CH-CH=CH Q C104-680 169825 \/ /S o 18 N) CH-CH=CH t) C104 618 125890 oraN+>> NC N C- Cc 19 Cl C, H, CH3S03 555 s s H, CI CH, 20 C, H, \/ . S/JN 1 H9C, S 21 C104-615 93325 oJ'S ° 22 CH, CH, c104-697 77625 N S S N S N H3C H, CH3 _ Bei- Y R\ An s -A Bel-8s % k ; M xm~ cm/mm/mm R cm/nm 23 C104-612 79430 s 0 CL, 24 C104-605 107150 N,

in Methylenchlorid, wenn nicht anders angegeben.

= ##Methylenchlorid - #Methanol# in Nitromethan 4) auf der kurzwelligen Flanke 5) auf der langwelligen Flanke Farbstoffe der Formel (VII) Bei-2 Y An- e -A R+/\/\ spiel Ri x R/nml) Ilmol 2, 1/jo Inm R' cm/nm + H3 c oi N ° JN HaC H, c 26 C4HsNo C H C , CH, G'IO4 aNl HC CH H c CH COOCH, C104- N H, C 27 c, H, =YCH"cooc00 C, H,/ 28 CH H c CH3 C104- C, h19\- Cahin S H3C C8H Bei-R\ R'Y/ , oxB-Ari spiel N x 5 lnmt/1/mol , no/nm R'' Cril % llril 29/55H, cC104' N- cf S CH9 H3C H \ Clq CaHs + : sC N/ N3C C4Hy 31 c4H9, + CH N'CH CIO N C4H9 + M'=-e.-' cl/ CH 31 _ _ _ _ _ ~, _ CiO4 _ = _ _ N'S N ° c 32 C2H5 C2H5 H, C H3CZ "c CH C10,--- C9 H, C 33 C4 H9N N CH N S3"CH, C104- C N/S N S N, % w as 35 Cil H3C CH3 C104- NO Nec _ _ s 3Õ |"< N t \N'\ N -N N 37 c2 Hs'N BF4- N-- (" C2 Hi %-N\\ nus S 38 CH H3C N3 C1O¢ SC) s H, C hic C4H9 C<"9 Bei-/Y /'An- s -A RrL/\,, spiel xi R,/nml)/1/mol, ; l/lo/nm cm/mn cm/imi 39 ö N, /S\ N,, H, C °" C104 625 131825 0, __j s s HIC H, C

in Methylenchlorid, wenn nicht anders angegeben.

## = ##Methylenchlorid - #Methanol# 3) in Nitromethan 4) auf der kurzwelligen Flanke 5) auf der langwelligen Flanke Farbstoffe der Formel (VIII) Bei- Y ?" ?"An s X-A N, 14 spiel R\ R/rlm 1/mol X,/, ()/nm Y'R R cm/nm 40 CH 1 c104 606 NCzHs J S 0 " '""'" C J'-- asz 42 c, N9, + CH N"'CI04 N zon zen 43 CH C10, O Do N- C4H9 i s w H, l H, COO Bei-2 X2< 5 t19 An~ Smax 1/2-ak2) spiel R\R, N+ç (xf 4 R1sR/mnl)/Umol/mn/mm Y'R Clll % IIITl 44 CH H, C104- Nec 1 _CON J rr Cash l cH. 45 c, H9, + CH C104 N nu C, HI"& 46 CH 1 C104 584 123027 í45) 10 r-+ N, s CH, \ 47 CH 1 C104 413 34674 N, N-CH, -je _, 48 CH 1 c104 512 51286 29) 22 N1 ; . j0 CL H CH CH, W \ 0 s 50 C CH X ICNHscH3 C104 600 1 Ni' oui 51 CH 1 C104 591 104713 --, + N-CH, OU 52 N 1 PF6 546 30903 N-CH, 0 S Zu 53'CH'C107710 104713 -2 C2H5 J", CS _ w 0 Bei Ra y R16 R is R+/NRia spiel R/nml)/1/mol Äll, 0/nm R"cm/nm 54 X,), CH CH3 Cl04 692 97724 _ r 55 N CH, _. _ N- " CH 00,- C H S/I NCH' 56 CH 56 CH "3 C104 596 104715 /N. CHs Se 57 Se 57 °" CH-CH=CH cH3 CI04 694 I65880 NCH +-2-2 w . in Methylenchlorid, wenn nicht anders angegeben.

# = ##Methylenchlorid - #Methanol# 3) in Nitromethan 4) auf der kurzwelligen Flanke 5) auf der langwelligen Flanke Beispiel 58 Es wurde bei Raumtemperatur eine 2 gew.-% ige Lösung des Farbstoffs aus Beispiel 1, in 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol hergestellt. Diese Lösung wurde mittels Spin Coa- ting auf ein pregrooved Polycarbonat-Substrat appliziert. Das pregrooved Polycarbo- nat-Substrat wurde mittels Spritzguss als Disk hergestellt. Die Dimensionen der Disk und der Groove-Struktur entsprachen denen, die üblicherweise für DVD-R verwendet werden. Die Disk mit der Farbstoffschicht als Informationsträger wurde mit 100 nm Silber bedampft. Anschließend wurde ein UV-härtbarer Acryllack durch Spin Coa- ting appliziert und mittels UV-Lampe ausgehärtet. Die Disk wurde mit einem dyna-

mischen Schreibtestaufbau, der auf einer optischen Bank aufgebaut war, bestehend aus einem Diodenlaser (S = 656 nm), zur Erzeugung von linearpolarisiertem Licht, einem polarisationsempfindlichen Strahlteiler, einem M-Plättchen und einer beweg- lich aufgehangenen Sammellinse mit einer numerischen Apertur NA = 0,6 (Aktuator- linse) getestet. Das von der Reflexionsschicht der Disk reflektierte Licht wurde mit Hilfe des oben erwähnten polarisationsempfindlichen Strahlteilers aus dem Strahlen- gang ausgekoppelt und durch eine astigmatische Linse auf einen Vierquadrantende- tektor fokussiert. Bei einer Lineargeschwindigkeit V= 3,5 m/s und eine Schreibleis- tung Pv = 8 mW wurde ein Signal-Rausch-Verhältnis C/N = 36 dB gemessen. Die Schreibleistung wurde hierbei als oszillierende Pulsfolge aufgebracht, wobei die Disk abwechselnd 1 lls lang mit der oben erwähnten Schreibleistung Pv bestrahlt wurde und 4 ps lang mit der Leseleistung P,. 0,6 mW. Die Disk wurde solange mit dieser oszillierenden Pulsfolge bestrahlt, bis sie sich ein Mal um sich selbst gedreht hatte.

Danach wurde die so erzeugte Markierung mit der Leseleistung Pr ausgelesen und das oben erwähnte Signal-Rausch-Verhältnis C/N gemessen.

Beispiel 59 Auf einem äquivalenten Substrat wurde analog dazu eine Farbstoffschicht bestehend aus 66,7 Gew.-% des Farbstoffs der Formel und 33,3 Gew.-% des Farbstoffs aus Beispiel 1 präpariert, mit 120 nm Gold und nachfolgend auf die Goldschicht mit 200 nm SiO bedampft. Anschließend wurde darauf eine UV-härtbare Acryllackschicht aufgebracht. Unter analogen Messbe- dingungen wurde bei einer Schreibleistung P. v = 21 mW ein ClN= 42 dB erhalten.